專利名稱：與pbt材料二次射粘用的熱塑性彈性體及使用該熱塑性彈性體的復合成型品的制作方法
與PBT材料二次射粘用的熱塑性彈性體及使用該熱塑性彈
性體的復合成 型品
技術領域：
本發(fā)明涉及高分子材料領域，尤其涉及一種與PBT材料二次射粘用的熱塑性彈性 體及使用該熱塑性彈性體的復合成型品。
背景技術：
聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)是一種結晶型線形飽和聚酯樹脂，是由美國 Clanese公司在20世紀70年代開發(fā)并工業(yè)化生產的一類熱塑料工程塑料。其具有結晶速 度快，電氣性能優(yōu)異的特點，且隨溫度，濕度變化小，耐候性好，適用于戶外使用，是電子、電 氣工業(yè)的理想材料，廣泛用于電子，電氣，汽車、家用電器、電動工具、運動器材等領域。然而，PBT制品表面較硬且光滑，在一些應用方面缺乏質感與手感。因此，常需要 在PBT制品表面包覆一層柔軟觸感的橡塑合金以增強適用度。通常業(yè)界采用在PBT材料表 面射粘一層熱塑性彈性體的方式來實現。熱塑性彈性體是一種兼具橡膠和熱塑性塑料特性 的材料，其在常溫下顯示橡膠的彈性，高溫時又能塑化成型的高分子材料，具有類似于橡膠 的力學性能及使用性能，又能按熱塑性塑料進行加工和回收。使用熱塑性彈性體作PBT包 覆材料，加工方便，且手感良好，增加使用舒適性。然而，現有的用作PBT包覆材料的熱塑性彈性體的材料成本較高，且與PBT材料的
粘合性較差。

發(fā)明內容基于此，有必要提供一種成本較低，與PBT材料二次射粘時粘合性較好的熱塑性 彈性體及使用該熱塑性彈性體的復合成型品。一種與PBT材料二次射粘用的熱塑性彈性體，按重量百分比，包括基體樹脂18% 45%;增粘樹脂5% 10% ；極性樹脂10% 35%;礦物油15% 40%;及填料0 35%。在優(yōu)選的實施例中，所述基體樹脂為苯乙烯_乙烯_ 丁二烯_苯乙烯嵌段共聚物、 苯乙烯_乙烯_丙烯_苯乙烯嵌段共聚物中的一種或二種的混合物。在優(yōu)選的實施例中，所述增粘樹脂為EVA、α -甲基苯乙烯樹脂、丙烯酸酯和苯乙 烯類共聚物中的至少一種。在優(yōu)選的實施例中，所述的極性樹脂為SEBS-g-MAH、SEBS_g_NH2、PP_g_MAH、 EPDM-g-MAH、HDPE-g-MAH、POE-g-MAH 中的至少一種。在優(yōu)選的實施例中，所述礦物油為閃點高于200°C的飽和直鏈烷烴油和環(huán)烷烴油 中的一種或兩種。
在優(yōu)選的實施例中，所述填料為碳酸鈣、滑石粉、石膏粉、陶土、硫酸鋇、云母粉、高 嶺土中的至少一種。在優(yōu)選的實施例中，還包括質量百分比為0. 0. 5%的抗氧劑。在優(yōu)選的實施例中，所述抗氧劑為含二苯甲酮類、受阻酚類、亞磷酸酯類、受阻胺 類抗氧劑中的一種或多種。在優(yōu)選的實施例中，還包括質量百分比為0. 0. 3%的加工助劑。在優(yōu)選的實施例中，所述的加工助劑為脂肪酸、脂肪酸酰胺、聚硅酮中的至少一 種。一種復合成型品，由上述熱塑性彈性體與PBT材料二次射粘形成。上述與PBT材料二次射粘用的熱塑性彈性體由于組成配方上沒有使用偶聯劑，減 少了配合材料組分，降低了成本，同時具備高彈性，高流動性，便于工業(yè)化生產且產品性能 更穩(wěn)定。另外，制得的復合成型品中的熱塑性彈性體與PBT材料粘接牢固，成型好，相對現 有的產品硬度較低，具有較佳的手感。
具體實施方式
下面將結合實施方式對與PBT材料二次射粘用的熱塑性彈性體作進一步的詳細 說明。一實施方式的與PBT材料二次射粘用的熱塑性彈性體，按重量百分比，包括基體樹脂 18% 45%;增粘樹脂 5% 10% ；極性樹脂 10% 35%;礦物油15% 40%;填料0 35%。其中，基體樹脂優(yōu)選為苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙 烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)中的一種或二種的混合物?；w樹脂的作用 在于使材料具有良好的手感和優(yōu)異的耐候性。SEBS 具體可為美國 Kraton 公司的 SEBS1641、SEBS1654、SEBS1535、SEBS1536、 SEBS6924。SEEPS 具體可為日本 Kuraray 公司的 SEEPS4077、SEEPS4055。 其中，增粘樹脂優(yōu)選為EVA、α -甲基苯乙烯樹脂、丙烯酸酯(例如苯乙烯_甲基丙 烯酸甲酯)和苯乙烯類共聚物中的至少一種。增粘樹脂常用于熱熔膠領域，具有提高材料 粘性的功能。本實施方式中加入增粘樹脂可以有效地提高熱塑性彈性體與PBT的粘結性。增粘樹脂具體可為美國努發(fā)克NAS30、法國阿科瑪4260、臺灣聚合EU630、美國伊 士曼 5140。其中，極性樹脂優(yōu)選為SEBS-g_MAH(氫化熱塑性丁苯橡膠-馬來酸酐接枝物)、 SEBS-g-NH2(氫化熱塑性丁苯橡膠-亞胺基接枝物)、PP-g_MAH(聚丙烯-馬來酸酐接枝 物)、HDPE-g-MAH(高密度聚乙烯-馬來酸酐接枝物)、EPDM-g-MAH(三元乙丙橡膠-馬來酸 酐接枝物)、P0E-g-MAH(乙烯辛烯共聚物-馬來酸酐接枝物)中的至少一種。由于PBT是 一種具有強極性的材料，而基體樹脂、增粘樹脂都不具備極性，因此根據相似相容的原理， 在材料中加入極性樹脂可以進一步增加熱塑性彈性體與具有強極性的PBT的粘附能力。
極性樹脂具體可為美國Kraton公司TO系列1901、1924，日本旭化成M1913、 MP-10，美國科聚亞 Chemtura 公司 3109、3029、3002、1001、3150。其中，礦物油優(yōu)選為閃點高于200°C的飽和直鏈烷烴油和環(huán)烷烴油中的一種或兩 種。高閃點的礦物油可以提高材料的耐溫性能、增加材料的流動性，同時又可以根據實際情 況調整添加量，以得到各種硬度的材料，滿足更多客戶的需求。 礦物油具體可為克拉瑪依煉油廠的KN4006、KN4010等環(huán)烷烴油，韓國雙龍煉油 (S-Oil)的500N飽和直鏈烷烴油，或日本出光的PW90飽和直鏈烷烴油。其中，填料優(yōu)選為碳酸鈣、滑石粉、石膏粉、陶土、硫酸鋇、云母粉、高嶺土中的至少 一種。可使用國內生產廠家如桂林天城、江蘇立達、大連亞泰等多家公司生產的對應產品。 適當添加礦物填料不僅可以適當降低產品的成本，還可以減少產品的成型收縮率，降低在 射粘過程中出現不良品的幾率。另外，上述與PBT材料二次射粘用的熱塑性彈性體還可包括質量百分比為 0. 0. 5%的抗氧劑。其中，抗氧劑優(yōu)選為含二苯甲酮類、受阻酚類、亞磷酸酯類、受阻胺類抗氧劑中的 一種或多種。抗氧劑可以有效地防止或者減緩熱塑性彈性體在加工和使用的過程中被氧 化，延長熱塑性彈性體的使用壽命?？寡鮿┚唧w可為汽巴精化公司的抗氧劑1076、抗氧劑1010、抗氧劑168、抗氧劑 1024 等。另外，上述與PBT材料二次射粘用的熱塑性彈性體還可包括質量百分比為 0. 0.3%的加工助劑。其中，加工助劑優(yōu)選為脂肪酸、脂肪酸酰胺、聚硅酮中的至少一種。加工助劑可以 適當改善材料的手感及加工性能。加工助劑具體可為硬酯酸、有利凱瑪1753 (芥酸酰胺)等。上述熱塑性彈性體可以有多種成型(加工)方式，例如可以通過異型擠出成形或 擠出薄片成形等擠出成形、注射成形、吹塑成形、吹制成形、加壓成形、壓延成形、熔融層積 成形、壓縮成形、真空成形、發(fā)泡成形等成形法，形成粉末狀、顆粒狀、板狀、薄膜或薄片狀、 管狀、中空狀、箱狀等任意形狀的成形品。優(yōu)選的，上述與PBT材料二次射粘用的熱塑性彈性體可按照如下方法制備將熱塑性基體樹脂與礦物油充分混合，待礦物油被基體樹脂完全吸入后，加入增 粘樹脂、極性樹脂、礦物油、填料、抗氧劑等充分攪拌均勻，再送入雙螺桿擠出機，經雙螺桿 高溫剪切混合擠出、造粒，制得用于與PBT材料二次射粘的熱塑性彈性體。上述方法操作簡單、適于工業(yè)化生產。由于上述熱塑性彈性體與PBT材料具有優(yōu)良的粘結性，因此可與PBT材料進行二 次射粘形成復合成型品。例如防滑墊，腳踏墊，室內地毯，地板格；梳子，表帶，化妝盒，手提 箱，牙刷柄，剃須刀架，手電筒，餐桌墊，箱包底座及其配件；各種廚具、餐具、刀具、潔具和家 用電器等產品；筆套、橡皮、訂書機、裁紙器、打孔機等文具產品；玩具汽車輪胎、方向盤及 其配件，游戲機手柄，溜溜球，寵物玩具等玩具產品；嬰兒奶瓶、奶嘴、咬環(huán)等兒童用品。上述熱塑性彈性體以SEBS、SEEPS為基材，相比于傳統(tǒng)的SBS，SIS基材，耐黃變、耐 老化性能顯著提高。由于組成配方上沒有使用偶聯劑，減少了配合材料組分，降低了成本，同時具備高彈性，高流動性，便于工業(yè)化生產且產品性能更穩(wěn)定。制得的復合成型品中的熱 塑性彈性體與PBT材料粘接牢固，成型好。本發(fā)明提供的用于PBT材料二次射粘的熱塑性 彈性體可以通過改變礦物油的質量分數，有效地調節(jié)包覆材料的硬度。該熱塑性彈性體機 械性能優(yōu)良且手感舒適，完美地解決了 PBT制品質感硬且手感光滑的問題。以下為具體實施例，然而，下列實施例不以任何方式限制本發(fā)明。1.原料配比
權利要求
1.一種與PBT材料二次射粘用的熱塑性彈性體，其特征在于，按重量百分比，包括基體樹脂 18% 45%;增粘樹脂 5% 10% ；極性樹脂 10% 35%;礦物油 15% 40%;及填料0 ；35%。
2.根據權利要求1所述的與PBT材料二次射粘用的熱塑性彈性體，其特征在于所述 基體樹脂為苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌 段共聚物中的一種或二種的混合物。
3.根據權利要求1所述的與PBT材料二次射粘用的熱塑性彈性體，其特征在于所述 增粘樹脂為EVA、α -甲基苯乙烯樹脂、丙烯酸酯和苯乙烯類共聚物中的至少一種。
4.根據權利要求1所述的與PBT材料二次射粘用的熱塑性彈性體，其特征在于所述 的極性樹脂為 SEBS-g-MAH、SEBS-g-NH2、PP-g-MAH、EPDM-g-MAH、HDPE-g-MAH、POE-g-MAH 中 的至少一種。
5.根據權利要求1所述的與PBT材料二次射粘用的熱塑性彈性體，其特征在于所述 礦物油為閃點高于200°C的飽和直鏈烷烴油和環(huán)烷烴油中的一種或兩種。
6.根據權利要求1所述的與PBT材料二次射粘用的熱塑性彈性體，其特征在于所述 填料為碳酸鈣、滑石粉、石膏粉、陶土、硫酸鋇、云母粉、高嶺土中的至少一種。
7.根據權利要求1所述的與PBT材料二次射粘用的熱塑性彈性體，其特征在于還包 括質量百分比為0. 0. 5%的抗氧劑。
8.根據權利要求7所述的與PBT材料二次射粘用的熱塑性彈性體，其特征在于所述 抗氧劑為含二苯甲酮類、受阻酚類、亞磷酸酯類、受阻胺類抗氧劑中的一種或多種。
9.根據權利要求1所述的與PBT材料二次射粘用的熱塑性彈性體，其特征在于還包 括質量百分比為0. 0. 3%的加工助劑。
10.根據權利要求1所述的與PBT材料二次射粘用的熱塑性彈性體，其特征在于所述 的加工助劑為脂肪酸、脂肪酸酰胺、聚硅酮中的至少一種。
11.一種根據權利要求1 10任一個所述的熱塑性彈性體與PBT材料二次射粘形成的 復合成型品。
全文摘要
一種與PBT材料二次射粘用的熱塑性彈性體，按重量百分比，包括基體樹脂18％～45％；增粘樹脂5％～10％；極性樹脂10％～35％；礦物油15％～40％；及填料0～35％。上述與PBT材料二次射粘用的熱塑性彈性體由于組成配方上沒有使用偶聯劑，減少了配合材料組分，降低了成本，同時具備高彈性，高流動性，便于工業(yè)化生產且產品性能更穩(wěn)定。另外，制得的復合成型品中的熱塑性彈性體與PBT材料粘接牢固，成型好，相對現有的產品硬度較低，具有較佳的手感。
文檔編號C08L67/02GK102051018SQ20101056610
公開日2011年5月11日 申請日期2010年11月30日 優(yōu)先權日2010年11月30日
發(fā)明者李萍, 王雪峰, 邱廷模 申請人:深圳市盛嘉倫橡塑工業(yè)有限公司