專利名稱：：一種熱敏性共聚物膠乳及其制備方法和應(yīng)用的制作方法一種熱敏性共聚物膠乳及其制備方法和應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及羧基共聚物膠乳
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體地說，是一種熱敏性共聚物膠乳及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：用膠乳或膠乳配合物浸潰處理無紡布、纖維制品(紙板)制造的浸漬無紡布、浸漬紙板等是仿皮人造革、皮件、皮鞋的主要原料，廣泛用作鞋、帽的襯里、工業(yè)手套、皮箱皮包內(nèi)襯、人造革基布、以及鞋用中底、包頭等。其中，粘合劑的作用在于提高產(chǎn)品的形態(tài)和尺寸穩(wěn)定性，提高產(chǎn)品的強力、硬挺度和增加一些其它方面的特性。粘合劑的性能在很大程度上決定了最終產(chǎn)品的內(nèi)在質(zhì)量，其中膠乳的熱敏性是影響產(chǎn)品性能的最重要的因素。為了提高浸漬產(chǎn)品質(zhì)量，常采用熱敏浸漬工藝。熱敏浸漬工藝一般采用NBR，SBR等熱敏膠，以提高坯布的致密性，改善其彎曲回復(fù)性能，另外通過乳膠的化學(xué)粘合作用，可使坯布的S-S特性得到改善，并在水洗后形成類似動物皮層的微孔結(jié)構(gòu)，以增加基布的吸濕性和透氣性。如仿皮人造革基布制造就是采用熱敏浸漬的方法，將無紡布經(jīng)浸潰槽浸膠，加熱干燥，膠乳熱敏凝聚于纖維中，經(jīng)水洗、擠壓干燥、打磨即得成品人造革基布。一般以合成膠乳作為無紡布、纖維制品(紙板)的浸漬劑，所用膠乳包括丁腈橡膠膠乳(NBR1)、丁苯橡膠膠乳(SBRL)等，以提高坯布的致密性，改善其彎曲回復(fù)性能，以及手感。美國專利US5629047提供了一種用于無紡布浸潰的膠乳的制備方法，包括使用3560重量％的共軛二烯單體與3065重量％的乙烯基芳族單體、以及少量的丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸等單體在乳化劑存在下進行低溫(5°C)乳液聚合反應(yīng)。德國專利Ger1243394提供了一種熱敏性橡膠膠乳，通過采用陰離子和非離子復(fù)合乳化體系，在引發(fā)劑存在下乳液聚合由5085重量％的丁二烯單體、1449重量％的丙烯腈或乙烯基芳族單體苯乙烯、l8重量％的甲基丙烯酸組成的單體混合物得到；聚合溫度20'C，轉(zhuǎn)化率90%;產(chǎn)品熱敏作用后具有所要求的凝固點。中國專利公開號CN1640899提供了一種熱敏性共聚物膠乳、其制備方法及應(yīng)用，其特點在含有2070重量％的脂肪族共軛二烯單體、2070重量％的丙烯酸酯單體和0IO重量％的不飽和羧酸單體混合物中加入0.015重量％的非離子型聚合物和05重量％的納米級氧化鋅，然后進行乳液聚合；發(fā)明的熱敏性共聚物膠乳可用于無紡布浸漬制備仿皮人造革基布。在上述專利中，美國專利US5629047使用低溫(5'C)乳液聚合路線，.反應(yīng)時間長，轉(zhuǎn)化率不高，需要回收未反應(yīng)單體，且聚合配方中共軛二烯單體比例較低，共聚物玻璃化溫度較高，浸漬產(chǎn)品手感欠佳；德國專利Gerl243394使用了陰離子和非離子復(fù)合乳化體系，乳化劑用量較大，膠乳熱敏性能較差，且聚合溫度較低，轉(zhuǎn)化率較低(為90%)，需要回收未反應(yīng)單體等工序，生產(chǎn)效率不高；中國專利公開號CN1640899直接在合成膠乳時加入具有熱敏性的非離子型聚合物和氧化鋅交聯(lián)劑，使聚合反應(yīng)不穩(wěn)定，且在膠乳儲存中易出現(xiàn)凝聚物。基于上述技術(shù)狀況，本發(fā)明開發(fā)出一種改進的熱敏性共聚物膠乳，以克服上述專利反應(yīng)時間長、聚合反應(yīng)不穩(wěn)定、浸漬產(chǎn)品手感欠佳、膠乳熱敏性能較差、以及膠乳儲存中易出現(xiàn)凝聚物的缺陷。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種熱敏性共聚物膠乳及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的一種熱敏性共聚物膠乳，其聚合單體質(zhì)量百分比為-C4C5的脂肪族共軛二烯烴單體4075%乙烯基不飽和單體2050%不飽和羧酸或不飽和酰胺單體或其混合物1.510.0%所述的C4C5的脂肪族共軛二烯烴單體選自1,3-丁二烯，異戊二烯，1,3-戊二烯中的一種或者幾種混合物；所述的C4C5的脂肪族共軛二烯烴單體優(yōu)選1,3-丁二烯；所述的乙烯基不飽和單體選自甲基丙烯酸甲酯，苯乙烯，丙烯腈中的一種或者幾種混合物；所述的乙烯基不飽和單體優(yōu)選苯乙烯，丙烯腈中的一種或者兩種混合物；所述的不飽和羧酸選自丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，馬來酸，富馬酸中的一種或者幾種混合物；所述的不飽和羧酸優(yōu)選為甲基丙烯酸或質(zhì)量比2:14:1的甲基丙烯酸與丙烯酸的混合物；熱敏性共聚物膠乳的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一45。C至(TC，最低成膜溫度為一45。C至—5。C;本發(fā)明的另一目的是提供一種熱敏性共聚物膠乳的制備方法，具體步驟(1)預(yù)反應(yīng)階段將不飽和羧酸，乳化劑，電解質(zhì)，還原劑以及螯合劑用去離子水溶解配制成水相溶液，加入至反應(yīng)釜中；再將脂肪族共軛二烯烴單體，乙烯基不飽和單體，分子量調(diào)節(jié)劑單獨或在密閉容器中混合均勻后加入至反應(yīng)釜中；高速攪拌1545min，升溫至3060'C,優(yōu)選355(TC后加入預(yù)先配置好的引發(fā)劑溶液，開始反應(yīng)；所述的乳化劑是陰離子型乳化劑，如C8C20的垸基硫酸鈉，C8C20的烷基苯磺酸鈉，C8C20的烷芳基聚醚硫酸鈉以及它們的混合物，其用量為單體重量的25wt%;優(yōu)選乳化劑為十二烷基硫酸鈉，十二烷基硫酸鈉為單體重量的3.04.0wt%;所述的電解質(zhì)為氯化鉀，氯化鈉或碳酸鈉等；所述的螯合劑為乙二胺四乙酸及其二鈉鹽，簡寫EDTA;所述的還原劑為雕白塊或者亞硫酸氫鈉；所述的分子量調(diào)節(jié)劑為叔一十二碳硫醇，正一十二碳硫醇或它們的混合物；所述的引發(fā)劑是熱引發(fā)劑或者氧化還原引發(fā)劑；熱引發(fā)劑如過硫酸鹽，氧化還原引發(fā)劑如過硫酸鹽和亞硫酸氫鈉，過硫酸鹽和硫醇，過硫酸鹽和雕白塊(甲醛次硫酸氫鈉)；優(yōu)選引發(fā)劑為過硫酸鹽和雕白塊，過硫酸鹽與雕白塊質(zhì)量比為1:0.51:1.0，過硫酸鹽為單體總重量的0.30.6%;將引發(fā)劑加入到去離子水配成引發(fā)劑溶液；(2)連續(xù)聚合階段將不飽和羧酸，乳化劑用去離子水配成溶液備用；將引發(fā)劑加入到去離子水配成引發(fā)劑溶液；將脂肪族共軛二烯烴單體，乙烯基不飽和單體，分子量調(diào)節(jié)劑在密閉容器中混合成單體油相溶液備用；當(dāng)反應(yīng)進行8090分鐘后取樣分析轉(zhuǎn)化率，當(dāng)初次物料轉(zhuǎn)化率達(dá)到60%后，連續(xù)加入剩余不飽和羧酸，乳化劑水溶液，引發(fā)劑溶液，以及單體油相溶液，控制加入速度，使單體油相溶液，不飽和羧酸及乳化劑溶液，引發(fā)劑溶液在2.53小時內(nèi)加完，再保溫23h，反應(yīng)完成后冷卻出料，得到膠乳；(3)后處理階段所得的膠乳慢慢加堿中和，過濾，得到膠乳成品，即熱敏性共聚物膠乳;在本發(fā)明的乳液聚合中，為了使聚合反應(yīng)平穩(wěn)進行，單體采用分批加入方式，首次加入單體占總單體重量的2050%;不飽和羧酸加入方式可以是一次性加入也以分批加入，分批加入時首次加入的不飽和羧酸單體占總不飽和羧酸單體重量的80%以上；乳化劑采用兩次加入方式或半連續(xù)加入方式，首次加入用量為乳化劑總量的85%以上；在本發(fā)明的乳液聚合中，根據(jù)需要，還可以向聚合反應(yīng)體系中加入電解質(zhì)，螯合劑，緩沖劑，分散劑等各種助劑；這些物質(zhì)通常以常規(guī)量使用；在本發(fā)明的乳液聚合中，先在反應(yīng)器中加入規(guī)定量的水，上述不飽和羧酸，乳化劑及各種助劑溶液，單體和分子量調(diào)節(jié)劑，升溫至反應(yīng)溫度時加入引發(fā)劑溶液，其余部分單體，乳化劑及各種助劑溶液，以及不飽和羧酸、分子量調(diào)節(jié)劑等在聚合過程中連續(xù)加入；當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率大于99%時終止反應(yīng)，最終膠乳固含量40±1%;本發(fā)明的再一目的是提供熱敏性共聚物膠乳在無紡布浸漬制品或紙板浸漬制品領(lǐng)域中的應(yīng)用，在浸漬時需將膠乳與熱敏劑，硫化漿混合配成配合物使用，各種組份的重量百分比為膠乳為8098%，熱敏劑為110%，硫化漿為110%;—般常用的膠乳熱敏化劑有無機和有機銨鹽，無機和有機鋅9氨絡(luò)合物，聚乙烯基甲醚，聚丙二醇，胰蛋白酶，硅系熱敏化劑等；硫化漿為橡膠硫化促進劑，氧化鋅等的分散體；本發(fā)明熱敏性共聚物膠乳具有優(yōu)異的熱敏性能，配合物熱敏凝固點一般在4248'C之間。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的積極效果是本發(fā)明熱敏性共聚物膠乳制備采用兩段聚合工藝，該工藝簡單，反應(yīng)過程平穩(wěn)，反應(yīng)時間短，聚合轉(zhuǎn)化率高；反應(yīng)過程不需要低溫冷劑以及復(fù)雜的單體回收和脫氣工藝；聚合配方中未采用非離子乳化劑，改善了產(chǎn)品的熱敏性能，膠乳熱敏凝固點較低；該熱敏性共聚物玻璃化溫度適中，浸漬產(chǎn)品手感好，致密，回彈性及尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良，強度較高；膠乳熱敏性配合物儲存穩(wěn)定性優(yōu)良，在一4(TC以下儲存48h未出現(xiàn)凝固物。具體實施方式以下提供本發(fā)明一種熱敏性共聚物膠乳及其制備方法和應(yīng)用的具體實施方式。在實施例和比較例中的總單體加入量以100wtX(重量百分?jǐn)?shù))計。乳液聚合反應(yīng)是在用氮氣置換的，裝有攪拌器，可調(diào)節(jié)溫度的10升不銹鋼高壓反應(yīng)釜中進行。本發(fā)明膠乳熱敏性試驗配方如表1所示。表1膠乳熱敏性試驗配方<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>硫化促進劑EZ0.6硫化促進劑MZ0.5聚乙烯基甲醚0.25抗氧劑10101.00氯化銨0.90實施例l在反應(yīng)器中，加入水135wt%,十二烷基硫酸鈉2.75wt%，甲基丙烯酸3.0wt%，苯乙烯15wt^，叔一"h二碳硫醇0.4wt^，EDTA0.4wt%，雕白塊0.32wt%，丁二烯17wt^，攪拌并升溫至50。C,加入引發(fā)劑過硫酸鉀0.40wt%，進行聚合約1.5小時，之后在2.753小時內(nèi)連續(xù)加入水15%，十二烷基硫酸鈉0.25wt^，苯乙烯30wt^，丁二烯35wt^的混合物，聚合6.57.5小時，終止反應(yīng)。用氨水中和乳液至pH為7.0，最終膠乳含固量39.7%。經(jīng)熱敏性試驗，熱敏配合物熱敏溫度48t:，熱敏凝固物緊密，強度高。浸漬人造革基布性能如表2所示。浸漬紙板手感適中，強度高，性能達(dá)到使用要求。浸漬紙板性能如表3所示。實施例2在反應(yīng)器中，加入水135wt%，十二垸基硫酸鈉3.5wt。Z，甲基丙烯酸3.5wt%，丙烯腈15wtX,叔一十二碳硫醇0.3wt^，EDTA0.2wt%，丁二烯15wt%，攪拌并升溫至50'C，加入引發(fā)劑過硫酸鉀0.60wt%，進行聚合約l.S小時，之后在2.753小時內(nèi)連續(xù)加入水15%，十二烷基硫酸鈉0.50wt%,丙烯腈31wt^，丁二烯35.5wt^的混合物，聚合6.57.5小時，終止反應(yīng)。用氨水中和乳液至pH為7.0，最終膠乳含固量39.4%。經(jīng)熱敏性試驗，熱敏配合物熱敏溫度45'C，熱敏凝固物緊密，強度高。浸漬基布手感適中。浸漬人造革基布性能如表2所示。浸漬紙板性能如表3所示。實施例3在反應(yīng)器中，加入水135wt%，十二烷基硫酸鈉3.25wt%，甲基丙烯酸2.0wt%，丙烯酸1.0wt%,苯乙烯15wt%，叔一"h二碳硫醇0.32wt%,氯化鉀0.02wt^，雕白塊0.30wt^，EDTA0.05wt%，丁二烯15wt^，攪拌并升溫至5(TC，加入引發(fā)劑過硫酸鉀0.30wt^，進行聚合約1.5小時，之后在2.52.75小時內(nèi)連續(xù)加入水15%，十二烷基硫酸鈉0.25wtX，苯乙烯32wt^，丁二烯35wt^的混合物，聚合6.57.5小時，終止反應(yīng)。用氨水中和乳液至pH為7.0，最終膠乳含固量39.7%。經(jīng)熱敏性試驗，熱敏配合物熱敏溫度47'C，熱敏凝固物緊密，強度高；浸漬基布手感適中。浸漬人造革基布性能如表2所示，浸漬紙板性能如表3所示。實施例4在反應(yīng)器中，加入水135wt%，十二烷基硫酸鈉3.25wt%，甲基丙烯酸3.0wt%，苯乙烯15wt^，叔—十二碳硫醇0.32wt^，氯化鉀0.02wt^，雕白12塊0.30wt^，EDTA0.05wt%，丁二烯15wt%，攪袢并升溫至50。C，加入引發(fā)劑過硫酸鉀0.30wt%，進行聚合約1.5小時，之后在2.52.75小時內(nèi)連續(xù)加入水15%，十二烷基硫酸鈉0.25wtX，苯乙烯12wt^，丙烯腈20wt^，丁二烯35wt^的混合物，聚合6.57.5小時，終止反應(yīng)。用氨水中和乳液至pH為7.0，最終膠乳含固量39.2%。經(jīng)熱敏性試驗，熱敏配合物熱敏溫度46'C，熱敏凝固物緊密，強度高；浸漬基布手感適中。浸漬人造革基布性能如表2所示，浸漬紙板性能如表3所示。實施例5在反應(yīng)器中，加入水130wt%，十二垸基硫酸鈉3.5wt%，甲基丙烯酸2.50wt%，苯乙烯15wt%，叔—"h二碳硫醇0.32wt%,氯化鉀0.02wt^，雕白塊0.30wtX,EDTA0.03wt%，丁二烯15wt%，攪拌并升溫至50。C，加入引發(fā)劑過硫酸鉀0.30wtX，進行聚合1.5小時，之后在2.753小時內(nèi)連續(xù)加入水20%，甲基丙烯酸0.50wt^，過硫酸鉀0.15wt^，十二垸基硫酸鈉0.50wt%，苯乙烯12wt^，丙烯腈20wtX，丁二烯35wtX的混合物，聚合6.57.5小時，終止反應(yīng)。用氨水中和乳液至pH為7.0，最終膠乳含固量39.5%。經(jīng)熱敏性試驗，熱敏配合物熱敏溫度48°C，熱敏凝固物緊密，強度高；浸漬基布手感適中。浸漬人造革基布性能如表2所示，浸漬紙板性能如表3所示。實施例6在反應(yīng)器中，加入水130wt%，十二烷基硫酸鈉3.5wt%，甲基丙烯酸3.50wt%，丙烯酸0.50wt^，苯乙烯12wt%，叔一"h二碳硫醇0.30wt%，氯化鉀0.02wt^，雕白塊0.30wt^，EDTA0.02wt%，丁二烯17wtX，攪拌并升溫至45'C，加入引發(fā)劑過硫酸鉀0.35wtX,進行聚合2小時，之后在2.753小時內(nèi)連續(xù)加入水20%，過硫酸鉀0.20wtX，十二烷基硫酸鈉0.20wt%，苯乙烯24wt^，丁二烯43wtX的混合物，聚合6.57,0小時，終止反應(yīng)。用氨水中和乳液至pH為7.0，最終膠乳含固量39.3%。經(jīng)熱敏性試驗，熱敏配合物熱敏溫度46'C，熱敏凝固物緊密，強度高；浸漬基布手感柔軟。浸漬人造革基布性能如表2所示。實施例7在反應(yīng)器中，加入水130wt%，十二垸基硫酸鈉3.65wt%，甲基丙烯酸3.50wt%，苯乙烯6wt^，叔—~h二碳硫醇0.30wt^，氯化鉀0.02wt^，雕白塊0.30wt^，EDTA0.02wt%，丁二烯20wt^，攪拌并升溫至45。C，加入引發(fā)劑過硫酸鉀0.35wt^，進行聚合2小時，之后在2.753小時內(nèi)連續(xù)加入水20%，過硫酸鉀0,20wtX，十二垸基硫酸鈉0.15wt^，甲基丙烯酸0.50wt%，苯乙烯15wt^，丁二烯55wt^的混合物，聚合7.07.5小時，終止反應(yīng)。用氨水中和乳液至pH為7.0，最終膠乳含固量39.6%。經(jīng)熱敏性試驗，熱敏配合物熱敏溫度42'C，熱敏凝固物緊密，強度高；浸漬基布手感柔軟。浸漬人造革基布性能如表2所示。比較例1在反應(yīng)器中，加入水130wtX,十二垸基硫酸鈉3.5wt^，辛基酚聚氧乙烯醚(OP—10)2.0wt%，丙烯酸4.0wtX,苯乙烯6wtX，叔—十二碳硫醇0.30wt%，氯化鉀0.02wt^，雕白塊0.30wt^，EDTA0.02wt%，丁二烯20wt%，攪拌并升溫至50'C，加入引發(fā)劑過硫酸鉀0.35wt^，進行聚合2小時，之后在3小時內(nèi)連續(xù)加入水20%，過硫酸鉀0.20wt%，十二烷基硫酸鈉0.25wt%，苯乙烯15wtX,丁二烯55wt^的混合物，聚合7.07.5小時，終止反應(yīng)。用氨水中和乳液至pH為7.0，最終膠乳含固量39.4%。經(jīng)熱敏性試驗，熱敏配合物熱敏溫度56°C，熱敏凝固物松散，強度低；浸漬基布手感柔軟。浸漬人造革基布性能如表2所示，浸漬紙板性能如表3所示。比較例2在反應(yīng)器中，加入水130wt^，十二垸基硫酸鈉4.5wt^，辛基酚聚氧乙烯醚(OP—10)1.0wt%，甲基丙烯酸1.0wt^，丙烯酸2.5wt^，苯乙烯6.5wt%，叔一~h二碳硫醇0.30wt%，氯化鉀0.02wt%，雕白塊0.30wt%，EDTA0.02wt%，丁二烯20wtX，攪拌并升溫至50。C，加入引發(fā)劑過硫酸鉀0.45wt^，進行聚合2小時，之后在3小時內(nèi)連續(xù)加入水20%,過硫酸鉀0.25wtX，十二垸基硫酸鈉0.25wt%，苯乙烯15wtX,丁二烯55wt^的混合物，聚合7.07.5小時，終止反應(yīng)。用氨水中和乳液至pH為7.0，最終膠乳含固量39.6%。經(jīng)熱敏性試驗，熱敏配合物熱敏溫度6(TC，熱敏凝固物為糊狀，無強度；浸漬基布手感柔軟。浸漬人造革基布性能如表2所示；浸漬紙板性能如表3所示。15比較例3在反應(yīng)器中，加入水135wt%，十二烷基硫酸鈉3.0wt%，甲基丙烯酸3.0wt%，苯乙烯20wtX，叔一十二碳硫醇0.4wt^，EDTA0.2wt%，丁二烯15wt%，攪拌并升溫至50'C，加入引發(fā)劑過硫酸鉀0.40wt^，進行聚合1.5小時，之后在3小時內(nèi)連續(xù)加入水15%，十二烷基硫酸鈉0.50wt%，苯乙烯32wtX，丁二烯30.0wt^的混合物，聚合7.07.5小時，終止反應(yīng)。用氨水中和乳液至pH為7.0，最終膠乳含固量39.4%。經(jīng)熱敏性試驗，熱敏配合物熱敏溫度58'C，熱敏凝固物緊密，強度高，但無彈性；浸漬基布手感太硬。浸漬人造革基布性能如表2所示；浸漬紙板較硬，性能如表3所示。表2浸漬人造革基布性能實施例熱縮性(％)拉伸強度伸長率(％)(200。C*2min)(N/5cm)實施例1W4.0W154W65T3.5T120T70實施例2W4.0W139W62T3.7T113T75實施例3W3.7W159W58T3.1T122T71實施例4W3.8W144W62T3.3T110T72<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種熱敏性共聚物膠乳，其特征在于，聚合單體質(zhì)量百分比為C4～C5的脂肪族共軛二烯烴單體40～75％乙烯基不飽和單體20～50％不飽和羧酸或不飽和酰胺單體或其混合物1.5～10.0％所述的C4～C5的脂肪族共軛二烯烴單體選自1，3-丁二烯，異戊二烯，1，3-戊二烯中的一種或者幾種混合物；所述的乙烯基不飽和單體選自甲基丙烯酸甲酯，苯乙烯，丙烯腈中的一種或者幾種混合物；所述的不飽和羧酸選自丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，馬來酸，富馬酸中的一種或者幾種混合物。2.如權(quán)利要求1所述的一種熱敏性共聚物膠乳，其特征在于，所述的C4C5的脂肪族共軛二烯烴單體為1,3-丁二烯。3.如權(quán)利要求1所述的一種熱敏性共聚物膠乳，其特征在于，所述的乙烯基不飽和單體選自苯乙烯，丙烯腈中的一種或者兩種混合物。4.如權(quán)利要求1所述的一種熱敏性共聚物膠乳，其特征在于，所述的不飽和羧酸為甲基丙烯酸或質(zhì)量比2:14:1的甲基丙烯酸與丙烯酸的混合物。5.如權(quán)利要求1所述的一種熱敏性共聚物膠乳的制備方法，其特征在于，具體步驟為(1)預(yù)反應(yīng)階段將不飽和羧酸，乳化劑，電解質(zhì)，還原劑以及螯合劑用去離子水溶解配制成水相溶液，加入至反應(yīng)釜中；再將脂肪族共軛二烯烴單體，乙烯基不飽和單體，分子量調(diào)節(jié)劑單獨或在密閉容器中混合均勻后加入至反應(yīng)釜中；高速攪拌1545min，升溫至306(TC后加入預(yù)先配置好的引發(fā)劑溶液，開始反應(yīng)；所述的乳化劑是陰離子型乳化劑，其用量為單體重量的25wt%;所述的引發(fā)劑是熱引發(fā)劑或者氧化還原引發(fā)劑；(2)連續(xù)聚合階段將不飽和羧酸，乳化劑用去離子水配成溶液備用；將引發(fā)劑加入到去離子水配成引發(fā)劑溶液；將脂肪族共軛二烯烴單體，乙烯基不飽和單體，分子量調(diào)節(jié)劑在密閉容器中混合成單體油相溶液備用；當(dāng)反應(yīng)進行8090分鐘后取樣分析轉(zhuǎn)化率，當(dāng)初次物料轉(zhuǎn)化率達(dá)到60%后，連續(xù)加入剩余不飽和羧酸，乳化劑水溶液，引發(fā)劑溶液，以及單體油相溶液，控制加入速度，使單體油相溶液，不飽和羧酸及乳化劑溶液，引發(fā)劑溶液在2.53小時內(nèi)加完，再保溫23h,反應(yīng)完成后冷卻出料，得到膠乳；(3)后處理階段所得的膠乳慢慢加堿中和，過濾，得到膠乳成品，為熱敏性共聚物膠乳。6.如權(quán)利要求5所述的一種熱敏性共聚物膠乳的制備方法，其特征在于，所述的乳化劑為十二烷基硫酸鈉，十二垸基硫酸鈉為單體重量的3.04.0%。7.如權(quán)利要求5所述的一種熱敏性共聚物膠乳的制備方法，其特征在于，所述的引發(fā)劑為過硫酸鹽和雕白塊，過硫酸鹽與雕白塊質(zhì)量比為1:0.51:L0，過硫酸鹽為單體總重量的0.30.6%。8.如權(quán)利要求1所述的一種熱敏性共聚物膠乳在無紡布浸漬制品或紙板浸漬制品領(lǐng)域中的應(yīng)用，其特征在于，在浸漬時需將膠乳與熱敏劑，硫化漿混合配成配合物使用，組份的重量百分比為膠乳為8098%，熱敏劑為l10%，硫化漿為110%。9.如權(quán)利要求1所述的一種熱敏性共聚物膠乳，其特征在于，所述的熱敏性共聚物膠乳的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為—45。C至0°C，最低成膜溫度為一45。C至—5。C。全文摘要本發(fā)明涉及一種熱敏性共聚物膠乳及其制備方法和應(yīng)用，聚合單體質(zhì)量百分比為C4～C5的脂肪族共軛二烯烴單體為40～75％，乙烯基不飽和單體為20～50％，不飽和羧酸或不飽和酰胺單體或其混合物為1.5～10.0％，其制備方法包含預(yù)反應(yīng)階段，連續(xù)聚合階段，后處理階段；以及在無紡布浸漬制品或紙板浸漬制品領(lǐng)域中的應(yīng)用。本發(fā)明的優(yōu)點采用兩段聚合工藝，該工藝簡單，反應(yīng)過程平穩(wěn)，反應(yīng)時間短，聚合轉(zhuǎn)化率高；聚合配方中未采用非離子乳化劑，改善了產(chǎn)品的熱敏性能，膠乳熱敏凝固點較低；該熱敏性共聚物玻璃化溫度適中，浸漬產(chǎn)品手感好，致密，回彈性及尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良，強度較高；膠乳熱敏性配合物儲存穩(wěn)定性優(yōu)良。文檔編號C08F236/10GK101624433SQ20091005603公開日2010年1月13日申請日期2009年8月7日優(yōu)先權(quán)日2009年8月7日發(fā)明者偉劉,敏劉,鵬衛(wèi),燁姚,米普科,范玲婷,勝許申請人:華東理工大學(xué)