專(zhuān)利名稱(chēng)：一種溴化環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)方法及生產(chǎn)的溴化環(huán)氧樹(shù)脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及樹(shù)脂生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
溴化環(huán)氧樹(shù)脂具有具有高流動(dòng)性、耐候性良好、燃燒時(shí)不產(chǎn)生有毒物質(zhì)， 具有令人滿(mǎn)意的熔流速率和較高阻燃效率，優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性，且能
賦予被阻燃基材良好的物理機(jī)械性能，不起霜。被廣泛用于PBT、 PET、 PP、 ABS、
PC等熱塑性塑料。
溴化環(huán)氧樹(shù)脂通常按分子量可分為低、中、高三種。低分子量適于阻燃ABS 和HIPS，高分子量適合ABS/PC高聚物、PBT和尼龍6， 66。分子量范圍在700 45000，各種不同分子量的樹(shù)脂影響阻燃塑料的物理性能、耐熱性、抗沖擊性等， 因而可根據(jù)不同阻燃要求和熔融指數(shù)而選擇合適分子量。
目前，溴化環(huán)氧樹(shù)脂依據(jù)端基不同分為EP型和EC型。EP型與EC型相比， 前者的耐光性較佳，但溴含量略低，而后者阻燃的ABS及HIPS具有較優(yōu)的抗沖 強(qiáng)度。EC型溴化環(huán)氧樹(shù)脂化學(xué)結(jié)構(gòu)式為
EC型溴化環(huán)氧樹(shù)脂
EP型溴化環(huán)氧樹(shù)脂化學(xué)結(jié)構(gòu)式為EP型溴化環(huán)氧樹(shù)脂

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種溴化環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)方法及生產(chǎn)的 溴化環(huán)氧樹(shù)脂。
為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的技術(shù)方案是溴化環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)方法是
將四溴雙酚A、溴化環(huán)氧樹(shù)脂齊聚物和催化劑攪拌熔融后，加入9， IO — 二氫一 9一氧雜一10-磷酰雜菲一10—氧化物反應(yīng)合成磷酰雜菲封端的溴化環(huán)氧樹(shù)脂。
將四溴雙酚A與溴化環(huán)氧樹(shù)脂齊聚物按摩爾比1: 1 2混合，之后加入相
對(duì)四溴雙酚A質(zhì)量0.01 10y。的催化劑，在80 15(TC攪拌熔融，再加入9， 10 一二氫一9一氧雜一10—磷酰雜菲-10—氧化物，在90 22(TC下反應(yīng)0. 5 5h 后合成磷酰雜菲封端的溴化環(huán)氧樹(shù)脂，其中9， 10 — 二氫一9一氧雜一10 —磷酰 雜菲一10—氧化物加入量為溴化環(huán)氧樹(shù)脂齊聚物與四溴雙酚A的摩爾數(shù)量的差 值。
所述攪拌溫度為80 160°C。
所述溴化環(huán)氧樹(shù)脂齊聚物為分子量700 1000，環(huán)氧當(dāng)量0. 2 0. 31。 所述催化劑為三苯基膦、三甲胺或四甲基胺中的一種 所述攪拌溫度為80 160°C，反應(yīng)是在90 22(TC下反應(yīng)0. 5 5h。 所述溴化環(huán)氧樹(shù)脂齊聚物為分子量700 1000，環(huán)氧當(dāng)量0.2 0.31;四溴 雙酚A和溴化環(huán)氧樹(shù)脂齊聚物的摩爾比為1: 1 2; 9， 10-二氫-9-氧雜-10磷 酰雜菲-10~氧化物加入量為四溴雙酚A和溴化環(huán)氧樹(shù)脂齊聚物摩爾數(shù)量的差 值。
所述催化劑為三苯基膦、三甲胺或四甲基胺中的一種，用量為相對(duì)四溴雙 酚A質(zhì)量的O. 01 10%。
所述溴化環(huán)氧樹(shù)脂為DBEO型溴化環(huán)氧樹(shù)脂，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為
4分子量為1500 30000、熱穩(wěn)定性》300。C。
由于采用了上述技術(shù)方案，合成分子量從1500 30000分子量的溴化環(huán)氧 樹(shù)脂，其熱穩(wěn)定性^300。C，豐富了溴化環(huán)氧樹(shù)脂的種類(lèi)。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施方式
，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于 說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的 內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同 樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限定的范圍。
實(shí)施例1
稱(chēng)取四溴雙酚A 54.4g，加入溴化環(huán)氧樹(shù)脂齊聚物140g (分子量700環(huán)氧 當(dāng)量0.285)，，攪拌，加入催化劑三苯基膦lg，在12(TC攪拌熔融，加入DOPO 43.2g，反應(yīng)溫度20(TC，反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)，放料，軟化點(diǎn)100-ll(TC。
生產(chǎn)的DOPO封端溴化環(huán)氧樹(shù)脂為DBEO型溴化環(huán)氧樹(shù)脂，分子量為1500、 熱穩(wěn)定性^30(TC。
實(shí)施例2
稱(chēng)取四溴雙酚A 54.4g，加入溴化環(huán)氧樹(shù)脂齊聚物105g (分子量700環(huán)氧 當(dāng)量O. 285)，，攪拌，加入催化劑三甲胺3g，在ll(TC攪拌熔融，加入DOPO 21. 6g，反應(yīng)溫度20(TC，反應(yīng)時(shí)間4小時(shí)，放料，軟化點(diǎn)110-130°C。
生產(chǎn)的DOPO封端溴化環(huán)氧樹(shù)脂為DBEO型溴化環(huán)氧樹(shù)脂，分子量為5000、
熱穩(wěn)定性》30(TC。 實(shí)施例3
稱(chēng)取四溴雙酚A 54. 4g，加入溴化環(huán)氧樹(shù)脂齊聚物96g (分子量800環(huán)氧當(dāng) 量0. 25)，，攪拌，加入催化劑四甲基胺lg，在13(TC攪拌熔融，加入D0P0 8. 64g， 反應(yīng)溫度20(TC，反應(yīng)時(shí)間3小時(shí)，放料，軟化點(diǎn)130-140°C 。
生產(chǎn)的D0P0封端溴化環(huán)氧樹(shù)脂為DBEO型溴化環(huán)氧樹(shù)脂，分子量為10000、 熱穩(wěn)定性^30(TC。
實(shí)施例4
稱(chēng)取四溴雙酚A 54. 4g，加入溴化環(huán)氧樹(shù)脂齊聚物120g (分子量1000環(huán)氧 當(dāng)量0.2，攪拌，加入催化劑三苯基膦3g，在140。C攪拌熔融，加入D0P0 8.64g， 反應(yīng)溫度20(TC，反應(yīng)時(shí)間3小時(shí)，放料，軟化點(diǎn)125-135°C。
生產(chǎn)的D0P0封端溴化環(huán)氧樹(shù)脂為DBEO型溴化環(huán)氧樹(shù)脂，分子量為15000、 熱穩(wěn)定性^30(TC。
實(shí)施例5
稱(chēng)取四溴雙酚A 54.4g，加入溴化環(huán)氧樹(shù)脂齊聚物136g (分子量700環(huán)氧 當(dāng)量0.285)，攪拌，加入催化劑三甲胺3g，在12(TC攪拌熔融，加入D0P0 40. 73g，反應(yīng)溫度20(TC，反應(yīng)時(shí)間3小時(shí)，放料，軟化點(diǎn)115-125°C。
生產(chǎn)的D0P0封端溴化環(huán)氧樹(shù)脂為DBEO型溴化環(huán)氧樹(shù)脂，分子量為20000、 熱穩(wěn)定性》300。C。
實(shí)施例6
稱(chēng)取四溴雙酚A 54. 4g，加入溴化環(huán)氧樹(shù)脂齊聚物190g (分子量1000環(huán)氧 當(dāng)量0.2)，攪拌，加入催化劑四甲基胺2g，在160。C攪拌熔融，加入DOPO 38.88g，反應(yīng)溫度20(TC,反應(yīng)時(shí)間4小時(shí)，放料，軟化點(diǎn)105-115°C。
生產(chǎn)的DOPO封端溴化環(huán)氧樹(shù)脂為DBEO型溴化環(huán)氧樹(shù)脂，分子量為30000、 熱穩(wěn)定性》30(TC。
權(quán)利要求
1.一種溴化環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)方法，其特征在于該方法是將四溴雙酚A、溴化環(huán)氧樹(shù)脂齊聚物和催化劑攪拌熔融后，加入9，10-二氫-9-氧雜-10-磷酰雜菲-10-氧化物反應(yīng)合成磷酰雜菲封端的溴化環(huán)氧樹(shù)脂。
2. 如權(quán)利要求1所述的溴化環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)方法，其特征在于將四溴 雙酚A與溴化環(huán)氧樹(shù)脂齊聚物按摩爾比1: 1 2混合，之后加入相對(duì)四溴雙酚A質(zhì)量0.01 10%的催化劑，在80 15(TC攪拌熔融，再加入9， 10—二氫一9 —氧雜一10—磷酰雜菲一10—氧化物，在90 22(TC下反應(yīng)0. 5 5h后合成磷 酰雜菲封端的溴化環(huán)氧樹(shù)脂，其中9， 10—二氫一9一氧雜一10—磷酰雜菲一10 —氧化物加入量為溴化環(huán)氧樹(shù)脂齊聚物與四溴雙酚A的摩爾數(shù)量的差值。
3. 如權(quán)利要求1所述的溴化環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)方法，其特征在于所述攪拌 溫度為80 16(TC。
4. 如權(quán)利要求1所述的溴化環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)方法，其特征在于所述溴化 環(huán)氧樹(shù)脂齊聚物為分子量700 1000，環(huán)氧當(dāng)量0. 2 0. 31。
5. 如權(quán)利要求1至4任一權(quán)利要求所述的溴化環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)方法，其特 征在于所述催化劑為三苯基膦、三甲胺或四甲基胺中的一種。
6. —種溴化環(huán)氧樹(shù)脂，其特征在于所述溴化環(huán)氧樹(shù)脂為DBEO型溴化環(huán) 氧樹(shù)脂，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為<formula>formula see original document page 2</formula>分子量為1500 30000、熱穩(wěn)定性^3Q(TC。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種溴化環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)方法及生產(chǎn)的溴化環(huán)氧樹(shù)脂，所述方法是將四溴雙酚A、溴化環(huán)氧樹(shù)脂齊聚物和催化劑攪拌熔融后，加入9，10-二氫-9-氧雜-10-磷酰雜菲-10-氧化物反應(yīng)合成磷酰雜菲封端的溴化環(huán)氧樹(shù)脂，生產(chǎn)的DOPO封端溴化環(huán)氧樹(shù)脂為DBEO型溴化環(huán)氧樹(shù)脂，分子量為1500～30000、熱穩(wěn)定性≥300℃；由于采用了本發(fā)明的技術(shù)方案，合成分子量從1500-30000分子量的溴化環(huán)氧樹(shù)脂，其熱穩(wěn)定性≥300℃，豐富了溴化環(huán)氧樹(shù)脂的種類(lèi)。
文檔編號(hào)C08G59/02GK101633723SQ200910016470
公開(kāi)日2010年1月27日 申請(qǐng)日期2009年7月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月4日
發(fā)明者楊喜生, 郭秀安, 錢(qián)立軍 申請(qǐng)人:山東兄弟科技股份有限公司;濰坊兄弟化工有限公司