專利名稱：用于增加紙?zhí)盍虾康墓簿畚飺交煳锝M合物的制作方法
用于增加紙?zhí)盍虾康墓簿畚飺交煳锝M合物
背景技術(shù)：
在造紙工業(yè)中，在紙和紙板中用無機(jī)填料代替木纖維是有利的，因為無機(jī)填料一般比木纖維成本小，并且此代替降低成本。沉淀碳酸鈣一般在工業(yè)中用作填料。雖然無機(jī)填料降低造紙的總成本，但增加濃度可減小紙的總體體積、強(qiáng)度和硬挺度，所有這些都是重要的最終使用性能特性。最終紙產(chǎn)品強(qiáng)度和硬挺度的這種減小是木漿和無機(jī)填料結(jié)構(gòu)的結(jié)果。在造紙過程中，長木質(zhì)紙漿纖維變得纏結(jié)，因此產(chǎn)生強(qiáng)的纖維網(wǎng)。無機(jī)填料沒有這些長纖維鏈，因此，增加無機(jī)填料含量可使成品中的纖維網(wǎng)弱化。另外，由于無機(jī)填料含量增加，離開造紙機(jī)壓榨部分的濕網(wǎng)的未干燥強(qiáng)度減小。此強(qiáng)度減小影響機(jī)器運(yùn)行能力，并且可迫使造紙機(jī)以較低產(chǎn)量運(yùn)行，因為在濕網(wǎng)中網(wǎng)破裂，導(dǎo)致較低通過量或較高停機(jī)時間。雖然現(xiàn)有技術(shù)教導(dǎo)用處理作為造紙過程的部分增加最終紙或紙板產(chǎn)品中細(xì)無機(jī)填料的保持力，但現(xiàn)有技術(shù)未公開增加紙的無機(jī)填料含量，同時保持最終產(chǎn)品重量、強(qiáng)度和運(yùn)行能力的方法。例如，干強(qiáng)樹脂在本領(lǐng)域已知，并且在混入初始紙漿料(也稱為紙配料)時可增加紙成品的強(qiáng)度。兩性、水溶性干強(qiáng)樹脂在本領(lǐng)域已知。通過使丙烯酰胺與陽離子和陰離子單體(例如，氯化二烯丙基二甲基銨(“DADMAC”)和丙烯酸)在自由基共聚反應(yīng)中反應(yīng)，一般可制備兩性樹脂。這些樹脂一般限于10-15%摩爾各離子性組分00-30%摩爾帶電荷聚合物總量)。如果離子聚合物濃度較高，溶液就變得不穩(wěn)定。另外，單獨(dú)的陰離子和陽離子聚合干強(qiáng)樹脂也在本領(lǐng)域已知。一般這些樹脂依次加入，即，首先加入一種電荷的所有樹脂，然后加入相反電荷的所有樹脂。在陰離子樹脂和陽離子樹脂作為單獨(dú)的樹脂加入時，陰離子樹脂一般為丙烯酰胺/丙烯酸共聚物。陽離子樹脂一般包含DADMAC、氯化丙烯酰基乙基三甲基銨(“AETAC”)或乙烯基甲酰胺的水解形式。例如，通過用帶電荷的聚合物單獨(dú)處理紙漿料和無機(jī)填料，然后用帶相反電荷的離子處理填料，并使經(jīng)處理填料和紙漿料一起混合，可增加紙的無機(jī)填料含量?；蛘?，為了加工成紙，可只用帶電荷的聚合物處理無機(jī)填料，然后使經(jīng)處理填料與紙漿料混合。在紙無機(jī)填料含量增加時保持紙體積的另一種方法是增加無機(jī)填料平均粒徑。增加填料濃度和/或填料粒徑可在紙漿料處理表面產(chǎn)生另外的磨損。在造紙過程濕端，此磨損性一般自身表現(xiàn)為另外的磨損，尤其在成紙組織和靜態(tài)排水元件上。另外，在這些部件、 縱切機(jī)刀片和其他表面上增加的磨損可降低最終紙產(chǎn)品的品質(zhì)，并增加設(shè)備的維修和維護(hù)成本。減少這些問題的以前嘗試包括向紙漿料加入表面活性劑和TEFLON(聚四氟乙烯)。發(fā)明概述本發(fā)明總體涉及意外的發(fā)現(xiàn)，即包含由至少一種陰離子單體、一種陽離子單體和一種非離子單體組成的聚合物的不均勻聚合物摻混物可用于增加紙的無機(jī)填料含量，而不會負(fù)面影響紙強(qiáng)度、重量或運(yùn)行能力。此發(fā)現(xiàn)允許成本有效地制備紙或紙板。一方面，本發(fā)明還涉及制備此類新的不均勻聚合物摻混物的新方法。最后，另一方面，本發(fā)明還涉及用不均勻聚合物摻混物與沉淀碳酸鈣填料保持紙或紙板強(qiáng)度、重量和運(yùn)行能力的方法。本發(fā)明的一個實施方案為一種制備用于增加紙或紙板的無機(jī)填料含量的不均勻聚合物摻混物的方法，所述方法包括(a)向非中性溶液加入第一量的聚合引發(fā)劑和一種或多種陰離子或陽離子單體，其中各單體具有相同電荷；(b)向溶液加入第二量的聚合引發(fā)劑和一種或多種非離子單體；(C)加入第三量的聚合引發(fā)劑和一種或多種帶與步驟(a)的單體相反電荷的離子單體；及(d)分步加入第四量的聚合引發(fā)劑，以使任何殘余單體反應(yīng)， 并得到不均勻聚合物摻混物；及(e)如果需要，中和所得不均勻聚合物摻混物，其中聚合引發(fā)劑選自水溶性偶氮引發(fā)劑。陰離子單體可以為⑴丙烯酸，(2)甲基丙烯酸，(3)苯乙烯磺酸，⑷乙烯基磺酸，(5)丙烯酰胺基甲基丙磺酸，或(6)其混合物。陽離子單體可以為(1)氯化二烯丙基二甲基銨，(2)氯化丙烯酰基乙基三甲基銨， (3)氯化甲基丙烯?；一谆@，(4)硫酸丙烯?；一谆@，( 硫酸甲基丙烯酰基乙基三甲基銨，(6)氯化丙烯酰胺基丙基三甲基銨，(7)氯化甲基丙烯酰胺基丙基三甲基銨，⑶(2)-(7)的非季銨化形式，(9)乙烯基甲酰胺(隨后水解成乙烯基胺)，或(10)其混合物。非離子單體可以為(1)丙烯酰胺，(2)甲基丙烯酰胺，(3)N-烷基丙烯酰胺，(4)乙烯基甲酰胺，或(5)其混合物。本發(fā)明的另一個實施方案為一種不均勻聚合物摻混物，所述摻混物包含(a) — 種或多種由單體形成的陰離子聚合物，所述單體選自(1)丙烯酸，(2)甲基丙烯酸，(3)苯乙烯磺酸，(4)乙烯基磺酸，( 丙烯酰胺基甲基丙磺酸，及(6)其混合物；(b) —種或多種由單體形成的陽離子聚合物，所述單體選自(1)氯化二烯丙基二甲基銨，(2)氯化丙烯?；一谆@，(3)氯化甲基丙烯?；一谆@，(4)硫酸丙烯?；一谆@，(5) 硫酸甲基丙烯酰基乙基三甲基銨，(6)氯化丙烯酰胺基丙基三甲基銨，(7)氯化甲基丙烯酰胺基丙基三甲基銨，(8)(幻_(7)的非季銨化形式，(9)乙烯基甲酰胺(隨后水解成乙烯基胺)，及(10)其混合物；(c) 一種或多種由單體形成的非離子聚合物，所述單體選自(1)丙烯酰胺，(2)甲基丙烯酰胺，C3)N-烷基丙烯酰胺，(4)乙烯基甲酰胺，及( 其混合物。不均勻聚合物摻混物也可包含(a) —種或多種包含至少一種陰離子單體和至少一種非離子單體的共聚物；(b) —種或多種包含至少一種陽離子單體和至少一種非離子單體的共聚物。不均勻聚合物摻混物也可包含一種或多種包含至少一種陰離子單體、至少一種陽離子單體和至少一種非離子單體的三元共聚物。本發(fā)明的還另一個實施方案為一種增加紙片或紙板的填料含量的方法，所述方法包括(a)使不均勻聚合物摻混物與沉淀碳酸鈣填料混合，以形成混合物；(b)使所得混合物與紙漿料混合；和(c)處理所得紙漿料混合物，以形成紙片或紙板。本發(fā)明的另一個實施方案為一種增加紙片或紙板的填料含量的方法，所述方法包括(a)使不均勻聚合物摻混物或沉淀碳酸鈣填料與紙漿料混合，以形成混合物；(b)使步驟 (a)的余下組分與紙漿料混合物混合；和(c)處理所得紙漿料混合物，以形成紙片或紙板。本發(fā)明的另一個實施方案為一種增加紙片或紙板的填料含量的方法，所述方法包括(a)使聚氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯酰胺/丙烯酸鹽(acrylate)共聚物混合物與沉淀碳酸鈣填料混合；(b)使所得混合物與紙漿料混合；和(C)處理所得紙漿料，以形成紙片或紙板。本發(fā)明的還另一個實施方案為一種增加紙片或紙板的填料含量的方法，所述方法包括(a)使聚氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯酰胺/丙烯酸鹽共聚物混合物或沉淀碳酸鈣填料與紙漿料混合；(b)使步驟(a)的余下組分與紙漿料混合物混合；和(c)處理所得紙漿料混合物，以形成紙片或紙板。發(fā)明詳述除非上下文清楚地指明是相反含義，否則本文所用單數(shù)術(shù)語“一”和“此”同義，并且與“一或多”或“至少一”互換使用。因此，例如，本文或在所附權(quán)利要求中涉及“化合物” 可以指單一化合物或多于一種化合物。另外，除非另外明確提到，否則所有數(shù)值應(yīng)理解為受詞語“約”修飾。對于本文包括的所有組合物和方法，應(yīng)理解，應(yīng)有至少微量的未反應(yīng)組成組分，包括所用的任何單體和聚合物反應(yīng)引發(fā)劑。除非另外指明，“％重量”指具體摻混物中固體的％重量，并且排除水溶液中包含的水的重量。本發(fā)明的各種實施方案的組合物和方法適用于增加紙和紙板的無機(jī)填料含量。本發(fā)明也增加濕網(wǎng)紙配料的運(yùn)行能力。本發(fā)明包括由陰離子、陽離子和非離子單體形成的聚合物的新不均勻聚合物摻混物。本發(fā)明也包括制備這種新不均勻聚合物摻混物的原位方法。本發(fā)明也包括通過用不均勻聚合物摻混物和沉淀碳酸鈣填料處理紙漿料來增加紙或紙板無機(jī)填料含量的方法。最后，本發(fā)明包括通過用聚氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯酰胺/ 丙烯酸鹽共聚物混合物和沉淀碳酸鈣填料處理紙漿料，來增加紙無機(jī)填料含量的方法。穩(wěn)定含水不均勻聚合物摻混物組合物可在非中性溶液中通過分步反應(yīng)方法原位制備。在反應(yīng)前和期間，溶液為非中性，以使陰離子和陽離子單體之間的反應(yīng)減小到最低限度。所述方法包括以下步驟，(a)用熱聚合引發(fā)劑在非中性溶液中使一種或多種陰離子單體聚合；(b)向溶液加入一種或多種非離子單體和另外的熱聚合引發(fā)劑；(c)向溶液加入一種或多種陽離子單體和另外的熱聚合引發(fā)劑；(d)使任何殘余單體與另外的熱聚合引發(fā)劑反應(yīng)；和(e)中和所得含水不均勻聚合物摻混物。所得不均勻聚合物組合物最多包含非離子均聚物、陽離子均聚物、陰離子均聚物、陰離子/非離子共聚物、陽離子/非離子共聚物和任選的陰離子/非離子/陽離子三元共聚物。在本領(lǐng)域應(yīng)理解，以上組合物將包含痕量的熱聚合弓I發(fā)劑和組成單體組分。如以下實施例中所示，單體組分的加入次序可以顛倒，以便首先使陽離子單體反應(yīng)，最后使陰離子單體反應(yīng)?；蛘?，通過使陰離子單體、陽離子單體和非離子單體單獨(dú)聚合， 然后所得聚合物混合成摻混物，可形成不均勻聚合物摻混物。優(yōu)選不均勻聚合物摻混物通過原位反應(yīng)產(chǎn)生。聚合引發(fā)劑可以為任何已知的聚合引發(fā)技術(shù)，包括但不限于氧化還原和熱聚合。 優(yōu)選聚合引發(fā)劑為熱聚合引發(fā)劑。更優(yōu)選聚合引發(fā)劑為水溶性偶氮引發(fā)劑。最優(yōu)選聚合引發(fā)劑為偶氮二異丁脒二鹽酸鹽(V50)，購自Wako，Richmond, Virginia。單體可以為廣泛用于造紙工業(yè)的任何單體。陰離子單體優(yōu)選為丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸或丙烯酰胺基甲基丙磺酸。更優(yōu)選陰離子單體為丙烯酸。優(yōu)選陽離子單體為氯化二烯丙基二甲基銨、氯化丙烯酰基乙基三甲基銨、氯化甲基丙烯酰基乙基三甲基銨、硫酸丙烯?；一谆@、硫酸甲基丙烯?；一谆@、氯化丙烯酰胺基丙基三甲基銨、氯化甲基丙烯酰胺基丙基三甲基銨；氯化丙烯酰基乙基三甲基銨、氯化甲基丙烯酰基乙基三甲基銨、硫酸丙烯酰基乙基三甲基銨、硫酸甲基丙烯?；一谆@、氯化丙烯酰胺基丙基三甲基銨、氯化甲基丙烯酰胺基丙基三甲基銨的非季銨化形式；和乙烯基甲酰胺(隨后水解成乙烯基胺)。更優(yōu)選陽離子單體為氯化二烯丙基二甲基銨。優(yōu)選非離子單體為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺或乙烯基甲酰胺。更優(yōu)選非離子單體為丙烯酰胺。不均勻聚合物摻混物的各組分摩爾比的范圍可為約摩爾至約50%摩爾的各單體。反應(yīng)物摩爾比優(yōu)選為約10%摩爾至約30%摩爾陰離子單體、約40%摩爾至約80% 摩爾非離子單體和約10%摩爾至約30%摩爾陽離子單體。根據(jù)存在的各單體組分的摩爾比，最終不均勻聚合物摻混物可帶正電荷或負(fù)電荷，或者可基本為等電。優(yōu)選選擇陰離子和陽離子組分的摩爾比，使得不均勻聚合物摻混物在中性PH基本等電。然而，仍可有凈陰離子或陽離子電荷有利的應(yīng)用。單體線性聚合，除非在雙官能化合物存在下。如果具體應(yīng)用需要支化聚合物，可向一個或多個聚合反應(yīng)步驟加入低濃度的雙或多官能化合物。優(yōu)選反應(yīng)不含雙或多官能化合物，并且所得聚合物基本為線型。不均勻聚合物摻混物可以造紙工業(yè)常用的任何形式使用，包括但不限于含水懸浮液、反相乳液和微乳液；鹽水分散體；和已研磨或粉狀的經(jīng)干燥或沉淀聚合物摻混物。優(yōu)選不均勻聚合物摻混物用于穩(wěn)定含水分散體?？捎貌痪鶆蚓酆衔飺交煳镲@著增加紙或紙板的無機(jī)填料含量，同時保持所得產(chǎn)品的物理特性，包括體積(重量)、運(yùn)行能力和強(qiáng)度。增加的填料含量在造紙中有利，因為無機(jī)填料相對于原料或循環(huán)木纖維廉價。不均勻聚合物摻混物可使紙或紙板的無機(jī)填料含量增加10% (基于干重)，而不降低最終紙產(chǎn)品的其他物理特性。本發(fā)明可使用任何無機(jī)填料，包括但不限于沉淀碳酸鈣、 磨細(xì)的碳酸鈣、高嶺土、經(jīng)煅燒的高嶺土、滑石粉、硫酸鈣、磷酸鈣和二氧化鈦。優(yōu)選無機(jī)填料為沉淀碳酸鈣、磨細(xì)的碳酸鈣或高嶺土。更優(yōu)選無機(jī)填料為沉淀碳酸鈣。最優(yōu)選無機(jī)填料為針狀-文石沉淀碳酸鈣或簇集偏三角面體方解石沉淀碳酸鈣。本發(fā)明的優(yōu)選實施方案提供高于其他無機(jī)填料的成品片材硬挺度水平。在與紙漿料的最終混合物之前，作為填料預(yù)處理，本發(fā)明的不均勻聚合物摻混物可與無機(jī)填料混合，或者可分步向紙漿料加入不均勻聚合物摻混物和無機(jī)填料。優(yōu)選不均勻聚合物摻混物和無機(jī)填料在加入到紙漿料之前混合。本發(fā)明的混合物也可在造紙機(jī)的濕端施加。不均勻聚合物摻混物有效用于寬范圍處理水平。優(yōu)選紙漿料用相對于造紙配料 (紙漿料加添加劑)的總干重約0.05至約重量不均勻聚合物摻混物處理。更優(yōu)選紙漿料用相對于造紙配料的總干重約0. 1至約0. 5%重量不均勻聚合物摻混物處理。不均勻聚合物摻混物可用于寬范圍最終紙產(chǎn)品和紙等級，包括但不限于未涂覆的復(fù)印紙、經(jīng)涂覆的高級紙、經(jīng)涂覆的機(jī)制木漿紙(mechanical paper)、未涂覆的機(jī)制木漿紙和包裝紙。除了在成品紙或紙板中總無機(jī)填料量增加的同時保持需要的成品紙品質(zhì)外，本發(fā)明具有以下的意外益處增加具有高填料含量的紙漿料的運(yùn)行能力，并為形成組織和造紙機(jī)靜止脫水元件提供潤滑。聚合物摻混物增加含高填料負(fù)載量的未干燥濕網(wǎng)的內(nèi)聚力，此內(nèi)聚力提高在高填料負(fù)載量的機(jī)器運(yùn)行能力。另外，由于紙漿料的無機(jī)填料含量增加，造紙機(jī)的機(jī)械部件面對來自無機(jī)填料的更大的磨損。此磨損增加維修成本和機(jī)器停機(jī)時間，因此降低生產(chǎn)能力。增加組織和部件壽命可降低造紙的總成本，并增加機(jī)器連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)時間?；瑒?，如TEFLON，可用于減小造紙機(jī)經(jīng)歷的摩擦，但這些滑爽劑對成品紙產(chǎn)品品質(zhì)具有負(fù)面影響，并且通常昂貴。本發(fā)明的不均勻聚合物摻混物在實驗室測試下改善在造紙機(jī)上的組織壽命。用本發(fā)明的混合物處理紙漿料將以基于填料總干重約0. 01至約10% 重量的處理水平減小磨損?；谔盍峡偢芍丶s1.5%重量的劑量是優(yōu)選的。關(guān)于增加成品紙或紙板的無機(jī)填料含量，可以相同方式施加不均勻聚合物摻混物來減小磨損。
實施例以下實施例幫助舉例說明本發(fā)明的實施方案。對于各以下實施例，％重量指活性聚合物固體的％重量，并且排除水溶液。實施例7-14描述了用新不均勻聚合物摻混物增加紙漿料填料含量的方法，對于這些實施例，所有產(chǎn)物劑量表示為活性(固體)物質(zhì)，作為正被處理的全部干燥物質(zhì)(木纖維加填料及其他添加劑)的百分?jǐn)?shù)，水從計算中排除。實施例1 原位不均勻聚合物摻混物的合成通過以下方法制備不均勻聚合物摻混物的樣品。將購自SNF，Riceboro, GA的丙烯酰胺和購自Kemira，Kennesaw, GA的DADMAC放入單獨(dú)的燒瓶中，并用無氧氮?dú)夤呐萑?(30)分鐘。將1. 10克10%硫酸銅(II)(購自Sigma Aldrich, St. Louis, MO)加入到含經(jīng)鼓泡丙烯酰胺溶液的燒瓶，并監(jiān)視燒瓶，以避免失控放熱反應(yīng)。單獨(dú)用冷凝器、機(jī)械攪拌器、連接到調(diào)節(jié)器的熱電偶、用于鼓泡的氮?dú)馊肟诠?、氮?dú)獬隹诠芎图訜崽籽b配3，OOOmL 4-頸圓底燒瓶。向燒瓶加入35. 51g丙烯酸，丙烯酸購自 Rohm&Haas, Philadelphia, PA。向燒瓶加入1432. 53g去離子水，并用無氧氮?dú)夤呐萑?(30)分鐘。在單獨(dú)的IOOmL圓底燒瓶中加入46. 87g 10% a，a'-偶氮二異丁脒二鹽酸鹽 (V50)(購自Wako，Richmond，Virginia)溶液，并在275RPM攪拌，同時用無氧氮?dú)夤呐萑?(30)分鐘。將百分之二十(20% ) (9. 37g)經(jīng)鼓泡的V50加入到丙烯酸。將3000mL燒瓶加熱到55°C經(jīng)歷三十(30)分鐘，同時在275RPM攪拌。監(jiān)控溫度，以保證沒有失控放熱反應(yīng)。 為了控制溫度，保持冰浴可用。向3000mL燒瓶加入323. 63g經(jīng)鼓泡的丙烯酰胺溶液，然后加入另外的20 % (9. 37g)經(jīng)鼓泡的V50。將3000mL燒瓶加熱到55°C經(jīng)歷三十(30)分鐘，同時在275RPM攪拌。三十(30)分鐘后，將溫度調(diào)節(jié)到65°C，并加入121. 33g經(jīng)鼓泡的DADMAC溶液。向注射泵加入其余V50溶液12g)。經(jīng)下面的270分鐘滴加百分之四十(40% )V50溶液 (11. 25g)，同時在275RPM加熱和攪拌溶液。在270分鐘后，使3000mL燒瓶的溫度升高到75°C，并經(jīng)下面的三十(30)分鐘滴加其余V50溶液(16.87g)。在三十(30)分鐘后，使3000mL燒瓶的溫度升高到80°C，并在 80°C加熱另外六十(60)分鐘。使所得溶液冷卻到室溫。檢測溶液的pH，并用氫氧化鈉調(diào)節(jié)到7。 反應(yīng)得到不均勻聚合物摻混物的穩(wěn)定不透明懸浮液，該摻混物包含聚丙烯酰胺、 聚丙烯酸鈉、聚丙烯酰胺/丙烯酸鹽共聚物、聚DADMAC、聚DADMAC/丙烯酰胺共聚物和聚丙烯酰胺/丙烯酸鹽/DADMAC三元共聚物，活性聚合物濃度為10%，Brookfield粘度 3000cps (用#3LVT軸，30RPM在22°C測定)。摻混物分?jǐn)?shù)用動態(tài)取樣和過程中組合物IH NMR取樣計算。產(chǎn)物也用13C NMR進(jìn)行反應(yīng)后分析。最終不均勻聚合物摻混物包含以下物質(zhì)(作為聚合物固體的重量百分?jǐn)?shù))13%聚丙烯酸鹽、4%聚丙烯酰胺/丙烯酸鹽共聚物、 64%聚丙烯酰胺、6%聚DADMAC/丙烯酰胺共聚物、12%聚DADMAC和聚丙烯酸鹽/丙烯酰胺/DADMAC三元共聚物。在室溫儲存三十(30)天時，不均勻聚合物摻混物不沉淀，不膠凝或不分離。 實施例2 原位不均勻聚合物摻混物的合成通過以下方法制備不均勻聚合物摻混物的樣品。將購自Kemira，Kennesaw, GA的丙烯酰胺和購自Sigma Aldrich,St. Louis，MO的DADMAC放入單獨(dú)的燒瓶中，并用無氧氮?dú)夤呐萑?30)分鐘。單獨(dú)用冷凝器、機(jī)械攪拌器、連接到調(diào)節(jié)器的熱電偶、用于鼓泡的氮?dú)馊肟诠?、氮?dú)獬隹诠芎图訜崽籽b配500mL 4-頸圓底燒瓶。向燒瓶加入14. 06g丙烯酸，丙烯酸購自 Sigma AldrichJt. Louis，M0。向燒瓶加入205g去離子水，并用無氧氮?dú)夤呐萑?30)分鐘。向500mL燒瓶加入0. 24g異丙醇，異丙醇購自VWR，West Chester，PA。在單獨(dú)的50mL圓底燒瓶中加入11. 13g 20% a，a'-偶氮二異丁脒二鹽酸鹽 (V50)(購自Wako，Richmond, VA)溶液，并在275RPM攪拌，同時用無氧氮?dú)夤呐萑?30) 分鐘。將百分之二十(20% ) (2. 23g)經(jīng)鼓泡的V50加入到丙烯酸。將500mL燒瓶加熱到 45°C經(jīng)歷45分鐘，同時在275RPM攪拌。監(jiān)控溫度，以保證沒有失控放熱反應(yīng)。冰浴可用來控制溫度。向500mL燒瓶加入54. 92g經(jīng)鼓泡的丙烯酰胺溶液，隨后快速加入40% (4. 46g)經(jīng)鼓泡的V50。將500mL燒瓶加熱到45 V經(jīng)歷45分鐘，同時在275RPM攪拌。45分鐘后，加入 48. 04g經(jīng)鼓泡的DADMAC溶液和20% (2. 23g)經(jīng)鼓泡的V50。將此500mL燒瓶在45°C加熱 45分鐘，同時在275RPM攪拌。在45分鐘后，使500mL燒瓶的溫度升高到75°C，并加入其余V50溶液(2. 23g)。將混合物在75°C加熱一(1)小時。使所得溶液冷卻到室溫。檢測溶液的pH，并用氫氧化鈉調(diào)節(jié)到7。反應(yīng)得到不均勻聚合物摻混物的穩(wěn)定不透明懸浮液，該摻混物包含聚丙烯酰胺、 聚丙烯酸鈉、聚丙烯酰胺/丙烯酸鹽共聚物、聚DADMAC、聚DADMAC/丙烯酰胺共聚物和聚丙烯酰胺/丙烯酸鹽/DADMAC三元共聚物，活性聚合物濃度為10. 2%，Brookfield粘度 580cps (用#3 LVT軸，30RPM在22°C測定)。摻混物分?jǐn)?shù)用動態(tài)取樣和過程中組合物IH NMR 取樣計算。在室溫儲存三十(30)天時，不均勻聚合物摻混物不沉淀，不膠凝或不分離。實施例3 原位不均勻聚合物摻混物的合成通過以下方法制備不均勻聚合物摻混物的樣品。將丙烯酰胺和DADMAC(兩者均購自SNF，Riceboro, GA)放入單獨(dú)的燒瓶中，并用無氧氮?dú)夤呐萑?30)分鐘。單獨(dú)用冷凝器、機(jī)械攪拌器、連接到調(diào)節(jié)器的熱電偶、用于鼓泡的氮?dú)馊肟诠?、氮?dú)獬隹诠芎图訜崽籽b配500mL 4-頸圓底燒瓶。將購自SNF，Riceboro，GA的14. 06g丙烯酸和205. 49g去離子水加入到燒瓶中，并在275RPM攪拌30分鐘，同時用無氧氮?dú)夤呐?。在單?dú)的50mL圓底燒瓶中加入11. 13g 20% a，a'-偶氮二異丁脒二鹽酸鹽 (V50)(購自Wako，Richmond, VA)溶液，并在275RPM攪拌，同時用無氧氮?dú)夤呐萑?30) 分鐘。將百分之二十(20% ) (2. 23g)經(jīng)鼓泡的V50加入到丙烯酸。將500mL燒瓶加熱到 45V經(jīng)歷45分鐘，同時在275RPM攪拌。監(jiān)控溫度，以保證沒有失控放熱反應(yīng)。向500mL燒瓶加入54. 92g經(jīng)鼓泡的丙烯酰胺溶液，隨后快速加入40% (4. 46g)經(jīng)鼓泡的V50。將500mL燒瓶加熱到45 V經(jīng)歷45分鐘，同時在275RPM攪拌。45分鐘后，加入 48. 04g經(jīng)鼓泡的DADMAC溶液和20% (2. 23g)經(jīng)鼓泡的V50。將此500mL燒瓶在45°C加熱 45分鐘，同時在275RPM攪拌。在45分鐘后，使500mL燒瓶的溫度升高到75°C，并加入其余V50溶液(2. 23g)。將混合物在75°C加熱一(1)小時。使所得溶液冷卻到室溫。檢測溶液的pH，并用氫氧化鈉調(diào)節(jié)到7。反應(yīng)得到不均勻聚合物摻混物的穩(wěn)定不透明懸浮液，該摻混物包含聚丙烯酰胺、 聚丙烯酸鈉、聚丙烯酰胺/丙烯酸鹽共聚物、聚DADMAC、聚DADMAC/丙烯酰胺共聚物和聚丙烯酰胺/丙烯酸鹽/DADMAC三元共聚物，活性聚合物濃度為10. 4%，Brookfield粘度 774cps (用#3 LVT軸，30RPM在22°C測定)。摻混物分?jǐn)?shù)用動態(tài)取樣和過程中組合物IH NMR 取樣計算。在室溫儲存三十(30)天時，不均勻聚合物摻混物不沉淀，不膠凝或不分離。實施例4 反應(yīng)后聚合物摻混物的合成用反應(yīng)后聚合物合成不均勻聚合物摻混物。首先制備三種聚合物。為了制備聚丙烯酰胺，將購自SNF Riceboro, GA的219. 9g丙烯酰胺加入到2000mL圓底燒瓶，并用800g 去離子水稀釋。在275RPM攪拌混合物，并用無氧氮?dú)夤呐萑?30)分鐘。三十(30)分鐘后，加入0. Ilg硫酸銅(II)。將反應(yīng)器加熱到45°C，并向燒瓶加入35.6g 10%去離子水中 V50的溶液。反應(yīng)放熱到50°C，并顯示高粘度。為了降低粘度，加入400g脫氧去離子水。在 45分鐘后，向燒瓶加入17. Sg 10% V50溶液，并將燒瓶加熱到75°C經(jīng)歷一(1)小時。不調(diào)節(jié)聚合物的PH。反應(yīng)得到1419g 8.0%聚丙烯酰胺的固體溶液。為了制備聚丙烯酸，將購自SNF，Riceboro，GA的28. Ig丙烯酸加入到IOOOmL圓底燒瓶，并用400g去離子水稀釋。在275RPM攪拌混合物，并用無氧氮?dú)夤呐萑?30)分鐘。 在三十(30)分鐘后，將燒瓶加熱到45°C，并向燒瓶加入17. 80g 10%去離子水中V50的溶液。在45°C (輕微放熱到50°C )保持反應(yīng)45分鐘。不調(diào)節(jié)聚合物的pH。反應(yīng)得到420g 6. 9%聚丙烯酸的透明固體溶液。為了制備聚DADMAC，將購自 SNF，Riceboro，GA 的 121. 4gDADMAC 加入到 IOOOmL 圓底燒瓶，并用538g去離子水稀釋。在275RPM攪拌混合物，并用無氧氮?dú)夤呐萑?30)分鐘。接著，將反應(yīng)器加熱到75°C，并通過注射泵經(jīng)下面的120分鐘向燒瓶加入13. Igl0% 去離子水中V50的溶液。在120分鐘后，加入另外3. 3g等分試樣10%去離子水中V50的溶液，使溫度升高到80°C，并保持30分鐘。不調(diào)節(jié)聚合物的pH。反應(yīng)得到664g 12. 80% 聚-DADMAC的透明固體溶液。在制備三種聚合物后，制備不均勻反應(yīng)后聚合物摻混物。首先，將230g聚丙烯酸鹽(7.0%重量固體)緩慢混入380g聚丙烯酰胺溶液(8. 5%重量固體)。所得混合物用420g去離子水稀釋，并在400RPM劇烈攪拌。在攪拌混合物的同時，向摻混物緩慢加入220g 聚-DADMAC溶液(16. 6%重量固體)。通過逐步加入50% NaOH溶液使任何沉淀的物質(zhì)重新溶解，以將摻混物的PH調(diào)節(jié)到7. 0。摻混物得到不均勻摻混物的穩(wěn)定不透明懸浮液，具有11. 7%重量活性聚合物濃度和1200cps的Brookfield粘度。摻混物為19%重量聚丙烯酸鹽、38%重量聚丙烯酰胺和 43% 重量聚-DADMAC。實施例5 含4-苯乙烯磺酸鈉鹽水合物(SSA)、丙烯酰胺和氯化甲基丙烯酰-N-丙基三甲基銨(MAPTAC)的不均勻聚合物摻混物的合成通過以下方法制備SSA/丙烯酰胺/MAPTAC不均勻聚合物摻混物的樣品。將購自 Kemira, Kennesaw, GA 的丙烯酰胺和購自 Sigma Aldrich, St. Louis,MO 的 MAPTAC 放入單獨(dú)的燒瓶中，并用無氧氮?dú)夤呐萑?30)分鐘。單獨(dú)用冷凝器、機(jī)械攪拌器、連接到調(diào)節(jié)器的熱電偶、用于鼓泡的氮?dú)馊肟诠堋⒌獨(dú)獬隹诠芎图訜崽籽b配500mL 4-頸圓底燒瓶。將購自Sigma Aldrich, St. Louis，MO的 133. 25g SSA和23. 72g去離子水加入到燒瓶中，并在275RPM攪拌30分鐘。向燒瓶加入 M2g去離子水，在275RPM攪拌，并用無氧氮?dú)夤呐萑?30)分鐘。在單獨(dú)的50mL圓底燒瓶中加入7. 45g 20% V50 (購自ffako, Richmond, VA)的溶液，并在275RPM攪拌，同時用無氧氮?dú)夤呐萑?30)分鐘。將百分之二十(20%)(1.49g) 經(jīng)鼓泡的V50加入到SSA。將500mL燒瓶加熱到45V經(jīng)歷45分鐘，同時在275RPM攪拌。向500mL燒瓶加入36. 75g經(jīng)鼓泡的丙烯酰胺溶液，隨后快速加入40% (2. 98g)經(jīng)鼓泡的V50溶液。將500mL燒瓶加熱到50 V經(jīng)歷45分鐘，同時在275RPM攪拌。45分鐘后， 盡可能快地加入57. 06g經(jīng)鼓泡的MAPTAC溶液和20% (1. 49g)經(jīng)鼓泡的V50。將500mL燒瓶在50°C加熱45分鐘，同時在275RPM攪拌。在45分鐘后，使500mL燒瓶的溫度升高到75°C，并加入其余V50溶液(1，49g)。將混合物在75°C加熱一(1)小時。使所得溶液冷卻到室溫。檢測溶液的pH，并用氫氧化鈉調(diào)節(jié)到7。反應(yīng)得到不均勻聚合物摻混物的穩(wěn)定不透明懸浮液，具有15. 3%活性聚合物濃度和46cps的Brookfield粘度(用#63軸，50RPM在22°C測定)。測定殘余SSA和丙烯酰胺單體，發(fā)現(xiàn)小于2ppm。此懸浮液在稀釋時分離，需要劇烈攪拌獲得適用于造紙的均勻懸浮液。實施例6 用相反的加入次序合成不均勻聚合物摻混物(與實施例1比較)通過以下方法制備不均勻聚合物摻混物的樣品。將購自SNF，Riceboro, GA的 161. 9g丙烯酰胺和購自AldrickJt. Louis,MO的17. 76g丙烯酸放入單獨(dú)的燒瓶中。將丙烯酰胺與716. 6g去離子水和購自Sigma Aldrich, St. Louis,MO的0. Ilg固體硫酸銅(II) 混合。兩燒瓶用無氧氮?dú)夤呐萑?30)分鐘。單獨(dú)用配有250mL滴液漏斗和冷凝器的Y連接器、機(jī)械攪拌器、連接到調(diào)節(jié)器的熱電偶、用于鼓泡的氮?dú)馊肟诠?、氮?dú)獬隹诠芎图訜崽籽b配500mL 4-頸圓底燒瓶。向燒瓶加入購自SNF，Riceboro, GA的60. 68g DADMAC，在275RPM攪拌，并用無氧氮?dú)夤呐萑?30) 分鐘。在單獨(dú)的50mL圓底燒瓶中加入10% V50(購自Wako，Richmond，VA)的溶液，并在
12275RPM攪拌，同時用無氧氮?dú)夤呐萑?30)分鐘。向注射泵加入9. 38g經(jīng)鼓泡的V50溶液， 將溶液經(jīng)180分鐘滴注到500mL燒瓶。在溶液加到燒瓶的同時，使溫度保持恒定于65°C，同時在275RPM攪拌。向500mL燒瓶加入經(jīng)鼓泡的丙烯酰胺溶液，隨后快速加入4. 69g經(jīng)鼓泡的10% V50溶液。使500mL燒瓶冷卻到50°C，使溫度保持一 (1)小時，同時在275RPM攪拌。一 (1) 小時后，將17. 76g丙烯酸和4. 69gV50溶液快速地加入到燒瓶。使溫度在50°C保持一(1) 小時，同時在275RPM攪拌。在一(1)小時后，使500mL燒瓶的溫度升高到75°C，并經(jīng)三十(30)分鐘通過注射泵滴加加入其余4.69g V50溶液。在V50溶液完全加入后，將燒瓶加熱到80°C經(jīng)歷一(1) 小時。使所得溶液冷卻到室溫。檢測溶液的PH，并用氫氧化鈉調(diào)節(jié)到7. 4。反應(yīng)得到不均勻聚合物摻混物的淺灰色粘性懸浮液，具有14. 5%活性聚合物濃度和20，IOOcps的Brookfield粘度(用#63軸，5RPM在22°C測定)。摻混物分?jǐn)?shù)用動態(tài)取樣和過程中組合物IH匪R取樣計算。IH匪R分析顯示99. 9% DADMAC轉(zhuǎn)化成聚-DADMAC，并具有小于Ippm未反應(yīng)的丙烯酸和253ppm未反應(yīng)的丙烯酰胺。在室溫儲存三十(30)天時， 不均勻聚合物摻混物不沉淀，不膠凝或不分離。實施例7 增加最終紙或紙板產(chǎn)品的片灰分含量的造紙效用使用如實施例2合成的本發(fā)明的不均勻聚合物摻混物，和簇集針狀-文石沉淀碳酸鈣填料(ULTRABULK II PCC)，購自 Specialty Minerals, Inc.，Bethlehem，PA。填料具有3. 9微米平均粒徑。作為在造紙前的填料預(yù)處理，并在造紙期間與不均勻聚合物摻混物之前加入的填料一起作為濕端添加劑，單獨(dú)的操作測試本發(fā)明的不均勻聚合物摻混物。對于所有操作，聚合物以基于總干紙配料等于0. 45%重量處理量加入。兩種加入方法均得到優(yōu)異的最終紙產(chǎn)品性質(zhì)。使用70%重量脫色硬木和30%重量脫色軟木纖維的紙漿料，將最終紙產(chǎn)品制成為30%重量干重的目標(biāo)片灰分。纖維原料精制到450mLCSF目標(biāo)游離度。其他標(biāo)準(zhǔn)添加劑(均表示為總干紙配料的％重量)包含0.75% Stalok 300淀粉，購自I^ate and Lyle, Decatur, IL ；0. 25% alum,購自 General Chemical, Parsippany, NJ ；0. 1 % Prequel 1000ASA 大?。?. 015% PERFORM PC8138 絮凝劑；和 0. 01 % PERFORM SP9232 排水助劑，均得自 Hercules，Inc.，Wilmington，Delaware。施膠機(jī)用 501b/TETHYLEX 2015 羥乙基化玉米淀粉(購自Tate and Lyle,Decatur, IL)表面處理進(jìn)行處理。將造紙機(jī)砑光成150Sheffield 單位上側(cè)目標(biāo)平滑度。將使用本發(fā)明的紙成品與以下的紙比較該紙用相同變量和添加劑制成，但其利用簇集偏三角面體-方解石填料(SMI ALBACAR. L0PCC)，購自Specialty Minerals, Inc.， Bethlehem，PA，具有2. 1微米平均粒徑，基于紙配料干重20%重量目標(biāo)片灰分，沒有不均勻聚合物摻混物。試驗結(jié)果包含于表1中。當(dāng)在較高填料含量與ALBACARLO PCC對照比較時，隨著填料含量增加，使用本發(fā)明保持硬挺度和強(qiáng)度。在較高填料負(fù)載量，填料預(yù)處理和共聚物加到紙漿配料兩者均幫助維持紙強(qiáng)度。表1 本發(fā)明作為填料處理的效用
權(quán)利要求
1.一種制備不均勻聚合物摻混物的方法，所述方法包括(a)向非中性溶液加入第一量的聚合引發(fā)劑和一種或多種陰離子或陽離子單體，其中各單體具有相同電荷；(b)向溶液加入第二量的聚合引發(fā)劑和一種或多種非離子單體；(c)加入第三量的聚合引發(fā)劑和一種或多種帶與(a)的單體相反電荷的離子單體；(d)分步加入第四量的聚合引發(fā)劑，以使任何殘余單體反應(yīng)，并得到不均勻聚合物摻混物；和(e)如果需要，中和所得不均勻聚合物摻混物。
2.權(quán)利要求1的方法，其中(a)所述陰離子單體選自(1)丙烯酸，(2)甲基丙烯酸，(3)苯乙烯磺酸，(4)乙烯基磺酸，(5)丙烯酰胺基甲基丙磺酸，及(6)其混合物；(b)所述陽離子單體選自(1)氯化二烯丙基二甲基銨，(2)氯化丙烯酰基乙基三甲基銨，⑶氯化甲基丙烯酰基乙基三甲基銨，⑷硫酸丙烯酰基乙基三甲基銨，(5)硫酸甲基丙烯?；一谆@，(6)氯化丙烯酰胺基丙基三甲基銨，(7)氯化甲基丙烯酰胺基丙基三甲基銨，(8) (2)-(7)的非季銨化形式，(9)乙烯基甲酰胺(隨后水解成乙烯基胺)，及(10) 其混合物；并且(c)所述非離子單體選自(1)丙烯酰胺，O)甲基丙烯酰胺，(3)N-烷基丙烯酰胺，(4) 乙烯基甲酰胺，及(5)其混合物。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述聚合引發(fā)劑為水溶性偶氮引發(fā)劑。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述溶液包含約10%摩爾至約30%摩爾陰離子單體、約 40%摩爾至約80%摩爾非離子單體和約10%摩爾至約30%摩爾陽離子單體。
5.一種不均勻聚合物摻混物，所述摻混物包含(a)一種或多種由單體形成的陰離子聚合物，所述單體選自(1)丙烯酸，(2)甲基丙烯酸，(3)苯乙烯磺酸，(4)乙烯基磺酸，(5)丙烯酰胺基甲基丙磺酸，及(6)其混合物；(b)一種或多種由單體形成的陽離子聚合物，所述單體選自(1)氯化二烯丙基二甲基銨，⑵氯化丙烯酰基乙基三甲基銨，⑶氯化甲基丙烯?；一谆@，⑷硫酸丙烯?；一谆@，(5)硫酸甲基丙烯?；一谆@，(6)氯化丙烯酰胺基丙基三甲基銨，(7)氯化甲基丙烯酰胺基丙基三甲基銨，⑶(2)-(7)的非季銨化形式，(9)乙烯基甲酰胺(隨后水解成乙烯基胺)，及(10)其混合物；(c)一種或多種由單體形成的非離子聚合物，所述單體選自(1)丙烯酰胺，(2)甲基丙烯酰胺，C3)N-烷基丙烯酰胺，(4)乙烯基甲酰胺，及( 其混合物。
6.權(quán)利要求5的不均勻聚合物摻混物，所述不均勻聚合物摻混物還包含(d)一種或多種共聚物，該共聚物包含至少一種陰離子單體和至少一種非離子單體，和(e)一種或多種共聚物，該共聚物包含至少一種陽離子單體和至少一種非離子單體。
7.權(quán)利要求6的不均勻聚合物摻混物，所述不均勻聚合物摻混物還包含(f)一種或多種三元共聚物，該三元共聚物包含至少一種陰離子單體、至少一種陽離子單體和至少一種非離子單體。
8.一種增加紙片或紙板的填料含量的方法，所述方法包括(a)使權(quán)利要求5的不均勻聚合物摻混物與沉淀碳酸鈣填料混合，以形成混合物；(b)將所述混合物與紙漿料混合；和(C)處理所得紙漿料混合物，以形成紙片或紙板。
9.權(quán)利要求8的方法，其中所述沉淀碳酸鈣填料選自(1)簇集針狀-文石晶體，(2)簇集偏三角面體-方解石晶體，或C3)其混合物。
10.權(quán)利要求8的方法，其中所述沉淀碳酸鈣填料具有約2微米至約4微米的平均粒徑。
11.一種增加紙片或紙板的填料含量的方法，所述方法包括(a)使(i)權(quán)利要求5的不均勻聚合物摻混物或(ii)沉淀碳酸鈣填料與紙漿料混合， 以形成混合物；(b)將步驟(a)的余下組分(i)或(ii)與紙漿料混合物混合；和(c)處理所得紙漿料混合物，以形成紙片或紙板。
12.權(quán)利要求11的方法，其中所述沉淀碳酸鈣填料選自(1)簇集針狀-文石晶體，(2) 簇集偏三角面體-方解石晶體，及C3)其混合物。
13.權(quán)利要求11的方法，其中所述沉淀碳酸鈣填料具有約2微米至約4微米的平均粒徑。
14.一種增加紙片或紙板的填料含量的方法，所述方法包括(d)使權(quán)利要求6的不均勻聚合物摻混物與沉淀碳酸鈣填料混合，以形成混合物；(e)將所述混合物與紙漿料混合；和(f)處理所得紙漿料混合物，以形成紙片或紙板。
15.權(quán)利要求14的方法，其中所述沉淀碳酸鈣填料選自(1)簇集針狀-文石晶體，(2) 簇集偏三角面體-方解石晶體，或C3)其混合物。
16.權(quán)利要求14的方法，其中所述沉淀碳酸鈣填料具有約2微米至約4微米的平均粒徑。
17.一種增加紙片或紙板的填料含量的方法，所述方法包括(a)使(i)權(quán)利要求6的不均勻聚合物摻混物或(ii)沉淀碳酸鈣填料與紙漿料混合， 以形成混合物；(b)將步驟(a)的余下組分(i)或(ii)與紙漿料混合物混合；和(c)處理所得紙漿料混合物，以形成紙片或紙板。
18.權(quán)利要求17的方法，其中所述沉淀碳酸鈣填料選自(1)簇集針狀-文石晶體，(2) 簇集偏三角面體-方解石晶體，及C3)其混合物。
19.權(quán)利要求18的方法，其中所述沉淀碳酸鈣填料具有約2微米至約4微米的平均粒徑。
20.一種增加紙片或紙板的填料含量的方法，所述方法包括(a)使聚氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯酰胺/丙烯酸鹽共聚物混合物與沉淀碳酸鈣填料混合；(b)如果有步驟(a)，將所得混合物與紙漿料混合；和(c)處理所得紙漿料混合物，以形成紙片或紙板。
21.權(quán)利要求20的方法，其中所述沉淀碳酸鈣填料選自(1)簇集針狀-文石晶體，(2) 簇集偏三角面體-方解石晶體，及C3)其混合物。
22.權(quán)利要求20的方法，其中所述沉淀碳酸鈣填料具有約2微米至約4微米的平均粒徑。
23.一種增加紙片或紙板的填料含量的方法，所述方法包括(a)使(i)聚氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯酰胺/丙烯酸鹽共聚物混合物或(ii)沉淀碳酸鈣填料混入紙漿料；(b)將步驟(a)的余下組分(i)或(ii)與紙漿料混合物混合；和(c)處理所得紙漿料混合物，以形成紙片或紙板。
24.權(quán)利要求18的方法，其中所述沉淀碳酸鈣填料選自(1)簇集針狀-文石晶體，(2) 簇集偏三角面體-方解石晶體，及C3)其混合物。
25.權(quán)利要求18的方法，其中所述沉淀碳酸鈣填料具有約2微米至約4微米的平均粒
全文摘要
制備不均勻聚合物摻混物的方法，所述不均勻聚合物摻混物包含一種或多種陰離子聚合物、一種或多種陽離子聚合物和一種或多種非離子聚合物，所述方法包括(a)向非中性溶液加入第一量的聚合引發(fā)劑和一種或多種陰離子或陽離子單體，其中各單體具有相同電荷；(b)加入第二量的聚合引發(fā)劑和一種或多種非離子單體；(c)加入第三量的聚合引發(fā)劑和一種或多種帶與(a)的單體相反電荷的離子單體；(d)分步加入第四量的聚合引發(fā)劑，以使任何殘余單體反應(yīng)；和(e)中和所得聚合物摻混物。本發(fā)明還要求不均勻聚合物摻混物，所述不均勻聚合物摻混物包含由一種或多種陰離子、陽離子和非離子單體原位聚合或單獨(dú)聚合且然后混合形成的聚合物。本發(fā)明還要求增加紙或紙板的填料含量的方法，所述方法包括(a)使不均勻聚合物摻混物與沉淀碳酸鈣填料混合；(b)使所得混合物與紙漿料混合；和(c)處理所得漿料混合物，以形成紙片或紙板。最后，本發(fā)明還要求增加紙或紙板的填料含量的方法，所述方法包括(1)使不均勻摻混物或沉淀碳酸鈣填料與紙漿料混合；(2)使其余組分與紙漿料混合；和(c)處理所得紙漿料混合物，以形成紙片或紙板。
文檔編號C08L33/26GK102257023SQ200980147084
公開日2011年11月23日 申請日期2009年9月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月22日
發(fā)明者D·B·埃文斯, F·J·薩特曼, J·M·馬霍尼, R·A·吉爾 申請人:密執(zhí)安特殊礦物公司, 赫爾克里士公司