專利名稱：：聚硅氧烷/聚酰亞胺共聚物共混物的制作方法聚硅氧烷/聚酰亞胺共聚物共混物
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物。具體地，本發(fā)明涉及包含聚硅氧烷/聚醚酰亞胺嵌段共聚物的共混物。聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物因其阻燃性和高溫穩(wěn)定性已經(jīng)得到應(yīng)用。聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物通常表現(xiàn)出良好的延性。然而，在一些應(yīng)用中，需要更大的伸長(zhǎng)率和撕裂強(qiáng)度。因此，不斷需要保持有阻燃性、高溫穩(wěn)定性、延性等的期望性質(zhì)、同時(shí)還表現(xiàn)出優(yōu)異的伸長(zhǎng)率和撕裂強(qiáng)度的聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物組合物。發(fā)明簡(jiǎn)述前述需要通過(guò)一種包含聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物和聚酯/聚醚嵌段共聚物的熱塑性組合物得到滿足。所述聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物具有基于聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物總重量5~50重量百分比(wt。/。)的聚硅氧烷。所述聚酯/聚醚嵌段共聚物具有基于聚酯/聚醚嵌段共聚物總重量530wt。/。的聚醚。在一些實(shí)施方式中，所述聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物存在的量為7599wt。/。和所述聚酯/聚醚嵌段共聚物存在的量為l~25wt%，其中各嵌段共聚物的重量百分比基于兩種嵌段共聚物的總重量。附圖簡(jiǎn)述圖1是涂覆線材截面的示意圖。圖2和3是具有多個(gè)層的涂覆線材的透視圖。發(fā)明詳述可以共混聚合物以獲得一組期望的物理性質(zhì)。聚合物共混物的物理性質(zhì)可能是出乎意料和難以預(yù)計(jì)的。在一些情況中，少量材料的添加可以顯著地改變一種或多種物理性質(zhì)。聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物和聚酯/聚醚嵌段共聚物的共混物極好地證明了這一事實(shí)。僅僅加入少量聚酯/聚醚嵌段5其中"b"為大于1的整數(shù)，或者更具體地為1010，000;g為1~40的整數(shù)；a大于l，通常為10-1,000,且更具體地可以為10500;R"在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自具有530個(gè)碳原子的取代或未取代、飽和、不飽和或芳族的單環(huán)和多環(huán)基團(tuán)，具有130個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基，具有230個(gè)碳原子的取代或未取代的鏈烯基，V為四價(jià)連接基，選自具有550個(gè)碳原子的取代或未取代、飽和、不飽和或芳族單環(huán)和多環(huán)基團(tuán)，具有130個(gè)碳原子的取代或未取代烷基，具有230個(gè)碳原子的取代或未取代的鏈烯基，和包含至少一種前述連接基的組合。合適的取代包括但不限于，醚、環(huán)氧化物、酰胺、酯，和包括至少一種前述的組合。示例性的連接基包括但不限于，式(III)的四價(jià)芳族基團(tuán)，例如(III)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中W為二價(jià)基團(tuán)如-O-、-S-、-C(O)-、-S02-、-SO-、-CyH2y-(y為l5的整數(shù))，及其卣化衍生物(包括全氟亞烷基)，或者式-O-Z-O-的基團(tuán)，其中-O-或-0-Z-0-基團(tuán)的二價(jià)鍵合在3,3'、3，4'、4，3'或4，4'位，且Z包括但不限于式(IV)的二價(jià)基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>共聚物就可以顯著增加聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物組合物的拉伸伸長(zhǎng)率和撕裂強(qiáng)度。此外，在一些實(shí)施方式中，該共混物的透光率等于或大于單獨(dú)的聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物。聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物包括式(I)和式(II)的重復(fù)基團(tuán)(IV)其中Q包括但不限于二價(jià)基團(tuán)，包括-O-、-S-、-C(O)-、-S02-、-SO-、-CyH2y-(y為15的整數(shù))，及其卣化衍生物，包括全氟亞烷基。式(II)中的W包括但不限于取代或未取代二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，例如具有約6約20個(gè)碳原子的芳烴基團(tuán)及其囟化衍生物；具有約2約20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基；具有約3~約20個(gè)碳原子的亞環(huán)烷基；或通式(V)的二價(jià)基團(tuán)(V)其中Q如上定義。在一些實(shí)施方式中，所述聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物為包含式(VI)和(VII)重復(fù)基團(tuán)的聚硅氧烷/聚醚酰亞胺嵌段共聚物其中T為-O-、-S-、-802-或式-07-0-的基團(tuán)，其中-O-或-O-Z-O-基團(tuán)的二價(jià)鍵合在3,3'、3，4'、4,3'或4，4'位，且其中Z、R1-7、g、a和b如上定義。可以通過(guò)多種方法制備聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物，包括使二酐與二氨基硅氧烷和非石圭氧烷二胺反應(yīng)。可用于形成該嵌段共聚物的二肝具有式(VIII)結(jié)構(gòu)oo人人o、，v、，0oo(vm)其中V為上面所述的四價(jià)連接基。在一些實(shí)施方式中，該四價(jià)連接基V不含卣素。示例性的二酐包括雙酚A二酐、Jf關(guān)苯二酐、均苯四酸二酐、氧聯(lián)二鄰苯二曱酸肝(oxydiphthalicanhydrides)、雙酚二酐、二苯曱酮四羧酸二酐(benzophenonetetmcarboxylicdianhydrides),和兩種或更多種前述二酐的組合。在一種實(shí)施方式中，所述二酐包括芳族二(醚酐)。具體的芳族二(醚酐)的實(shí)例例如披露于美國(guó)專利3，972，卯2和4,455,410中。說(shuō)明性的芳族二(醚酐)的實(shí)例包括2,2-二[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐；4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐；4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐；4,4'-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯曱酮二酐；4,4'-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基砜二肝；2，2-二[4-(2，3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二肝；4,4'-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐；4,4'-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐；4，4'-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯曱酮二肝；4,4'-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基-2,2-丙烷二酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)—4'_(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3，4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯R-s-RoIT8曱酮二肝和4-(2，3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二肝，以及包含兩種或更多種前述物質(zhì)的混合物。二(醚酐)可以如下制備在偶極疏質(zhì)子溶劑存在下將硝基取代的苯二腈(phenyldinitrile)和二元酚化合物的金屬鹽的反應(yīng)產(chǎn)物水解，接著脫水。也可以使用二肝的化學(xué)等價(jià)物。二酐化學(xué)等價(jià)物的實(shí)例包括能夠形成二酐的四官能羧酸和該四官能羧酸的酯或偏酯衍生物。還可以使用混合的酐酸(anhydrideacid)或酐酯(anhydrideester)作為二酐的等價(jià)物。在整個(gè)說(shuō)明書和權(quán)利要求書中使用"二酐"將指二酐及其化學(xué)等價(jià)物。二氨基硅氧烷具有式(IX)結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R"和g如上定義。在一種實(shí)施方式中，R^為曱基，1^和116為亞烷基。二氨基硅氧烷的合成是本領(lǐng)域已知的，例如教導(dǎo)于美國(guó)專利4,808,686、5,026,890、6,339,1376和6,353,073中。在一種實(shí)施方式中，R1和116為具有310個(gè)碳原子的亞烷基。在一些實(shí)施方式中，R'和I^相同而在一些實(shí)施方式中，R'和I^不同。非硅氧烷二胺具有式(X)的結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R7如上定義。具體的有機(jī)二胺的實(shí)例披露于例如美國(guó)專利3,972,902和4,455,410中。示例性的二胺包括乙二胺、丙二胺、三亞曱基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、六亞曱基二胺、七亞曱基二胺、八亞曱基二胺、九亞曱基二胺、十亞曱基二胺、1,12-十二烷二胺、1,18-十八烷二胺、3-曱基七亞曱基二胺、4,4-二曱基七亞甲基二胺、4-甲基九亞曱基二胺、5-曱基九亞曱基二胺、2,5-二曱基六亞曱基二胺、2，5-二曱基七亞曱基二胺、2,2-二甲基丙二胺、N-曱基-雙(3-氨基丙基)胺、3-曱氧基六亞曱基二胺、1，2-雙(3-氨基丙氧基)乙烷、雙(3-氨基丙基)硫醚、1,4-環(huán)己烷二胺、二-(4-氨基環(huán)己基)曱烷、間苯二胺、對(duì)苯二胺、2,4-二氨基甲苯、2,6-二氨基曱苯、間亞二甲苯基二胺、對(duì)亞二曱苯基二胺、2-甲基-4,6-二乙基-l，3-亞苯基-二胺、5-曱基-4,6-二乙基-l,3-亞苯基-二胺、對(duì)二氨基聯(lián)苯、3，3'-二曱基對(duì)二氨基聯(lián)苯、3,3'-二曱氧基對(duì)二氨基聯(lián)苯、1，5-二氨基萘、雙(4-氨基苯基)甲烷、雙(2-氯-4-氨基-3，5-二乙基苯基)曱烷、雙(4-氨基苯基)丙烷、2,4-雙(對(duì)-氨基-叔丁基)曱苯、雙(對(duì)氨基-叔丁基苯基)醚、雙(對(duì)曱基-鄰氨基苯基)苯、雙(對(duì)曱基-鄰氨基戊基)苯、1,3-二氨基-4-異丙基苯、雙(4-氨基苯基)硫醚、雙(4-氨基苯基)砜、雙(4-氨基苯基)醚和1,3-雙(3-氨基丙基)四曱基二硅氧烷。還可以使用這些化合物的混合物。在一種實(shí)施方式中，該二胺為芳族二胺。在一種實(shí)施方式中，該二胺為間苯二胺、對(duì)苯二胺，磺酰基二苯胺、氧聯(lián)二苯胺(oxydianiline)、二(氨基苯氧基苯基)砜、亞甲基二苯胺、二(氨基苯氧基)苯、或兩種或更多種前述二胺的組合。在與二酐反應(yīng)之前可以將二氨基硅氧烷和非硅氧烷二胺物理混合，由此形成基本上無(wú)規(guī)的嵌段共聚物?；蛘?，通過(guò)形成預(yù)聚物或順序添加反應(yīng)物可以形成非無(wú)規(guī)的嵌段共聚物。通常，可以采用各種溶劑如鄰二氯苯、間曱酚/曱苯等進(jìn)行反應(yīng)，使得二酐和二胺在約100。C約250°C的溫度下發(fā)生反應(yīng)?；蛘撸龉簿畚锟梢酝ㄟ^(guò)熔體聚合或界面聚合來(lái)制備，例如，通過(guò)加熱原料的混合物至高溫，同時(shí)進(jìn)行攪拌，熔體聚合二酐和二胺。一般，熔體聚合采用約200。C約400°C的溫度。在反應(yīng)中也可以使用鏈終止劑和支化劑。在反應(yīng)混合物中存在的二胺小于或等于0.2摩爾過(guò)量，或者更具體地小于0.2摩爾過(guò)量。聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物包括聚硅氧烷嵌段和聚酰亞胺嵌段。在無(wú)規(guī)聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物中，硅氧烷嵌段的大小由用于形成該嵌段共聚物的單體中的曱硅烷氧基單元的數(shù)量(類似于式(I)的g)決定。在一些非-無(wú)規(guī)聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物中，單體中的甲硅烷氧基單元的數(shù)量不僅決定聚酰亞胺嵌段和聚硅氧烷嵌段的順序，而且還決定硅氧烷嵌段的大小。相反，本文所述的聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物具有延長(zhǎng)的(extended)硅氧烷嵌段。兩個(gè)或更多個(gè)硅氧烷單體連接在一起形成延長(zhǎng)的硅氧烷低聚物，然后該低聚物用于形成嵌段共聚物。在一些實(shí)施方式中，聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物包括式(XI)的延長(zhǎng)的嵌段重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>則其中R"6、V和g如上定義，d大于或等于l。具有延長(zhǎng)的硅氧烷嵌段的聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物通過(guò)如下方法制得形成延長(zhǎng)的硅氧烷低聚物，然后使用該延長(zhǎng)的硅氧烷低聚物制備嵌段共聚物。延長(zhǎng)的硅氧烷低聚物通過(guò)使二氨基硅氧烷和二酐反應(yīng)制得，其中存在的二氨基硅氧烷或二酐摩爾過(guò)量10~50%,或者更具體地摩爾過(guò)量1025%。上下文使用的"摩爾過(guò)量"定義為超過(guò)其他反應(yīng)物。例如，如果存在的二氨基硅氧烷摩爾過(guò)量10%，則對(duì)于存在的IOO摩爾二肝，有110摩爾二氨基硅氧烷。二氨基硅氧烷和二酐可以在合適的溶劑(如卣化的芳族溶劑，例如鄰二氯苯)，任選在聚合催化劑(如堿金屬芳基次膦酸鹽或堿金屬芳基膦酸鹽，如苯基膦酸鈉)存在下反應(yīng)。在一些情況中，溶劑可以是分子量小于或等于500的疏質(zhì)子極性溶劑以便于從聚合物中除去該溶劑。反應(yīng)溫度可以大于或等于100。C，反應(yīng)可以在共沸狀態(tài)下進(jìn)行，從而除去反應(yīng)形成的水。在一些實(shí)施方式中，聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物的殘留溶劑量小于或等于500重量份溶劑/100萬(wàn)重量份聚合物(ppm)，或者更具體地小于或等于250ppm,或者還更具體地小于或等于100ppm。殘留溶劑量可通過(guò)許多方法(例如，包括氣相色譜法)測(cè)定。在形成硅氧烷低聚物的反應(yīng)中二氨基硅氧烷和二酐的化學(xué)計(jì)量比決定延長(zhǎng)的硅氧烷低聚物中的鏈增長(zhǎng)程度(式(XI)中的d+l)。例如，二氨基硅氧烷和二酐的化學(xué)計(jì)量比為4/6將得到d+l的值為4的硅氧烷低聚物。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員理解的，d+l是嵌段共聚物含硅氧烷部分的平均值，d+l值通常四舍五入為最接近的整數(shù)。例如，d+l值為4包括數(shù)值3.54.5。在一些實(shí)施方式中，d小于或等于50,或者更具體地小于或等于25，或者更具體地小于或等于10。上述延長(zhǎng)的硅氧烷低聚物進(jìn)一步與非硅氧烷二胺和其他二酐反應(yīng)，制得聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物。用于制備聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物的全部量的二酐和全部量的二胺(含有二胺的非硅氧烷和硅氧烷兩者的總量)的總摩爾比應(yīng)大致相等，從而共聚物可以聚合至高分子量。在一些實(shí)施方式中，全部二胺和全部二酐之比為0.91.1，或者更具體為0.951.05。在一些實(shí)施方式中，聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物的數(shù)均分子量(Mn)將為5，00050，000道爾頓，或者更具體地為10,000~30,000道爾頓。所述其他二酐可以與用于形成延長(zhǎng)的硅氧烷低聚物的二酐相同或相異。ii非硅氧烷聚酰亞胺嵌段包括具有上述式(II)的重復(fù)單元。如下可以制得聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物首先形成延長(zhǎng)的硅氧烷低聚物，然后進(jìn)一步使該延長(zhǎng)的硅氧烷低聚物與非硅氧烷二胺和二酐進(jìn)行反應(yīng)?；蛘?，非硅氧烷二胺和二肝可以反應(yīng)形成聚酰亞胺低聚物。該聚酰亞胺低聚物和延長(zhǎng)的硅氧烷低聚物可以反應(yīng)形成聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物。當(dāng)使用聚酰亞胺低聚物和延長(zhǎng)的硅氧烷低聚物來(lái)形成嵌段共聚物時(shí)，端部酸酐官能團(tuán)和端部胺官能團(tuán)的化學(xué)計(jì)量比為0.901.10,或更具體地為0.951.05。在一種實(shí)施方式中，所述延長(zhǎng)的硅氧烷低聚物是胺封端的并且所述非硅氧烷聚酰亞胺低聚物是酸酐封端的。在另一實(shí)施方式中，延長(zhǎng)的硅氧烷低聚物是酸肝封端的，而非硅氧烷聚酰亞胺低聚物是胺封端的。在另一實(shí)施方式中，延長(zhǎng)的硅氧烷低聚物和非硅氧烷聚酰亞胺低聚物均是胺封端的，它們均與足夠量的二酐(如上所述)反應(yīng)，得到所需分子量的共聚物。在另一實(shí)施方式中，延長(zhǎng)的硅氧烷低聚物和非硅氧烷聚酰亞胺低聚物均是酸酐封端的，它們均與足夠量的二胺(如上所述)反應(yīng)，得到所需分子量的共聚物。硅氧烷和聚酰亞胺低聚物的聚合的反應(yīng)條件與形成該低聚物本身所需的條件類似，而且本領(lǐng)域技術(shù)人員無(wú)需過(guò)多實(shí)驗(yàn)就可以確定。聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物的硅氧烷含量為5~50wt%,或者更具體地為530wt。/。，基于所述嵌段共聚物的總重量。在一些實(shí)施方式中，該共聚物的聚硅氧烷嵌段的數(shù)均分子量(Mn)為300~3000。塑性組合物可包括兩種或更多種聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物的共混物?？梢匀魏伪壤褂们抖喂簿畚?。例如，當(dāng)使用兩種嵌段共聚物時(shí)，第一種嵌段共聚物和第二種嵌段共聚物的重量比可以為1~99。也預(yù)計(jì)釆用三元共混物或更多元共混物。聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物存在的量為75~99wt%，或者更具體地為卯99wt。/。，基于聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物和聚酯/聚醚嵌段共聚物的總重量。聚酯/聚醚嵌段共聚物基本上由(a)和(b)組成(a)具有式(XII)結(jié)構(gòu)的長(zhǎng)鏈酯單元oo其中G為在除去聚(氧化烯烴)二醇的末端羥基之后剩下的二價(jià)基團(tuán)，該聚(氧化烯烴)二醇數(shù)均分子量為400-6000;R2G為在除去二羧酸的羧基之后剩下的二價(jià)基團(tuán)；和(b)具有式(XIII)結(jié)構(gòu)的短鏈酯單元oo其中D為在除去分子量小于或等于300的低分子量二醇的羥基之后剩下的二價(jià)基團(tuán)；112{)如上定義；條件是該短鏈酯單元占聚酯/聚醚嵌段共聚物重量的約40%約90%，該長(zhǎng)鏈酯單元占聚酯/聚醚嵌段共聚物重量的10%~約60%。聚西日/豕敞甘尺"f義共來(lái)斗刃乂刀八殺口且口JKA,入乂L個(gè);Jf^/f、;J犬ft。一頭1夕'J走4于自E.I.DuPont的Hytrel⑧樹脂。通常，聚酯/聚醚嵌段共聚物通過(guò)常規(guī)酯化/縮聚法由一種或多種二醇、一種或多種二羧酸、一種或多種長(zhǎng)鏈醚二醇、和任選的一種或多種己內(nèi)酯或聚己內(nèi)酯制得?？捎糜谥苽渚埘?聚醚嵌段共聚物的二醇包括飽和和不飽和脂族和脂環(huán)族二羥基化合物以及芳族化合物。這些二醇具有低分子量，即，具有小于或等于300的分子量。在用于本申請(qǐng)時(shí)，術(shù)語(yǔ)"二醇"和"低分子量二醇"應(yīng)看作包括其等價(jià)的形成酯的衍生物，但是條件是對(duì)分子量的要求僅針對(duì)二醇而非其衍生物。例如，這里示例性的形成酯的衍生物可以為二醇的乙酸酯，以及對(duì)于乙二醇而言氧化乙烯或碳酸乙二醇酯。示例性的飽和與不飽和脂族和脂環(huán)族二醇是具有至多19個(gè)碳原子的那些。這些二醇包括乙二醇；丙二醇；丁二醇；戊二醇；2-曱基丙二醇；2，2-二曱基丙二醇；己二醇；癸二醇；2-辛基十一烷二醇；1,2-,1，3-和1,4-二羥基環(huán)己烷；及1，2-1，3-和1,4-環(huán)己烷二曱醇。在一種實(shí)施方式中，二醇包括1,4-丁二醇或其與己二醇或丁烯二醇的混合物。合適的芳族二醇是通常具有619個(gè)碳原子的那些。包括在芳族二醇中的為間苯二酚；對(duì)苯二酚；1,5-二羥基萘；4,4'-二羥基聯(lián)苯；二(對(duì)羥基苯基)曱烷和2，2-二(對(duì)幾基苯基)丙烷。在一些實(shí)施方式中，二醇包括包含飽和的脂族二醇，飽和二醇的混合物，或飽和二醇和不飽和二醇的混合物，其中各二醇含有2~約8個(gè)碳原子。13當(dāng)使用多于一種的二醇時(shí)，基于全部二醇含量大于或等于60mol%,或者更具體地大于或等于80mol。/。的為相同二醇。在一些實(shí)施方式中，存在主要量的1,4-丁二醇。有用的二羧酸包括脂族二羧酸、脂環(huán)族二羧酸、芳族二羧酸和兩種或更多種前述二羧酸的組合。這些酸可以具有低分子量，即，分子量小于或等于350;然而，也可以使用高分子量的二羧酸，尤其是二聚酸。本文使用的術(shù)語(yǔ)"二羧酸"包括具有兩個(gè)羧基官能團(tuán)的二羧酸等價(jià)物，其在與二醇和二元醇反應(yīng)形成聚酯聚合物時(shí)基本上和二羧酸一樣發(fā)揮作用。這些等價(jià)物包括酯和形成酯的衍生物，如酰囟和酸肝。此外，二羧酸可含有基本上不干擾聚合物形成和聚合物使用的任何取代基或組合。本文使用的術(shù)語(yǔ)脂族二羧酸指具有兩個(gè)各自與飽和碳原子連接的羧基的羧酸。如果連接羧基的碳原子是飽和的且在環(huán)中，該酸為脂環(huán)族的。本文使用的術(shù)語(yǔ)芳族二羧酸是具有兩個(gè)如下羧基的二羧酸，該羧基各自與獨(dú)立的或稠合的苯環(huán)體系中的碳原子連接。不需要兩個(gè)羧基官能團(tuán)都連接在同一個(gè)苯環(huán)上，并且當(dāng)存在多于1個(gè)的苯環(huán)時(shí)，它們可以通過(guò)脂族或芳族二價(jià)基團(tuán)或諸如-0-或-S02-的二價(jià)基團(tuán)連接?？梢允褂玫拇硇缘闹搴椭h(huán)族二羧酸包括但不限于，癸二酸；1,2-環(huán)己烷二羧酸；1，3-環(huán)己烷二羧酸；1,4-環(huán)己烷二羧酸；己二酸；戊二酸；丁二酸；草酸；壬二酸；二乙基丙二酸；烯丙基丙二酸；二聚酸；4-環(huán)己烯-1,2-二羧酸；2-乙基辛二酸；四甲基丁二酸；環(huán)戊烷二羧酸；十氫-1,5-萘二羧酸；4,4'-二環(huán)己基二羧酸；十氫-2,6-萘二羧酸；4,4亞曱基二-(環(huán)己烷羧酸)；3,4-呋喃二羧酸；和l，l-環(huán)丁烷二羧酸。脂族酸還包括環(huán)己烷二羧酸、癸二酸、二聚酸、戊二酸、壬二酸、己二酸，和兩種或更多種前述脂族酸的組合?？梢允褂玫拇硇缘姆甲宥人岚▽?duì)苯二曱酸、鄰苯二曱酸和間苯二曱酸；聯(lián)苯曱酸；具有兩個(gè)苯核的取代的二羧基化合物如二(p-羧基苯基)曱烷；氧聯(lián)二(苯曱酸)；亞乙基-I,2-二-(p-氧苯甲酸)(ethylene-l,2-bis-(p-oxygenzoicacid));1,5-萘二欺酸；2，6-萘二羧酸；2,7-萘二羧酸；菲二羧酸；蒽二羧酸；4,4'-砜基二苯曱酸，以及它們的囟素、C廣Cu烷基、烷氧基、和芳環(huán)取代的衍生物。也可以使用兩種或更多種前述芳族14二羧酸的組合。假如存在芳族二羧酸，還可以使用羥基酸如p(p-羥基乙氧基)苯曱酸。在一些實(shí)施方式中，用于制備聚酯/聚醚嵌段共聚物的二羧酸是芳族二羧酸，其混合物，以及一種或多種芳族二羧酸和脂族二羧酸和/或脂環(huán)族二羧酸的混合物。在一些實(shí)施方式中，使用具有8-16個(gè)碳原子的芳族酸，例如苯二羧酸，即鄰苯二曱酸、對(duì)苯二曱酸和間苯二曱酸及它們的二曱基酯衍生物。最后，在一些實(shí)施方式中，當(dāng)使用二羧酸的混合物時(shí)，基于100mo1。/。二羧酸，大于或等于60mol°/。，或者更具體地大于或等于80moP/。的二羧酸是同一種二羧酸或其酯衍生物。在一些實(shí)施方式中，二曱基對(duì)苯二曱酸酯為主要的二羧酸。在一些實(shí)施方式中，聚酯/聚醚嵌段共聚物的聚酯部分來(lái)源于芳族二羧酸和二醇的酯化反應(yīng)。芳族二羧酸可包括間苯二曱酸、對(duì)苯二甲酸、萘二羧酸、環(huán)己烷二羧酸或兩種或更多種前述酸的組合。二醇可包括丁二醇、丙二醇、乙二醇、環(huán)己二醇、或兩種或更多種前述二醇的組合。聚酯鏈段可顯示具有明顯熔點(diǎn)的晶體性質(zhì)?？捎糜谥苽渚埘?聚醚嵌段共聚物的合適的長(zhǎng)鏈醚二醇包括分子量為1,00010,000的聚(氧化亞烷基)二醇和共聚(氧化亞烷基)二醇。在一些實(shí)施方式中，聚(氧化亞烷基)單元源自分子量為1，0004,000和碳-氧比為1.8~4.3，無(wú)任何側(cè)鏈的長(zhǎng)鏈醚二醇。聚酯/聚醚嵌段共聚物的聚醚部分的數(shù)均分子量(Mn)可以為1,00010,000,或者更具體地為1,0004,000。合適的聚(氧化亞烷基)二醇的代表為聚(氧化乙烯)二醇；聚(氧化丙烯)二醇；聚(氧化丁烯)二醇；氧化乙烯和氧化丙烯的無(wú)規(guī)或嵌段共聚物，包括氧化乙烯封端的聚(氧化丙烯)二醇且主要為聚(氧化乙烯)骨架，共聚(氧化丙烯-氧化乙烯)二醇；以及四氫呋喃和少量第二單體如氧化乙烯、氧化丙烯或甲基四氫呋喃(使用比例使得碳-氧比不超過(guò)約4.3)的無(wú)規(guī)或嵌段共聚物。通過(guò)曱醛和二醇(如1,4-丁二醇和1，5-戊二醇)反應(yīng)制得的聚曱醛二醇也是有用的。在一些實(shí)施方式中，聚(氧化亞烷基)二醇可以是聚(氧化丙烯)二醇、聚(氧化丁烯)二醇，主要為聚(氧化乙烯)骨架的共聚(氧化丙烯-氧化乙烯)二醇，以及兩種或更多種前述物質(zhì)的組合。聚酯/聚醚嵌段共聚物的聚醚部分可包括聚氧化丁烯，聚氧化丙烯，聚氧化乙烯，包括氧化丁烯、氧化丙烯和氧化乙烯中的兩種或更多種的聚醚共聚物，以及兩種或更多種前述物質(zhì)的組合。在聚酯/聚醚嵌段共聚物中的長(zhǎng)鏈醚二醇(聚醚)含量基于嵌段共聚物的總重可以為530wt%,或者更具體地為5~25wt%。在一些實(shí)施方式中，聚酯/聚醚嵌段共聚物包括基于共聚物總重330wt。/。的聚氧化丁烯。如上所述，聚S旨/聚醚嵌段共聚物可以通過(guò)制備聚酯的常規(guī)酯化/縮合反應(yīng)來(lái)制備。例如，在美國(guó)專利3,023,192;3,763,109;3,651,014;3,663,653和3,801,547中列舉了可實(shí)施的方法示例。這些聚酯/聚醚嵌段共聚物可以這些方法和其他已知的方法制備，從而獲得嵌段共聚物或其中既存在無(wú)規(guī)單元又存在嵌段單元的雜化物。例如，可行的是在聚合最后的聚酯/聚醚嵌段共聚物之前，可以將任何兩種或更多種前述單體/反應(yīng)物預(yù)反應(yīng)?；蛘呖梢允褂脙刹糠趾铣桑渲性趩为?dú)的反應(yīng)器中將兩種不同的二醇和/或二羧酸各自反應(yīng)，形成兩種低分子量預(yù)聚物，然后將這兩種預(yù)聚物與長(zhǎng)鏈醚二醇結(jié)合，從而形成最后的三嵌段聚酯/聚醚嵌段共聚物。熱塑性組合物的卣代溶劑的含量可以小于或等于300重量份溶劑/100萬(wàn)重量份份組合物(ppm)，或者更具體地小于或等于200ppm，甚至更具體地小于或等于100ppm，其中鹵代溶劑的分子量為110~600。在一些實(shí)施方式中，熱塑性組合物不含鹵素。不含鹵素定義為鹵素含量以溴或氯計(jì)小于或等于1000重量份/100萬(wàn)重量份熱塑性組合物(ppm)。溴或氯的含量可以由普通化學(xué)分析如原子吸收來(lái)測(cè)定。在一些實(shí)施方式中，熱塑性組合物包括具有基于第一嵌段共聚物總重的第一硅氧烷含量的第一聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物，和具有基于第二嵌段共聚物總重的第二硅氧烷含量的第二聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物，其中第一硅氧烷含量不等于第二硅氧烷含量。共混物可以進(jìn)一步包含填料和增強(qiáng)劑，例如玻璃纖維、玻璃^f分、玻璃珠、炭黑、玻璃片等?？梢蕴砑拥V物，如滑石、硅灰石、二氧化鈥、云母、高嶺土或蒙脫石粘土、硅石、石英、重晶石、和兩種或更多種前述物質(zhì)的組合。組合物可以包含無(wú)機(jī)填料，例如碳纖維和納米管、金屬纖維、金屬粉、導(dǎo)電碳黑，和其他添加劑，包括納米尺寸的增強(qiáng)劑以及無(wú)機(jī)填料的組合。在一些實(shí)施方式中，熱塑性組合物包括15wt。/。硅石、二氧化鈦、炭黑、16或兩種或更多種前述填料的組合。重量百分比基于聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物和聚酯/聚醚嵌段共聚物的總重。其他添加劑包括UV吸收劑；穩(wěn)定劑如光穩(wěn)定劑和其他穩(wěn)定劑；潤(rùn)滑劑；增塑劑；顏料；染料；著色劑；抗靜電劑；起泡劑；發(fā)泡劑；金屬鈍化劑，和包含一種或多種前述添加劑的組合。抗氧化劑可以是諸如亞磷酸酯、亞膦酸酯和受阻酚或其混合物的化合物。包括亞磷酸三芳酯和芳基膦酸酯的含磷穩(wěn)定劑以有用的添加劑而著稱。也可以使用雙官能的含磷化合物。穩(wěn)定劑的分子量可以大于或等于300。在一些實(shí)施方式中，分子量大于或等于500的含磷穩(wěn)定劑是有用的。在組合物中含磷穩(wěn)定劑的存在量通常為配制物重量的0.050.5%。也預(yù)計(jì)使用流動(dòng)助劑和脫才莫化合物。熱塑性組合物可以通過(guò)熔體混合或結(jié)合干混和熔體混合來(lái)制備。熔體混合可以在單螺桿或雙螺桿類型的擠出機(jī)或者在可以向組分施加剪切和熱的類似混合裝置中進(jìn)行。熔體混合可以在大于或等于嵌段共聚物的熔融溫度但d、于任一嵌段共聚物的降解溫度的溫度下進(jìn)行。可以一開始就將所有成分都加入到處理體系中。在一些實(shí)施方式中，可以依次或者通過(guò)使用一種或多種母料加入各成分。通過(guò)擠出機(jī)的一個(gè)或多個(gè)排氣口對(duì)熔體施加真空以除去組合物中的揮發(fā)性雜質(zhì)可能是有利的。在一種實(shí)施方式中，組合物包括熔體混合嵌段共聚物的反應(yīng)產(chǎn)物。在一些實(shí)施方式中，使用擠出機(jī)進(jìn)行熔體混合并且組合物以線料或多股線料的形式離開擠出機(jī)。線料的形狀取決于所使用的模頭的形狀且沒有特別限制。熱塑性組合物的撓曲模量可以為150-1,200兆帕斯卡(MPa),或者更具體地為3501，200兆帕斯卡(MPa),根據(jù)ASTMD790在3.2毫米(mm)測(cè)量。熱塑性組合物的百分透過(guò)率(。/。T)可大于或等于40%，才艮據(jù)ASTMD1003在700納米波長(zhǎng)和3.2毫米厚度測(cè)量。％T可小于或等于85%。熱塑性組合物的斷裂拉伸伸長(zhǎng)率可大于或等于20%,根據(jù)ASTMD638測(cè)量。斷裂伸長(zhǎng)率可小于或等于500%。在一種實(shí)施方式中，將熱塑性組合物擠出或以其它方式模塑形成制品如管材或涂覆線材。在一些實(shí)施方式中，涂覆線材包括導(dǎo)體和置于導(dǎo)體上的護(hù)層。該護(hù)層包含熱塑性組合物且該熱塑性組合物含有上述聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物和聚酯/聚醚嵌段共聚物。通過(guò)合適的方法如擠出貼合將組合物施涂到導(dǎo)體上，從而形成涂覆線材。例如，可以使用安裝有螺桿、十字頭、篩板(breakerplate)、分配器、噴嘴和模頭的涂布擠出機(jī)(coatingextruder)。熔融的熱塑性組合物形成布置在導(dǎo)體周圍的護(hù)層。擠出貼合可使用單錐形模頭、雙錐形模頭、其它合適的模頭或模頭的組合而將導(dǎo)體安置在中心，并防止模唇產(chǎn)生(dielipbuildup)。在一些實(shí)施方式中，在擠出貼合之前干燥熱塑性組合物可能是有用的。示例性的干燥條件為6090°C下干燥220小時(shí)。此外，在一種實(shí)施方式中，在擠出貼合期間，在形成涂層之前，通過(guò)一個(gè)或多個(gè)過(guò)濾器熔融過(guò)濾熱塑性組合物。在一些實(shí)施方式中，熱塑性組合物基本上沒有尺寸大于80微米的微粒。在一些實(shí)施方式中，存在的所有微粒在尺寸上小于或等于40微米。在一些實(shí)施方式中，基本上不存在尺寸大于20微米的微粒。使用l克熱塑性組合物溶于IO毫升合適溶劑的溶液，并使用顯微鏡法或光散射法分析，確定微粒的存在和尺寸?；旧蠜]有微粒定義為每克樣品具有小于或等于3個(gè)微粒，或者更具體小于或等于2個(gè)微粒，或者甚至更具體小于或等于1個(gè)微粒。低水平的微粒對(duì)于獲得在涂覆線材上沒有導(dǎo)電缺陷的絕緣層以及獲得具有改進(jìn)的機(jī)械性能如伸長(zhǎng)率的涂層是有益的。擠出貼合期間的擠出機(jī)溫度通常小于嵌段共聚物的分解溫度。另外，調(diào)節(jié)加工溫度以提供充分流動(dòng)的熔融組合物，從而得到導(dǎo)體的護(hù)層，例如，該加工溫度高于熱塑性組合物的軟化點(diǎn)，或者，更具體地比熱塑性組合物的熔點(diǎn)高至少30°C。在擠出貼合之后，通常使用水浴、水噴灑、空氣噴射或包含一種或多種前述冷卻方法的組合來(lái)冷卻涂覆線材。示例性的水浴溫度為2085。C。在一種實(shí)施方式中，將組合物施用至導(dǎo)體以形成布置在導(dǎo)體之上并與導(dǎo)體物理接觸的護(hù)層?？梢詫?duì)護(hù)層施用其他層。可以使用的涂布導(dǎo)體的方法是本領(lǐng)域眾所周知的，例如論述于以下美國(guó)專利中Feil等人的4,588,546;Snyder等人的4,038,237;Bigland等人的3,986,477;和Pokorny等人的4,414,355。在一種實(shí)施方式中，將組合物施用到導(dǎo)體上，從而形成布置在導(dǎo)體上的護(hù)層，在導(dǎo)體和護(hù)層之間具有一個(gè)或多個(gè)中間層。例如，可以在導(dǎo)體和護(hù)層之間布置任選的增粘層。在另一實(shí)例中，在施用護(hù)層之前可以用金屬18鈍化物涂覆導(dǎo)體?；蛘撸梢詫⒔饘兮g化物與聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物混合。在另一實(shí)例中，在一些情形下使包括熱塑性或熱固性組合物的中間層發(fā)泡。導(dǎo)體可以包括單股線或多股線。在一些情況中，可以將多股線捆扎、纏繞、編織或以前述方式的組合來(lái)形成導(dǎo)體。此外，導(dǎo)體可具有諸如圓形或橢圓形的各種形狀。合適的導(dǎo)體包括但不限于，銅、鋁、鉛、金、銀、鐵、鎳、鉻、和包含一種或多種前述金屬的合金。導(dǎo)體還可以用例如錫、金或銀來(lái)涂覆。在一些實(shí)施方式中，導(dǎo)體包括光纖。導(dǎo)體的截面積和護(hù)層的厚度可以變化，且通常由涂覆線材的最終用途決定。該涂覆線材可以不受限制地充當(dāng)以下用途中的涂覆線材，例如包括汽車的電氣配線(harnesswire)、家用電器的電線、電力用線、儀器用線、通訊用線、電車用線，以及輪船、飛機(jī)用的電線，等等。在一些實(shí)施方式中，護(hù)層的厚度可以為0.0110毫米(mm),或更具體地為0.055mm,或者甚至更具體地為13mm。圖1示出了示例性涂覆線材的橫截面。圖1顯示布置在導(dǎo)體2上的護(hù)層4。在一種實(shí)施方式中，護(hù)層4包括發(fā)泡的熱塑性組合物。圖2和3顯示了示例性涂覆線材的透視圖。圖2顯示導(dǎo)體2和布置在導(dǎo)體2上的護(hù)層4，以及布置在護(hù)層4上的任選的其他層6，導(dǎo)體2包含多股線。在一種實(shí)施方式中，護(hù)層4包含發(fā)泡的熱塑性組合物。導(dǎo)體2也可以包含單根導(dǎo)體。圖3顯示布置在單根導(dǎo)體2上的護(hù)層4，以及中間層6。在一種實(shí)施方式中，中間層6包含發(fā)泡的組合物。導(dǎo)體2還可以包括多股線?？梢詫⒍喔扛簿€材結(jié)合起來(lái)形成電纜。電纜可以包括其他保護(hù)性元件、結(jié)構(gòu)元件、或其組合。示例性的保護(hù)性元件是圍繞涂覆線材組的夾套(jacket)。涂覆線材上的夾套和護(hù)層單獨(dú)地或相結(jié)合地可包括本文所述的熱塑性組合物。結(jié)構(gòu)元件通常是提供額外的硬度、強(qiáng)度、形狀保持能力等的非導(dǎo)電部分?？梢栽跀D出貼合之前或之中將色母料或母料加入到組合物中。當(dāng)使用色母料時(shí)，它通常的存在量基于組合物的總重量小于或等于3wt。/。。在一種實(shí)施方式中，母料包括聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物。通過(guò)以下非限制性實(shí)例提供進(jìn)一步的信息。19實(shí)施例實(shí)施例1-10對(duì)于每個(gè)實(shí)施例，以表1所示量熔融混合聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物或聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物和聚酯/聚醚嵌段共聚物。所有成分在250rpm轉(zhuǎn)速和溫度設(shè)定在280310°C的具有真空排氣的ZSK雙螺桿擠出機(jī)上熔融混合。在100噸注塑機(jī)上注塑試驗(yàn)樣品，其中最高機(jī)筒溫度和噴嘴溫度設(shè)定在320。C,模具溫度為100~120。C。聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物(PSi/PEI)為兩種嵌段共聚物的共混物。該共混物含有基于共混物總重量60wt。/。的聚硅氧烷/聚酰亞胺延長(zhǎng)的嵌段共聚物(其硅氧烷含量占共聚物總重量的20wt%)。該共混物還有含有基于共混物總重量40wt。/。的聚硅氧烷/聚酰亞胺延長(zhǎng)的嵌段共聚物(其硅氧烷含量占共聚物總重量的34wt%)。在共混物中4吏用的兩種共聚物為購(gòu)買的來(lái)自GEPlastics的SILTEMSTM1700和SILTEMSTM1500。聚酯/聚醚嵌段共聚物1(PE-PEl)是具有約45wt。/。的聚氧丁烯醚鏈段的間苯二曱酸酯對(duì)苯二甲酸酯丁二醇聚酯共聚物。它的熔融溫度(Tm)為約148。C。它是購(gòu)買的來(lái)自E.I.DuPont的Hytrel4056。聚酯/聚醚嵌段共聚物2(PE-PE2)是具有約30wt。/。的聚氧丁烯醚鏈段的對(duì)苯二甲酸丁二醇酯聚酯共聚物。它的Tm為約200。C。它是購(gòu)買的來(lái)自E丄DuPont的Hytrel5555。聚酯/聚醚嵌段共聚物3(PE-PE3)是具有約20wt。/。的聚氧丁烯醚鏈段的對(duì)苯二曱酸丁二醇酯聚酯共聚物。它的Tm為約219。C。它是購(gòu)買的來(lái)自E.I.DuPont的Hytrel7426。測(cè)試組合物的以下物理性質(zhì)根據(jù)ASTMD1003在3.2毫米厚度和700納米波長(zhǎng)下的百分透過(guò)率(％丁)，根據(jù)ASTMD790在3.2mm7|"1下的孑克曲模量(F.Mod.)和彎曲強(qiáng)度(F.Str.)，根據(jù)ASTMD638的拉伸模量(T.Mod.)、屈服拉伸強(qiáng)度(T.Str.)和斷裂拉伸伸長(zhǎng)率(。/。E)。彎曲強(qiáng)度、撓曲模量、拉伸模量和拉伸強(qiáng)度的結(jié)果以兆帕斯卡(MPa)計(jì)。20-<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實(shí)施例1是不含聚酯/聚醚嵌段共聚物的對(duì)比例，它的斷裂拉伸伸長(zhǎng)率為14%。實(shí)施例24顯示，添加聚醚含量為45wt。/。的聚酯/聚醚僅僅略微提高共混物的拉伸伸長(zhǎng)率。相反，實(shí)施例57顯示，添加聚醚含量為30wt0/。的聚酯/聚醚嵌段共聚物顯著提高了共混物的拉伸伸長(zhǎng)率，尤其在包含5wt。/。和7wt。/。聚酯/聚醚嵌段共聚物時(shí)。實(shí)施例810顯示，當(dāng)包含具有約20wt。/。的聚氧丁烯醚鏈段的聚酯/聚醚嵌段共聚物時(shí)，共混物的拉伸伸長(zhǎng)率比單獨(dú)的聚硅氧烷/聚醚酰亞胺嵌段共聚物的拉伸伸長(zhǎng)率大不止兩倍。此外，實(shí)施例1的％丁為39.2%。實(shí)施例34和57顯示，加入聚酉旨/聚醚嵌段共聚物1或聚酯/聚醚嵌段共聚物2引起。/。T迅速下降，得到模糊和不透明的物質(zhì)。聚酯/聚醚嵌段共聚物1和聚酯/聚醚嵌段共聚物2均具有大于或等于30城°/。的聚醚。另一方面，實(shí)施例810的Q/qT大于35%,甚至在添加多達(dá)7wt。/。的聚酯/聚醚嵌段共聚物3時(shí)也是如此。實(shí)施例810使用含有小于30wt。/。聚醚的聚酯/聚醚嵌段共聚物。聚醚酰亞胺-硅氧烷(PEI-PS)和聚酯/聚醚(PE-PE)的共混物相比于未共混的聚醚酰亞胺-硅氧烷顯示出改進(jìn)的抗撕裂能力。當(dāng)使用ISO-34方法在2mm樣品上測(cè)量時(shí)，對(duì)照實(shí)施例1的PSi/PEI的撕裂強(qiáng)度為12.5千牛頓/米(kN/m)，當(dāng)添加了5wt%PE-PE-3(實(shí)施例9)時(shí)撕裂強(qiáng)度增加17%,至14.6kN/m。在實(shí)施例10中，在聚醚酰亞胺-石圭氧烷中添加7wt%PE-PE-3,撕裂強(qiáng)度進(jìn)一步增加63%,至20.4kN/m。本文使用的術(shù)語(yǔ)"第一"、"第二"等，"主要"、"次要，，等不表示任何順序、數(shù)量或重要性，而是用于區(qū)別一種要素和另一種要素。措詞"一個(gè)"和"一種"("a"和"an")不表示數(shù)量的限制，而是表示存在至少一個(gè)所指項(xiàng)。"任選的，，或"任選地"是指，隨后描述的事件或情形可發(fā)生或可不發(fā)生，和該描述包括其中該事件發(fā)生的情形和其中不發(fā)生該事件的情形。本文描述的多種術(shù)語(yǔ)"烷基，，擬包括具有規(guī)定碳原子數(shù)的Cwo支化和直鏈的飽和脂肪烴基團(tuán)。烷基的實(shí)例包括但不限于，曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、正己基和仲己基、正庚基和仲庚基、以及正辛基和仲辛基。術(shù)語(yǔ)"鏈烯基"定義為在兩個(gè)或更多個(gè)碳原子之間具有一個(gè)或多個(gè)雙鍵的C2—30支化或直鏈的不飽和脂肪烴基團(tuán)。鏈烯基的實(shí)例包括乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基和壬烯基以及相應(yīng)的C2—10二烯、三烯禾口四烯o術(shù)語(yǔ)"炔基"定義為在兩個(gè)或多個(gè)碳原子之間具有一個(gè)或多個(gè)三鍵的C2-1()支化或直鏈不飽和脂族烴基。炔基的實(shí)例包括乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基和壬炔基。術(shù)語(yǔ)"取代的"指在分子、分子的一部分、或原子上的一個(gè)或多個(gè)氫被取代基團(tuán)代替，條件是不超過(guò)原子的正?；瘜W(xué)價(jià)，并且該取代得到穩(wěn)定的化合物。此"取代基團(tuán)"可選自-OR、-NR'R、-C(O)R、-SR、-卣素、-CN、-N02、-S02、磷?；啺被?、硫酯基、碳環(huán)基團(tuán)、芳基、雜芳基、烷基、烯基、二環(huán)基團(tuán)和三環(huán)基團(tuán)。當(dāng)取代基為酮基團(tuán)(即，=0)時(shí)，則原子上的兩個(gè)氫被取代。在芳族部分不存在酮取代基。基團(tuán)R和R'指可以相同或不同的烷基。這些描述擬包括上述式I指定的主鏈單元上的取代基團(tuán)的所有排列(permutation)和組合，條件是通過(guò)指定合適的R或取代基團(tuán)可以選擇各排列或組合。因此，例如，術(shù)語(yǔ)"取代的Cwo烷基"指含有飽和鍵和一個(gè)或多個(gè)氫被例如如下基團(tuán)置換的烷基部分卣素、羰基、烷氧基、酯、醚、氰基、磷?；啺被?、烷基硫基、硫酯基、磺?；?、硝基、雜環(huán)基、芳基或雜芳基。本文使用的術(shù)語(yǔ)"囟"或"卣素"指氟、氯、溴和碘。本文使用的術(shù)語(yǔ)"單環(huán)，，指包含單個(gè)環(huán)體系的基團(tuán)。該環(huán)體系可以是芳環(huán)、雜環(huán)、芳族雜環(huán)、飽和環(huán)烷基或不飽和環(huán)烷基。單環(huán)基團(tuán)可以是取代的或未取代的。單環(huán)的烷基可以具有512個(gè)環(huán)成員。本文使用的術(shù)語(yǔ)"多環(huán)基"指含有多個(gè)環(huán)體系的基團(tuán)。這些環(huán)可以是稠合的或未稠合的。多環(huán)基團(tuán)可以是芳族基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)、芳族雜環(huán)基團(tuán)、飽和環(huán)烷基、不飽和環(huán)烷基、或前述兩種或更多種的組合。該多環(huán)基團(tuán)可以是取代的或未取代的。多環(huán)基團(tuán)可以具有6~20個(gè)環(huán)成員。術(shù)語(yǔ)"芳基"意指含有規(guī)定碳原子數(shù)的芳族基團(tuán)，例如但不限于苯基、2,3-二氫化茚基或萘基。術(shù)語(yǔ)"環(huán)烷基，，意指任何穩(wěn)定的環(huán)體系，其可以是飽和的或部分不飽和的。它們的實(shí)例包括但不限于環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、降冰片烷基、二環(huán)[2.2.2]壬烷、金剛烷基或四氫萘基(l,2，3,4-四氫化萘)。術(shù)語(yǔ)"環(huán)烷基，，還意指包括所有幾何和光學(xué)異構(gòu)體。本文使用的術(shù)語(yǔ)"雜環(huán)"或"雜環(huán)體系"意指由碳原子和14個(gè)獨(dú)立選自N、O和S的雜原子組成的，飽和、部分不飽和、不飽和或芳族的穩(wěn)定的5至7元單環(huán)或7至10元雙環(huán)雜環(huán)，包括以上定義的任意雜環(huán)與苯環(huán)稠合的任何二環(huán)基團(tuán)。雜原子氮和硫任選可被氧化。雜環(huán)基團(tuán)的環(huán)可以在任何雜原子或碳原子上連接其側(cè)基，產(chǎn)生穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)。在這點(diǎn)上，雜環(huán)中的氮可任選被季化。當(dāng)雜環(huán)中的S和O原子的總數(shù)超過(guò)1時(shí)，則這些雜原子彼此不相鄰。在一些實(shí)施方式中，在雜環(huán)中的S和O的總數(shù)不大于1。本文中使用的術(shù)語(yǔ)"芳族雜環(huán)體系"意指由碳原子和14個(gè)獨(dú)立地選自N、O和S的雜原子組成的穩(wěn)定的5至7元單環(huán)或7至10元雙環(huán)雜環(huán)芳環(huán)。在一些實(shí)施方式中，在芳族雜環(huán)中的S和O的總數(shù)不大于1。雜環(huán)的實(shí)例包括但不限于，lH-"引峻、2-吡咯烷酮基、2H，6H-l,5,2-二p塞喚基、2H-吡咯基、3H-P引咮基、4-哌啶酮基、4aH-啼唑、4H-喹嗪基、6H-1,2,5-噻二嗪基、5吖啶基、吖辛因基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基(benzothiofuranyl)、苯并逸吩基(benzothiophenyl)、苯并噁唑基、苯并遙唑基、苯并三唑基、苯并四唑基、苯并異噁唑基、苯并異噻唑基、苯并咪唑酮基、咔唑基、4dH-呻唑基、|3-。卡啉基、苯并二氫吡喃基、苯并吡喃基、噌啉基、十氫喹啉基、2H,6H-l,5，2-二噻嗪基、二氫呋喃并[2,3-|3]四氫呋喃(dihydrofuro[2，3-beta]tetrahydrofuran)、p夫喃基、p夫咱基(furazanyl)、口米峻》克基、咪唑啉基、咪唑基、1H-吲唑基、亞吲唑基(indolenyl)、二氫吲唑基、中氮茚基(indolizinyl)、。引咮基、異苯并呋喃基、異苯并二氫吡喃基、異吲唑基、異二氫吲唑基、異吲哚基、異喹啉基、異噻唑基、異噁唑基、嗎啉基、23naphthyridinyl、八氫異奮啉基、噁二唑基、1，2，3-噁二唑基、1，2，4-噁二唑基、1,2，5-噁二唑基、1,3，4-噁二唑基、唑烷基、噁唑基、唑烷基萘嵌二氮(雜)苯基、菲啶基、菲咯淋基、吩吡。秦基、吩噢基、吩噻嗪基、phenoxathiinyl、吩噁嗪基、2,3-二氮雜萘基、哌。秦基、哌啶基、蝶啶基、哌啶酮基、4-哌啶酮基、蝶啶基、噤呤基、吡喃基、吡溱基、吡唑烷基、吡唑啉基、吡唑基、口達(dá)。秦基、口比口定并噁唑、p比。定并咪唑、p比。定并p塞峻、p比口定基(pyridinyl)、嘧。定基、p比咯烷基、吡咯啉基、p比咯基、會(huì)唑啉基、p奎啉烷基(quinolinyl)、4H畫喹嗪基、喹喔啉基、奎寧環(huán)基、咔啉基、四氫呋喃基、四氫異喹啉基、四氫喹啉烷基、6H-1，2，5-噻二嗪基、1，2,3-，塞二唑基、1，2,4-噻二唑基、1，2,5-漆二唑基、1，3,4-噻二唑基、噻蒽基、噻唑基、噻吩基(thienyl)、逸吩并遂唑基、噻吩并噁唑基、噻吩并咪唑基、苯硫基、三嗪基、1，2，3-三唑基、1,2,4-三唑基、1，2,5-三唑基、1,3,4-三哇基、e占噸基。優(yōu)選的雜環(huán)包括但不限于，p比咬基、呔喃基、謹(jǐn)唑基、p比咯基、p比峻基、咪唑基、口引咪基、苯并咪唑基、1H-。引唑基、唑烷基、苯并三唑基、苯并異噁唑基、羥吲哚基、苯并噁唑啉基或貧紅酰基(isatinoyl)。還包括含有例如上述雜環(huán)的稠合環(huán)或螺環(huán)化合物。術(shù)語(yǔ)"獨(dú)立地選自"、"在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為"或類似語(yǔ)言指標(biāo)示的R取代基在相同結(jié)構(gòu)中可出現(xiàn)多于一次且出現(xiàn)多次時(shí)可以相同或相異。因此，R'可以與R"相同或相異，如果在式1的給定排列中標(biāo)示的116取代基團(tuán)出現(xiàn)四次，則這些標(biāo)示的R6取代基各自可以是例如落入R6定義內(nèi)的不同烷基。雖然已經(jīng)參考一些實(shí)施方式描述了本發(fā)明，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解，可以做出各種變化，并且等價(jià)物可代替其要素，而不偏離本發(fā)明的范圍。此外，可以做出許多變化形式，以使具體的情況或材料適應(yīng)于本發(fā)明的教導(dǎo)，而不偏離其基本范圍。因此，意指本發(fā)明不限于作為進(jìn)行本發(fā)明的最佳方式公開的具體實(shí)施方式，而本發(fā)明將包括落入所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)的所有實(shí)施方式。所有引用的專利、專利申請(qǐng)和其它參考物以它們的整體引入本申請(qǐng)中作為參考，如同全文列出。2權(quán)利要求1.熱塑性組合物，包括聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物，其具有基于聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物總重量5～50wt％的聚硅氧烷；和聚酯/聚醚嵌段共聚物，其具有基于聚酯/聚醚嵌段共聚物總重量5～30wt％的聚醚含量。2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚醚酰亞胺-聚硅氧烷嵌段共聚物存在的量為7599wt。/。且聚酯/聚醚嵌段共聚物存在的量為l~25wt%,其中所述重量百分比基于聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物和聚酯/聚醚嵌段共聚物的總重量。3.權(quán)利要求1-2中任一項(xiàng)的組合物，其中所述聚S旨/聚醚嵌段共聚物的聚醚部分選自聚氧化丁烯，聚氧化丙烯，聚氧化乙烯，含有氧化丁烯、氧化丙烯和氧化乙烯中的兩種或更多種組合的聚醚共聚物，以及兩種或更多種前述聚醚的組合。4.權(quán)利要求3的組合物，其中所述聚醚部分的數(shù)均分子量為1,00010，000。5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的組合物，其中所述聚酯/聚醚嵌段共聚物具有基于聚酯/聚醚嵌段共聚物總重量530wt。/。的聚氧化丁烯含量。6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的組合物，其中所述聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物具有數(shù)均分子量為3003,000的聚硅氧烷部分。7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的組合物，其中聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物包括源自二酐和二胺的酰亞胺化反應(yīng)的聚醚酰亞胺嵌段，其中所述二酐選自雙酚A二酐、Jf關(guān)苯二酐、均苯四酸二酐、氧4關(guān)二鄰苯二曱酸酐、雙酚二酐、二苯曱酮四羧酸二酐，和兩種或更多種前述二酐的組合，以及其中所述二胺選自間苯二胺、對(duì)苯二胺，磺?；桨?、氧聯(lián)二苯胺、二(氨基苯氧基苯基)砜、亞曱基二苯胺、二(氨基苯氧基)苯、或兩種或更多種前述二胺的組合。8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物具有每100萬(wàn)重量份組合物小于100重量份的囟化的芳族溶劑，其中所述囟化的芳族溶劑的分子量為110600。9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物具有每100萬(wàn)重量份組合物小于1，000重量份的溴或氯。10.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物的撓曲模量根據(jù)ASTMD790在3.2毫米厚度測(cè)量時(shí)為3501,200兆帕斯卡。11.權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物的百分透過(guò)率根據(jù)ASTMD1003在3.2毫米厚度和700納米波長(zhǎng)下測(cè)量時(shí)大于或等于40%。12.權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物的斷裂拉伸伸長(zhǎng)率根據(jù)ASTMD638測(cè)量時(shí)大于或等于20%。13.權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的組合物，其中聚酯/聚醚嵌段共聚物的聚酯部分源自于芳族二羧酸和二醇的酯化反應(yīng)，其中所述芳族二羧酸選自間苯二曱酸、對(duì)苯二曱酸、萘二羧酸、環(huán)己烷二羧酸和兩種或更多種前述二羧酸的組合，另外其中所述二醇選自丁二醇、丙二醇、乙二醇、環(huán)己二醇和兩種或更多種前述二醇的組合。14.權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的組合物，其中所述聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物的硅氧烷含量基于所述嵌段共聚物的總重量為5~30wt%,并且所述聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物包括式(XI)的重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R"在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自具有530個(gè)碳原子的取代或未取代、飽和、不飽和或芳族的單環(huán)和多環(huán)基團(tuán)，具有130個(gè)碳原子的取代或未取代烷基，和具有230個(gè)碳原子的取代或未取代鏈烯基，V是四價(jià)連接基，選自具有550個(gè)碳原子的取代或未取代、飽和、不飽和或芳族的單環(huán)和多環(huán)基團(tuán)，具有130個(gè)碳原子的取代或未取代烷基，具有230個(gè)碳原子的取代或未取代鏈烯基，和包含至少一種前述連接基的組合，g等于130,和d大于或等于1。15.權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的組合物，進(jìn)一步包括基于聚醚酰亞胺-聚硅氧烷嵌段共聚物和聚酯/聚醚嵌段共聚物總重量15wt。/。的硅石、二氧化鈦、炭黑、或兩種或更多種前述物質(zhì)的組合。16.—種制品，其由權(quán)利要求l-15任一項(xiàng)的組合物制成。17.權(quán)利要求16的制品，其包括管材或涂覆線材。18.權(quán)利要求17的制品，其中所述線材包括選自以下的金屬銅、鋁、銀、金、鐵、鎳、鉻和包含一種或多種前述金屬的合金。19.權(quán)利要求17的制品，其中所述線材包括光纖。20.熱塑性組合物，包括聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物，其具有基于聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物總重量5~50城％的聚硅氧烷，；聚酯/聚醚嵌段共聚物，其具有基于聚酯/聚醚嵌段共聚物總重量530wt。/。的聚氧化丁烯含量，其中所述聚醚酰亞胺-聚硅氧烷嵌段共聚物存在的量為75~99wt%,所述聚酯/聚醚嵌段共聚物存在的量為125wt%,基于聚醚酰亞胺-聚硅氧烷嵌段共聚物和聚酯/聚醚嵌段共聚物的總重量，其中所述聚酯/聚醚嵌段共聚物具有數(shù)均分子量為1,000~10，000的聚醚部分，以及所述組合物具有每100萬(wàn)重量份組合物小于100重量份的卣化的芳族溶劑，該卣化的芳族溶劑的分子量為110600。全文摘要一種熱塑性組合物，包括聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物和聚酯/聚醚嵌段共聚物。所述聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物具有基于聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物總重量5～50重量百分比(wt％)的聚硅氧烷。所述聚酯/聚醚嵌段共聚物具有基于聚酯/聚醚嵌段共聚物總重量5～30wt％的聚醚。在一些實(shí)施方式中，所述聚硅氧烷/聚酰亞胺嵌段共聚物存在的量為75～99wt％且所述聚酯/聚醚嵌段共聚物存在的量為1～25wt％，其中嵌段共聚物的重量百分比基于這兩種嵌段共聚物的總重量。文檔編號(hào)C08L83/00GK101679631SQ200880015818公開日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年3月12日優(yōu)先權(quán)日2007年3月12日發(fā)明者格魯林加默西·M·哈拉勒,桑杰·米什拉,羅伯特·R·加盧奇,馬克·桑納申請(qǐng)人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限公司