亚洲成年人黄色一级片,日本香港三级亚洲三级,黄色成人小视频,国产青草视频,国产一区二区久久精品,91在线免费公开视频,成年轻人网站色直接看

可生物降解的含淀粉的高分子組合物及其制備的制作方法

文檔序號:3664394閱讀:227來源:國知局
專利名稱:可生物降解的含淀粉的高分子組合物及其制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種可生物降解的含淀粉的高分子組合物和它的生產(chǎn)方法,主要涉及 一種可以用于制備一次性用品及農(nóng)、地膜的可生物降解的含淀粉的高分子組合物。
背景技術(shù)
開發(fā)可自然降解的塑料制品來替代普遍使用的普通塑料制品曾經(jīng)成為上世紀90 年代的熱點,但是當時降解塑料因為成本和技術(shù)問題,發(fā)展緩慢。近年來隨著原料生產(chǎn)和制 品加工技術(shù)的進步,降解塑料尤其是生物降解塑料重新受到關(guān)注,成為可持續(xù)和循環(huán)經(jīng)濟 發(fā)展的亮點,同時,也再次成為全世界聚焦熱點。無論是從能源替代、二氧化碳減少,還是從 環(huán)境保護以及部分解決“三農(nóng)”問題,發(fā)展降解塑料都是必要,也是十分有意義的。目前降解塑料大體包括光降解和生物降解塑料等。光降解塑料中一般含有活潑基 團或添加有光敏劑。通過吸收紫外線來使高分子鏈斷裂。達到降解的目的。光降解塑料的 缺點在于成本高,降解速度不易控制,而且埋入地下的不能發(fā)生降解。而生物降解塑料則直 接經(jīng)由微生物就可以分解。生物降解塑料可分為直接合成型和組合物型二類。直接合成 型生物降解塑料是一類本身可以發(fā)生生物降解的聚合物,其特點是分子鏈上含有可被微生 物侵蝕的基團或是可以轉(zhuǎn)化成上述基團的其它基團。如聚酯PHB和PHBV,可以被微生物降 解,但是它們的缺點是成本太高,給應(yīng)用造成很大困難。組合物型生物降解塑料是將可生物 降解的物質(zhì)與不易降解的物質(zhì)混合加工制成的,當可降解物被消耗后,不易降解的物質(zhì)成 為肉眼看不到的微小碎片或顆粒,以此來達到消除污染的目的。因為PE薄膜的污染是體積 的污染。但目前含淀粉的組合物型降解塑料普遍存在的缺點是加工工藝復雜,產(chǎn)品質(zhì)量低 下,不構(gòu)成商品(普通塑料的)需求,淀粉含量低,因此成本較高,降解率和降解速度不理 想。要提高降解率,需將淀粉的添加量增大,但隨之而來的問題是組合物的力學性能會隨著 淀粉量的增加而越來越差。所以對淀粉的改性(即工藝及其加工設(shè)備的配量)尤為重要。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決現(xiàn)有技術(shù)存在的生物降解塑料的淀粉含量高則強度差的缺點,本發(fā)明提 供一種可生物降解的含淀粉的高分子組合物及其制備方法,可以制備出高淀粉含量的具有 優(yōu)良性能的生物降解塑料。本發(fā)明還提供使用該樹脂生產(chǎn)的制品。本發(fā)明的技術(shù)方案是一種可生物降解的含淀粉的高分子組合物,以質(zhì)量份計,組成為淀粉35 45份低密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯的混合物;20 30份乙烯-丙烯酸共聚物 10 18份硬脂酸鈣0.3 0.8份醇8 12份硬脂酸0.1 0.5份
單硬脂酸甘油酯 1.0 1.8份甘油或植物油12 18份所述低密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯的混合物中,線性低密度聚乙烯(LLDPE) 占混合物70 90%,低密度聚乙烯(LDPE)占混合物10 30%。優(yōu)選的,所述低密度聚乙 烯和線性低密度聚乙烯的混合物中,線性低密度聚乙烯(LLDPE)占混合物80%,低密度聚 乙烯(LDPE)占混合物20%。所述淀粉為含水量為12-14%,細度100 600目的淀粉;優(yōu)選細度100 200目 的淀粉;所述的乙烯-丙烯酸共聚物為丙烯酸含量為5-25%的乙烯-丙烯酸共聚物;所述的醇選自乙二醇、丙二醇、丙三醇或山梨醇中的任意一種;所述的單硬脂酸甘油酯,又稱甘油單硬脂酸酯,密度0. 916g/cm3。所述的甘油,為皂化級,純度99. 5wt%,沸點> 250°C。其中,所述的淀粉選自玉米淀粉、小麥淀粉、木薯淀粉、紅薯淀粉、土豆淀粉中的任
意一種。所述的低密度聚乙烯在190 0C,2. 16kg時,熔融指數(shù)為2-7g/10min,密度為 0. 918g/m3,其密度低熔指偏高,加工溫度相對偏低與淀粉的加工條件相匹配,同時與其他 聚烯烴材料相容性較好或者說可溶于其他聚烯烴材料。所述的線性低密度聚乙烯在190°C,2. 16kg時,熔融指數(shù)為2-4g/10min,密度為 0. 920g/m3,線性低密度是在乙烯基礎(chǔ)上加入少量高級a_烯烴(如丁烯_1,己烯_1,辛烯_1 等)共聚而成,這些材料容顯其耐勁、抗撕裂和落錘沖擊等優(yōu)點,也正是補充淀粉經(jīng)高溫后 發(fā)脆變硬等缺陷,是有益補充。上述的可生物降解的含淀粉的高分子組合物,其優(yōu)選方案為,以質(zhì)量份計,組成 為淀粉40 43份低密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯的混合物;22 28份乙烯-丙烯酸共聚物 12 16份硬脂酸鈣0. 3 0. 5份醇9 11份硬脂酸0. 1 0. 3份單硬脂酸甘油酯1.2 1.6份甘油或植物油14 16份更優(yōu)選的,上述的可生物降解的含淀粉的高分子組合物,以質(zhì)量份計,組成為含水量為13% wt,細度100目的淀粉42份低密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯以質(zhì)量比為4 1的比例混合的混合物25份丙烯酸含量為5-25 % wt的乙烯-丙烯酸共聚物14份硬脂酸鈣0. 4份醇10份硬脂酸0· 2份單硬脂酸甘油酯1. 4份
甘油15份本發(fā)明還提供所述的可生物降解的含淀粉的高分子組合物的制備方法,包括以下 步驟;1)將淀粉35 45質(zhì)量份、低密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯的混合物20 30 質(zhì)量份、乙烯-丙烯酸共聚物10 18質(zhì)量份、硬脂酸鈣0. 3 0. 8質(zhì)量份、醇8 12質(zhì)量 份、硬脂酸0. 1 0. 5質(zhì)量份、單硬脂酸甘油酯1. 0 1. 8質(zhì)量份混合均勻在12 18份甘 油或植物油的作用下進行預糊化;2)過加熱糊化反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)生的氣體充分抽出,3)經(jīng)步驟2)糊化好的物料在真空密閉下,剪切、混煉完成接枝反應(yīng);4)熔融造粒步驟幻完成接枝的物料,過濾后,擠出、冷卻、造粒。優(yōu)選的,步驟2)所述的熱糊化反應(yīng)在175 180°C、_0. 08MPa下進行。優(yōu)選的,步驟2)中反應(yīng)產(chǎn)生的氣體優(yōu)選抽真空的方式充分抽出。隨著反應(yīng)的進行 逐漸增加真空度。優(yōu)選的,步驟3)中,在180°C、螺桿轉(zhuǎn)速為300 400r/min的條件下剪切、混煉完 成接枝反應(yīng);優(yōu)選的,步驟4)中維持溫度在166 168°C。本發(fā)明還提供所述的可生物降解的含淀粉的高分子組合物的制備方法,包括以下 步驟;1)將淀粉35 45質(zhì)量份、低密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯以質(zhì)量比為4 1的 比例混合的混合物20 30質(zhì)量份、乙烯-丙烯酸共聚物10 18質(zhì)量份、硬脂酸鈣0. 3 0. 8質(zhì)量份、醇8 12質(zhì)量份、硬脂酸0. 1 0. 5質(zhì)量份、單硬脂酸甘油酯1. 0 1. 8質(zhì)量 份混合均勻在12 18份甘油或植物油的作用下進行預糊化;2)在175 180°C、_0. 08MPa下經(jīng)過加熱糊化反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)生的氣體充分抽出,3)經(jīng)步驟2)糊化好的物料在真空密閉下,在180°C、螺桿轉(zhuǎn)速為300 400r/min 的條件下剪切、混煉完成接枝反應(yīng);4)熔融造粒步驟幻完成接枝的物料維持溫度在166 168°C,濾網(wǎng)過濾后,擠 出、冷卻、造粒。步驟1)所述的淀粉,含水量為12-14% wt,細度100 600目,優(yōu)選細度100 200目的淀粉;所述的淀粉為玉米淀粉、小麥淀粉、木薯淀粉、紅薯淀粉、土豆淀粉中的任意 一種。所述的乙烯-丙烯酸共聚物為丙烯酸含量為5-25%的乙烯-丙烯酸共聚物;所述的 醇選自乙二醇、丙二醇、丙三醇或山梨醇中的任意一種;本發(fā)明還提供所述的可生物降解的含淀粉的高分子組合物或者本發(fā)明所述的方 法制備的生物降解淀粉樹脂生產(chǎn)的制品。所述的可生物降解的含淀粉的高分子組合物,特別適用于制備厚度在0. 015mm以 上的農(nóng)、地膜或者一次性用品。有益效果1.成品的拉伸強度> llMpa,斷裂伸長率彡350 %,撕裂強度彡100N,熱合強 度> 100N,密度1. 18g/cm3,乙烷提取物< 4.0%,邵氏硬度彡50,熔融指數(shù):2g/10min, 190 °C 2. 16kg。
2.自身抗靜電,無需電暈,著色率高,基本達到GB11115-89標準,作為寵物袋、連 卷袋生物按照生物降解率標準ISO :14855試驗生物降解率> 70%。
具體實施例方式結(jié)合實例對本發(fā)明的具體實施方式
進行介紹,但本發(fā)明并不局限于此。實施例1(說明實施例中必須是具體的點,不能是范圍,請修改)一種可生物降解的含淀粉的高分子組合物,以質(zhì)量份計,組成為45份含水量為13% wt,細度200目的淀粉;20份低密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯以質(zhì)量比為4 1的比例混合的混合 物;18份丙烯酸含量為20% wt的乙烯-丙烯酸共聚物;0.3-0. 8份硬脂酸鈣,12份選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇中的任意一種;0. 1-0. 5 份硬脂酸,1.0-1. 8份單硬脂酸甘油酯,密度0.916g/cm312份甘油,皂化級純度99. 5% wt,沸點> 250°C或植物油也可以。所述的淀粉為玉米淀粉、小麥淀粉、木薯淀粉、紅薯淀粉、土豆淀粉中的任意一種。所述的低密度聚乙烯為190 0C,2. 16kg時,熔融指數(shù)為2-7g/10min,密度為 0. 920g/m3,所述的可生物降解的含淀粉的高分子組合物的制備方法,包括以下步驟;將35-45質(zhì)量份的含水量為12-14% wt,細度彡100目的淀粉、20-30質(zhì)量份的低 密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯以質(zhì)量比為4 1的比例混合的混合物、10-18質(zhì)量份的丙 烯酸含量為5-25% wt的乙烯-丙烯酸共聚物、0. 3-0. 8質(zhì)量份的硬脂酸鈣、8-12質(zhì)量份的 選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇中的任意一種的醇、0. 1-0. 5質(zhì)量份的硬脂酸、1.0-1. 8 質(zhì)量份的單硬脂酸甘油酯混合均勻進行預糊化;在175 180°C、-0. 08MPa下經(jīng)過加熱糊化反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)生的氣體抽出,糊化好的物料真空密閉下,在180°C、螺桿轉(zhuǎn)速為350r/min的條件下剪切、混煉完 成接枝反應(yīng);熔融造粒上述步驟完成接枝的物料維持溫度在166 168°C,濾網(wǎng)過濾后,擠出、 造粒。用于制備厚度在0. 015mm以上的農(nóng)、地膜或者一次性用品。實施例2一種可生物降解的含淀粉的高分子組合物,以質(zhì)量份計,組成為42份含水量為13% wt,細度100目的玉米淀粉;25份低密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯以質(zhì)量比為3 2的比例混合的混合 物;14份丙烯酸含量為5-25 %的乙烯-丙烯酸共聚物;0.4份硬脂酸鈣,10份選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇中的任意一種;
0. 2份硬脂酸,1.4份單硬脂酸甘油酯15份甘油,皂化級純度99. 5% wt,沸點> 250°C或植物油也可以用。上述淀粉樹脂可直接用吹膜機(上,中,下吹)或流延,壓延及真空吹塑,其性能參 數(shù)如下樹脂MI< 2g/10min 190°C 2. 16kg水份<0.8%wt IlO0C 30min密度l.lg/cm3制品膜0. 025讓斷裂伸長率GB1040平均> 250%撕裂強度褲型法> 100N低密度聚乙烯為190°C,2. 16kg時,熔融指數(shù)為2-7g/10min,密度為0. 918g/m3,線 性低密度聚乙烯為190°C,2. 16kg時,熔融指數(shù)為2-4g/10min,密度為0. 92g/m3,淀粉采用 玉米淀粉,細度為200目,含水量為12% wt。將上述原料按照比例混合均勻,送入雙螺桿擠出機中擠出,熔融,造粒。生產(chǎn)出的 原料吹農(nóng)膜,掩埋后,生物降解實驗按照ISO :14855測試,降解率> 70%。實施例3一種可生物降解的含淀粉的高分子組合物,以質(zhì)量份計,組成為35份含水量為12% wt,細度200目的小麥淀粉;30份低密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯以質(zhì)量比為4 1的比例混合的混合 物;10份丙烯酸含量為25% wt的乙烯-丙烯酸共聚物;0.8份硬脂酸鈣,12 份乙二醇;0.5份硬脂酸,1.0份單硬脂酸甘油酯,密度0.916g/cm312份大豆油。所述的低密度聚乙烯為190°C,2. 16kg時,熔融指數(shù)為5g/10min,密度為0.918g/ m3,分子量> 20萬,分子量分布為1. 3 ;線性低密度聚乙烯為190°C,2. 16kg時,熔融指數(shù)為 3g/10min,密度為 0. 920g/m3。生產(chǎn)時,將所有原料按配方比例混合均勻進行預糊化;在175 180°C、-0. 08MPa 下經(jīng)過加熱糊化反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)生的氣體抽出,糊化好的物料真空密閉下,在180°C、螺桿轉(zhuǎn)速 為350r/min的條件下剪切、混煉完成接枝反應(yīng);然后將完成接枝的物料維持溫度在166 168 °C,濾網(wǎng)過濾后,擠出、造粒。實施例4一種可生物降解的含淀粉的高分子組合物,以質(zhì)量份計,組成為45份含水量為14% wt,細度100目的木薯淀粉;20份低密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯以質(zhì)量比為4 1的比例混合的混合 物;
18份丙烯酸含量為5 % Wt的乙烯-丙烯酸共聚物;0.3份硬脂酸鈣,8份山梨醇;0.1份硬脂酸,1.8份單硬脂酸甘油酯,密度0.916g/cm318份菜籽油。所述的低密度聚乙烯為190 0C,2. 16kg時,熔融指數(shù)為2-7g/10min,密度為 0.918g/m3,分子量> 20萬分子量分布為1. 3,線性低密度聚乙烯為190°C,2. 16kg時,熔融 指數(shù)為2-4g/10min,密度為0. 920g/m3,分子量分布為1. 2,分子量> 15萬,制備方法同實施例1。產(chǎn)品性能測試1、制品淀粉含量QB/I^957-20082、洛氏硬度(R)GB/T2411_20083、拉伸強度GB10404、斷裂伸長率GB10405、制品撕裂強度GB/TMll-20086、生物降解率IS0 :148557、制品熱合強度QB/T2358_988、密度GB10339、熔體流動速率GB3682表1本發(fā)明與對比例的性能檢測結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種可生物降解的含淀粉的高分子組合物,以質(zhì)量份計,組成為 淀粉35 45份低密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯的混合物;20 30份 乙烯-丙烯酸共聚物 10 18份 硬脂酸鈣0. 3 0. 8份醇8 12份硬脂酸0. 1 0. 5份單硬脂酸甘油酯1. 0 1. 8份甘油或植物油12 18份。
2.如權(quán)利要求1所述的高分子組合物,其特征在于,所述低密度聚乙烯和線性低密度 聚乙烯的混合物中,線性低密度聚乙烯(LLDPE)占混合物60 85%,低密度聚乙烯(LDPE) 占混合物15 40%。優(yōu)選的,所述低密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯的混合物中,線性低 密度聚乙烯(LLDPE)占混合物60 80%,低密度聚乙烯(LDPE)占混合物20 40%。
3.如權(quán)利要求1或2述的高分子組合物,其特征在于,所述淀粉為含水量為12-14%, 細度100 600目的淀粉;優(yōu)選細度100 200目的淀粉。
4.如權(quán)利要求3所述的高分子組合物,其特征在于,所述的淀粉選自玉米淀粉、小麥淀 粉、木薯淀粉、紅薯淀粉、土豆淀粉中的任意一種。
5.如權(quán)利要求1 4任一項所述的高分子組合物,其特征在于,所述的乙烯-丙烯酸共 聚物為丙烯酸含量為5-25%的乙烯-丙烯酸共聚物。
6.如權(quán)利要求1 5任一項所述的高分子組合物,其特征在于,所述的醇選自乙二醇、 丙二醇、丙三醇或山梨醇中的任意一種。
7.如權(quán)利要求1 6任一項所述的高分子組合物,其特征在于,以質(zhì)量份計,組成為 淀粉40 43份低密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯的混合物;22 觀份 乙烯-丙烯酸共聚物 12 16份 硬脂酸鈣0. 3 0. 5份醇9 11份硬脂酸0. 1 0. 3份單硬脂酸甘油酯1.2 1.6份 甘油或植物油 14 16份。
8.如權(quán)利要求1 7任一項所述的可生物降解的含淀粉的高分子組合物的制備方法, 包括以下步驟1)將淀粉35 45質(zhì)量份、低密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯的混合物20 30質(zhì)量 份、乙烯-丙烯酸共聚物10 18質(zhì)量份、硬脂酸鈣0. 3 0. 8質(zhì)量份、醇8 12質(zhì)量份、 硬脂酸0. 1 0. 5質(zhì)量份、單硬脂酸甘油酯1. 0 1. 8質(zhì)量份混合均勻在12 18份甘油 或植物油的作用下進行預糊化;2)過加熱糊化反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)生的氣體充分抽出,3)經(jīng)步驟2)糊化好的物料在真空密閉下,剪切、混煉完成接枝反應(yīng);4)熔融造粒步驟幻完成接枝的物料,過濾后,擠出、冷卻、造粒。
9.如權(quán)利要求8所述的可生物降解的含淀粉的高分子組合物的制備方法,其特征在 于,步驟2)所述的熱糊化反應(yīng)在175 180°C、-0. 08MPa下進行。
10.如權(quán)利要求8或9所述的可生物降解的含淀粉的高分子組合物的制備方法,其特征 在于,步驟2)中反應(yīng)產(chǎn)生的氣體優(yōu)選抽真空的方式充分抽出。
11.如權(quán)利要求8 10任一項所述的可生物降解的含淀粉的高分子組合物的制備方 法,其特征在于,步驟幻中,在180°C、螺桿轉(zhuǎn)速為300 400r/min的條件下剪切、混煉完成 接枝反應(yīng)。
12.如權(quán)利要求8 11任一項所述的可生物降解的含淀粉的高分子組合物的制備方 法,其特征在于,步驟4)中維持溫度在166 168°C。
13.如權(quán)利要求1 7任一項所述的可生物降解的含淀粉的高分子組合物或者權(quán)利要 求8 12所述的方法制備的生物降解淀粉樹脂生產(chǎn)的制品。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種可生物降解的含淀粉的高分子組合物,以質(zhì)量份計,組成為35-45的淀粉、20-30低密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯的混合物、10-18的乙烯-丙烯酸共聚物、0.3-0.8硬脂酸鈣,8-12多元醇、0.1-0.5硬脂酸,1.0-1.8單硬脂酸甘油酸酯,12-18甘油或植物油。制備方法將原料按比例混合均勻進行預糊化;在175~180℃、-0.08MPa下經(jīng)過加熱糊化反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)生的氣體充分抽出,糊化好的物料真空密閉下,在180℃、螺桿轉(zhuǎn)速為350r/min的條件下剪切、混煉完成接枝反應(yīng);熔融造粒特別適用于制備厚度在0.015mm以上的農(nóng)、地膜或者一次性用品,力學性能好,生物降解率高。
文檔編號C08K5/09GK102115549SQ20101060214
公開日2011年7月6日 申請日期2010年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月13日
發(fā)明者常軍, 彭曉峰 申請人:北京新華聯(lián)生物材料有限公司
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
1