專利名稱：制備用于傷口處理的聚氨酯泡沫的方法
制備用于傷口處理的聚氨酯泡沫的方法 本發(fā)明提供通過使硅烷封端的聚氨酯發(fā)泡并且固化得到的新的基
于聚氨酯的傷口敷料(Wundauflage)。
由泡沫制成的傷口敷料用于處理滲漏傷口 (nassend Wund)的用途是 現(xiàn)有技術(shù)。由于它們高的吸收性和它們好的機(jī)械性能，因此通常使用通 過在某些催化劑以及(發(fā)泡)添加劑的存在下使二異氰酸酯和多元醇或 者NCO官能(funktionell)聚氨酯預(yù)聚物的混合物與水反應(yīng)制備的聚氨酯 泡沫。在此，通常使用芳族二異氰酸酯，因?yàn)樗鼈儼l(fā)泡最好。這些方法 的許多形式是已知的，例如描述于US3,978,266、 US3,975,567和 EP-A0059048中。然而，上述方法具有它們必須使用包含二異氰酸酯或 者合適的NCO官能預(yù)聚物的反應(yīng)性混合物的缺點(diǎn)，該混合物的處理在 技術(shù)上昂貴，因?yàn)槔缧枰泻线m的保護(hù)措施。由于存在的異氰酸酯基 團(tuán)的高反應(yīng)活性，因此這些混合物直接施加在(人的)皮膚上是不可能 的。
除了使用包含游離異氰酸酯基團(tuán)的組合物之外，也可以使用可通過 使用發(fā)泡劑發(fā)泡的硅烷封端的聚氨酯預(yù)聚物制備聚氨酯泡沫。已知用于 制備密封和絕緣泡沫的許多實(shí)施方案，例如描述于EP-A 1098920中。 該組合物用于制備傷口敷料的用途迄今為止是未知的。迄今也沒有描述 用作傷口敷料的關(guān)鍵要求的適用性，例如好的水蒸氣滲透性和高的液體 吸收能力。
本發(fā)明的目的是提供避免了上述使用含異氰酸酯基團(tuán)的反應(yīng)性混 合物的缺點(diǎn)的聚氨酯傷口敷料。
現(xiàn)已驚奇地發(fā)現(xiàn)，硅烷封端的聚氨酯預(yù)聚物(STP)在發(fā)泡和通過 硅烷基團(tuán)交聯(lián)而固化之后可同樣優(yōu)異地用作醫(yī)學(xué)應(yīng)用的傷口敷料。
本發(fā)明因此提供可由硅烷封端的聚氨酯預(yù)聚物得到的泡沫作為傷 口敷料的用途。
本發(fā)明進(jìn) 一 步提供 一 種用于制備傷口敷料的方法，其中使包含以下 組分的組合物發(fā)泡，在發(fā)泡之前、期間或之后將其施加到基材上并且最 后在存在水的條件下固化
a)硅烷封端的聚氨酯預(yù)聚物(I)b) (發(fā)泡)添加劑(II)
c) 任選的催化劑(m)
d) 任選的發(fā)泡劑(IV),以及
e) 任選的另外的輔助物質(zhì)和添加劑(V)。 本發(fā)明進(jìn)一步提供可通過本發(fā)明方法得到的傷口敷料。
本發(fā)明進(jìn)一步提供包含以下組分的組合物用于制備傷口處理用的 敷料(Auflage)的用途
a) 包含多于一個(gè)烷氧基硅烷基團(tuán)的硅烷封端的聚氨酯預(yù)聚物(I)
b) (發(fā)泡)添加劑(II)
c) 任選的催化劑(III)
d) 任選的發(fā)泡劑(IV),以及
e) 任選的另外的輔助物質(zhì)和添加劑(V)。
本發(fā)明意義上的聚氨酯泡沫傷口敷料是多孔材料，優(yōu)選具有至少部 分開孔度(Offenzelligkeit),其基本由通過硅氧烷鍵Si-O-Si交聯(lián)的聚氨酯 組成并且通過在阻隔細(xì)菌或環(huán)境影響來保護(hù)傷口 ，提供快速和高的生理 鹽水或傷口滲出液(Wundfliissigkeit)的吸收性，并且通過對水分合適的滲 透性而確保最佳的傷口環(huán)境(Wundklima)。
在本發(fā)明意義上的硅烷封端的聚氨酯預(yù)聚物(I)是具有多于一個(gè)氨 基曱酸酯基團(tuán)和多于一個(gè)烷氧基硅烷基團(tuán)的所有(預(yù))聚合物，其能夠 在存在水和任選的催化劑(III)的條件下反應(yīng)通過硅氧烷鍵Si-O-Si形 成交聯(lián)的聚氨酯。
該硅烷封端的預(yù)聚物可通過以下方式得到，其中
使i)具有游離異氰酸酯基團(tuán)的平均NCO官能度為至少1.5的聚氨 酯預(yù)聚物(A)與
ii)具有通過亞烷基與硅原子鍵合的氨基、羥基和/或硫醇基團(tuán)的二 和/或三烷氧基硅烷(B)反應(yīng)，
或者
使iii)具有至少1.5的平均OH官能度的多羥基化合物(C)與 iv)具有通過亞烷基與硅原子鍵合的異氰酸酯和/或異硫代氰酸酯基
團(tuán)的二和/或三烷氧基硅烷(D)反應(yīng)。
含有游離異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚物(A)可以以已知的方式通
過使用過量的有機(jī)多異氰酸酯(摩爾比NCO/OH〉1 ),讓有機(jī)多異氰酸酯與具有1.5 _ 6官能度的多羥基化合物反應(yīng)來獲得。
合適的多異氰酸酯包括本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的具有2的平均NCO
官能度的芳族、芳脂族、脂族或脂環(huán)族多異氰酸酯。
這些合適的多異氰酸酯的例子是1,4-亞丁基二異氰酸酯、1,6-六亞 甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI) 、 2,2,4和/或 2,4,4-三曱基六亞曱基二異氰酸酯、異構(gòu)的雙(4,4，-異氰酸根合環(huán)己基)曱 烷或者它們的具有任何所希望的異構(gòu)體含量的混合物、1,4-亞環(huán)己基二 異氰酸酯、1,4-亞苯基二異氰酸酯、2,4-和/或2,6-亞甲苯基二異氰酸酯、 1,5-亞萘基二異氰酸酯、2,2，-和/或2,4，-和/或4,4，-二苯基曱烷二異氰酸 酯、1,3-和/或1,4-雙(2-異氰酸根合丙-2-基)苯(TMXDI) 、 1，3-雙(異氰 酸根合甲基)苯(XDI),具有C,-Cs烷基的烷基-2,6-二異氰酸根合己酸 酯(賴氨酸二異氰酸酯)，和4-異氰酸根合曱基-l,8-辛烷二異氰酸酯(壬 烷三異氰酸酯)和三苯基曱烷-4,4，,4，，-三異氰酸酯。
除了上述多異氰酸酯之外，也可以按比例(anteilig)使用具有異氰酸 酯二聚體(Uretdion)、異氰脲酸酯、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、縮二 脲、亞氨基^惡二溱二酮和/或^惡二。秦三酮結(jié)構(gòu)的改性的二異氰酸酯或三異 氰酸酯。
優(yōu)選地，上述類型的多異氰酸酯或者多異氰酸酯混合物只具有脂族 和/或脂環(huán)族鍵合的異氰酸酯基團(tuán)，和2 - 4,優(yōu)選2 - 2.6并且更優(yōu)選2 -2.4的平均NCO官能度。特別優(yōu)選使用1,6-六亞甲基二異氰酸酯、異 佛爾酮二異氰酸酯、異構(gòu)的雙(4,4，-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷，以及它們 的混合物。
可用作組分(C)的多羥基化合物的是所有公知的聚氨酯漆料技術(shù) 中的具有至少1.5的平均OH官能度的聚酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、 聚氨酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚酯聚丙烯酸酯多元醇、 聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚酯多元醇、聚氨酯聚醚多元醇、聚 氨酯聚碳酸酯多元醇和聚酯聚碳酸酯多元醇。這些可以單獨(dú)或者以彼此 任何所希望的混合物使用。然而，優(yōu)選使用聚醚多元醇。
組分(C)的聚酯多元醇是公知的由二元醇以及任選的三元醇和四 元醇與二元羧酸以及任選的三元叛酸和四元羧酸或者羥基羧酸或內(nèi)酯
形成的縮聚物。代替游離多元羧酸，還可以使用相應(yīng)的多元羧酸酐或者 相應(yīng)的低級醇多元羧酸酯用于制備聚酯。
6用于制備聚酯多元醇的合適二元醇的例子是乙二醇、丁二醇、二甘
醇、三甘醇、聚亞烷基二醇例如聚乙二醇，以及1,2-丙二醇、1,3-丙二 醇、丁二醇(1,3)、 丁二醇(1,4)、己二醇(1，6)和異構(gòu)體、新戊二醇或羥基 新戊酸新戊二醇酯，其中優(yōu)選己二醇(1,6)和異構(gòu)體、新戊二醇和羥基新 戊酸新戊二醇酯。三羥曱基丙烷、甘油、赤藻糖醇、季戊四醇、三羥曱 基苯或三羥乙基異氰脲酸酯適合例如作為上述類型的三元醇和二元醇。
作為二元羧酸可以使用鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四 氬鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二曱酸、環(huán)己烷二羧酸、己二酸、壬二酸、癸 二酸、戊二酸、四氯鄰苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、丙二酸、 辛二酸、2-甲基琥珀酸、3,3-二乙基戊二酸和/或2，2-二甲基琥珀酸。作 為酸源也可以使用相應(yīng)的酸酐。優(yōu)選的酸是上述類型的脂族或芳族酸。 特別優(yōu)選的是己二酸、間苯二甲酸和視需要的偏苯三酸。
在制備具有末端羥基的聚酯多元醇時(shí)可以一并使用作為反應(yīng)參與 物的羥基羧酸例如是羥基己酸、羥基丁酸、羥基癸酸、羥基硬脂酸等。 合適的內(nèi)酯是己內(nèi)酯、丁內(nèi)酯和同系物。優(yōu)選的是己內(nèi)酯。
作為組分(C)的多幾基化合物還可以使用數(shù)均分子量Mn為 400-8000g/mol，優(yōu)選600-3000g/mol的聚碳酸酯，優(yōu)選聚碳酸酯二元醇。 這些可以以本身已知的方式由碳酸衍生物例如碳酸二笨酯、碳酸二甲酯 或光氣與多元醇優(yōu)選二元醇的反應(yīng)獲得。
適合于制備聚碳酸酯的二元醇是例如乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙 二醇、1,3-丁二醇和1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、 1,4-雙羥基甲基環(huán)己烷、2-曱基-l,3-丙二醇、2，2,4-三羥甲基戊二醇-1,3、 二丙二醇、多丙二醇、二丁二醇、多丁二醇、雙酚A和內(nèi)酯改性的上述 類型的二元醇。
基于作為基礎(chǔ)的二元醇，聚碳酸酯二元醇優(yōu)選含有40 - 100重量％ 的己二醇，優(yōu)選1,6-己二醇和/或己二醇衍生物。這些己二醇衍生物基于 己二醇并且除了末端OH基之外還具有酯基或醚基。這些衍生物可通過 己二醇與過量的己內(nèi)酯反應(yīng)或者通過己二醇與自身醚化形成二或三己 二醇獲得。
作為組分(C)的多羥基化合物可以額外使用聚醚多元醇。合適的 例如為在聚氨酯化學(xué)中本身已知的聚四亞甲基二醇聚醚，正如可借助于 陽離子開環(huán)通過四氫呋喃聚合獲得。組分(C)的優(yōu)選的聚醚多元醇是公知的氧化苯乙烯、環(huán)氧乙烷、 環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷和/或表氯醇在二或更多官能起始物分子上的加成產(chǎn) 物，其中特別優(yōu)選來自環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的加成產(chǎn)物，以及提及的那
些的混合物。非常特別優(yōu)選地，環(huán)氧乙烷的重量份額為至少5至80重 量％，優(yōu)選10-65重量％,特別優(yōu)選10-30重量％的來自環(huán)氧乙烷和 環(huán)氧丙烷的加成產(chǎn)物，其中該重量份額基于加成產(chǎn)物中存在的環(huán)氧乙烷 和環(huán)氧丙垸加上使用的起始物分子的總量。
用環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的烷氧基化可以在堿催化下或者通過使用 雙金屬氰化物化合物(DMC-化合物)進(jìn)行。
適合作為用于制備組分(C)的聚醚多元醇的起始物分子可以使用 所有現(xiàn)有技術(shù)的已知低分子量多元醇、有機(jī)多胺和/或水，例如丁基二甘 醇、甘油、二甘醇、三羥甲基丙烷、丙二醇、山梨醇、亞乙基二胺、三 乙醇胺、1,4-丁二醇。優(yōu)選的起始物分子是水、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、丁基二甘醇或上述物質(zhì)的任意混合物。
聚醚多元醇的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選為300-20000g/mol,更優(yōu)選1000 - 12000g/mol,最特別優(yōu)選2000 - 6000g/mol。
有機(jī)二或多異氰酸酯與具有1.5-6官能度的多羥基化合物以<1的 NCO/OH摩爾比反應(yīng)得到具有氨基甲酸酯基團(tuán)的多羥基化合物，其同樣 可用作組分(C)。
組分(B)的具有氨基、羥基和/或硫醇基團(tuán)的合適二和/或三烷氧基 硅烷是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，例子是氨基丙基三甲氧基硅烷、巰基丙 基三甲氧基硅烷、氨基丙基甲基二曱氧基硅烷、巰基丙基甲基二甲氧基 硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、巰基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基甲基 二乙氧基硅烷、巰基丙基甲基二乙氧基硅烷、氨基曱基三甲氧基硅烷、 氨基曱基三乙氧基硅烷、(氨基曱基)曱基二曱氧基硅烷、(氨基曱基)甲基 二乙氧基硅烷、N-丁基氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基氨基丙基三曱氧 基硅烷、N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(3-三乙氧基曱硅烷基丙基) 天門冬氨酸二乙基酯、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)天門冬氨酸二乙基 酯和N-(3-二甲氧基甲基曱硅烷基丙基)天門冬氨酸二乙基酯。優(yōu)選使用 N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)天門冬氨酸二乙基酯和氨基丙基三甲氧基 硅烷。
組分(D )的具有異氰酸酯和/或異硫代氰酸酯基團(tuán)的合適二和/或三烷氧基硅烷原則上同樣是已知的。
例子是異氰酸根合曱基三甲氧基硅烷、異氰酸根合甲基三乙氧基硅 烷、(異氰酸根合曱基)曱基二曱氧基硅烷、(異氰酸根合甲基)甲基二乙氧 基硅烷、3-異氰酸根合丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸根合丙基甲基二曱 氧基硅烷、3-異氰酸根合丙基三乙氧基硅烷和3-異氰酸根合丙基甲基二
乙氧基硅烷。這里優(yōu)選使用3-異氰酸根合丙基三甲氧基硅烷和3-異氰酸
根合丙基三乙氧基硅烷。
添加劑(II)是非離子、陰離子、陽離子或兩性離子表面活性劑或 上述表面活性劑的混合物，其在本發(fā)明的組合物中用于改進(jìn)泡沫形成、 泡沫穩(wěn)定性或者所得的聚氨酯泡沫的性能。優(yōu)選的添加劑(n)是非離 子表面活性劑，更優(yōu)選基于聚醚硅氧烷的非離子表面活性劑。
優(yōu)選的添加劑(II)不僅具有穩(wěn)定化效果，而且具有就泡沫親水化 而言特別有利的影響，這本身在水分吸收的量和速率中表現(xiàn)出來。
作為催化劑(III)原則上可以向本發(fā)明組合物中添加從硅化學(xué)本身 已知的催化烷氧基硅烷和硅醇基團(tuán)的水解和縮合的所有物質(zhì)。例子是金 屬鹽、金屬配合物、有機(jī)金屬化合物以及酸和i威。優(yōu)選使用有機(jī)和無機(jī) 酸或堿，并且特別優(yōu)選使用有機(jī)或無機(jī)酸例如鹽酸或?qū)妆交撬帷．?dāng)催 化劑(ni)用于組合物中時(shí)，優(yōu)選將它們?nèi)苡谒校菽膶?shí)際交聯(lián)也 需要水。
在最簡單的情況下，發(fā)泡劑(IV)可以是空氣或氮?dú)?，但是?dāng)然也
可以使用從聚氨酯化學(xué)中本身已知的任何其它發(fā)泡劑用于使本發(fā)明的 組合物發(fā)泡。例子是正丁烷、異丁烷、丙烷和二甲醚，以及上述物質(zhì)的 混合物。
作為輔助物質(zhì)和添加劑(v)可以使用例如填料、增稠劑或觸變劑、
抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、增塑劑、顏料和/或流動助劑(Verlaufshilfmittel)。 優(yōu)選的輔助物質(zhì)和添加劑是填料，優(yōu)選能夠有助于改進(jìn)本發(fā)明的聚 氨酯泡沫的機(jī)械性能的無機(jī)填料。合適的是例如白堊和高分散的硅石 (Kieselsaure ),特別是火焰熱解(flammpyrolytisch)制備的硅石。
作為增塑劑可以使用與聚氨酯泡沫充分相容的所有天然或合成物 質(zhì)。合適的增塑劑的例子是樟腦，(脂族)二羧酸例如己二酸的酯，特別 地基于與1,3-丁二醇、1,4-丁二醇或1,6-己二醇縮合的己二酸、癸二酸、 壬二酸和鄰苯二甲酸的聚酯，以及磷酸酯、脂肪酸酯和羥基羧酸酯(例如基于檸檬酸、酒石酸或乳酸)。
通過使烷氧基硅烷基團(tuán)交聯(lián)固化形成硅氧烷橋在存在水的條件下 進(jìn)行，水可以以液體形式例如作為用于催化劑的溶劑直接加入，或者可 以以大氣濕氣的形式來自空氣。
基于干物質(zhì)，本發(fā)明必要的組合物通常包含80 - 99.9重量份硅烷封 端的聚氨酯預(yù)聚物(I)和0.1-20重量份(發(fā)泡)添加劑(II)。優(yōu)選 地，基于干物質(zhì)，該組合物包含85 - 99.9重量份硅烷封端的聚氨酯預(yù)聚 物(I)和O.l-15重量份(發(fā)泡)添加劑(II),更優(yōu)選95 - 99.9重量 份(I)和O.l-5重量份(II)。
輔助物質(zhì)和添加劑(V)通常以0-50重量份，優(yōu)選10-40重量份 的量加入。
如果為了交聯(lián)除了環(huán)境水分之外加入水，那么水通常以使得烷氧基 與加入的水的摩爾比為小于或等于1的量加入(過量的水)。該摩爾比 優(yōu)選小于或等于0.75,并且更優(yōu)選小于或等于0.55。
發(fā)泡劑或發(fā)泡劑混合物(IV)通常以-50重量％,優(yōu)選5-40重 量％并且更優(yōu)選5-20重量％的量使用，使用的組分(I) 、 (II)和任
選的(m) 、 (iv) 、 (v)的總和為ioo重量％。
組分(I)和(II)的混合可以任何順序進(jìn)行，具有任選的組分(III)
-(V)的混合物也一樣。
優(yōu)選地，組分(I)和(II)以及任選的(III) - (V)各自分開提 供；即，也即反應(yīng)性組分(I)在不存在水和任選使用的催化劑(III)的 情況下提供。這得到在23。C下儲存穩(wěn)定至少6個(gè)月的組合物(儲存穩(wěn)定 將被理解為是指基于組合物的起始水平，混合物的粘度增加少于50%， 優(yōu)選少于25。/。并且更優(yōu)選少于15%)。
在本發(fā)明的方法中，通過振蕩組合物、在高旋轉(zhuǎn)速度下機(jī)械攪拌或 者通過使發(fā)泡氣體膨脹(entspannung)來完成發(fā)泡。在發(fā)泡之后或期間， 組合物進(jìn)行固化得到所希望的聚氨酯泡沫。在完全凝固或固化之前，即 只要組合物仍然可流動，則可以通過常用的施加技術(shù)例如傾倒或刀涂將 其涂覆在合適的基材上。另外，可以將組合物直接涂覆在人或動物的皮 膚上，在該情況下則通常同時(shí)進(jìn)行發(fā)泡和固化。
可以使用任何所希望的機(jī)械攪拌、混合和分散技術(shù)進(jìn)行機(jī)械發(fā)泡。 通常將空氣引入工藝中，但氮?dú)夂推渌鼩怏w也可用于該目的。在發(fā)泡過程中或者之后即刻，將由此得到的泡沫涂覆在基材上或者 引入模具并且固化。
可以例如通過流延或者刀涂來施加到基材上，但其它常規(guī)技術(shù)也是 可能的。具有任選插入的固化步驟的多層施加原則上也是可能的。
在低至20 。C的溫度下就已觀察到令人滿意的泡沫固化速率。然而為 了更迅速的泡沫固化和定形，也可以例如借助于常規(guī)的加熱和干燥裝
置，例如(循環(huán)空氣)干燥箱、熱空氣或IR輻射器而使用優(yōu)選超過30 匸的更高溫度。
可以在發(fā)泡之后或者在發(fā)泡時(shí)，將組合物直接施加到皮膚上，或者 在傷口敷料的工業(yè)生產(chǎn)過程中施加到隔離紙(Tren叩apier)上或者膜上， 所述隔離紙(Trennpapier)上或者膜使得能夠在其用于覆蓋受傷位置之前 簡單地剝離所述傷口敷料。
施加和固化可以各自間歇或連續(xù)進(jìn)行，但對于傷口敷料的工業(yè)生產(chǎn) 而言優(yōu)選完全連續(xù)的方法。
當(dāng)通過例如噴霧將組合物直接施加到人或動物皮膚上時(shí)，固化同樣 分別在環(huán)境條件或通過體溫非常迅速地進(jìn)行。外部熱源輔助在這里同樣 是可能的，盡管不優(yōu)選。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，將硅烷封端的聚氨酯預(yù)聚物(I)與添 加劑(II)以及任選另外的輔助物質(zhì)和添加劑(V)混合。在例如由于空
將,發(fā)泡的)混合物施加到二適的丄材上并且最:在空氣濕度的存在下 固化。為了加速發(fā)泡混合物的固化，可以額外加入水，這優(yōu)選與(溶解 的)催化劑(III) 一起進(jìn)行。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，將硅烷封端的聚氨酯預(yù)聚物(I)與 添加劑(II)以及任選另外的輔助物質(zhì)和添加劑(V)混合，并且轉(zhuǎn)移到 合適的壓力容器例如噴霧罐中。此后加入發(fā)泡劑(IV);當(dāng)混合物施加 到合適的基材上時(shí)，其發(fā)泡并且通過大氣濕度固化。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，將硅烷封端的聚氨酯預(yù)聚物(I)與 添加劑(II)以及任選另外的輔助物質(zhì)和添加劑(V)混合，并且轉(zhuǎn)移到 合適的壓力容器的第一腔室例如噴霧罐中，所述壓力容器具有至少兩個(gè) 分開的腔室。將催化劑(III)引入壓力容器的第二腔室中，催化劑優(yōu)選 與合適數(shù)量的水混合。也可以將輔助物質(zhì)和添加劑(V)混合入第二腔室中，但這是次優(yōu)選的。然后將發(fā)泡劑(IV)加入腔室之一或兩者中， 并且最終將雙組分混合物施加到合適的基材上，其中同時(shí)進(jìn)行發(fā)泡和固 化。
在其固化前，聚氨酯泡沫的泡沫密度通常為50- 800g/l,優(yōu)選100 - 500g/1，并且更優(yōu)選100 -250g/l (基于1升泡沫體積的所有進(jìn)料質(zhì)量)。
干燥后，聚氨酯泡沫具有微孔、至少部分開孔的包括相互連接的單 元的結(jié)構(gòu)。固化的泡沫的密度通常低于0.4g/cm3,優(yōu)選小于0.35g/cm3 并且更優(yōu)選0.01 - 0.2g/cm3。
對于聚氨酯泡沫而言，生理鹽水吸收率通常為100- 1500%,并且 優(yōu)選300- 800%(吸收的液體質(zhì)量，基于干燥泡沫的質(zhì)量；根據(jù)DINEN 13726-1部分3.2測定)。水蒸氣滲透率通常為500- 8000g/24h*m2,優(yōu) 選1000 - 6000g/24h*m2,并且更優(yōu)選2000 - 5000g/24h*m2 (根據(jù)DIN EN 13726-2，部分3.2測定)。
該聚氨酯泡沫展現(xiàn)出好的機(jī)械強(qiáng)度和高彈性。 一般而言，最大應(yīng)力 為大于0.1N/mm2，并且最大伸長率為大于100%。優(yōu)選地，伸長率大于 200% (根據(jù)DIN 53504測量)。
固化后，聚氨酯泡沫的厚度通常為0.1mm-50mm,優(yōu)選0.5mm-20mm，更優(yōu)選1 - 10mm并且非常特別優(yōu)選1 - 5mm。
此外，可以將聚氨酯泡沫與另外的材料例如基于水凝膠、(半)滲 透膜、涂層、水膠體或者其它泡沫相粘結(jié)、層壓或涂覆。
同樣可以加入、引入或者涂覆抗菌或生物的活性成分，這些活性成 分例如具有就傷口愈合和避免細(xì)菌負(fù)荷而言的積極效果。
實(shí)施例
除非另外說明，所有百分比數(shù)據(jù)以重量計(jì)。
除非另外明確地提及，根據(jù)DIN-EN ISO 11909用體積法測量NCO 含量。
使用的物質(zhì)和縮寫
PO 環(huán)氧丙烷
EO 環(huán)氧乙烷
DBTL 二月桂酸二丁基錫Tegostab B 1048 聚醚硅氧烷(得自Degussa公司，Diisseldorf，
德國)
Aerosil R 9200 高分散的火焰熱解硅石(得自Degussa公司， Diisseldorf,德、國)
Mesamoll 基于烷基磺酸酯的增塑劑(得自Lanxess公司， Leverkusen, 德國)
硅烷封端的預(yù)聚物1 (STP1 )的制備
伴隨著攪拌將2003.6g雙官能含環(huán)氧乙烷的聚醚(OH值28,分子 量4000g/mo1, PO/EO比例-6.5) 、 214.3g 3-異氰酸根合三曱氧基硅烷 和133卩ilDBTL的混合物在6(TC加熱，直到NCO含量為0。
實(shí)施例1:在堿催化條件下制備泡沫
在塑料燒杯中使用手動攪拌器將117.5g STP 1和3.8g Tegostab B 1048混合，并且在10分鐘內(nèi)發(fā)泡至約300ml的體積。然后加入2.5g氫 氧化鉀水溶液(1.25mol/L)，由此在20s內(nèi)進(jìn)行固化。得到白色泡沫。
實(shí)施例2:通過酸催化制備泡沫
a) 在塑料燒杯中使用手動攪拌器將117.5gSTP 1和3.8g Tegostab B 1048混合，并且在10分鐘內(nèi)發(fā)泡至約300ml的體積。然后加入2.5g 5% 的對曱苯磺酸水溶液，由此在100s內(nèi)進(jìn)行固化。得到白色泡沫。
b) 用2g 20%的對甲苯磺酸水溶液重復(fù)實(shí)驗(yàn)a)。在50s后已經(jīng)固 4b成白色泡沫。
實(shí)施例3:具有填料和增塑劑的泡沫
最初使用溶解器將50g Aerosil R 9200分散在117.5g STP 1中(幾 乎透明的分散體)。然后加入25gMesamoll⑧和3.8g Tegostab B 1048, 最后在塑料燒杯中使用手動攪拌器在10分鐘內(nèi)將混合物發(fā)泡至約 300ml的體積。在加入2.5g 5%的對曱苯磺酸水溶液之后，在20s內(nèi)固化 成白色泡沫。
1權(quán)利要求
1.可由硅烷封端的聚氨酯預(yù)聚物得到的泡沫用作傷口敷料的用途。
2. 用于制備傷口敷料的方法，其中使包含以下組分的組合物發(fā)泡，在發(fā)泡之前、期間或之后將其施加到基材上并且最后在存在水的條件下固化a) 可通過以下方式得到的包含多于一個(gè)烷氧基硅烷基團(tuán)的硅烷封 端的聚氨酯預(yù)聚物(I),其中使i)具有游離異氰酸酯基團(tuán)的平均NCO官能度為至少1.5的 聚氨酯預(yù)聚物(A)與ii)具有通過亞烷基與硅原子鍵合的氨基、羥基和/或硫醇基團(tuán) 的二和/或三烷氧基硅烷(B)反應(yīng)，或者使iii)具有至少1.5的平均OH官能度的多羥基化合物(C)與iv )具有通過亞烷基與硅原子鍵合的異氰酸酯和/或異硫代氰酸 酯基團(tuán)的二和/或三烷氧基硅烷(D)反應(yīng)，b) (發(fā)泡)添加劑(II),c) 任選的催化劑(III),d) 任選的發(fā)泡劑(IV),以及e) 任選的另外的輔助物質(zhì)和添加劑(V)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2的方法，特征在于所述硅烷封端的預(yù)聚物(I) 基于只具有脂族和/或脂環(huán)族鍵合的異氰酸酯基團(tuán)并且具有2-4的平均 NCO官能度的多異氰酸酯或多異氰酸酯混合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3的方法，特征在于作為添加劑(II)使用基 于聚醚硅氧烷的非離子表面活性劑。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2-4任一項(xiàng)的方法，特征在于基于干物質(zhì)，待發(fā) 泡的組合物包含85 - 99.9重量份硅烷封端的聚氨酯預(yù)聚物(I)和O.l -15重量份(發(fā)泡)添加劑(II )以及0-50重量份輔助物質(zhì)和添加劑(V)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2-5任一項(xiàng)的方法，特征在于加入水用于固化， 數(shù)量為使得硅烷封端的預(yù)聚物中烷氧基硅烷基團(tuán)與加入的水的摩爾比 為小于或等于1。
7. 可通過根據(jù)權(quán)利要求2-6任一項(xiàng)的方法得到的傷口敷料。
8.包含以下組分的組合物用于制備傷口處理用的接觸材料的用途:a) 包含至少一個(gè)烷氧基硅烷基團(tuán)的硅烷封端的聚氨酯預(yù)聚物(I)b) (發(fā)泡)添加劑(II)c) 任選的催化劑(III)d) 任選的發(fā)泡劑(IV)，以及e) 任選的另外的輔助物質(zhì)和添加劑(V)。
全文摘要
本發(fā)明涉及通過使硅烷封端的聚氨酯發(fā)泡并且固化得到的新的基于聚氨酯的傷口敷料。
文檔編號C08L75/00GK101687058SQ200880023844
公開日2010年3月31日 申請日期2008年6月27日 優(yōu)先權(quán)日2007年7月10日
發(fā)明者B·富格曼, M·盧德威格, M·迪茨, M·馬杰, M·馬特納 申請人:拜爾材料科學(xué)股份公司;拜爾創(chuàng)新有限責(zé)任公司