專利名稱：：聚合體復合物的制造方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種聚合體復合物的制造方法。
背景技術：
：近年來，為了減輕環(huán)境負荷，在涂料方面也提出了使用微生物分解性材料的事例。另外，由于來自植物的原料在壽命周期中的二氧化碳排放和吸收量為正負零，不會增加大氣中的二氧化碳，因此受到關注。例如，在專利文獻l中，作為涂料形成用樹脂成分，雖然使用了淀粉，但是作為溶媒使用溶劑時，發(fā)生大量揮發(fā)性有機化合物，可能造成環(huán)境負荷。另外，使用水作為溶媒時，由于淀粉發(fā)生酸基變性，酸根殘存在漆膜中，出現(xiàn)耐水性問題。在專利文獻2和專利文獻3中，分別作為丙烯系硬化性復合物和防污涂料復合物含有淀粉，但因屬于溶劑系而發(fā)生大量揮發(fā)性有機化合物，可能造成環(huán)境負荷。在專利文獻4中，雖然將淀粉用于阻氣性涂附劑，但是在使用時需要通過加水分解用來調整淀粉的數(shù)均分子量。因此，可使用的淀粉受到限制。在專利文獻5中，提出了將淀粉衍生物溶液與酯化天然樹脂及/或接枝化天然樹脂溶液混合形成的樹脂復合物。但是這種方法對于市場銷售的淀粉衍生物，溶液的粘度增加，難以調配。另外，在一般涂料用途上，其耐水性差，并不實用。在專利文獻6中，提出了就涂料用途采用含變性淀粉的樹脂水分散體。但是為了獲得貯藏穩(wěn)定性而使用特殊酯化淀粉，并且在含變性淀粉和聚合性不飽和單體的混合物水性媒體中，平均粒徑不高于1000nm。使用市場銷售的變性淀粉進行了再現(xiàn)性試驗，但是因高能量導致發(fā)熱形成膠凝，或者因水分散體發(fā)生凝聚物而無法制作。對此可考慮為因淀粉顆粒吸水膨潤，導致這些顆粒之間發(fā)生了凝聚。因此，淀粉的獲得和微粒子化，成為增加成本的主要原因。在專利文獻7及專利文獻8中，在反應中使用淀粉時，使用水等溶解淀粉。但是作為這種方法，由于在制備淀粉溶液時使用溶媒，因此無法采用高濃度設計。另外，分子量較大的淀粉溶液粘度非常高，有時形成膠凝。因此，淀粉的用量受到限制。[專利文獻1]特開2004-224887[專利文獻2]特開2003-165806[專利文獻3]特開2006-233160[專利文獻4]特開2000-95994[專利文獻5]特開2003-73501[專利文獻6]特開2006-52338[專利文獻7]特開平11-21380[專利文獻8]特開平11-21529
發(fā)明內容本發(fā)明基于上述
背景技術：
完成，目的在于提供環(huán)保型聚合體復合物制造方法等。本發(fā)明采用了專利申請范圍所述的構成，以實現(xiàn)上述目的。以下具體說明本發(fā)明。一種聚合體復合物的制造方法，其中，具有將淀粉和糊精中至少一種與單體和糖混合，發(fā)生乳化，獲得單體乳化液的工序；使上述單體乳化液發(fā)生反應，獲得含聚合體復合物的聚合體分散液的工序。采用這種構成，可使用淀粉、糖等進行反應，獲得環(huán)保型聚合體復合物。上述的聚合體復合物的制造方法，其中，作為上述單體乳化液，上述淀粉和糊精中至少一種是漿體狀態(tài)。采用這種構成，可大幅度緩和淀粉等用量限制，并且該反應也有利于環(huán)境保護。上述的聚合體復合物的制造方法，其中，獲得上述聚合體分散液的工序溫度，高于獲得上述單體乳化液的工序溫度。采用這種構成，淀粉等溶解與單體反應同時進行，可實現(xiàn)淀粉和顆粒的良好聚合。上述的聚合體復合物的制造方法，其中，獲得上述聚合體分散液的工序溫度，不低于上述淀粉和糊精中至少一種的糊化開始溫度；獲得上述單體乳化液的工序溫度，低于上述淀粉和糊精中至少一種的糊化開始溫度。上述的聚合體復合物的制造方法，其中，上述糖不高于10聚體。采用這種構成，可提高淀粉等的分散性，并可改善漆膜性能。上述的聚合體復合物的制造方法，其中，上述單體是共聚性不飽和單體。一種聚合體復合物的制造方法，其中，具有，第1淀粉和第1糊精中至少一種與第1單體和第l糖混合，發(fā)生乳化，獲得核部單體乳化液的工序；第2淀粉和第2糊精中至少一種與第2單體和第2糖混合，發(fā)生乳化，獲得殼部單體乳化液的工序；使上述核部單體乳化液發(fā)生反應，獲得含核部聚合體復合物的聚合體分散液的工序；使上述殼部單體乳化液發(fā)生反應，獲得含上述核部聚合體復合物周圍形成的殼部聚合體復合物的聚合體分散液的工序。采用這種構成，具有因形成殼部實現(xiàn)核部結構穩(wěn)定、以及可同時利用核部及殼部各自特性的優(yōu)點。上述的聚合體復合物的制造方法，其中，上述聚合體復合物可用于涂料。采用這種構成，可獲得環(huán)保型涂料。上述的聚合體復合物的制造方法，其中，上述聚合體復合物可用于粘接劑。采用這種構成，可獲得環(huán)保型粘接劑。一種聚合體復合物的制造方法，其中，具有，在低于酯化淀粉的糊化開始溫度條件下，就丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、蔗糖混合物、酯化淀粉及水進行攪拌，發(fā)生乳化，獲得單體乳化液的工序；在存在過硫酸鉀、不低于酯化淀粉的糊化開始溫度條件下，使上述單體乳化液發(fā)生反應，獲得含聚合體復合物的聚合體分散液的工序。這里，淀粉是指如分子式為(C6H1005)n的碳水化合物(多糖類)，是多個a-葡萄糖分子通過糖苷鍵聚合形成的天然高分子。關于在高等植物的細胞中確認的淀粉結晶(淀粉粒)，將其取出的匯集物也包含在淀粉范圍。使淀粉在水中懸濁，加熱后淀粉粒吸水逐漸膨脹。如果繼續(xù)加熱，淀粉粒最終將崩潰，變成凝膠狀(糊化)。該開始糊化的溫度稱為糊化開始溫度。這時，淀粉懸濁液從白濁狀態(tài)逐漸變成透明，粘度急速增加。另一方面，糊化的淀粉溶液冷卻后，糊液逐漸變成白濁，游離出水，成為不溶解狀態(tài)(老化)。這些狀態(tài)也包含在淀粉范圍。淀粉可分為諸如以玉米淀粉(CornStarch)、糯玉米淀粉(WaxyCornStarch)、高直鏈玉米淀粉(High-AmyloseCornStarch)、小麥淀粉、大米淀粉、豆類(蠶豆、綠豆、小豆等)為原料制造的淀粉，以及土豆淀粉、甘薯淀粉、木薯淀粉等。糊精(dextrin)是指如數(shù)個a-葡萄糖分子通過糖苷鍵聚合形成的物質總稱，可通過淀粉的加水分解獲得，是食物纖維的一種。關于糊精與單糖類的區(qū)別，可通過作為淀粉加水分解程度的指標DE(dextroseequivalent,右旋糖當量)表示。不發(fā)生加水分解的淀粉為零，完全發(fā)生加水分解的單糖類(葡萄糖等)為100。市場銷售的糊精為420范圍。糖鏈呈現(xiàn)分支(分支糊精)、環(huán)狀化(環(huán)狀糊精、接枝糊精)等也包含在糊精的范圍。糖是指如多價乙醇的初始氧化生成物，具有一個醛基或酮基，包括具有醛基的醛糖和具有酮基的酮糖。另夕卜，對于共聚性不飽和單體100重量份，例如淀粉可含585份，但以570份為宜，最好含1050份。對于共聚性不飽和單體100重量份，例如糖可含0.5100份，但以570份為宜，最好含1050份。由于采用了上述技術方案，本發(fā)明具有以下效果采用本發(fā)明，可獲得環(huán)保型聚合體復合物的制造方法等。關于本發(fā)明的其他目的、特征及優(yōu)點，將根據(jù)下述的本發(fā)明具體實施方式及一并提供的圖表具體說明。具體實施例方式有關本發(fā)明的具體實施方式，以下將參照圖表具體說明。使樹脂含有淀粉時，為了防止淀粉凝聚而使用糖類，獲得了良好的貯存穩(wěn)定性。這時的構成為淀粉(或變性淀粉)、共聚性不飽和單體、糖(低聚糖、變性糖等)、表面活性劑、聚合引發(fā)劑的組合。本實施方式并用了淀粉、共聚性不飽和單體和糖，可使用一般提供食品、化學等工業(yè)用途的淀粉，因此可以降低淀粉的采購成本。另外，使用淀粉時無需進行預處理及特殊的制造設備等，可實現(xiàn)降低成本。此外，作為上述表面活性劑，雖然在下述實施例中主要使用了負離子活性劑，但對此并無限定，也可以使用正離子、非離子活性劑。作為上述聚合引發(fā)劑，也可以使用含過氧化物、或過氧化物與還原物組合的引發(fā)劑。例如，如果不使用糖進行實驗，使用分子量較大的淀粉時，水分散體發(fā)生凝聚物，無法獲得優(yōu)良的質量。對此可考慮為因淀粉顆粒吸水膨潤，導致這些顆粒之間發(fā)生了凝聚。另外，如果使用分子量較小的淀粉而不使用糖進行實驗，雖然能夠制作樹脂，但涂料性能降低?？煽紤]為由于混合了糖改善了淀粉復合乳化系(乳劑)的成膜性，促進了性能的提高。首先，從實驗方法開始具體說明。實施例a，作為單體混合物，向玻璃燒杯加入50份丙烯酸丁酯、50份甲基丙烯酸甲酯、1.5份丙烯酸、5份聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉(花王株式會社制造。商品名稱LATEMULE-118B)、25份蔗糖混合物(群榮化學工業(yè)株式會社制造。商品名稱ThreeSugar)、10份酯化淀粉以及15份去離子水，在低于該酯化淀粉的糊化開始溫度(約6(TC)的3(TC條件下攪拌乳化。這時，加入粉末狀態(tài)的酯化淀粉進行乳化分散，在保持該分散狀態(tài)下進行反應溶解，防止酯化淀粉凝聚。應使酯化淀粉呈漿體狀態(tài)，并非全部溶解，從而可實現(xiàn)高濃度設計，也可以防止分子量較大的淀粉溶液粘度增高很多導致膠凝。因此，使用漿體狀態(tài)淀粉具備很多優(yōu)點，不僅可以大幅度緩和淀粉用量限制，而且該反應也有利于環(huán)境保護。這些優(yōu)點也同樣體現(xiàn)于以下實施例。然后，向設有攪拌機、回流冷卻器、溫度計、氮氣導管及滴液漏斗的反應裝置加入50份去離子水，導入氮氣，進行升溫，使其內部溫度達到淀粉及糊精的糊化開始溫度以上的8(TC，加入0.4份用去離子水溶解的5%過硫酸鉀溶液。再將預先乳化的單體乳化液用2.5小時滴入，并行滴入0.4份用去離子水稀釋的5%過硫酸鉀。兩項滴入結束后，進行3小時熟化，然后冷卻至室溫水平。使用2份25%氨水及水調整，獲得固形物為40.0%、粘度為6，OOOmPas、pH為8.5的水性聚合體分散液。如上所述，宜在淀粉及糊精的糊化開始溫度以下進行淀粉、共聚性不飽和單體及水的分散,在淀粉及糊精的糊化開始溫度以上進行反應。如果高于淀粉及糊精的糊化開始溫度，淀粉將發(fā)生溶解、膨潤，難以實現(xiàn)均勻分散。另外，在反應中加熱，使淀粉的溶解與單體反應同時進行，可實現(xiàn)淀粉和顆粒的良好結合。此外，如加入糖(單糖類、二糖類及低聚糖類中至少l種)，特別是加入10聚體以下、或更好為5聚體以下、最好為3聚體以下的糖，能夠提高淀粉的分散性，并且改善漆膜性能。另外，分散液的粒徑不低于1000mn(納米)。對于上述方法，也可將酯化交聯(lián)淀粉換成諸如糊精、尿素磷酸淀粉、氧化淀粉或陽離子淀粉等，將蔗糖換成諸如低聚糖或麥芽糖等。實施例b，作為單體混合物，向玻璃燒杯加入50份丙烯酸丁酯、50份甲基丙烯酸甲酯、1.5份丙烯酸、5份聚氧乙烯垸基醚硫酸鈉(花王株式會社制造。商品名稱LATEMULE-118B)、25份蔗糖混合物(群榮化學工業(yè)株式會社制造。商品名稱ThreeSugar)、10份交聯(lián)淀粉以及15份去離子水，在低于該交聯(lián)淀粉的糊化開始溫度(約75'C)的室溫條件下攪拌乳化。向設有攪拌機、回流冷卻器、溫度計、氮氣導管及滴液漏斗的反應裝置加入50份去離子水，導入氮氣，進行升溫，使其內部溫度達到交聯(lián)淀粉的糊化開始溫度以上的8(TC，加入0.4份用去離子水溶解的5%過硫酸鉀溶液。再將預先乳化的單體乳化液用2.5小時滴入，并行滴入0.4份用去離子水稀釋的5%過硫酸鉀。兩項滴入結束后，進行3小時熟化，然后冷卻至室溫水平。使用2份25%氨水及水調整，獲得固形物為40.0%、粘度為6，000mPa*s、pH為8.5的水性聚合體分散液。實施例c，作為單體混合物，向玻璃燒杯加入50份丙烯酸丁酯、50份甲基丙烯酸甲酯、1.5份丙烯酸、5份聚氧乙烯垸基醚硫酸鈉(花王株式會社制造。商品名稱LATEMULE-118B)、IO份蔗糖混合物(群榮化學工業(yè)株式會社制造。商品名稱ThreeSugar)、10份酯化淀粉以及15份去離子水，在低于酯化淀粉的糊化開始溫度的室溫條件下攪拌乳化。向設有攪拌機、回流冷卻器、溫度計、氮氣導管及滴液漏斗的反應裝置加入15份蔗糖混合物、50份去離子水，導入氮氣，進行升溫，使其內部溫度達到酯化淀粉的糊化開始溫度以上的80'C，加入0.4份用去離子水溶解的5%過硫酸鉀溶液。再將預先乳化的單體乳化液用2.5小時滴入，并行滴入0.4份用去離子水稀釋的5%過硫酸鉀。兩項滴入結束后，進行3小時熟化，然后冷卻至室溫水平。使用2份25%氨水及水調整，獲得固形物為40.0%、粘度為5，OOOtnPas、pH為8.5的水性聚合體分散液。實施例d，作為單體混合物，向玻璃燒杯加入50份丙烯酸丁酯、50份甲基丙烯酸甲酯、1.5份丙烯酸、5份十二垸基苯磺酸鈉(花王株式會社制造。商品名稱NEOPELEXG-25)、IO份蔗糖混合物(群榮化學工業(yè)株式會社制造。商品名稱ThreeSugar)、10份酯化淀粉以及15份去離子水，在低于酯化淀粉的糊化開始溫度的室溫條件下攪拌乳化。向設有攪拌機、回流冷卻器、溫度計、氮氣導管及滴液漏斗的反應裝置加入15份蔗糖混合物、50份去離子水，導入氮氣，進行升溫，使其內部溫度達到酯化淀粉的糊化開始溫度以上的8(TC，加入0.4份用去離子水溶解的5%過硫酸鉀溶液。再將預先乳化的單體乳化液用2.5小時滴入，并行滴入0.4份用去離子水稀釋的5%過硫酸鉀。兩項滴入結束后，進行3小時熟化，然后冷卻至室溫水平。使用2份25%氨水及水調整，獲得固形物為40.0%、粘度為5,OOOmPa's、pH為8.5的水性聚合體分散液。實施例e，作為單體混合物，向玻璃燒杯加入50份丙烯酸丁酯、50份甲基丙烯酸甲酯、1.5份丙烯酸、5份聚氧乙烯垸基醚硫酸鈉(花王株式會社制造。商品名稱LATEMULE-118B)、10份酯化淀粉以及15份去離子水，在低于酯化淀粉的糊化開始溫度的室溫條件下攪拌乳化。向設有攪拌機、回流冷卻器、溫度計、氮氣導管及滴液漏斗的反應裝置加入50份去離子水、25份蔗糖混合物(群榮化學工業(yè)株式會社制造。商品名稱ThreeSugar),導入氮氣，進行升溫，使其內部溫度達到酯化淀粉的糊化開始溫度以上的8(TC，加入0.4份用去離子水溶解的5%過硫酸鉀溶液。再將預先乳化的單體乳化液用2.5小時滴入，并行滴入0.4份用去離子水稀釋的5%過硫酸鉀。兩項滴入結束后，進行3小時熟9化，然后冷卻至室溫水平。使用2份25%氨水及水調整，獲得固形物為40.0%、粘度為6,000mPa*s、pH為8.5的水性聚合體分散液。實施例f,作為單體混合物，向玻璃燒杯加入50份丙烯酸丁酯、50份甲基丙烯酸甲酯、1.5份丙烯酸、5份聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉(花王株式會社制造。商品名稱LATEMULE-118B)、25份蔗糖混合物(群榮化學工業(yè)株式會社制造。商品名稱ThreeSugar)及15份去離子水，在低于酯化淀粉的糊化開始溫度的室溫條件下攪拌乳化，然后在攪拌的同時加入10份酯化淀粉進行分散。向設有攪拌機、回流冷卻器、溫度計、氮氣導管及滴液漏斗的反應裝置加入50份去離子水，導入氮氣，進行升溫，使其內部溫度達到酯化淀粉的糊化開始溫度以上的8(TC，加入0.4份用去離子水溶解的5%過硫酸鉀溶液。再將預先乳化的單體乳化液用2.5小時滴入，并行滴入0.4份用去離子水稀釋的5%過硫酸鉀。兩項滴入結束后，進行3小時熟化，然后冷卻至室溫水平。使用2份25%氨水及水調整，獲得固形物為40.0%、粘度為6,OOOmPa's、pH為8.5的水性聚合體分散液。實施例g，作為單體混合物，向玻璃燒杯加入50份丙烯酸丁酯、50份甲基丙烯酸甲酯、1.5份丙烯酸、4份聚氧乙烯垸基醚(花王株式會社制造。商品名稱EMULGEN1135S-70)、IO份蔗糖混合物(群榮化學工業(yè)株式會社制造。商品名稱ThreeSugar)、IO份酯化淀粉以及15份去離子水，在低于酯化淀粉的糊化開始溫度的室溫條件下攪拌乳化。向設有攪拌機、回流冷卻器、溫度計、氮氣導管及滴液漏斗的反應裝置加入15份蔗糖混合物、3份聚氧乙烯烷基醚(花王株式會社制造。商品名稱EMULGEN1135S-70)、50份去離子水，導入氮氣，進行升溫，使其內部溫度達到酯化淀粉的糊化開始溫度以上的8(TC，加入0.4份用去離子水溶解的5%過硫酸鉀溶液。再將預先乳化的單體乳化液用2.5小時滴入，并行滴入0.4份用去離子水稀釋的5%過硫酸鉀。兩項滴入結束后，進行3小時熟化，然后冷卻至室溫水平。使用2份25%氨水及水調整，獲得固形物為40.0%、粘度為6,OOOmPa's、pH為8.5的水性聚合體分散液。實施例h，作為單體混合物，向玻璃燒杯加入50份丙烯酸丁酯、50份甲基丙烯酸甲酯、1.5份丙烯酸、5份聚氧乙烯垸基醚硫酸鈉(花王株式會社制造。商品名稱LATEMULE-118B)、25份蔗糖混合物(群榮化學工業(yè)株式會社制造。商品名稱ThreeSugar)、10份酯化淀粉以及15份去離子水，在低于酯化淀粉的糊化幵始溫度的室溫條件下攪拌乳化。向設有攪拌機、回流冷卻器、溫度計、氮氣導管及滴液漏斗的反應裝置加入50份去離子水，導入氮氣，進行升溫，使其內部溫度達到酯化淀粉的糊化開始溫度以上的8(TC，加入0.8份用去離子水溶解的5%過硫酸鉀溶液和1份用去離子水溶解的10%維他命C。再將預先乳化的單體乳化液用2.5小時滴入，并行滴入0.4份用去離子水稀釋的5%過硫酸鉀。兩項滴入結束后，進行3小時熟化，然后冷卻至室溫水平。使用2份25%氨水及水調整，獲得固形物為40.0%、粘度為4，500mPas、pH為8.5的水性聚合體分散液。實施例i，作為單體混合物，向玻璃燒杯加入50份丙烯酸丁酯、50份甲基丙烯酸甲酯、1.5份丙烯酸、5份聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉(花王株式會社制造。商品名稱LATEMULE-118B)、25份蔗糖混合物(群榮化學工業(yè)株式會社制造。商品名稱ThreeSugar)、10份酯化淀粉、0.3份硅烷偶聯(lián)劑以及15份去離子水，在低于酯化淀粉的糊化開始溫度的室溫條件下攪拌乳化。向設有攪拌機、回流冷卻器、溫度計、氮氣導管及滴液漏斗的反應裝置加入50份去離子水，導入氮氣，進行升溫，使其內部溫度達到酯化淀粉的糊化開始溫度以上的8(TC，加入0.4份用去離子水溶解的5%過硫酸鉀溶液。再將預先乳化的單體乳化液用2.5小時滴入，并行滴入0.4份用去離子水稀釋的5%過硫酸鉀。兩項滴入結束后，進行3小時熟化，然后冷卻至室溫水平。使用2份25%氨水及水調整，獲得固形物為40.0%、粘度為6，OOOmPas、pH為8.5的水性聚合體分散液。實施例j核一殼，作為用于核部的單體混合物，向玻璃燒杯加入50份丙烯酸丁酯、10份甲基丙烯酸甲酯、0.9份丙烯酸、4.2份聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉(花王株式會社制造。商品名稱LATEMULE-118B)、蔗糖混合物(群榮化學工業(yè)株式會社制造。商品名稱ThreeSugar)、酯化淀粉以及10份去離子水，在低于酯化淀粉的糊化開始溫度的室溫條件下攪拌乳化。另外，作為用于殼部的單體混合物，向玻璃燒杯加入15份丙烯酸丁酯、25份甲基丙烯酸甲酯、0.6份丙烯酸、2.8份聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉(花王株式會社制造。商品名稱LATEMULE-118B)、庶糖混合物(群榮化學工業(yè)株式會社制造。商品名稱ThreeSugar)、IO份酯化淀粉以及IO份去離子水，在低于酯化淀粉的糊化開始溫度的室溫條件下攪拌乳化。向設有攪拌機、回流冷卻器、溫度計、氮氣導管及滴液漏斗的反應裝置加入50份去離子水，導入氮氣，進行升溫，使其內部溫度達到酯化淀粉的糊化開始溫度以上的8(TC，加入0.48份用去離子水溶解的5%過硫酸鉀溶液。再將預先乳化的核部單體乳化液用1.5小時滴入，并行滴入0.4份用去離子水稀釋的5%過硫酸鉀。接下來將預先乳化的殼部單體乳化液用1小時滴入，并行滴入0.32份用去離子水溶解的10%過硫酸鉀。滴入結束后，進行3小時熟化，然后冷卻至室溫水平。使用2份25%氨水及水調整，獲得固形物為40.0%、粘度為4，500mPa's、pH為8.5的水性聚合體分散液。采用該方法，具有因形成殼部實現(xiàn)核部結構穩(wěn)定、以及可同時利用核部及殼部各自特性的優(yōu)點。11其他的實施例。另外也通過許多組合進行了實驗。實驗結果如下表所示。該表因行數(shù)的限制而分開表示，但實際上為一個表。表1A<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>在上表中，用量數(shù)值為"重量份數(shù)"。單體的簡稱字母如下所示。BA:丙烯酸丁酯MMA:甲基丙烯酸甲酯2EHA:丙烯酸異辛酯CHMA:甲基丙烯酸環(huán)己酯BMA:甲基丙烯酸丁酯st:苯乙烯本實施例的低聚糖構成如下所示。葡萄糖24%麥芽糖8%異麥芽糖15%麥芽三糖1%潘糖15%異麥芽三糖5%其他低聚異麥芽糖32%(低聚異麥芽糖合計67%)KPS表示使用過硫酸鉀作為氧化劑。本構成僅為實施例之一，并非限制在該范圍。有關上表中的樹脂評價方法、涂料化性能評價方法等進行如下說明。有關樹脂的評價方法如下。貯藏穩(wěn)定性將250ml樹脂裝入容量為250ml的取樣瓶，在常溫下貯藏1個月。然后目視觀察容器中的狀態(tài)，按照下列標準進行評價。〇無變化(無分離、著色)。A:雖然發(fā)生乳化液分層，但攪拌后均勻。x:發(fā)生分離及膠凝。粒徑使用F-PAR1000(商品名稱一大塚電子株式會社制造，濃厚系粒徑分析儀)，用離子交換水稀釋試料，在25'C時測定的數(shù)值。凝聚物評價方法，根據(jù)JISK6828-3，使用離子交換水將100g試料稀釋成2倍，然后用不銹鋼網(wǎng)(180um)過濾，洗凈過濾殘渣。在105土2。C的干燥器中干燥約30分鐘，然后稱量、評價。19粗粒子量(過濾殘渣)[%]=(過濾殘渣的質量[g])/(試料的質量[g])X100O:粗粒子量^3%x:粗粒子量>3%有關涂料化*性能的評價方法如下。以下說明調配、涂料化等方法。(A)有光澤涂料，首先設定有光澤涂料等情況。糊狀顏料的調整如下所示表2:糊狀顏料的調整原料調配量離子交換水6SP-600N0.1DAICEL化學工業(yè)公司制造的羥乙基纖維素系增粘劑Disperbyk-1901.5畢克化學公司制造的顏料分散劑TI-PURER-70622.2杜邦公司制造的二氧化鈦BESTCIDE2010.1日本曹達公司制造的工業(yè)用防腐劑BYK-0180.1畢克化學公司制造的消泡劑合計30在不銹鋼容器中混合上述原料，放入玻璃珠，使用分散機攪拌2040分鐘使其分散，制造糊狀顏料。涂料的制造如下所示:表3原料調配量糊狀顏料30乳化液樹脂61.7固形物(40%)CS-126智索公司制造的成膜助劑(2.2.4-三甲基-1.3-戊二醇單異丁酸酯)EG1防凍劑(乙烯乙二醇)25%氨水0.1pH調整劑BYK-0240.6畢克化學公司制造的消泡劑20ADEKAN0LUH-4200.2旭電化公司制造的氨基甲酸乙酯會合型增粘劑PR皿LTT-6150.4RohmandHaas公司制造的堿性膨潤型增粘劑合計100按照上述配料，使用分散機混合攪拌30分鐘，制造涂料。下面具體講述評價試驗方法。涂料狀態(tài)(在容器中的狀態(tài))評價試驗方法。根據(jù)JISK5600-1-1的4丄2a，進行了如下活動。打開容器口，如果表面起皮，將其去除，然后使用刮勺或木棒等攪拌涂料，即使容器底部有部分沉淀，只要沒有特別的硬塊，可將底部的沉淀一點一點刮下來，溶解后攪拌。如果攪拌時均勻無硬塊，則涂料總體呈均勻。〇沒有異常x:有硬塊、小塊等漆膜狀態(tài)(漆膜外觀)評價試驗的方法。使用毛刷按照100g/m2的涂量向纖維強化水泥板(依據(jù)JISA5430)涂立邦UltraSealerIII(立邦涂料公司制造的含羥基苯乙烯-丙烯樹脂系底漆)，放置16小時(溫度23°C、濕度50%)。然后，使用毛刷按照100g/m2的涂量涂兩次評價涂料，間隔時間為3小時。然后放置24小時，觀察漆膜表面狀態(tài)進行評價(目視)。〇漆膜無異常x:發(fā)現(xiàn)裂紋、收縮、針孔等異常耐水性評價試驗的方法。使用毛刷按照100g/m2的涂量向纖維強化水泥板(依據(jù)JISA5430)涂立邦UltraSealerIII(立邦涂料公司制造的含羥基苯乙烯-丙烯樹脂系底漆)，放置16小時(溫度23°C、濕度50%)。然后，使用毛刷按照100g/m2的涂量涂兩次評價涂料，間隔時間為3小時。然后干燥養(yǎng)生7天制作耐水性試驗板，在2(TC的水中浸泡7天。取出、水洗，然后在30分鐘內觀察漆膜表面狀態(tài)進行評價?！?浸泡漆膜無鼓脹、裂紋、剝落等。〇發(fā)生的鼓脹、裂紋、剝落等低于浸泡漆膜面積的3%。A:發(fā)生的鼓脹、裂紋、剝落等達到或超過浸泡漆膜面積的3%、但低于10%。x:發(fā)生的鼓脹、裂紋、剝落等達到或超過浸泡漆膜面積的io%、但低于30%。xx:發(fā)生的鼓脹、裂紋、剝落等達到或超過浸泡漆膜面積的30%。耐堿性評價試驗的方法。使用毛刷按照100g/m2的涂量向纖維強化水泥板(依據(jù)JISA5430)涂立邦UltraSealerIII(立邦涂料公司制造的含羥基苯乙烯-丙烯樹脂系底漆)，放置16小時(溫度23°C、濕度50%)。然后，使用毛刷按照100g/m2的涂量涂兩次評價涂料，間隔時間為3小時。然后干燥養(yǎng)生7天制作耐堿性試驗板，在20'C的3X氫氧化鈉水溶液中浸泡7天。取出、水洗，然后在30分鐘內觀察漆膜表面狀態(tài)進行評價?！?浸泡漆膜無鼓脹、裂紋、剝落等。〇發(fā)生的鼓脹、裂紋、剝落等低于浸泡漆膜面積的3%。A:發(fā)生的鼓脹、裂紋、剝落等達到或超過浸泡漆膜面積的3%、但低于10%。x:發(fā)生的鼓脹、裂紋、剝落等達到或超過浸泡漆膜面積的io%、但低于30%。xx:發(fā)生的鼓脹、裂紋、剝落等達到或超過浸泡漆膜面積的30%。耐洗性評價試驗的方法。按照JISK5660規(guī)定的光澤合成樹脂乳膠漆規(guī)格實施。試驗裝置具備JISK5600-5-11的6.3濕潤磨損試驗裝置的功能，由試驗槽、肥皂液槽以及刷子等構成，使用刷子在試片漆膜上反復刷洗。作為試片，使用6mil涂料機將評價涂料涂在硬質氯乙烯板上(依照JISK6734規(guī)定)，干燥養(yǎng)生7天制作耐洗性試驗板。根據(jù)JISK5660的6.13規(guī)定，進行了如下耐洗性試驗。將試片水平固定在耐洗性試驗裝置試驗槽的試驗臺上，涂料面朝上。將充分浸泡了0.5%肥皂水溶液的刷子放在涂料面上，向摩擦面滴入0.5%肥皂水溶液，在始終保持濕潤狀態(tài)下，使刷子在涂料面上往復摩擦1000次。然后取出試片水洗，干燥后觀察漆膜表面狀態(tài)進行評價(目視)。〇刷子往復1000次，摩擦的位置沒有因漆膜破損而露出基底。x:刷子往復iooo次，摩擦的位置因漆膜破損而露出基底。耐濕潤冷熱反復性評價試驗的方法。使用毛刷按照100g/m2的涂量向纖維強化水泥板(依據(jù)JISA5430)涂立邦UltraSealerIII(立邦涂料公司制造的含羥基苯乙烯-丙烯樹脂系底漆)，放置16小時(溫度23°C、濕度50%)。然后，使用毛刷按照100g/ni2的涂量涂兩次評價涂料，間隔時間為3小時。然后干燥養(yǎng)生7天制作耐濕潤冷熱反復性試驗板，根據(jù)JISK5600-7-4進行試驗。將試驗板在23士2。C的水中浸泡18小B寸，然后立即在溫度為-20。C士2'C的恒溫槽內冷卻3小時，再放入溫度為50土2'C的另一個恒溫槽加溫3小時。如此反復操作7次，觀察漆膜22表面狀態(tài)進行評價(目視)。〇漆膜無無鼓脹、裂紋、剝落等?！?漆膜局部發(fā)生鼓脹、裂紋、剝落等。x:漆膜總體發(fā)生鼓脹、裂紋、剝落等。人工加速耐候性評價試驗的方法。使用毛刷按照100g/m2的涂量向纖維強化水泥板(依據(jù)JISA5430)涂立邦UltraSealerIII(立邦涂料公司制造的含羥基苯乙烯-丙烯樹脂系底漆)，放置16小時(溫度23°C、濕度50%)。然后，使用毛刷按照100g/m2的涂量涂兩次評價涂料，間隔時間為3小時。然后干燥養(yǎng)生7天制作人工加速耐候性試驗板，根據(jù)JISK5600-7-7(氤燈法)，照射480小時后取出試驗板，在室內放置1小時，然后觀察漆膜表面狀態(tài)進行評價(目視)。關于白堊化等級，依照JISK5600-8-6的規(guī)定。〇白堊化等級等于或低于l，無鼓脹、裂紋、剝落等，與樣品板比較，顏色變化不大。x:白堊化等級等于或高于2，或發(fā)生剝落、裂紋，或顏色變化較大。粘度評價試驗的方法。使用史托馬粘度計，在評價涂料為25'C的狀態(tài)下測定。光澤評價試驗的方法。在溫度為23'C、濕度為50%的條件下，使用6mil涂料機將評價涂料涂在玻璃板上，然后在相同條件下放置24小時，測定光澤值(60度光澤值)。使用光澤值測定器(畢克化學公司制造，micro-TRI-gloss)進行測定。(B)無光澤涂料，以下設定無光澤涂料等情況。糊狀顏料的調整如下所示:表4原料調配量離子交換水17.10R0T認7310.2RohmandHaas公司制造的分散劑(聚羧酸鈉鹽)YONERINE0.06米山化學公司制造的濕潤劑(偏磷酸鈉)SP-600N0.03DAICEL化學工業(yè)公司制造的羥乙基纖維素系增粘劑R-70619.5杜邦公司制造的二氧化鈦23重質碳酸鈣19.5丸尾鈣公司制造的碳酸鈣SPMA高嶺土12竹原化學工業(yè)公司制造的高嶺土BESTCIDE2010.2日本曹達公司制造的工業(yè)用防腐劑SN-1540.3SANNOPCO公司制造的消泡劑合計68.89在不銹鋼容器中混合上述原料，使用分散機攪拌、分散30分鐘，制造糊狀顏料。涂料的制造如下所示。表5原料調配量糊狀顏料68.89乳化液樹脂30.1固形物(40%)MLPADC1DowChemical公司制造的成膜助劑(三縮三丙二醇正丁基醚)SN-1540.2SANNOPCO公司制造的消泡劑合計100.19按照上述配料，使用分散機混合攪拌30分鐘制造涂料。下面具體講述無光澤涂料的評價試驗的方法。涂料狀態(tài)(容器中的狀態(tài))評價試驗的方法。根據(jù)JISK5600-1-1的4丄2a，進行了如下活動。打開容器口，如果表面起皮，將其去除，然后使用刮勺或木棒等攪拌涂料，即使容器底部有部分沉淀，只要沒有特別的硬塊，可將底部的沉淀一點一點刮下來，溶解后攪拌。如果攪拌時均勻無硬塊，則涂料總體呈均勻。〇沒有異常x:有硬塊、小塊等漆膜狀態(tài)(漆膜外觀)評價試驗的方法。使用毛刷按照100g/m2的涂量向纖維強化水泥板(依據(jù)JISA5430)涂立邦UltraSealerIII(立邦涂料公司制造的含羥基苯乙烯-丙烯樹脂系底漆)，放置16小時(溫度23°C、濕度50%)。然后，使用毛刷按照100g/m2的涂量涂兩次評價涂料，間隔時間為3小時。然后放置24小時，觀察漆膜表面狀態(tài)進行評價(目視)。〇漆膜無異常x:發(fā)現(xiàn)裂紋、收縮、針孔等異常耐水性評價試驗的方法。使用毛刷按照100g/m2的涂量向纖維強化水泥板(依據(jù)JISA5430)涂立邦UltraSealerIII(立邦涂料公司制造的含羥基苯乙烯-丙烯樹脂系底漆)，放置16小時(溫度23°C、濕度50%)。然后，使用毛刷按照100g/m2的涂量涂兩次評價涂料，間隔時間為3小時。然后干燥養(yǎng)生7天制作耐水性試驗板，在2(TC的水中浸泡7天。取出、水洗，然后在30分鐘內觀察漆膜表面狀態(tài)進行評價?！?浸泡漆膜無鼓脹、裂紋、剝落等。〇發(fā)生的鼓脹、裂紋、剝落等低于浸泡漆膜面積的3%。A:發(fā)生的鼓脹、裂紋、剝落等達到或超過浸泡漆膜面積的3%、但低于10%。x:發(fā)生的鼓脹、裂紋、剝落等達到或超過浸泡漆膜面積的io%、但低于30%。xx:發(fā)生的鼓脹、裂紋、剝落等達到或超過浸泡漆膜面積的30%。耐堿性評價試驗的方法。使用毛刷按照100g/m2的涂量向纖維強化水泥板(依據(jù)JISA5430)涂立邦UltraSealerIII(立邦涂料公司制造的含羥基苯乙烯-丙烯樹脂系底漆)，放置16小時(溫度23°C、濕度50%)。然后，使用毛刷按照100g/m2的涂量涂兩次評價涂料，間隔時間為3小時。然后干燥養(yǎng)生7天制作耐堿性試驗板，在2(TC的3^氫氧化鈉水溶液中浸泡7天。取出、水洗，然后在30分鐘內觀察漆膜表面狀態(tài)進行評價?！?浸泡漆膜無鼓脹、裂紋、剝落等。〇發(fā)生的鼓脹、裂紋、剝落等低于浸泡漆膜面積的3%。A:發(fā)生的鼓脹、裂紋、剝落等達到或超過浸泡漆膜面積的3%、但低于10%。x:發(fā)生的鼓脹、裂紋、剝落等達到或超過浸泡漆膜面積的io%、但低于30%。xx:發(fā)生的鼓脹、裂紋、剝落等達到或超過浸泡漆膜面積的30%。耐洗性評價試驗的方法。按照JISK5663規(guī)定的合成樹脂乳膠漆規(guī)格實施。試驗裝置具備JISK5600-5-11的6.3濕潤磨損試驗裝置的功能，由試驗槽、肥皂液槽以及刷子等構成，使用刷子在試片漆膜上反復刷洗。作為試片，使用6mil涂料機將評價涂料涂在硬質氯乙烯板上(依照JISK6734規(guī)定)，千燥養(yǎng)生7天制作耐洗性試驗板。25根據(jù)JISK5663的7.12規(guī)定，進行了如下耐洗性試驗。將試片水平固定在耐洗性試驗裝置試驗槽的試驗臺上，涂料面朝上。將充分浸泡了0.5%肥皂水溶液的刷子放在涂料面上，向摩擦面滴入0.5%肥皂水溶液，在始終保持濕潤狀態(tài)下，使刷子在涂料面上往復摩擦500次。然后取出試片水洗，干燥后觀察漆膜表面狀態(tài)進行評價(目視)。〇刷子往復500次，摩擦的位置沒有因漆膜破損而露出基底。X:刷子往復500次，摩擦的位置因漆膜破損而露出基底。人工加速耐候性評價試驗的方法。使用毛刷按照100g/ra2的涂量向纖維強化水泥板(依據(jù)JISA5430)涂立邦UltraSealerIII(立邦涂料公司制造的含羥基苯乙烯-丙烯樹脂系底漆)，放置16小時(溫度23°C、濕度50%)。然后，使用毛刷按照100g/m2的涂量涂兩次評價涂料，間隔時間為3小時。然后千燥養(yǎng)生7天制作人工加速耐候性試驗板，根據(jù)JISK5600-7-7(氙燈法)，照射240小時后取出試驗板，在室內放置1小時，然后觀察漆膜表面狀態(tài)進行評價(目視)。關于白堊化等級，依照JISK5600-8-6的規(guī)定。〇白堊化等級等于或低于l,無鼓脹、剝落、裂紋等，與樣品板比較，顏色變化不大。X:白堊化等級等于或高于2，或發(fā)生剝落、裂紋，或顏色變化較大。粘度評價試驗的方法。使用史托馬粘度計，在評價涂料為25'C的狀態(tài)下測定。光澤評價試驗的方法。在溫度為23'C、濕度為50%的條件下，使用6mil涂料機將評價涂料涂在玻璃板上，然后在相同條件下放置24小時，測定光澤值(60度光澤值)。使用光澤值測定器(畢克化學公司制造，micro-TRI-gloss)進行測定。以下說明各種其他材料。關于淀粉的詳細說明如下，無論哪種淀粉都可適用。例如，玉米淀粉、糯玉米淀粉、高直鏈玉米淀粉、木薯淀粉、土豆淀粉、甘薯淀粉、小麥淀粉、大米淀粉等。另外，還可以列舉其加工淀粉、食物纖維等。作為加工淀粉，具有對原料淀粉的無水葡萄糖殘基引入功能基的衍生物，以及通過酸處理等實現(xiàn)低粘度化的淀粉，舉例如下所示。醚化淀粉包括引入親水基，實現(xiàn)水溶液中穩(wěn)定性的酯化淀粉；引入疏水基，實現(xiàn)淀粉外膜耐水性的酯化淀粉；以及成為親油基和引入離子提高離子性的酯化淀粉等。根據(jù)功能基的種類，可分為羧甲基淀粉、羥垸基淀粉、正離子淀粉等。酯化淀粉使淀粉與有機酸、無機酸或其鹽類等發(fā)生反應，聚合了功能基的衍生物。根據(jù)使用的酸的種類，可分為乙酸淀粉、磷酸淀粉等。交聯(lián)淀粉在兩處以上的淀粉氫氧基之間聚合了多功能基的衍生物。包括環(huán)氧氯丙烷交聯(lián)淀粉、磷酸交聯(lián)淀粉等。接枝共聚化淀粉對淀粉化學性聚合了其他有機高分子物質，例如聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈等。此外，加工淀粉還包括諸如氧化淀粉、酸處理淀粉*糊精等采用了氧化、加水分解、焙燒、物理加工的低粘度化淀粉。關于淀粉的分子量的測定方法如下，對于淀粉分子量，采用重量平均分子量。根據(jù)以下條件，按照GPC方法測定分子量。柱shodex0HpackSB-860MHQX2保護柱:shodex0HpackSB-G溶離液50rnM硝酸鈉水溶液流速1.0mL/分注射量50uL樣品使用50mM硝酸鈉水溶液溶解樣品，制備0.5w/w%。標準支鏈淀粉關于糖的詳細說明如下，例如可列舉D-葡萄糖、D-果糖、D-甘露糖、D-半乳糖等單糖類，麥芽糖、砂糖(蔗糖)、潘糖、麥芽三糖、異麥芽三糖等低聚糖類(由26聚體構成的低聚糖)，或者其變性物。另外，對于糖沒有特殊限制，例如可使用砂糖、葡萄糖、異性化糖、麥芽糖、海藻糖、山梨糖醇、麥芽糖醇、乳糖醇、赤丁四醇等糖及糖醇、各種低聚糖及其混合物。作為上述低聚糖，例如可列舉低聚麥芽糖(聚合度宜為37)、黑曲霉寡糖、低聚異麥芽糖、潘糖、龍膽低聚糖、低聚果糖、低聚半乳糖、低聚木糖、低聚乳果糖及其糖漿等。關于具有可共聚功能基的單體的詳細說明如下，作為含羧基單體，例如可列舉(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸、無水順丁烯二酸、衣康酸、無水衣康酸、丁烯酸等。作為苯乙烯系單體，例如可列舉苯乙烯、a-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、4-羥基苯乙烯、乙烯基甲苯等。27作為含羥基單體，例如可列舉2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、2、3-二羥丙基(甲基)丙烯酸酯、甘油(甲基)丙烯酸酯等。作為(甲基)丙烯酸酯單體，例如可列舉甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、n-丁基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、t-丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、甲基環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、十二基(甲基)丙烯酸酯、十八酰(甲基)丙烯酸酯、異冰片(甲基)丙烯酸酯、芐基(甲基)丙烯酸酯等。作為含磺酸基單體，例如可列舉2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-l-磺酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-l-磺酸、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羥基丙基-1-磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烯-1-磺酸、芳基磺酸、甲代烯丙基磺酸等。作為含酰胺基或N-垸基置換酰胺基單體，例如可列舉(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺等。作為含氨基單體，例如可列舉N，N-二甲胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-甲胺基丙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙胺基丙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲胺基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲胺基丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙胺基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙胺基丙基(甲基)丙烯酰胺等。作為含羰基單體，例如可列舉丙烯醛、雙丙酮丙烯酰胺、雙丙酮(甲基)丙烯酸酯、乙烯基甲基酮等。作為具有其他功能基的單體，例如可列舉(甲基)丙烯酰基羥乙基酸性磷酸鹽、酸性磷酸聚乙烯乙二醇(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙基(甲基)丙烯酸酯、3,4-環(huán)氧環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、具有23個聚合性雙重聚合的二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甲醇丙院三(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。作為乙烯系單體，例如可列舉(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯、丙酸乙烯、支鏈脂肪酸乙烯等。作為含環(huán)氧基單體，例如可列舉縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油基(甲基)烯丙醚、3,4-環(huán)氧環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯等。玻璃化轉變溫度說明如下，從形成漆膜的成膜性和耐水性、耐久性等漆膜物性角度考慮，對上述單體，宜在-505(TC范圍選擇玻璃化轉變溫度(Tg)。另外，玻璃化轉變溫度(絕對溫度)是按下式計算的數(shù)值。l/Tg=Wl/Tl+W2/T2+..Wn/Tn式中，Wl、W2...Wn為各單體的重量X(=(各單體調配量/單體總重量)XIOO)，Tl、T2...Tn為各單體的均聚物的玻璃化轉變溫度(絕對溫度)。關于表面活性劑的詳細說明如下，負離子性，作為負離子性表面活性劑，例如可列舉油酸鹽、月桂基酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽、垸基萘磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、聚氧乙烯垸基醚硫酸鹽、聚氧乙烯垸基芳基醚硫酸鹽、聚氧乙烯二烷基硫酸鹽、聚氧乙烯垸基醚磷酸酯、聚氧乙烯垸基芳基醚磷酸酯等。正離子性，作為正離子性表面活性劑，例如可列舉垸基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、三乙醇胺二脂肪酸酯4級鹽、N-羥乙基-N-甲基丙垸二胺脂肪酸單酯酰胺鹽、垸基芐基二甲基銨鹽、垸基銨鹽等。非離子性，作為非離子性表面活性劑，例如可列舉聚氧乙烯垸基醚、聚氧乙烯垸基芳基醚、聚(氧乙烯-氧丙烯)嵌段共聚物、聚乙烯乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯等。反應性，作為反應性表面活性劑，例如可列舉各種分子量(EO附加摩爾數(shù)的不同)的聚乙烯乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯'烷基苯酚醚(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯?；u乙基磺酸銨、聚氧乙烯乙二醇的單馬來酸酯及其衍生物、聚氧垸撐'烷基醚磷酸酯等。高分子系，作為高分子系表面活性劑，例如可列舉聚乙烯醇及其衍生物、聚丙烯酰胺、聚(甲基)丙烯酸堿中和物、聚羥乙基(甲基)丙烯酸酯、聚羥丙基(甲基)丙烯酸酯、酪蛋白等。兩性，作為兩性表面活性劑，例如可列舉酰胺丙基三甲銨基乙內鹽、羧基三甲銨基乙內鹽、磺基三甲銨基乙內鹽、氨基酸、咪唑啉衍生物、磷脂、含3級氮的磷酸酯等。關于聚合引發(fā)劑的詳細說明如下，對于乳化聚合反應，可使用自由基聚合引發(fā)劑。自由基聚合引發(fā)劑通過熱量或還原性物質等生成自由基，引起乙烯系單體發(fā)生附加聚合，包括水溶性或油溶性過硫酸鹽、過氧化物、偶氮化合物等。例如，過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨、過氧化氫、t-丁基氫氧化物、t-丁基過氧化苯甲酸酯、2.2-偶氮二異丁腈、2.2-偶氮(2-二氨基丙烷)氫氯化物、2.2-偶氮(2.4-二甲基戊腈)等，但宜使用水溶性聚合引發(fā)劑。另外，要求促進聚合速度及低溫反應時，可使用重亞硫酸鈉、硫酸亞鐵、氯化亞鐵、維他命C、甲醛化次硫酸鹽等還原劑與自由基聚合引發(fā)劑組合使用。關于中和劑的詳細說明如下，本項發(fā)明的樹脂構成物可在未中和狀態(tài)下使用。另外，本項發(fā)明的樹脂構成物也可以中和使用。兩者的貯藏穩(wěn)定性均良好。作為可使用的中和劑，例如可列舉氨、堿金屬氫氧化物無機鹽、有機胺等有機鹽基。關于具體的使用例，可列舉氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉等。關于添加劑的詳細說明如下，可根據(jù)需要，在不影響本發(fā)明效果的范圍，對本項發(fā)明的樹脂構成物添加成膜助劑、可塑劑、填充劑、顏料、粘性調節(jié)劑、消泡劑、防腐劑、分散劑、防氧化劑、防凍劑、防炎劑、阻燃劑、防銹劑等常用添加劑使用。關于硅烷偶聯(lián)劑的詳細說明如下，作為與構成丙烯系共聚物單體成分共聚的硅垸偶聯(lián)劑，例如可列舉乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(0-甲氧基乙氧基)硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅垸、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅垸等。作為含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑，例如可列舉Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅垸、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅垸、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、P-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅垸、含環(huán)氧基烷氧基硅烷低聚物等。作為含巰基硅垸偶聯(lián)劑，例如可列舉Y-巰基丙基三甲氧基硅垸、Y-巰基丙基三乙氧基硅烷、Y-巰基丙基三甲基二甲氧基硅烷、Y-巰基丙基三甲基二乙氧基硅垸、含巰基烷氧基硅烷低聚物等。作為含氨基硅垸偶聯(lián)劑，例如可列舉Y-氨基丙基三甲氧基硅垸、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-e-(氨乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(氨乙基)-Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-P-(氨乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-Y-氨基丙基三甲氧基硅烷等。作為含異氰酸酯基硅垸偶聯(lián)劑，例如可列舉Y-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅垸、Y-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等。關于鏈轉移劑的詳細說明如下作為鏈轉移劑，例如可列舉甲基硫醇、t-丁基硫醇、癸基硫醇、芐基硫醇、月桂基硫醇、十八烷基硫醇、n-十二烷硫醇、t-十二烷硫醇、巰基乙酸、巰基丙酸及其酯、2-乙基己基巰基乙酸、巰基乙酸辛基等硫醇類；甲醇、乙醇、丙醇、n-丁醇、異丙醇、t-丁醇、30己醇、芐醇、烯丙醇等醇類；氯乙烷、氟代乙垸、三氯乙烯等鹵代烴類；丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、苯乙酮、乙醛、丙醛、n-丁醛、糠醛、苯甲醛等碳酰類；甲基-4-環(huán)己烯-l、2-無水二羧酸、a-甲基苯乙烯等。關于交聯(lián)劑的詳細說明如下，作為聚環(huán)氧丙基化合物，例如可列舉乙烯乙二醇二環(huán)氧丙基醚、聚乙烯乙二醇二環(huán)氧丙基醚、丙烯乙二醇二環(huán)氧丙基醚、聚丙烯乙二醇二環(huán)氧丙基醚、丙三醇二環(huán)氧丙基醚、新戊二醇二環(huán)氧丙基醚、1,6-己二醇二環(huán)氧丙基醚、N,N，N'，N'-四環(huán)氧丙基-m-苯二甲撐二胺、1，3-雙(N,N-二環(huán)氧丙基氨甲基)環(huán)己垸、三甲醇丙烷聚環(huán)氧丙基醚、雙甘油聚環(huán)氧丙基醚等。作為聚異氰酸酯化合物，例如可列舉甲苯基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯及由這些變性的預聚合物等。作為聚氮雜環(huán)丙烷化合物，例如可列舉1,1'-(甲叉-二-p-苯撐)雙一3,3-Aziridyl尿素、l，l'_(六甲撐)雙-3,3-Aziridyl、乙烯雙-(2-氮雜環(huán)丙烯基丙酸鹽)、三(1-氮雜環(huán)丙烯基)氧化膦、2，4，6-三氮雜環(huán)丙烯基-1，3，5-三嗪、三羥甲基丙垸-三-(2-氮雜環(huán)丙烯基丙酸鹽)等。關于核-殼的詳細說明如下，關于本項發(fā)明的淀粉所含樹脂構成物，一般采用稱為核-殼型乳化液的方法，可形成核部和殼部。使各層的樹脂具備不同成分，或者通過在核部、殼部實現(xiàn)不同的設定Tg，可在保持低溫成膜性的同時，形成粘性較小的漆膜等，能夠實現(xiàn)高性能的漆膜。這時的核部和殼部的Tg，宜分別為-5(TC8(TC范圍、合計為-5(TC5(TC范圍。關于涂料構成物的詳細說明如下，在本實施形態(tài)中使用乳化劑樹脂的涂料構成物，除了乳化劑樹脂以外，也可以根據(jù)需要添加硬化劑、著色顏料、體質顏料、顏料分散劑、消泡劑、增粘劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、防凍劑、成膜助劑、防霉劑、防腐劑等。對上述硬化劑不加限定，可以適當選擇該業(yè)者比較熟悉、可與乳化樹脂的反應性功能基發(fā)生交聯(lián)反應的硬化劑，包括異氰酸酯化合物、己二酸二酰肼、含碳化二亞胺基化合物、含環(huán)氧基化合物等。對于這些硬化劑，也可以使用兩種以上。對上述著色顏料無特殊限定，例如可列舉鉻黃、黃色氧化鐵、氧化鐵、炭黑、二氧化鈦等無級顏料；偶氮螯合物系顏料、不溶性偶氮系顏料、縮合偶氮系顏料、酞菁系顏料、靛藍顏料、紫環(huán)酮系顏料、二萘嵌苯系顏料、二氧己環(huán)系顏料、二氫喹吖啶系顏料、異吲哚啉酮系顏料、金屬配位化合物顏料等有機顏料。另外，作為上述體質顏料，可列舉碳酸31鈣、沉淀硫酸鋇、粘土、滑石粉、硅藻土等。漆膜的形成方法的詳細說明如下，對基底材料無限定，例如可列舉鐵、不銹鋼、鋁等及其表面處理物的金屬材料、水泥類、石灰類、石膏類等水泥基底材料，聚氯乙烯類、聚酯類、聚碳酸脂類、丙烯類、具備微生物分解性的聚乳酸類等塑料基底材料等，或者使用這些材料建造的建筑物、建材、結構體等。對涂漆方法無限定，例如可以使用毛刷、輥子、輥子涂料機、幕涂流動涂料機、噴涂、刮刀涂料機、浸泡涂、電附著等，對各種基底材料進行涂漆。涂漆后，采用常溫干燥或加熱，可獲得漆膜。另外，對于涂量、漆膜厚度及干燥時間，可根據(jù)涂料的種類、適用的基底材料等任意設定。本發(fā)明提供環(huán)境負荷小的含淀粉樹脂構成物，可用于涂料、薄膜、塑料、玻璃、紙張、纖維、皮革等的涂層劑、粘合劑、粘接劑等各種用途。作為涂料用途無限定，例如可用于涂底層、中間層、表層。除了建筑、建材領域之外，也可用于汽車及工業(yè)用途、內部及外部涂層。作為涂料的形態(tài)，例如可列舉透明涂料、瓷漆涂料、填料等。也可用于上述各種涂漆方法。例如，使用毛刷、輥子、多孔輥子、涂擦拋光、刮涂、涂抹、氣壓噴涂、無氣噴涂、幕涂流動涂料、流動涂料、輥子涂料機、連續(xù)式模涂、滾涂、離心噴涂、靜電噴涂、電附著等。本實施形態(tài)也可作為密封、底漆、填料、表層等涂料功能使用。另外，本實施形態(tài)也可用于防腐蝕、防腐、防霉、防蟻、防污、防水、殺菌、耐藥、耐火、美觀、平滑、光澤、彩色、花紋、圖案、景觀設計、功能性附加、隔熱、撥水、熒光、迷彩、吸附有害化學物質等目的。'以上參照特定實施形態(tài)，就本項發(fā)明進行了說明。然而，在不脫離本項發(fā)明要點的范圍，該業(yè)者當然可進行實施形態(tài)的修改或代用。換言之，雖然采用例示的形態(tài)公告本項發(fā)明，但不應限定性解釋本說明書的所述內容。判斷本項發(fā)明的要點時，應參考本文開頭所述的專利申請范圍部分的內容。另外，本項發(fā)明的說明用實施形態(tài)顯然是為了達到上述目的，也能夠對該業(yè)者可進行多種變更及采用其他實施例予以理解?？梢詫＠暾埛秶?、說明書、圖紙及說明用各實施形態(tài)的要素或構成與其他1項或組合同時采用。專利申請的范圍也包括相關變更及其他實施形態(tài)，這些內容包括在本項發(fā)明的技術構思及技術性范圍。權利要求1.一種聚合體復合物的制造方法，其特征在于，具有將淀粉和糊精中至少一種與單體和糖混合，得到乳化性單體乳化液的工序；使所述單體乳化液發(fā)生反應，得到含有聚合體復合物的聚合體分散液的工序。2.根據(jù)權利要求1所述的聚合體復合物的制造方法，其特征在于，作為所述單體乳化液，所述淀粉和糊精中至少一種是槳體狀態(tài)。3.根據(jù)權利要求1所述的聚合體復合物的制造方法，其特征在于，得到所述聚合體分散液的工序溫度，高于得到所述單體乳化液的工序溫度。4.根據(jù)權利要求1所述的聚合體復合物的制造方法，其特征在于，得到所述聚合體分散液的工序溫度，等于或高于所述淀粉和糊精中至少一種的糊化開始溫度；得到所述單體乳化液的工序溫度，低于所述淀粉和糊精中至少一種的糊化開始溫度。5.根據(jù)權利要求1所述的聚合體復合物的制造方法，其特征在于，所述糖等于或低于IO量體。6.根據(jù)權利要求1所述的聚合體復合物的制造方法，其特征在于，所述單體是共聚合性不飽和單體。7.—種聚合體復合物的制造方法，其特征在于，具有第一淀粉和第一糊精中至少一種與第一單體和第一糖混合，發(fā)生乳化，得到核部單體乳化液的工序；第二淀粉和第二糊精中至少一種與第二單體和第二糖混合，發(fā)生乳化，得到殼部單體乳化液的工序；使所述核部單體乳化液發(fā)生反應，得到含有核部聚合體復合物的聚合體分散液的工序；使所述殼部單體乳化液發(fā)生反應，得到含有在所述核部聚合體復合物周圍形成的殼部聚合體復合物的聚合體分散液的工序。8.根據(jù)權利要求1所述的聚合體復合物的制造方法，其特征在于，所述聚合體復合物可用于涂料。9.根據(jù)權利要求1所述的聚合體復合物的制造方法，其特征在于，所述聚合體復合物可用于粘接劑。10.—種聚合體復合物的制造方法，其特征在于，具有在低于酯化淀粉的糊化開始溫度條件下，將丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、聚環(huán)氧乙烷醚硫酸鈉、蔗糖混合物、酯化淀粉及水進行攪拌，發(fā)生乳化反應，得到單體乳化液的工序；在存在過硫酸鉀、等于或高于酯化淀粉糊化開始溫度條件下，使所述單體乳化液發(fā)生反應，得到含有聚合體復合物的聚合體分散液的工序。全文摘要本發(fā)明涉及一種聚合體復合物的制造方法，其中，具有將淀粉和糊精中至少一種與單體和糖混合，發(fā)生乳化，獲得單體乳化液的工序；使上述單體乳化液發(fā)生反應，獲得含聚合體復合物的聚合體分散液的工序。采用本發(fā)明的制造方法，可獲得使用淀粉、糖等進行反應的環(huán)保型聚合體復合物。本發(fā)明的其他方面，是根據(jù)上述的聚合體復合物的制造方法，其中，作為上述單體乳化液，上述淀粉和糊精中至少一種是漿體狀態(tài)。采用本制造方法，可以大幅度緩和淀粉等用量限制，并且該反應也有利于環(huán)境保護。文檔編號C08F251/00GK101654500SQ20091017094公開日2010年2月24日申請日期2009年8月21日優(yōu)先權日2008年8月22日發(fā)明者中村朝德,倉貫祐子,柿崎涉,池田修治申請人:賽登化學株式會社;日本油漆株式會社