專利名稱：：橡膠/埃洛石納米管納米復(fù)合材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及納米復(fù)合材料
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體是指和/埃洛石納米管納米復(fù)合材料的制備方法。(二)
背景技術(shù)：
：補(bǔ)強(qiáng)性填充劑是硫化賺中用量最大的一,組分。目前用于離的補(bǔ)強(qiáng)型±真料仍是以炭黑為主。近年來炭黑工業(yè)面臨原料油來源緊缺和價(jià)格暴漲的困擾，同時(shí)綠色輪胎等高性能橡膠制品的發(fā)鵬補(bǔ)強(qiáng)性填料提出了許多新的要求，因此，研究開發(fā)非炭黑補(bǔ)強(qiáng)±真料成為當(dāng)前橡膠工業(yè)的重要發(fā)展方向。二十世鄉(xiāng)抹期以來，一些無機(jī)納米材料如蒙脫土、納米碳酸鈣、納米二氧化硅、碳納米管等，被研究用來與橡膠形15/無機(jī)物納米復(fù)合材料，不僅肖樹橡膠產(chǎn)生顯著的補(bǔ)強(qiáng)作用，還能賦予許多新的性能或功能。橡K/無機(jī)物納米復(fù)合材料為非炭黑補(bǔ)強(qiáng)i真料的研究開發(fā)開辟了一條嶄新的途徑，已成為當(dāng)11科學(xué)與技術(shù)的一個(gè)重要發(fā)展方向，具有廣闊的應(yīng)用前景。納米復(fù)合材料(nanoc咖posites)的主要特征是復(fù)合體系中的一個(gè)組分至少有一維以納米尺寸(《IOO咖)均勻分散在另一組分中。在橡斷無機(jī)物納米復(fù)合材料中，無機(jī)物以納米尺寸均勻分散在基體中，其中無機(jī)納米材料可分為三種類型(1)納米顆粒如納米碳酸韓、納米二氧化硅、納米氫氧化鎂。納米氧化鋅等；(2)納米片層如層狀硅酸鹽、改性石墨；(3)納米線或納米管如碳納米管、埃洛石納米管。橡膠是疏水性有機(jī)聚合物材料，無機(jī)納米材料則是親水性材料，二者相容性差，在通常條件下難以形成均勻穩(wěn)定的納米級分散，界面結(jié)合不好，致使復(fù)合材料的性^)(佳以得到顯著的提高。為了改善無禾鵬^t才料與賺基體之間的相容性，鵬無機(jī)物在基體中的納米級分散，形成結(jié)構(gòu)穩(wěn)定和性能優(yōu)良的m^/無機(jī)物納米復(fù)合材料，必須對無拋內(nèi)*#料表面進(jìn)行有機(jī)化改性，或在加工過程中加入適當(dāng)?shù)慕缑娓男札R腿行原位改性，才能獲得具有納米級分散、界面結(jié)合良好、性能優(yōu)良的/無機(jī)物納米復(fù)合材料。埃洛石納米管(Halloysitenanotubes，簡稱HNTs)是一種具有納米管狀結(jié)構(gòu)的天然硅酸鹽礦物材料，其化學(xué)組成為l:l的Si(VAl203，與高嶺石相同，系由高嶺石片層在天然條件下巻曲形成的多壁納米管，Si02在管外層，Al20在管內(nèi)層，管夕卜@1常約為10-50nm，內(nèi)徑約為5-20nm，長度約為2-4jjm。埃洛石納米管主要用于精細(xì)陶瓷原料、催化劑載體、藥物緩釋載體、農(nóng)藥、化妝品等。作為一種無機(jī)納米管材料，埃洛石納米管在自然界儲量豐富，價(jià)格遠(yuǎn)低于碳納米管，是一種具有重要應(yīng)用前景的納糊料。近年來，發(fā)明人所在的課題組在國內(nèi)外首先研究了埃洛石納米管在聚合物中的應(yīng)用，發(fā)現(xiàn)它在適當(dāng)?shù)膭兣Ｏ履芘c聚丙烯、聚乙烯、尼龍、環(huán)氧樹脂、天然賺、丁莉象膠等聚合物形職，/無機(jī)物納米復(fù)合材料，從而對聚合物產(chǎn)生明顯的增強(qiáng)和改性作用。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是在上述背景下，為了解決埃洛石納米管與橡膠基體相容性差、難以形成納米級分散、界面結(jié)合不好、復(fù)合材料的性敵隹以獲得顯著提高等問題，提出的一種t，/埃洛石納米管納米復(fù)合材料的制備方法。該方法工藝簡單，能有效提高埃洛石納米管與橡膠的相容性，減少埃洛石納米管粒子的團(tuán)聚，促進(jìn)埃洛石納米管粒子在基體中的納米級分散和取向，并增強(qiáng)界面結(jié)合，最終獲得結(jié)構(gòu)穩(wěn)定和性能優(yōu)良的橡^/埃洛石納米管納米復(fù)合材料。本發(fā)明釆用橡膠與埃洛石納米管做原料，采用特殊的界面改性劑，在橡膠加工過程中進(jìn)行原位改性，獲得性能優(yōu)良的橡腕洛石納米管納米復(fù)合材料。本發(fā)明所述的橡醇±矣洛石納米管納米復(fù)合材料的制備方法，包括如下的制備步驟和工藝^^:第一步在橡膠混煉過程中加入埃洛石納米管粉體和改性劑，并加入各種常規(guī)的配合劑，混煉均勻后得到混煉膠；第二步:將上述混煉鵬過橡膠的常規(guī)硫化方法進(jìn)行硫化，得到橡K/埃洛石納米管納米復(fù)合材料。本發(fā)明各種原料的質(zhì)量配比為離100份，埃洛石納米管5腦份，改性劑O.520份，其他橡膠配合劑按照通常的橡膠配方確定。其中橡膠包括天然橡膠和各種合成及彈性體的一種或一種以上的共混物；埃洛石納米管為具有納米管狀結(jié)構(gòu)的天然埃洛石粉體；改性劑包括一種或一種以上的下列物質(zhì)(1)能原位生成酚醛樹脂的化合物^S酚醛樹脂能原位生成酚醛樹脂的化/包括間苯二酚或間苯二酚給予體和亞甲基給予體的混合物或絡(luò)合物。其中間苯二酚給予體包括間苯二酚或其衍生物與有機(jī)物或無機(jī)物的復(fù)合物，亞甲基給予體包括六亞甲基四胺、六甲氧基甲基蜜胺及其復(fù)合物，間苯二酚給予體與亞甲基給予體的絡(luò)合物包括間苯二酚與六亞甲基四胺的絡(luò)合物、多元酚與六甲氧基甲基蜜胺的絡(luò)，。烷基酚醛樹脂包括對叔丁基酚醛樹脂、對叔辛基酚醛樹脂。(2)改性橡膠包括環(huán)氧化橡膠(環(huán)氧化天然橡膠、環(huán)氧化聚丁二烯橡膠、環(huán)氧化乙丙橡膠、環(huán)氧化SBS)、羧寂皿(羧基丁腈、羧基丁苯)、接枝橡膠(天然橡膠或合成與乙烯,體的接枝共聚物)。(3)甲基丙烯^^屬鹽包括甲基丙烯酸鋅、甲基丙烯酸鎂或甲基丙烯酸鋁。(4)含硫硅烷偶聯(lián)劑包括3-辛,硫基-l-丙基三乙氧基硅烷、雙-[，(三乙氧基硅)丙萄-四硫化物、雙-[y-(三乙氧基硅)丙萄-二硫化物、三巰基丙基三甲氧基硅烷、H^基丙基三乙氧基睡烷、H^基丙基甲基二甲氧基桂烷。本發(fā)明所樹共的橡膠/埃洛石納米管納米復(fù)合材料的制備方法，是在橡膠與埃洛石納米管體系中加入上述改性劑中的一種或一種以上，通過普通的橡膠混煉與硫化工藝和設(shè)備進(jìn)行加工并實(shí)現(xiàn)原位改性。在混煉過程中，這些改性劑能鵬埃洛石納米管填料在橡膠基體中分散；在硫做程中，改性劑一方面通過其含有的羥基、環(huán)氧基、羧基、羰基、硅酸酯基等基團(tuán)與埃洛石納米管表面的硅羥基、Si—O鍵形鵬價(jià)鍵、氫鍵或其他形式的結(jié)合，另一方面與^嫩分子鏈發(fā)生作用形成交聯(lián)、接枝、互穿網(wǎng)絡(luò)及其他形式的結(jié)合，從而使埃洛石納米管填料與橡膠之間的界面結(jié)合增強(qiáng)。正是由于改性劑能埃洛石納米管在賺基體中的納米級分散，并增強(qiáng)埃洛石納米管與^嫩之間的界面結(jié)合，因而能獲得性能優(yōu)良的橡膠/埃洛石納米管納米復(fù)合材料。本發(fā)明制備的橡膠/埃洛石納米管納米復(fù)合材料可應(yīng)用于制造包括輪胎在內(nèi)的各種硫化橡膠制品，也可用于塑料的橡膠改性抓粘合劑等，具有廣闊的應(yīng)用前景。本發(fā)明與現(xiàn)有的炭黑、白炭黑等補(bǔ)強(qiáng)性±真料及有機(jī)改性蒙脫土等納米±真料相比，具有如下優(yōu)點(diǎn)(1)使用廉價(jià)的天然納米管材料一埃洛石納米管，通過普通的橡膠加工工藝和設(shè)備進(jìn)行原位改性，即可獲得性能優(yōu)良的型納米復(fù)合材料。該方法對橡膠的補(bǔ)強(qiáng)效果可達(dá)到或接近白炭黑的水平，作為一種新型非炭黑補(bǔ)強(qiáng)填料，可部分代替炭黑和白炭黑，減輕炭黑原料短缺和價(jià)格上漲的壓九(2)該方法與有機(jī)改性蒙脫土納米復(fù)合技術(shù)比較，可簡化有機(jī)改性和納米復(fù)合工藝，顯著降低型納米復(fù)合材料的成本。(3)±矣洛石納米管是一種淺色補(bǔ)強(qiáng)性填料，無須使用炭黑即可對橡膠產(chǎn)生較好的補(bǔ)強(qiáng)效果，特另隨用于淺色或彩色橡膠制品，也可與炭黑并用。(4)/埃洛石納米管復(fù)合材料可用于塑料增韌，其增韌效果優(yōu)于一般^l^彈性體。(四)具體實(shí)式實(shí)施例1選用丁膠(SBR)和埃洛石納米管(HNTs)，采用間苯二酚與六亞甲基四胺的絡(luò)合物(RH)作為改性劑。配方(質(zhì)量比)SBR100，HNTs080,RH010，硬脂酸2，氧化鋅5，,劑CZ1.5，iffiiS劑DM0.5，防老劑4010NA1.5，硫黃1.5。在兩輥5f煉豐幾上進(jìn)行混煉，先加AHNTs和RH，再加入其他配合劑，最后加入硫黃，然后在平板硫化機(jī)上進(jìn)行硫化，硫化溫度150X:，硫化時(shí)間按照硫化儀測定的正硫化時(shí)間確定。表l列出了不同HNTs含量和不同RH含量的SBR/HNTs/RH納米復(fù)合材禾4^化膠的力學(xué)性能。由表可見，隨著HNTs和RH用量的增加，SBR/HNTs/RH^艦的定伸應(yīng)力、拉伸3鵬、撕裂3販以及硬度均呈現(xiàn)出顯著的提高，而扯斷申長率變化不大。例如SBR鄉(xiāng)販硫化膠的300^定伸應(yīng)力、拉伸3艘和撕裂強(qiáng)度分別為1.29MPa、2.30MPa和10.80KN/m，扯斷伸長率為600%，而含HNTs50份和RH5份的SBR/HNTs/RH^化膠的300X定伸應(yīng)力、拉伸弓驢和撕裂強(qiáng)度分別提高到7.20MPa、11.65MPaSW3.70KN/m，分別提高了460%、403%和305%，扯斷伸長率仍保持570%,充分體現(xiàn)出納米復(fù)合材料顯著的增強(qiáng)效果。透射電鏡(TEM)和掃描電鏡(SEM)觀察表明，在SBR/HNTs/RH硫化膠中，HNTs達(dá)到了納米級分散，同時(shí)納米管呈S0的取向狀態(tài)。紅外光譜(FTIR)和謝線光電子能譜儀(XPS)分析表明,RH在硫化過程中原位縮聚形成酚醛樹脂，其大分子上的酚羥基與HNTs表面的羥基及Si—O鍵之間形成了強(qiáng)烈的氫鍵結(jié)合，同時(shí)RH形成的酚醛樹脂又與SBR分子鏈形成了化學(xué)結(jié)合，從而改善了HNTs在橡膠基體中的界面結(jié)合和分散，提高了復(fù)合材料的力學(xué)性能。表l<table>complextableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實(shí)施例2選用天然橡膠(NR)與順丁,(BR)并用，HNTs作為納米i真料，用對叔丁基酚醛樹脂(TBPF)做改性劑。配方(質(zhì)量比)NR80，BR20,HNTs060，TBPF06，硬脂酸2,氧化鋅5，■劑CZ1.5,促進(jìn)齊UDM0.5，防老劑4010NA1.5，硫黃1.5。在開煉機(jī)上進(jìn)行混煉，先加入NR和BRJt行共混，然后加HNTs和TBPF，再加入其他配合劑，最后加入硫黃，得到混煉膠。將混煉鵬平板硫化豐;U:進(jìn)行硫化，硫化溫度143X:，硫化時(shí)間按照硫化儀測定的正硫化時(shí)間確定。NR/BR/HMVTBPF納米復(fù)合材料硫化膠的力學(xué)性能如彭(NR/BR質(zhì)量比80/20)所示。由表可見，隨著HNTs和TBPF用量的增力Q，NR/BR/HNTs/TBPF硫化膠的定伸應(yīng)力、撕裂弓破和硬度均呈現(xiàn)出顯著的提高，拉伸5艘^HNTs含影0phr之前也^升趨勢，而扯斷伸長率則逐漸下降。由敦還可看出，加入TBPF的復(fù)合材料的綜合力學(xué)性能顯著優(yōu)于不^TBPF的NR/BR/HNTs復(fù)合材料。例如NR純膠硫化膠的300%定伸應(yīng)力、拉伸5破、撕裂^S和邵氏A硬度分別為2.15MPa、24.20MPa、26.80KN/m和40,扯斷伸長率為620%，而含HNTs40份和TBPF4份的NR/BR/HNT^TBPF硫化膠的300^定伸應(yīng)力、拉伸3破、撕裂強(qiáng)度、邵氏A硬度分別提高到10.55MPa、24.85MPa、52.58KN/m和60，扯斷伸長率仍保持500%，充分體現(xiàn)出納米復(fù)合材料顯著的增強(qiáng)效果。教HNTs含量，phrTBPF含量，phr300%定伸應(yīng)力，MPa拉伸強(qiáng)度,MPa扯斷伸長率，％永久變形,％撕裂強(qiáng)度，KN/m邵氏A硬度002.1524.206202026.80402026.5026.855802845.265040410.5524.855003052.586060614.5520.20420325632676007.0018.854805436.5062實(shí)施例3選用丁苯橡膠和埃洛石納米管(SBR/HNTs)體系，用環(huán)氧化天然橡膠(ENR)作為改性劑。配方(質(zhì)量比)SBR100,HNTs1100，ENR-50010，硬脂酸2，氧化鋅5,ISa劑CZ1.5,iEi4劑DM0.5，防老齊IJ4010NA1.5，硫黃1.5。在開煉浙JJ4行混煉，先加入SBR和ENR，再加AHNTs,接著加入其他配合劑，最后加入硫黃，然后在平板硫化機(jī)上進(jìn)行硫化，硫化M15(TC，硫化時(shí)間按照硫化儀測定的正硫化時(shí)間確定。表3列出了SBR/HNTs(100/40)和SBR/HNTs/ENR(100/40/3)復(fù)合材料的綜合性旨樹比。ENR的加入，使SBR/HNTs復(fù)合材料的定伸應(yīng)力、拉伸強(qiáng)度、撕裂3Ig和邵氏A硬度顯著提高，扯斷伸長率保持在580%，同時(shí)使硫化膠的耐屈撓頓性能和耐磨耗性能明顯改善，還使(TC時(shí)的T朋5增加，6(TC時(shí)的Tan5斷氐，表明復(fù)合材f騙化膠的抗?jié)窕栽黾?，滾動阻力降低。這徵據(jù)說明ENR是SBR/HNTs復(fù)合材料的優(yōu)良改性劑，肖樹復(fù)合材料的物理機(jī)械性能產(chǎn)生明顯的改善作用。SBR/HNTs(100/40)SBR/HNTs/ENR(100/40/3)300%定伸應(yīng)力/MPa拉伸鵬ZMPa撕裂鵬謂m扯斷伸長率/%邵氏A硬度曲撓龜裂次數(shù)磨耗減量/cm3(TC時(shí)的Tan560'C時(shí)的TanS2.655.2525.8570058205001.980.320.265.129.5643.5858060280001.450.380.20紅外光譜研究表明，當(dāng)ENR被加入到SBR/HNTs體系中時(shí)，其分子鏈上的環(huán)氧基團(tuán)通過開環(huán)反應(yīng)與HNTs表面的羥基形成化學(xué)結(jié)合或形戯鍵結(jié)合，同時(shí)與HNTs表面的Si"O鍵形成較強(qiáng)的偶極作用，另一方面ENR分子鏈上的雙鍵還參與橡臓化，與SBR形成共交聯(lián)，因此SBR與HNTs填料之間通過ENR形成了牢固的界面結(jié)合，填料在SB瞎體中的分散狀況也顯著改善，最,使SBR/HNTs/ENR復(fù)合材料的驗(yàn)性能明顯改善。實(shí)施例4選用丁^tK和埃洛石納米管(SBR/HNTs)，用甲基丙烯,(ZDMA)作為改性劑。酉己方(質(zhì)量比)SBR100，HNTs0100，ZDMA020，硬脂酸2，氧化鋅5，ISJ齊UCZ1.5,過氧化二異丙苯(DCP)1，防老齊U4010NA1.5,硫黃1.5。在Jf煉機(jī)Jd4行混煉，先加AHNTs和ZDMA，再加入其他酉己合劑，最后加入硫黃和DCP，然后在平板硫化機(jī)±3行硫化，硫化溫度16(TC，硫化時(shí)間按照硫化儀測定的正硫化時(shí)間。表4列出SBR/HNTs/ZDMA納米復(fù)合材料的力學(xué)性能。由表可見，隨著ZDMA用量的增加，SBR/HNTs/ZDMA納米復(fù)合材料的力學(xué)性能呈5腿著改善的趨勢。SBR^屯膠硫化膠的300X定伸應(yīng)力、拉伸弓艘、撕裂弓破、扯斷伸長率和邵RA硬度分別為1.5MPa、2.56MPa、12.85KN/m、580%禾口43，而含HNTs50份和ZDMA10份的SBR/HNTs/ZDMA硫化膠的300M定伸應(yīng)力、拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、扯斷伸長率和邵RA石鵬分別提高到7.5MPa、15.8MPa、63.5KN/m、690%禾口73,分別提高了400%、517%、394%、19%和70%，充分體現(xiàn)出納米復(fù)合材料顯著的增強(qiáng)效果。在本實(shí)例的SBR/HNTs/ZDMA體系中，ZDMA在硫化條件下ffiilDCP弓l發(fā)聚合，并部分接枝到SBR分子鏈上，同時(shí)生成的PZDMA均聚物通過其極性基團(tuán)和鋅離子與HNTs表面形成較牢固的結(jié)合，從而提i^HNTs與橡膠基體之間的界面結(jié)合，導(dǎo)致力學(xué)性能的顯著提高。表4<table>complextableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實(shí)施例5選用氫化丁腈橡膠和埃洛石納米管(鵬R/HNTs)體系，甲基丙烯酸鎂(MDMA)作為界面改性劑。配方(質(zhì)量比)HNBR100，HNTs15，MDMA15，硬脂酸1，氧化鋅2.5,氧化鎂2.5，DM1.5，過氧化二異丙苯(DCP)4，防老劑RD2。在開煉豐;Lh進(jìn)行混煉，先加AHNTs和MDMA，再加入其他配合劑，然后在平板硫化機(jī)擅行硫化，硫化離170'C，硫化時(shí)間按照硫化儀測定的正硫化時(shí)間。表5列出了HNB自自化膠、HNBR/HNTs復(fù)合材料和HNBR/HNTs/MDMA納米復(fù)合材料的力學(xué)性能。由表可見，HNBR/HNTs/MDMA納米復(fù)合材料的力學(xué)性能遠(yuǎn)優(yōu)于HNBR純膠硫化膠，表現(xiàn)出突出的補(bǔ)強(qiáng)作用，同時(shí)HNBR/HNTs/MDMA納米復(fù)合材料的力學(xué)性能也顯著優(yōu)于HNBR/HNTs復(fù)合材料，體現(xiàn)出MDMA顯著的改性效果。表5<table>complextableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實(shí)施例6選用丁腈^l^和埃洛石納米管(NBR/HNTs)體系，用g偶聯(lián)劑3-辛酰S^基-l-丙基三乙氧基硅烷(NXT)作為改性劑。配方(質(zhì)量比)NBR100，HNTs40，NXT4，硬脂酸1,氧化鋅5，■劑CZ1.5,鵬齊IJDM0.5，防老劑RD2,硫黃1.5。在Jf煉機(jī)上進(jìn)行混煉，先加AHNTs和偶聯(lián)劑，再力口入其他配合劑，然后在平板硫化機(jī)上進(jìn)行硫化，硫化agl5(TC，硫化時(shí)間按硫化儀測定的正硫化時(shí)間。HNTs和硅烷偶聯(lián)劑NXT能顯著提iftNBR硫化膠的力學(xué)性能。NBR純I^^鵬的300X定伸應(yīng)力、拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度分別為l.90MPa、4.60MPa和18.8KN/m，扯斷伸長率700%，耐BR/HNTs/NXT(100/40/4)納米復(fù)合材料硫化膠的300%定伸應(yīng)力、拉伸3艘和撕裂強(qiáng)度分別提高到3.60MPa、12.30MPa和35.0KN/m，而扯斷申長率仍保持在660%。實(shí)施例7選用天然橡膠(NR)和匿s，用ENR和含硫偶聯(lián)劑雙-[Y-(三乙氧基硅)丙蜀-四硫化物(TESPT)作為復(fù)合改性劑，配方(質(zhì)量比)NRIOO，HNTs30，ENR8，TESPT2，硬脂敏，氧化鋅4，，劑CZ1.5，〖腿劑DM0.5，硫黃1.5.在幵煉lfLtiS行混煉，先加ANR和ENR，再加入預(yù)混合的HNTs和TESPT，然后加入其他配合劑，得到混煉膠。最后將混煉鵬平板硫化豐;Lh進(jìn)行硫化，硫化、鵬143'C，硫化時(shí)間按照硫化儀測定的正硫化時(shí)間。表6列出了NR/HNTs/ENR/TESPT納米復(fù)合材M^化膠的力學(xué)性能，同時(shí)列出了NR^膠硫化膠和NR/HNTs/TESPT納米復(fù)合材半騙化膠的力學(xué)性能?？梢钥闯觯琋R/HNTs/ENRAESPT納米復(fù)合材料和NR/HOTVTESPT納米復(fù)合材IM化膠的力學(xué)性能明顯優(yōu)于未經(jīng)納米復(fù)合改性NR純膠硫化膠，顯示出顯著的補(bǔ)強(qiáng)效果。同時(shí)，與單純采用TESPT做改性劑的NR/HNT^TESPT納米復(fù)合材料比較，采用ENR和TESPT復(fù)合改性劑的NR/HNTs/ENRyTESPT納米復(fù)合材料硫化膠的力學(xué)性能更優(yōu)，表現(xiàn)為扯斷伸長率、拉伸5艘和撕裂強(qiáng)度較大，而定伸應(yīng)力、硬度和永久變形較小，即3艘和彈性更好，體現(xiàn)出ENR和TESPT的協(xié)同作用。表6<table>complextableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>權(quán)利要求1、一種橡膠/埃洛石納米管納米復(fù)合材料的制備方法，其特征在于橡膠、埃洛石納米管、改性劑按100∶5～100∶0.5～20的質(zhì)量比在普通橡膠混煉設(shè)備上混合，然后通過普通硫化設(shè)備和工藝進(jìn)行硫化，實(shí)現(xiàn)原位改性，獲得橡膠/埃洛石納米管納米復(fù)合材料；所述橡膠包括天然橡膠、各種合成橡膠、彈性體中的一種或一種以上的共混物；所述埃洛石納米管是一種具有納米管狀形態(tài)的天然硅酸鹽粉體材料。2、根據(jù)權(quán)利要求l戶皿的方法，其特征在于所述改性劑包括能原位生成酚醛樹脂的化合物，基酚醛樹脂、改性橡膠、甲基丙烯酸金屬鹽、含硫偶聯(lián)劑中的一種或一種以上混合物。3、根據(jù)權(quán)禾腰求2戶腿的方法，其特征在于戶脫能原位生成酚醛樹脂的化合物包括間苯二酚或間苯二酚給予體和亞甲基給予體的混合物或絡(luò)合物；其中間苯二酚給予體包括間苯二酚或其衍生物與有機(jī)物或無機(jī)物的復(fù)合物，亞甲基給予體包括六亞甲基四胺、六甲氧基甲基蜜胺或其復(fù)合物，間苯二酚給予體與亞甲基給予體的絡(luò)合物包括間苯二酚與六亞甲基四胺的絡(luò)合物、多元酚與六甲氧基甲基蜜胺的絡(luò)她艦烷基酚醛樹脂包括對叔丁基酚醛樹脂和/或?qū)κ逍粱尤渲?、根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于戶皿改性包括環(huán)氧化天然橡膠、環(huán)氧化聚丁二烯tt、環(huán)氧化乙丙橡膠、環(huán)氧化SBS、羧基丁腈、羧基丁苯、天然或合膠與乙烯基單體的接枝共聚物。5、根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述甲基丙烯酸金屬鹽包括甲基丙烯酸鋅、甲基丙烯麟或甲基丙烯酸鋁。6、根據(jù)權(quán)利要求2戶皿的方法，其特征在于;M含硫硅烷偶聯(lián)劑包括3-辛?；颍璴-丙基三乙氧基硅烷、雙-[Y-(三乙ftS硅)丙基]-四硫化物、雙-[Y-(三乙氧基硅)丙基]-二硫化物、三巰基丙基三甲氧基硅烷、三巰基丙基三乙氧基硅烷、三巰基丙基甲基二甲氧基硅烷中的一種或一種以上混合物。全文摘要本發(fā)明涉及一種橡膠/埃洛石納米管納米復(fù)合材料的制備方法，包括橡膠、埃洛石納米管、改性劑按100∶5～100∶0.5～20的質(zhì)量比通過普通橡膠混煉設(shè)備和工藝進(jìn)行混合，然后通過普通硫化工藝和設(shè)備進(jìn)行硫化，實(shí)現(xiàn)原位改性，最終獲得具有納米級分散、界面結(jié)合良好、性能優(yōu)良的橡膠/埃洛石納米管納米復(fù)合材料。其中改性劑包括能原位生成酚醛樹脂的化合物或烷基酚醛樹脂、改性橡膠、甲基丙烯酸金屬鹽、含硫硅烷偶聯(lián)劑中的一種或一種以上混合物。本發(fā)明能克服橡膠/埃洛石納米管復(fù)合材料分散困難、界面結(jié)合不好、性能難以獲得顯著提高的缺點(diǎn)，可應(yīng)用于各種橡膠制品、橡膠增韌塑料、粘合劑等。文檔編號C08L13/00GK101343386SQ200810198168公開日2009年1月14日申請日期2008年8月29日優(yōu)先權(quán)日2008年8月29日發(fā)明者楊樹顏,羅遠(yuǎn)芳,賈德民,賈志欣,郭寶春申請人:華南理工大學(xué)