專利名稱：造紙用的靴形壓榨帶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于造紙用靴形壓榨中的靴形壓榨用帶，尤其涉及用于封閉型的靴形 壓榨中的靴形壓榨用帶。更詳細(xì)而言，是具有由特定組成的聚氨酯形成的樹脂層、且耐磨損 性、抗裂性、耐彎曲疲勞性等機(jī)械特性優(yōu)異的造紙用的靴形壓榨帶。
背景技術(shù)：
如圖3所示，在靴形壓榨工序中，采用在壓榨輥1和靴形物5之間介入環(huán)形的靴形 壓榨用帶2的靴形壓榨機(jī)構(gòu)，并在由壓榨輥1和靴形物5形成的壓榨部中，使引紙毛毯3和 濕紙4通過而進(jìn)行脫水。另外，如圖2所示，靴形壓榨用帶2在封入(埋設(shè))到聚氨酯層中的增強(qiáng)纖維基材 6的兩個面上設(shè)有聚氨酯外周層21、聚氨酯內(nèi)周層22，進(jìn)而在壓榨輥側(cè)的聚氨酯外周層21 的表面形成有多個凹槽24，在上述的壓榨時從濕紙4擠出的水保持于凹槽24中，進(jìn)而所保 持的水通過帶自身的旋轉(zhuǎn)而被移送到壓榨部外。因此，設(shè)置在壓榨輥側(cè)的聚氨酯外周層21 上的凸部25針對壓榨輥1產(chǎn)生的垂直方向的按壓力、靴形壓榨區(qū)域的靴形壓榨用帶的摩 擦、彎曲疲勞，要求改善耐磨損性、抗裂性、耐彎曲疲勞性等機(jī)械特性?；谶@樣的理由，作為形成靴形壓榨用帶2的聚氨酯外周層21的樹脂材料，廣泛 采用抗裂性優(yōu)異的聚氨酯。例如，提出了如下的靴形壓榨用帶其是增強(qiáng)纖維基材與聚氨酯形成為一體、所述 聚氨酯由外周層和內(nèi)周層構(gòu)成、且所述增強(qiáng)纖維基材埋設(shè)于所述聚氨酯中的造紙用帶，其 中，構(gòu)成外周層的聚氨酯是使下述組合物固化而得到的JIS A硬度為89 94度的聚氨酯， 所述組合物是將氨基甲酸酯預(yù)聚物與固化劑按所述固化劑的活潑氫基(H)與所述氨基甲 酸酯預(yù)聚物的異氰酸酯基(NCO)的當(dāng)量比(H/NC0)的值為1 < H/NC0 < 1. 15的比例進(jìn)行 混合而得到的，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物是使甲苯二異氰酸酯(TDI)與聚四甲撐二醇(PTMG) 反應(yīng)而得到的在末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物(三井化學(xué)株式會社制〃 ^
> > L 商品名)，所述固化劑含有二甲硫基甲苯二胺；構(gòu)成內(nèi)周層的聚氨酯是由使下述組 合物固化而得到的聚氨酯形成的，所述組合物是將氨基甲酸酯預(yù)聚物與混合固化劑按所述 固化劑的活潑氫基(H)與所述氨基甲酸酯預(yù)聚物的異氰酸酯基(NCO)的當(dāng)量比(H/NC0)的 值為0. 85 ^ H/NC0 < 1的比例進(jìn)行混合而得到的，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物是使4，4’_亞甲 基雙(苯基異氰酸酯)(MDI)與聚四甲撐二醇(PTMG)反應(yīng)而得到的在末端具有異氰酸酯基 的氨基甲酸酯預(yù)聚物，所述混合固化劑含有65份二甲硫基甲苯二胺和35份聚四甲撐二醇 (PTMG)(參照專利文獻(xiàn)1及專利文獻(xiàn)2)。另外，還提出了如下的靴形壓榨用帶其是增強(qiáng)纖維基材與聚氨酯形成為一體、所 述聚氨酯由外周層及內(nèi)周層構(gòu)成、且所述增強(qiáng)纖維基材埋設(shè)于所述聚氨酯中的造紙用帶， 其中，構(gòu)成外周層及內(nèi)周層的聚氨酯是由使下述組合物固化而形成的JIS A硬度為94 95度的聚氨酯形成的，所述組合物是將氨基甲酸酯預(yù)聚物與固化劑按所述固化劑的活潑氫 基(H)與所述氨基甲酸酯預(yù)聚物的異氰酸酯基(NCO)的當(dāng)量比(H/NC0)的值為0.97的比
5例進(jìn)行混合而得到的，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物是使甲苯二異氰酸酯(TDI)與聚四甲撐二醇 (PTMG)反應(yīng)而得到的在末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物(三井化學(xué)株式會社制 ^> L 商品名)，所述固化劑含有二甲硫基甲苯二胺(參照專利文獻(xiàn)3)。進(jìn)而，還提出了如下的靴形壓榨用帶其是增強(qiáng)纖維基材與聚氨酯形成為一體、所 述增強(qiáng)纖維基材埋設(shè)于所述聚氨酯中的靴形壓榨用帶，其中，所述聚氨酯含有非反應(yīng)性聚 二甲基硅氧烷液狀物，且通過使由氨基甲酸酯預(yù)聚物與固化劑按0. 9 ^ H/NCO ^ 1. 10的比 例混合而成的組合物固化而形成，并且JIS A硬度為93 96度，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物是 通過使甲苯二異氰酸酯(TDI)與聚四甲撐二醇(PTMG)反應(yīng)而得到的，且在末端具有異氰酸 酯基，所述固化劑選自二甲硫基甲苯二胺(ETHACURE300)或4，4，_亞甲基雙-(2-氯苯胺) (MOCA)；另外還提出如下的靴形壓榨用帶所述聚氨酯是使由聚氨酯的混合物與二甲硫基 甲苯二胺固化劑按0. 9 ( H/NC0 ( 1. 10的比例混合而成的組合物固化而形成的，且JIS A 硬度為90 93度，所述聚氨酯的混合物是JIS A硬度為90 93度且含有非反應(yīng)性聚二 甲基硅氧烷液狀物的聚氨酯與JIS A硬度為98度且不含非反應(yīng)性聚二甲基硅氧烷液狀物 的聚氨酯的混合物(參照專利文獻(xiàn)4)。專利文獻(xiàn)1 日本專利第3，698，984號公報專利文獻(xiàn)2 日本特開2005-120571號公報專利文獻(xiàn)3 日本特開2005-307421號公報專利文獻(xiàn)4 日本特開2006-144139號公報對于上述專利文獻(xiàn)1 4的實施例中記載的靴形壓榨用帶，使用如下檢查抗裂性 的裝置試驗片的兩端被緊固把手夾持，緊固把手能夠連動地沿左右方向往返移動地構(gòu)成， 試驗片的評價面朝向旋轉(zhuǎn)輥側(cè)，壓榨靴沿所述旋轉(zhuǎn)輥方向移動，從而向試驗片加壓；利用該 裝置，對試驗片施加3kg/cm的張力、36kg/cm2的壓力，并在往返速度為40cm/秒下測定直至 產(chǎn)生裂縫為止的往返次數(shù)，其結(jié)果是，即使超過100萬次，也沒有產(chǎn)生裂縫，是優(yōu)異的靴形 壓榨用帶。但是，近年來伴隨著紙的生產(chǎn)率提高所引起的運轉(zhuǎn)速度的高速化、靴形壓榨用帶 的寬度擴(kuò)大到約10m、壓榨部的高壓化等，靴形壓榨用帶的使用環(huán)境變得非?？量?，因此要 求進(jìn)一步改善上述的各種特性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供具有更優(yōu)異的耐磨損性、抗裂性、耐彎曲疲勞性等機(jī)械特 性的造紙用的靴形壓榨帶。技術(shù)方案1的發(fā)明提供一種造紙用的靴形壓榨帶，其是增強(qiáng)纖維基材與聚氨酯層 形成為一體、上述增強(qiáng)纖維基材埋設(shè)于上述聚氨酯層中而成的造紙用靴形壓榨用帶，其特 征在于，作為上述聚氨酯層，含有使由下述氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)和具有活潑氫基(H)的固 化劑(B)混合而成的組合物固化而得到的聚氨酯層。氨基甲酸酯預(yù)聚物(A):使含有55 100摩爾％的選自對苯二異氰酸酯、4，4’_亞 甲基雙(苯基異氰酸酯)和甲苯二異氰酸酯中的多異氰酸酯化合物的多異氰酸酯化合物 (a)與選自聚丙二醇、聚四甲撐二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物(b)反應(yīng)而得到的 末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物。
固化劑⑶含有75 99. 9摩爾％的選自分子量為62 1000的具有活潑氫基 (H)的脂肪族二元醇化合物、氫醌雙- β羥乙基醚和分子量為108 1300的具有活潑氫基 (H)的有機(jī)多胺化合物中的固化劑(Bi)、和25 0. 1摩爾％分子量為92 134的具有活 潑氫基(H)的脂肪族三元醇化合物(Β2)的固化劑。技術(shù)方案2的發(fā)明提供一種造紙用的靴形壓榨帶，其是增強(qiáng)纖維基材與聚氨酯層 形成為一體、上述增強(qiáng)纖維基材埋設(shè)于上述聚氨酯層中而成的造紙用靴形壓榨用帶，其特 征在于，作為上述聚氨酯層，含有使由下述氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)和具有活潑氫基(H)的固 化劑(B)混合而成的組合物固化而得到的聚氨酯層。氨基甲酸酯預(yù)聚物(A):使含有55 100摩爾％的選自對苯二異氰酸酯、4，4’_亞 甲基雙(苯基異氰酸酯)和甲苯二異氰酸酯中的多異氰酸酯化合物的多異氰酸酯化合物 (a)與選自聚丙二醇、聚四甲撐二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物(b)反應(yīng)而得到的 末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物。固化劑⑶含有60 99. 8摩爾％的選自分子量為62 1000的具有活潑氫基 (H)的脂肪族二元醇化合物和氫醌雙-β羥乙基醚中的固化劑(Bl1^iXl 15摩爾％的選 自分子量為108 1300的具有活潑氫基(H)的有機(jī)多胺化合物中的固化劑(Bl2)、和25 0. 1摩爾％分子量為92 134的具有活潑氫基(H)的脂肪族三元醇化合物(B2)的固化劑。技術(shù)方案3的發(fā)明提供一種根據(jù)技術(shù)方案1或技術(shù)方案2所述的造紙用的靴形壓 榨帶，其特征在于，上述(B)成分中的具有活潑氫基(H)的脂肪族二元醇化合物(Bl1)為選 自乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁 二醇中的脂肪族二元醇化合物，具有活潑氫基(H)的脂肪族三元醇化合物(B2)為選自三羥 甲基丙烷、丙三醇(甘油)、丁三醇、戊三醇、己三醇、環(huán)戊三醇、環(huán)己三醇中的脂肪族三元醇 化合物。技術(shù)方案4的發(fā)明提供一種根據(jù)技術(shù)方案1或技術(shù)方案2所述的造紙用的靴形壓 榨帶，其特征在于，上述(B)成分中的具有活潑氫基(H)的有機(jī)多胺化合物(Bl2)為選自3， 5-二乙基甲苯-2，4-二胺、3，5-二乙基甲苯-2，6-二胺、3，5-二甲硫基甲苯-2，4-二胺、3， 5-二甲硫基甲苯-2，6-二胺、4，4’ -雙(2-氯苯胺)、4，4’ -雙(仲丁基氨基)_ 二苯基甲 烷、N，N’ - 二烷基二氨基二苯基甲烷、4，4’ -亞甲基二苯胺、4，4’ -亞甲基-雙(2，3_ 二氯 苯胺)、4，4，-亞甲基-雙(2-氯苯胺)、4，4，-亞甲基-雙(2-乙基-6-甲基苯胺)、三亞 甲基-雙(4-氨基苯甲酸酯)、聚(四氫呋喃)_ 二(對氨基苯甲酸酯)(polyUetramethyl eneoxide)-di-p-aminobenzoate)、苯二胺、聚醚二胺、異佛爾酮二胺、4，4，-亞甲基雙 (2-甲基環(huán)己烷-1-胺)、4，4’_亞甲基雙(環(huán)己胺)、雙(氨基甲基)環(huán)己烷和苯二甲胺中 的二官能的有機(jī)二胺化合物。技術(shù)方案5的發(fā)明提供一種根據(jù)技術(shù)方案1或技術(shù)方案2所述的造紙用的靴形壓 榨帶，其特征在于，上述(B)成分中的具有活潑氫基(H)的有機(jī)多胺化合物(Bl2)為選自亞 氨基雙丙胺、雙(六亞甲基)三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、二亞丙基 三胺、氨基乙基乙醇胺、三(甲基氨基)己烷和三聚氰胺中的三官能以上的有機(jī)多胺化合 物。技術(shù)方案6的發(fā)明提供一種根據(jù)技術(shù)方案1或技術(shù)方案2所述的造紙用的靴形壓 榨帶，其是增強(qiáng)纖維基材與聚氨酯層形成為一體、上述增強(qiáng)纖維基材埋設(shè)于上述聚氨酯層
7中、上述聚氨酯層由聚氨酯外周層和聚氨酯內(nèi)周層形成的造紙用靴形壓榨用帶，其特征在 于，上述聚氨酯外周層由技術(shù)方案1或技術(shù)方案2所述的聚氨酯層形成；上述聚氨酯內(nèi)周層 由使含有下述氨基甲酸酯預(yù)聚物和選自3，5_ 二乙基甲苯二胺、3，5_ 二甲硫基甲苯二胺和 1，4_ 丁二醇中的固化劑的組合物固化而得到的聚氨酯層形成，上述氨基甲酸酯預(yù)聚物是使 4，4’_亞甲基雙(苯基異氰酸酯)與選自聚丙二醇、聚四甲撐二醇和聚碳酸酯二醇中的多 元醇化合物反應(yīng)而得到的，且在末端具有異氰酸酯基；或者，上述聚氨酯內(nèi)周層由使含有下 述氨基甲酸酯預(yù)聚物和選自3，5_ 二乙基甲苯二胺和3，5_ 二甲硫基甲苯二胺中的有機(jī)二胺 化合物的組合物固化而得到的聚氨酯層形成，上述氨基甲酸酯預(yù)聚物是使選自2，4_甲苯 二異氰酸酯和2，6_甲苯二異氰酸酯中的多異氰酸酯化合物與選自聚丙二醇和聚四甲撐二 醇中的多元醇化合物反應(yīng)而得到的，且在末端具有異氰酸酯基。技術(shù)方案7的發(fā)明提供一種根據(jù)技術(shù)方案1或技術(shù)方案2所述的造紙用的靴形壓 榨帶，其是增強(qiáng)纖維基材與聚氨酯層形成為一體、上述增強(qiáng)纖維基材埋設(shè)于上述聚氨酯層 中、上述聚氨酯層由聚氨酯外周層、聚氨酯中間層和聚氨酯內(nèi)周層形成、上述聚氨酯中間層 的兩側(cè)層疊有上述聚氨酯外周層和聚氨酯內(nèi)周層的造紙用靴形壓榨用帶，其特征在于，上 述聚氨酯外周層由技術(shù)方案1或技術(shù)方案2所述的聚氨酯層形成；上述聚氨酯中間層和聚 氨酯內(nèi)周層由使含有下述氨基甲酸酯預(yù)聚物和選自3，5_ 二乙基甲苯二胺、3，5_ 二甲硫基 甲苯二胺和1，4_ 丁二醇中的固化劑的組合物固化而得到的聚氨酯層形成，上述氨基甲酸 酯預(yù)聚物是使4，4’ -亞甲基雙(苯基異氰酸酯)與選自聚丙二醇、聚四甲撐二醇和聚碳酸 酯二醇中的多元醇化合物反應(yīng)而得到的，且在末端具有異氰酸酯基；或者，上述聚氨酯中間 層和聚氨酯內(nèi)周層由使含有下述氨基甲酸酯預(yù)聚物和選自3，5_ 二乙基甲苯二胺和3，5_ 二 甲硫基甲苯二胺中的有機(jī)二胺化合物的組合物固化而得到的聚氨酯層形成，上述氨基甲酸 酯預(yù)聚物是使選自2，4_甲苯二異氰酸酯和2，6_甲苯二異氰酸酯中的多異氰酸酯化合物 與選自聚丙二醇和聚四甲撐二醇中的多元醇化合物反應(yīng)而得到的，且在末端具有異氰酸酯 基；并且，增強(qiáng)纖維基材埋設(shè)于上述聚氨酯中間層中。技術(shù)方案8的發(fā)明提供一種根據(jù)技術(shù)方案1或技術(shù)方案2所述的造紙用的靴形壓 榨帶，其是增強(qiáng)纖維基材與聚氨酯層形成為一體、上述增強(qiáng)纖維基材埋設(shè)于上述聚氨酯層 中、上述聚氨酯層由聚氨酯外周層和聚氨酯內(nèi)周層形成的造紙用靴形壓榨用帶，其特征在 于，上述聚氨酯內(nèi)周層由技術(shù)方案1或技術(shù)方案2所述的聚氨酯層形成；上述聚氨酯外周層 由使含有下述氨基甲酸酯預(yù)聚物和選自3，5_ 二乙基甲苯二胺、3，5_ 二甲硫基甲苯二胺和 1，4_ 丁二醇中的固化劑的組合物固化而得到的聚氨酯層形成，上述氨基甲酸酯預(yù)聚物是使 4，4’_亞甲基雙(苯基異氰酸酯)與選自聚丙二醇、聚四甲撐二醇和聚碳酸酯二醇中的多 元醇化合物反應(yīng)而得到的，且在末端具有異氰酸酯基；或者，上述聚氨酯外周層由使含有下 述氨基甲酸酯預(yù)聚物和選自3，5_ 二乙基甲苯二胺和3，5_ 二甲硫基甲苯二胺中的有機(jī)二胺 化合物的組合物固化而得到的聚氨酯層形成，上述氨基甲酸酯預(yù)聚物是使選自2，4_甲苯 二異氰酸酯和2，6_甲苯二異氰酸酯中的多異氰酸酯化合物與選自聚丙二醇和聚四甲撐二 醇中的多元醇化合物反應(yīng)而得到的，且在末端具有異氰酸酯基。作為與濕紙側(cè)對置的靴形壓榨用帶的聚氨酯外周層的氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)，使 用含有55 100摩爾％的選自對苯二異氰酸酯、4，4’_亞甲基雙(苯基異氰酸酯)和甲苯 二異氰酸酯中的多異氰酸酯化合物的多異氰酸酯化合物(a)、和選自聚丙二醇、聚四甲撐二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物(b)，作為具有活潑氫基(H)的固化劑(B)，含有75 99. 9摩爾％的選自分子量為62 1000的脂肪族二元醇化合物、氫醌雙-β羥乙基醚和 分子量為108 1300的有機(jī)多胺化合物中的固化劑(Bi)、和25 0. 1摩爾％的分子量為 92 134的具有活潑氫基(H)的脂肪族三元醇化合物(Β2)，將它們的混合物作為聚氨酯層 的主要成分，從而通過脂肪族三元醇化合物的效果，能夠獲得耐磨損性優(yōu)異的聚氨酯，且可 獲得具備抗裂性、耐彎曲疲勞性優(yōu)異的機(jī)械特性的造紙用靴形壓榨用帶。因此，可期待本 發(fā)明的靴形壓榨用帶的耐久性比目前所使用的靴形壓榨用帶的耐久性(通常2 3個月左 右)提高1.5倍以上。


圖1是靴形壓榨用帶的截面圖。圖2是靴形壓榨用帶的截面圖(公知)。圖3是濕紙的脫水裝置的截面圖(公知)。圖4是說明類似德墨西亞(Demattia)式彎曲試驗的圖(公知)。圖5是說明彎曲疲勞試驗的圖(公知)。
具體實施例方式以下，用附圖進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明。圖1是本發(fā)明的靴形壓榨用帶的截面圖，增強(qiáng)纖維基材與聚氨酯層形成為一體， 上述增強(qiáng)纖維基材埋設(shè)于上述聚氨酯層中。圖1(a)表示聚氨酯層為單層結(jié)構(gòu)，圖1(b)表 示聚氨酯層為外周層(2a)和內(nèi)周層(2b)的2層結(jié)構(gòu)，及圖1(c)表示聚氨酯層為外周層 (2a)、中間層(2c)和內(nèi)周層(2b)的3層結(jié)構(gòu)。在任一靴形壓榨用帶中，與濕紙側(cè)對置的靴形壓榨用帶的聚氨酯外周層(2a)優(yōu) 選為將由氨基甲酸酯預(yù)聚物㈧與固化劑⑶按上述固化劑⑶的活潑氫基(H)與上述氨 基甲酸酯預(yù)聚物(A)的異氰酸酯基(NCO)的當(dāng)量比(H/NC0)的值為0. 88 ( H/NC0 ( 1. 12 的比例混合而成的組合物在70 140°C下加熱固化2 20小時而得到的JIS A硬度為 92 100的聚氨酯，上述氨基甲酸酯預(yù)聚物㈧是通過使含有55 100摩爾％的選自對 苯二異氰酸酯、4，4’ -亞甲基雙(苯基異氰酸酯)及甲苯二異氰酸酯中的多異氰酸酯化合 物的多異氰酸酯化合物(a)與選自聚丙二醇、聚四甲撐二醇及聚碳酸酯二醇中的多元醇化 合物(b)反應(yīng)而得到的在末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物，上述固化劑(B)含有 75 99.9摩爾％的選自分子量為62 1000的具有活潑氫基(H)的脂肪族二元醇化合物、 氫醌雙-β羥乙基醚及分子量為108 1300的具有活潑氫基(H)的有機(jī)多胺化合物中的 固化劑(Bi)、和25 0. 1摩爾％的分子量為92 134的具有活潑氫基(H)的脂肪族三元 醇化合物(Β2)。作為增強(qiáng)纖維基材6，當(dāng)然可以使用上述專利文獻(xiàn)1 專利文獻(xiàn)4中記載的紡布， 也可以使用其它文獻(xiàn)中記載的增強(qiáng)纖維基材。例如可以是以聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET) 纖維的5，OOOdtex復(fù)絲的捻線作為緯線、以550dteX的復(fù)絲作為經(jīng)線、經(jīng)線被緯線夾持、緯 線和經(jīng)線的交差部通過聚氨酯的粘接進(jìn)行接合而得到的格子狀材料。作為纖維材料，還可 以使用芳族聚酰胺纖維、尼龍6，6、尼龍6，10、尼龍6等聚酰胺纖維來代替聚對苯二甲酸乙二醇酯。另外，經(jīng)線和緯線中可以使用材料不同的纖維，也可以使用經(jīng)線和緯線的粗細(xì)為 800dtex和7，OOOdtex等互不相同的纖維。如前所述，形成靴形壓榨用帶的外周層(2a)的聚氨酯是通過使由下述氨基甲酸 酯預(yù)聚物㈧和具有活潑氫基(H)的固化劑⑶按固化劑的活潑氫基(H)與上述氨基甲酸 酯預(yù)聚物的異氰酸酯基(NCO)的當(dāng)量比(H/NC0)的值為0. 88 ( H/NC0 ( 1. 12的比例進(jìn)行 混合而成的組合物固化而得到的聚氨酯層。氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)通過使含有55 100摩爾％選自對苯二異氰酸酯、4， 4’-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)及甲苯二異氰酸酯中的多異氰酸酯化合物的多異氰酸酯化 合物(a)、與選自聚丙二醇、聚四甲撐二醇及聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物(b)反應(yīng)而得 到的末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物。固化劑⑶含有75 99. 9摩爾％的選自分子量為62 1000的具有活潑氫基 (H)的脂肪族二元醇化合物、氫醌雙- β羥乙基醚及分子量為108 1300的具有活潑氫基 (H)的有機(jī)多胺化合物中的固化劑(Bi)、和25 0.1摩爾％的分子量為92 134的具有 活潑氫基(H)的脂肪族三元醇化合物(Β2)的固化劑。作為上述氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)原料的(a)成分的多異氰酸酯化合物，主要成分 即選自對苯二異氰酸酯(PPDI)、4，4’ -亞甲基雙(苯基異氰酸酯)(MDI)和甲苯二異氰酸 酯(TDI)中的多異氰酸酯化合物可以按多異氰酸酯化合物中的55 100摩爾％、優(yōu)選為75 摩爾％以上的量來使用。除PPDI、MDI和TDI以外的多異氰酸酯化合物可以按小于45摩 爾％、優(yōu)選小于25摩爾％的量來并用。作為上述氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)原料的(b)成分的多元醇化合物，選自聚丙二醇、 聚四甲撐二醇和聚碳酸酯二醇中的高分子量的多元醇化合物可以按照多元醇化合物中的 65 100摩爾％、優(yōu)選為85摩爾％以上的量來使用。作為除此以外的多元醇化合物，聚己 二酸乙二醇酯(PEA)、聚己內(nèi)酯二醇(PCL)等可以按小于35摩爾％、優(yōu)選小于15摩爾％的
量來并用。作為上述固化劑(B)的主要成分，選自分子量為62 1000的具有活潑氫基(H) 的脂肪族二元醇化合物、氫醌雙- β羥乙基醚和分子量為108 1300的具有活潑氫基(H) 的有機(jī)多胺化合物中的固化劑(Bi)可以使用75 99. 9摩爾％、優(yōu)選使用80 99. 5摩 爾％。作為固化劑從屬成分，分子量為92 134的具有活潑氫基(H)的脂肪族三元醇化合 物(Β2)可以使用25 0. 1摩爾％、優(yōu)選使用20 0. 5摩爾％。脂肪族三元醇化合物(Β2) 小于0. 1摩爾％時，聚氨酯的耐磨損性的提高較小，若多于25摩爾％，則與市售品相比耐彎 曲性的提高較小。靴形壓榨用帶的聚氨酯可以如圖1(a)所示那樣，單獨使用本發(fā)明的聚氨酯，也可 以如圖1(b)、圖1(c)所示那樣，作為層疊結(jié)構(gòu)的一部分使用。例如，如圖1(b)所示的靴形壓榨用帶那樣，在增強(qiáng)纖維基材與聚氨酯層形成為一 體、上述增強(qiáng)纖維基材埋設(shè)于上述聚氨酯層中、上述聚氨酯由聚氨酯外周層(2a)和聚氨酯 內(nèi)周層(2b)形成的造紙用帶中，上述聚氨酯外周層(2a)是通過使由下述氨基甲酸酯預(yù)聚 物㈧和具有活潑氫基(H)的固化劑⑶按固化劑的活潑氫基(H)與上述氨基甲酸酯預(yù)聚 物的異氰酸酯基(NCO)的當(dāng)量比(H/NC0)的值為0. 88 ( H/NC0 ( 1. 12的比例混合而成的 組合物在70 140°C下加熱固化2 20小時而得到的JIS A硬度為92 100度的聚氨
氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)通過使含有55 100摩爾％的選自對苯二異氰酸酯、4， 4’-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)和甲苯二異氰酸酯中的多異氰酸酯化合物的多異氰酸酯化 合物(a)、與選自聚丙二醇、聚四甲撐二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物(b)反應(yīng)而得 到的末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物。固化劑⑶含有75 99. 9摩爾％的選自分子量為62 1000的具有活潑氫基 (H)的脂肪族二元醇化合物、氫醌雙- β羥乙基醚和分子量為108 1300的具有活潑氫基 (H)的有機(jī)多胺化合物中的固化劑(Bi)、和25 0.1摩爾％的分子量為92 134的具有 活潑氫基(H)的脂肪族三元醇化合物(Β2)的固化劑。另外，固化劑(Bi)成分也可以將60 99. 8摩爾％的選自分子量為62 1000 的具有活潑氫基(H)的脂肪族二元醇化合物和氫醌雙羥乙基醚中的固化劑(Bll)、與 0. 1 15摩爾％的選自分子量為108 1300的具有活潑氫基(H)的有機(jī)多胺化合物中的 固化劑(Β12) —并使用。形成上述聚氨酯內(nèi)周層(2b)的聚氨酯是將由氨基甲酸酯預(yù)聚物與固化劑按固化 劑的活潑氫基(H)與上述氨基甲酸酯預(yù)聚物的異氰酸酯基(NCO)的當(dāng)量比(H/NC0)的值為 0. 93 < H/NC0 < 1. 05的比例混合而成的組合物在70 140°C下加熱固化2 20小時而 得到的JIS A硬度為92 100度的聚氨酯，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物為通過使選自2，4_甲 苯二異氰酸酯和2，6_甲苯二異氰酸酯中的多異氰酸酯化合物與選自聚丙二醇和聚四甲撐 二醇中的多元醇化合物反應(yīng)而得到的在末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物，所述固 化劑為選自3，5_ 二乙基甲苯二胺和3，5_ 二甲硫基甲苯二胺中固化劑。進(jìn)而，如圖1(c)所示的靴形壓榨用帶那樣，在增強(qiáng)纖維基材與聚氨酯層形成為一 體、上述增強(qiáng)纖維基材埋設(shè)于上述聚氨酯層中、上述聚氨酯層由聚氨酯外周層(2a)、聚氨酯 中間層(2c)和聚氨酯內(nèi)周層(2b)形成的造紙用帶中，形成聚氨酯外周層(2a)的聚氨酯是 將由前述的氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)和具有活潑氫基(H)的固化劑(B)按上述固化劑的活潑 氫基(H)與上述氨基甲酸酯預(yù)聚物的異氰酸酯基(NCO)的當(dāng)量比(H/NC0)的值為0. 88彡H/ NCO ( 1. 12的比例混合而成的組合物加熱固化而得到的JIS A硬度為92 100度的聚氨 酯。形成聚氨酯內(nèi)周層(2b)和聚氨酯中間層(2c)的聚氨酯是將由氨基甲酸酯預(yù)聚物與固 化劑按固化劑的活潑氫基(H)與上述氨基甲酸酯預(yù)聚物的異氰酸酯基(NCO)的當(dāng)量比(H/ NC0)的值為0. 93 < H/NC0 < 1. 05的比例混合而成的組合物在70 140°C下加熱固化2 20小時而得到的JIS A硬度為92 100度的聚氨酯，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物為通過使4， 4’-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)與聚四甲撐二醇反應(yīng)而得到的在末端具有異氰酸酯基的氨 基甲酸酯預(yù)聚物，所述固化劑為選自3，5_ 二甲硫基甲苯二胺和1，4_ 丁二醇中的固化劑。為了制造造紙用的靴形壓榨帶，例如，在表面涂布有脫模劑的芯棒上，一邊使芯 棒旋轉(zhuǎn)，一邊在芯棒表面按以0. 8 3. 5mm的厚度形成聚氨酯內(nèi)周層的方式來涂布形成 聚氨酯內(nèi)周層的氨基甲酸酯預(yù)聚物與固化劑的混合物，將上述混合物涂布層升溫至70 140°C，用0. 5 1小時使其前固化。從其上配置增強(qiáng)纖維基材，接著涂布0. 5 2mm的形 成中間層的氨基甲酸酯預(yù)聚物與固化劑的混合物，在含浸于基布的同時，與上述聚氨酯內(nèi) 周層粘接，將上述混合物涂布層在50 120°C下用0. 5 1小時進(jìn)行前固化，從而形成被增 強(qiáng)纖維基材增強(qiáng)了的聚氨酯中間層。然后，一邊使上述芯棒旋轉(zhuǎn)，一邊在上述中間層表面按
11以1. 5 4mm的厚度形成聚氨酯外周層的方式來涂布并含浸用于形成聚氨酯外周層的氨基 甲酸酯預(yù)聚物和固化劑的混合物，將上述混合物涂布層在70 140°C下用2 20小時進(jìn)行 加熱固化。然后，根據(jù)需要在聚氨酯外周層上雕刻圖2所示的槽。關(guān)于聚氨酯外周層上的 槽的雕刻，在聚氨酯層的加熱固化過程中，也可以將表面具備高度為槽深度的突起的加熱 壓花輥與固化中的聚氨酯外周層壓接來進(jìn)行雕刻。另外，芯棒具備加熱裝置。作為其他制造造紙用的靴形壓榨帶的方法，例如有如下方法在表面涂布有脫模 劑的芯棒上按以0. 8 3mm的厚度形成聚氨酯層的方式涂布用于形成聚氨酯內(nèi)周層的氨基 甲酸酯預(yù)聚物和固化劑的混合物，在70 140°C下用0. 5 2小時使其前固化，接著，在固 化后的聚氨酯層外表面配置增強(qiáng)纖維基材，然后涂布0. 5 2mm的用于形成中間層的氨基 甲酸酯預(yù)聚物和固化劑的混合物，含浸于基布中的同時與內(nèi)周層粘接，將上述混合物涂布 層在50 120°C下用0. 5 1小時進(jìn)行預(yù)固化，從而形成被增強(qiáng)纖維基材增強(qiáng)了的聚氨酯 中間層。接著，按形成2 4mm厚度的聚氨酯外周層的方式涂布用于形成外周層的氨基甲 酸酯預(yù)聚物(A)和固化劑(B)的混合物，在70 140°C下用4 16小時使其后固化。接 著，在聚氨酯外周層面用切削刀切削加工出槽，然后用砂紙或聚氨酯研磨布研磨聚氨酯外 周面。作為其他制造造紙用的靴形壓榨帶的方法，例如還包括用兩個輥來代替芯棒的方 法。在兩個輥之間將環(huán)形(endless)的增強(qiáng)用纖維織物基材展開，首先，在增強(qiáng)用纖維織 物基材的表面涂布氨基甲酸酯預(yù)聚物和固化劑的混合物，使其含浸于增強(qiáng)用纖維織物基材 中，在50 120°C下用0. 5 3小時進(jìn)行前固化，然后按以0. 5 3mm的厚度形成聚氨酯 內(nèi)周層的方式涂布用于形成制品的聚氨酯內(nèi)周層的氨基甲酸酯預(yù)聚物和固化劑的混合物， 在70 140°C下用2 12小時使其固化，并用砂紙或研磨布研磨其表面，即可制作制品的 聚氨酯內(nèi)周層與增強(qiáng)用纖維織物基材粘接而得到的一體結(jié)構(gòu)物。接著，使該半成品反轉(zhuǎn)，掛 于2個輥間展開。接著在展開的半成品的表面涂布氨基甲酸酯預(yù)聚物和固化劑的混合物， 使其含浸于增強(qiáng)用纖維織物基材中，進(jìn)而在其表面按形成1. 5 4mm厚度的方式涂布氨基 甲酸酯預(yù)聚物(A)和固化劑(B)的混合物，在70 140°C下用2 20小時使其固化。固化 結(jié)束后，將表面層研磨至規(guī)定的厚度，用切削刀切削加工出槽，形成外周層。實施例以下，為了評價形成靴形壓榨用帶的聚氨酯的物性，制造聚氨酯試驗片。參考例1將使對苯二異氰酸酯(PPDI)與聚四甲撐二醇(PTMG)反應(yīng)而得到的氨基甲酸酯預(yù) 聚物(NC0%為5. 51 %，在55°C下的粘度為1，800cps,預(yù)熱溫度為66°C )、及由97摩爾％ 的1，4_ 丁二醇(1，4-BD)和3摩爾％的三羥甲基丙烷(TMP)構(gòu)成的固化劑混合物混合(H/ NCO當(dāng)量比為0. 95)，將該混合物注入到預(yù)熱至127°C的模具中，加熱至127°C，在該溫度下 用0.5小時使其前固化后從模具中取出上模具，進(jìn)而在127°C下用16小時進(jìn)行后固化，得到 JIS A硬度為98. 1度的固化了的聚氨酯片。利用該片制作試驗片(厚度為3. 4mm)。參考例2將使4，4’_亞甲基雙(苯基異氰酸酯)(MDI)與聚四甲撐二醇(PTMG)反應(yīng)而得到 的氨基甲酸酯預(yù)聚物(NC0%為8. 85%，在100°C下的粘度為400cps，預(yù)熱溫度為80°C )、及 由97摩爾％的1，4_ 丁二醇(1，4-BD)和3摩爾％的三羥甲基丙烷(TMP)構(gòu)成的固化劑混合物混合(H/NC0當(dāng)量比為0. 90)，將該混合物注入到預(yù)熱至115°C的模具中，加熱至115°C，在 該溫度下用1小時使其前固化后從模具中取出上模具，進(jìn)而在115°C下用16小時進(jìn)行后固 化，得到JIS A硬度為92. 2度的固化了的聚氨酯片。利用該片制作試驗片(厚度為3. 4mm)。參考例3將使2，4_甲苯二異氰酸酯與2，6_甲苯二異氰酸酯的混合物(TDI)與聚四甲撐二 醇(PTMG)反應(yīng)而得到的氨基甲酸酯預(yù)聚物(NC0%為6.02%，在80°C下的粘度為400cps， 預(yù)熱溫度為66°C )、及由97摩爾％的3，5_ 二甲硫基甲苯二胺(ETHACURE 300)和3摩爾％ 的甘油(Glycerin)構(gòu)成的固化劑混合物混合(H/NC0當(dāng)量比為0. 95)，將該混合物注入到預(yù) 熱至100°C的模具中，加熱至100°C，在該溫度下用0. 5小時使其前固化后從模具中取出上 模具，進(jìn)而在100°C下用16小時進(jìn)行后固化，得到JIS A硬度為95.0度的固化了的聚氨酯 片。利用該片制作試驗片(厚度為3. 4mm)。參考例4將使對苯二異氰酸酯(PPDI)與聚四甲撐二醇(PTMG)反應(yīng)而得到的氨基甲酸酯預(yù) 聚物(NC0%為5. 51%，在55°C下的粘度為1，800cps，預(yù)熱溫度為127°C )、及由97摩爾％ 的氫醌雙-β羥乙基醚(HQEE)和3摩爾％的三羥甲基丙烷(TMP)構(gòu)成的固化劑混合物混 合(H/NC0當(dāng)量比為0. 95)，將該混合物注入到預(yù)熱至127°C的模具中，加熱至127°C，在該溫 度下用0. 5小時使其前固化后從模具中取出上模具，進(jìn)而在127°C下用16小時進(jìn)行后固化， 得到JIS A硬度為98.2度的固化了的聚氨酯片。利用該片制作試驗片(厚度為3. 4mm)。參考例5將使對苯二異氰酸酯(PPDI)與聚四甲撐二醇(PTMG)反應(yīng)而得到的氨基甲酸酯預(yù) 聚物(NC0%為5. 51%，在55°C下的粘度為1，800cps，預(yù)熱溫度為66°C )、及由80摩爾％的 1，4_ 丁二醇(1，4-BD)和20摩爾％的甘油(Glycerin)構(gòu)成的固化劑混合物混合(H/NC0當(dāng) 量比為0. 98)，將該混合物注入到預(yù)熱至127°C的模具中，加熱至127°C，在該溫度下用0. 5 小時使其前固化后從模具中取出上模具，進(jìn)而在127°C下用16小時進(jìn)行后固化，得到JIS A 硬度為98. 1度的固化了的聚氨酯片。利用該片制作試驗片(厚度為3. 4mm)。參考例6將使對苯二異氰酸酯(PPDI)與聚碳酸酯二醇(PCD)反應(yīng)而得到的氨基甲酸酯預(yù) 聚物(NC0%為3. 51%，在100°C下的粘度為2，500cps，預(yù)熱溫度為100°C )、及由93摩爾％ 的1，4_ 丁二醇(1，4-BD)和7摩爾％的三羥甲基丙烷(TMP)構(gòu)成的固化劑混合物混合(H/ NCO當(dāng)量比為0. 90)，將該混合物注入到預(yù)熱至127°C的模具中，加熱至127°C，在該溫度下 用0.5小時使其前固化后從模具中取出上模具，進(jìn)而在127°C下用16小時進(jìn)行后固化，得到 JIS A硬度為94. 9度的固化了的聚氨酯片。利用該片制作試驗片(厚度為3. 4mm)。參考例7將使對苯二異氰酸酯(PPDI)與聚四甲撐二醇(PTMG)反應(yīng)而得到的氨基甲酸酯預(yù) 聚物(NC0%為5. 51 %，在55°C下的粘度為1，800cps,預(yù)熱溫度為66°C )、及由93摩爾％ 的1，2_乙二醇(1，2-EG)和7摩爾％的三羥甲基丙烷(TMP)構(gòu)成的固化劑混合物混合(H/ NCO當(dāng)量比為0. 93)，將該混合物注入到預(yù)熱至127°C的模具中，加熱至127°C，在該溫度下 用0.5小時使其前固化后從模具中取出上模具，進(jìn)而在127°C下用16小時進(jìn)行后固化，得到 JIS A硬度為97. 4度的固化了的聚氨酯片。利用該片制作試驗片(厚度為3. 4mm)。
參考例8將使對苯二異氰酸酯(PPDI)與聚四甲撐二醇(PTMG)反應(yīng)而得到的氨基甲酸酯預(yù) 聚物(NC0%為5. 51 %，在55°C下的粘度為1，800cps,預(yù)熱溫度為66°C )、及由64摩爾％ 的1，4_ 丁二醇(1，4-BD)、30摩爾％的分子量1000的聚醚二醇(PEG)和6摩爾％的甘油 (Glycerin)構(gòu)成的固化劑混合物混合(H/NC0當(dāng)量比為0. 90)，將該混合物注入到預(yù)熱至 127°C的模具中，加熱至127°C，在該溫度下用0. 5小時使其前固化后從模具中取出上模具， 進(jìn)而在127°C下用16小時進(jìn)行后固化，得到JIS A硬度為95. 6度的固化了的聚氨酯片。利 用該片制作試驗片(厚度為3. 4mm)。參考例9將使對苯二異氰酸酯(PPDI)與聚四甲撐二醇(PTMG)反應(yīng)而得到的氨基甲酸酯預(yù) 聚物(NC0%為5. 51%，在55°C下的粘度為1，800cps，預(yù)熱溫度為66°C )、及由94摩爾％的 1，4_ 丁二醇(1，4-BD)、3摩爾％的3，5_ 二乙基甲苯二胺(ETHACURE100)和3摩爾％的三 羥甲基丙烷(TMP)構(gòu)成的固化劑混合物混合(H/NC0當(dāng)量比為0. 93)，將該混合物注入到預(yù) 熱至127°C的模具中，加熱至127°C，在該溫度下用0. 5小時使其前固化后從模具中取出上 模具，進(jìn)而在127°C下用16小時進(jìn)行后固化，得到JIS A硬度為98. 1度的固化了的聚氨酯 片。利用該片制作試驗片(厚度為3. 4mm)。參考例10將使對苯二異氰酸酯(PPDI)與聚四甲撐二醇(PTMG)反應(yīng)而得到的氨基甲酸酯預(yù) 聚物(NC0%為5. 51%，在55°C下的粘度為1，800cps，預(yù)熱溫度為66°C )、及由90摩爾％的 1，4_丁二醇(1，430)、3摩爾％的聚(四氫呋喃)_二(對氨基苯甲酸酯)(ELASMER 1000P) 和7摩爾％的三羥甲基丙烷(TMP)構(gòu)成的固化劑混合物混合(H/NC0當(dāng)量比為0. 94)，將該 混合物注入到預(yù)熱至127°C的模具中，加熱至127°C，在該溫度下用0. 5小時使其前固化后 從模具中取出上模具，進(jìn)而在127°C下用16小時進(jìn)行后固化，得到JIS A硬度為98. 0度的 固化了的聚氨酯片。利用該片制作試驗片(厚度為3. 4mm)。參考例11 12 (比較用)由表1所示的氨基甲酸酯預(yù)聚物和固化劑在該表所示的成型條件下，與參考例1 同樣地制造聚氨酯片試驗片(厚度為3. 4mm)。另外，表中的固化劑的配合量為固化劑相對 于氨基甲酸酯預(yù)聚物100重量份的重量份數(shù)。關(guān)于所得到的試驗片，評價了硬度、磨損量、裂紋擴(kuò)展性的物性。所得到的物性如 表1所示。磨損試驗采用日本特開2006-144139號公報的圖4中所示的裝置，將試驗片安裝 在壓板的下部，將在外周具有摩擦子的旋轉(zhuǎn)輥一邊對該試驗片的下方的面(測定對象面) 進(jìn)行按壓一邊旋轉(zhuǎn)。此時，使旋轉(zhuǎn)輥產(chǎn)生的壓力為9. 6kg/cm，旋轉(zhuǎn)輥的旋轉(zhuǎn)速度為IOOm/分 鐘，使其旋轉(zhuǎn)20分鐘。旋轉(zhuǎn)后，測定帶樣品的厚度減少量(磨損量)。彎曲試驗采用圖4中所示的、與JIS-K_6260(2005年度)中定義的德墨西亞式彎 曲試驗類似的試驗機(jī)，在20°C、相對濕度為52%的氣氛下，在以下條件下進(jìn)行裂紋擴(kuò)展性 的試驗。試驗片61的尺寸設(shè)定為寬25mm，長185mm (包括夾持部分單側(cè)20mm)，夾具62間 的長度為150mm，厚度為3. 4mm，在中央形成有半徑為1. 5mm的半圓形的凹坑61a。關(guān)于往復(fù) 運動，夾具間最大距離為100mm，最小距離為35mm，運動距離為65mm，往復(fù)速度為360次往復(fù)/分鐘。關(guān)于切口，在試驗片的中央部，沿寬度方向形成約2mm長的切口。左右的夾具以相 對于往復(fù)方向分別為45°的角度來設(shè)定。在該條件下反復(fù)彎曲，測定每個規(guī)定的沖程次數(shù) 中龜裂的長度。這里所謂的沖程次數(shù)是試驗時間乘以往復(fù)速度得到的值。另外，在龜裂的長 度由初期的切口長度測定值(約2mm)到超過15mm時結(jié)束試驗，繪制沖程次數(shù)和龜裂長度 的近似曲線，讀取龜裂長度為15mm時的沖程次數(shù)，將成長的龜裂長度(龜裂長度15mm-初 期的切口長度測定值)除以當(dāng)時的沖程次數(shù)得到的值作為裂紋擴(kuò)展性。[表 1]
參考例1參考例2參考例3參考例4參考例5參考例6參考例7實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5實施例6實施例7氨基甲酸酯預(yù)聚物異氰酸酯PPDIMDITDIPPDIPPDIPPDIPPDI多元薛PTMGPTMGPTMQPTMGPTMGPCDPTMGNCO (%)5.518.856.025.515.513,515.51粘度Ccps)18004004001800180025001800(@55°C)(@100°C)(@80°C)(@55°C)(@55°C)(@100°C)(@55。C)預(yù)熱溫度rc)6680661276610066固化劑(化合物名)1.4-BD1.4-BDETHACUREHQEE1,4-BD1.4-BD1.2-EG當(dāng)置值45.0645.06107.1599.1145.0645.0631.03活潑氫(扉爾％)97979797BO9393預(yù)熱溫度(902424^^\212A24固化劑(化合物名)TMPTMPGJycerinTMPGlycerjnTMPTMP當(dāng)]K值44.7244.7230.744.7230.744.7244.72活潑氫(摩爾33332077預(yù)熱溫度(S)666624127246666固化劑的當(dāng)置值45.0545.05104.8697.4842.1945.0431.99組合物(H/NC0比)0.950.900.950.950.980.900.93固化劑配合量(份)5.68.514312.15.43.43.9前固化條件CC/Hr)127/0.5115/1iooyo.5127/0.5127/0.5127/0.5127/0.5后固化條件("CVHr)127/16115/16100/16 27/ 6127/16127/16127/16 MnJis A硬度98.192.295.098.298.194.997.4磨損霣(mm)0.0530.1080.0840.0900.0730.0910.102裂紋擴(kuò)展性(μη /次)1.060.345/Π1.945.535.311.61
1權(quán)利要求
一種造紙用的靴形壓榨帶，其是增強(qiáng)纖維基材與聚氨酯層形成為一體、所述增強(qiáng)纖維基材埋設(shè)于所述聚氨酯層中而成的造紙用的靴形壓榨帶，其特征在于，作為所述聚氨酯層，含有使由下述氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)和具有活潑氫基(H)的固化劑(B)混合而成的組合物固化而得到的聚氨酯層，氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)使含有55～100摩爾％的選自對苯二異氰酸酯、4，4’ 亞甲基雙(苯基異氰酸酯)和甲苯二異氰酸酯中的多異氰酸酯化合物的多異氰酸酯化合物(a)、與選自聚丙二醇、聚四甲撐二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物(b)反應(yīng)而得到的末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物，固化劑(B)含有75～99.9摩爾％的選自分子量為62～1000的具有活潑氫基(H)的脂肪族二元醇化合物、氫醌雙 β羥乙基醚和分子量為108～1300的具有活潑氫基(H)的有機(jī)多胺化合物中的固化劑(B1)、和25～0.1摩爾％的分子量為92～134的具有活潑氫基(H)的脂肪族三元醇化合物(B2)的固化劑。
2.一種造紙用的靴形壓榨帶，其是增強(qiáng)纖維基材與聚氨酯層形成為一體、所述增強(qiáng)纖 維基材埋設(shè)于所述聚氨酯層中而成的造紙用的靴形壓榨帶，其特征在于，作為所述聚氨酯 層，含有使由下述氨基甲酸酯預(yù)聚物㈧和具有活潑氫基(H)的固化劑⑶混合而成的組 合物固化而得到的聚氨酯層，氨基甲酸酯預(yù)聚物(A):使含有55 100摩爾％的選自對苯二異氰酸酯、4，4’ -亞甲 基雙(苯基異氰酸酯)和甲苯二異氰酸酯中的多異氰酸酯化合物的多異氰酸酯化合物(a)、 與選自聚丙二醇、聚四甲撐二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物(b)反應(yīng)而得到的末端 具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物，固化劑(B)含有60 99.8摩爾％的選自分子量為62 1000的具有活潑氫基(H)的 脂肪族二元醇化合物和氫醌雙-β羥乙基醚中的固化劑(Bl1KO. 1 15摩爾％的選自分 子量為108 1300的具有活潑氫基(H)的有機(jī)多胺化合物中的固化劑(Bl2)、和25 0. 1 摩爾％的分子量為92 134的具有活潑氫基(H)的脂肪族三元醇化合物(Β2)的固化劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的造紙用的靴形壓榨帶，其特征在于，所述(B)成分中的具 有活潑氫基(H)的脂肪族二元醇化合物(Bl1)為選自乙二醇、1，3_丙二醇、1，4_ 丁二醇、1， 5_戊二醇、1，6_己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇中的脂肪族二元醇化合物，具有活 潑氫基(H)的脂肪族三元醇化合物(Β2)為選自三羥甲基丙烷、丙三醇(甘油)、丁三醇、戊 三醇、己三醇、環(huán)戊三醇、環(huán)己三醇中的脂肪族三元醇化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的造紙用的靴形壓榨帶，其特征在于，所述(B)成分中的具 有活潑氫基(H)的有機(jī)多胺化合物(Bl2)為選自3，5_ 二乙基甲苯-2，4-二胺、3，5_ 二乙基 甲苯-2，6- 二胺、3，5- 二甲硫基甲苯-2，4- 二胺、3，5- 二甲硫基甲苯-2，6- 二胺、4，4’-雙 (2-氯苯胺)、4，4’ -雙(仲丁基氨基)-二苯基甲烷、N，N’ - 二烷基二氨基二苯基甲烷、4， 4，-亞甲基二苯胺、4，4，_亞甲基-雙(2，3_ 二氯苯胺)、4，4，_亞甲基-雙(2-氯苯胺)、 4，4，_亞甲基-雙(2-乙基-6-甲基苯胺)、三亞甲基-雙(4-氨基苯甲酸酯)、聚(四氫 呋喃)_ 二(對氨基苯甲酸酯)、苯二胺、聚醚二胺、異佛爾酮二胺、4，4’_亞甲基雙(2-甲基 環(huán)己烷-1-胺)、4，4’ -亞甲基雙(環(huán)己胺)、雙(氨基甲基)環(huán)己烷和苯二甲胺中的二官 能的有機(jī)二胺化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的造紙用的靴形壓榨帶，其特征在于，所述(B)成分中的具有活潑氫基(H)的有機(jī)多胺化合物(Bl2)為選自亞氨基雙丙胺、雙(六亞甲基)三胺、三亞 乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、二亞丙基三胺、氨基乙基乙醇胺、三(甲基氨基) 己烷和三聚氰胺中的三官能以上的有機(jī)多胺化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的造紙用的靴形壓榨帶，其是增強(qiáng)纖維基材與聚氨酯層形 成為一體、所述增強(qiáng)纖維基材埋設(shè)于所述聚氨酯層中、所述聚氨酯層由聚氨酯外周層和聚 氨酯內(nèi)周層形成的造紙用靴形壓榨用帶，其特征在于，所述聚氨酯外周層由權(quán)利要求1或2 所述的聚氨酯層形成；所述聚氨酯內(nèi)周層由使含有下述氨基甲酸酯預(yù)聚物和選自3，5_ 二 乙基甲苯二胺、3，5_ 二甲硫基甲苯二胺和1，4_ 丁二醇中的固化劑的組合物固化而得到的 聚氨酯層形成，上述氨基甲酸酯預(yù)聚物是使4，4’ -亞甲基雙(苯基異氰酸酯)與選自聚 丙二醇、聚四甲撐二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物反應(yīng)而得到的，且在末端具有異 氰酸酯基；或者，所述聚氨酯內(nèi)周層由使含有下述氨基甲酸酯預(yù)聚物和選自3，5_ 二乙基甲 苯二胺和3，5_ 二甲硫基甲苯二胺中的有機(jī)二胺化合物的組合物固化而得到的聚氨酯層形 成，上述氨基甲酸酯預(yù)聚物是使選自2，4_甲苯二異氰酸酯和2，6_甲苯二異氰酸酯中的多 異氰酸酯化合物與選自聚丙二醇和聚四甲撐二醇中的多元醇化合物反應(yīng)而得到的，且在末 端具有異氰酸酯基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的造紙用的靴形壓榨帶，其是增強(qiáng)纖維基材與聚氨酯層形 成為一體、所述增強(qiáng)纖維基材埋設(shè)于所述聚氨酯層中、所述聚氨酯層由聚氨酯外周層、聚氨 酯中間層和聚氨酯內(nèi)周層形成、所述聚氨酯中間層的兩側(cè)層疊有所述聚氨酯外周層和聚氨 酯內(nèi)周層的造紙用靴形壓榨用帶，其特征在于，所述聚氨酯外周層由權(quán)利要求1或2所述 的聚氨酯層形成；所述聚氨酯中間層和聚氨酯內(nèi)周層由使含有下述氨基甲酸酯預(yù)聚物和選 自3，5_ 二乙基甲苯二胺3，5_ 二甲硫基甲苯二胺和1，4_ 丁二醇中的固化劑的組合物固化 而得到的聚氨酯層形成，上述氨基甲酸酯預(yù)聚物是使4，4’ -亞甲基雙(苯基異氰酸酯)與 選自聚丙二醇、聚四甲撐二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物反應(yīng)而得到的，且在末端 具有異氰酸酯基；或者，所述聚氨酯中間層和聚氨酯內(nèi)周層由使含有下述氨基甲酸酯預(yù)聚 物和選自3，5_ 二乙基甲苯二胺和3，5_ 二甲硫基甲苯二胺中的有機(jī)二胺化合物的組合物 固化而得到的聚氨酯層形成，上述氨基甲酸酯預(yù)聚物是使選自2，4_甲苯二異氰酸酯和2， 6-甲苯二異氰酸酯中的多異氰酸酯化合物與選自聚丙二醇和聚四甲撐二醇中的多元醇化 合物反應(yīng)而得到的，且在末端具有異氰酸酯基；并且，增強(qiáng)纖維基材埋設(shè)于所述聚氨酯中間 層中。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的造紙用的靴形壓榨帶，其是增強(qiáng)纖維基材與聚氨酯層形 成為一體、所述增強(qiáng)纖維基材埋設(shè)于所述聚氨酯層中、所述聚氨酯層由聚氨酯外周層和聚 氨酯內(nèi)周層形成的造紙用靴形壓榨用帶，其特征在于，所述聚氨酯內(nèi)周層由權(quán)利要求1或2 所述的聚氨酯層形成；所述聚氨酯外周層由使含有下述氨基甲酸酯預(yù)聚物和選自3，5_ 二 乙基甲苯二胺、3，5_ 二甲硫基甲苯二胺和1，4_ 丁二醇中的固化劑的組合物固化而得到的 聚氨酯層形成，上述氨基甲酸酯預(yù)聚物是使4，4’ -亞甲基雙(苯基異氰酸酯)與選自聚 丙二醇、聚四甲撐二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物反應(yīng)而得到的，且在末端具有異 氰酸酯基；或者，所述聚氨酯外周層由使含有下述氨基甲酸酯預(yù)聚物和選自3，5_ 二乙基甲 苯二胺和3，5-二甲硫基甲苯二胺中的有機(jī)二胺化合物的組合物固化而得到的聚氨酯層形 成，上述氨基甲酸酯預(yù)聚物是使選自2，4_甲苯二異氰酸酯和2，6_甲苯二異氰酸酯中的多異氰酸酯化合物與選自聚丙二醇和聚四甲撐二醇中的多元醇化合物反應(yīng)而得到的，且在末 端具有異氰酸酯基。
全文摘要
本發(fā)明提供一種具備優(yōu)異的耐磨損性、耐彎曲疲勞性的造紙用的靴形壓榨帶，其是增強(qiáng)纖維基材(6)與聚氨酯層(2)形成為一體、上述增強(qiáng)纖維基材(6)埋設(shè)于上述聚氨酯層(2)中的造紙用靴形壓榨用帶，其中，含有使氨基甲酸酯預(yù)聚物與選自脂肪族二元醇化合物、氫醌雙-β羥乙基醚和有機(jī)多胺化合物中的固化劑及脂肪族三元醇化合物的混合物固化而得到的聚氨酯層，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物是使選自對苯二異氰酸酯、4，4’-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)和甲苯二異氰酸酯中的多異氰酸酯化合物與選自聚丙二醇、聚四甲撐二醇和聚碳酸酯二醇中的多元醇化合物反應(yīng)而得到的。
文檔編號C08J5/04GK101939483SQ20098010434
公開日2011年1月5日 申請日期2009年2月4日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月8日
發(fā)明者山崎新太郎, 梅原亮, 田村藍(lán), 矢崎高雄, 石野淳, 鈴木伸治, 高森裕也 申請人:市川株式會社