專利名稱：基于間苯二胺,?；瘎┖唾|(zhì)子酸的擴鏈劑二乙酰間苯二胺的制作方法
基于間苯二胺，酰化劑和質(zhì)子酸的擴鏈劑二乙酰間苯二胺
fe^領(lǐng)域l本發(fā)明涉及在按與異氰酸酯反應(yīng)生 過程中使用的二胺擴鏈劑的改進，特別
是一種基于間苯二胺，酰化劑，用質(zhì)子酸為催化劑的efcsr鏈劑二乙酰間苯二胺。背景技術(shù)：
胺與異氰酸酯反應(yīng)MJK，該技術(shù)由于弓1入了高活性端氨 醚和二胺擴鏈劑，反i3SI度極 快，它的高反應(yīng)活性使t雜噴凃過程中船隹得到光滑的涂層表面效果。胺擴鏈劑的結(jié)構(gòu)對反應(yīng)活 性影響很大。擴鏈劑倉魄著改善聚脲彈性體的性能，所以要解決反應(yīng)活性方面存在的問題，研究 開發(fā)化爭活性較低并能保證其性能穩(wěn)定的胺擴鏈劑，就顯得尤為重要。異氰酸酯同各種活媳化 合物的相對反應(yīng)活性以醐安基最小。本發(fā)明對原有擴鏈劑間苯二胺酰謝七改性合成錄的位阻型 仲胺擴鏈劑二乙酰間苯二胺，為滿y^X藝要求，斷氐聚脲反應(yīng)活性。
發(fā)明內(nèi)容1本發(fā)明目的是克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述不足，衞共一種基于間苯二胺，酰化劑 和質(zhì)子酸為催化劑的艦的位阻型仲胺擴鏈劑二乙酰間苯二胺。
本發(fā)明Jif共的基于間苯二胺，?；瘎┖唾|(zhì)子酸為催化劑的改進的位阻型仲胺擴鏈劑二乙酰間 苯二胺，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為
#品是灰色固體產(chǎn)物，產(chǎn)品熔程190 19rC。
戶腿的擴鏈劑二乙酰間苯二胺的制備方飽括
第一、首先將間苯二胺融化，然后在10巧0min內(nèi)滴加?；瘎┖痛呋瘎┵|(zhì)子酸的混合物；其中 酰化劑與間苯二胺的摩爾比為1.5 4，催化劑質(zhì)子酸的用量為間苯二胺質(zhì)量的0.5% 2%;
第二、待上步滴加完畢后，加熱回流，M控制在100 15(TC，回流吋間為0.5 1.5小時；
第三、待上步回流結(jié)束后，蒸餾出反應(yīng)產(chǎn)生的水，再回'繊續(xù)反蹈規(guī)定反應(yīng)時間3 7小時;
第四、戰(zhàn)反應(yīng)完畢后，移出反應(yīng)物，蒸餾除去反歸除的?；瘎┖?，抽濾，研磨，充奸 燥后，得到灰色固體產(chǎn)物即二乙酰間苯二胺。
戶誠的催化劑質(zhì)子酸是磷酸、硫酸、鹽酸、麟多酸。 戶腿的酰化劑是冰乙酸、醋酸酐、或乙酰氯。優(yōu)^ffl冰乙酸。
本發(fā)明提供的改進的位阻型仲胺擴鏈劑二乙酰間苯二胺可應(yīng)用于^K類合成的擴鏈劑。 本發(fā)明的優(yōu)點和積極鄉(xiāng)
本發(fā)明離的新型仲胺擴鏈劑二乙酰間苯二胺，在結(jié)構(gòu)上二乙酰間苯二胺兩個-COCH3取代 了原結(jié)構(gòu)間苯二胺上的兩個活'細原子，大誠加了位阻 鵬，可使聚脲合成反應(yīng)活性斷氏。
具體實lfc^
實施例l:
二乙酰間苯二胺的制it3ia
在^W攪拌器和200。C離計的250mL的四口瓶中，先融化間苯二胺，在30min內(nèi)滴加冰乙 酸和磷酸的混^tl，其中冰乙酸3.511101和間苯二胺111101 (摩爾比為3.5)，催化劑磷M量為間 苯二KM量的1.5%，滴加完畢后加熱回流，離130°C，冋流時間為1.5小時。回流結(jié)束，蒸餾 出反應(yīng)產(chǎn)生的水，再回》，續(xù)反蹈U規(guī)定時間6小時。反應(yīng)完后，移出SI5Z物，iti卩后M，抽 濾，研磨，充iH^燥后，得到灰色固體產(chǎn)物二乙酰間苯二胺。所得產(chǎn)物為灰色粉末狀。采用核磁 及紅外光譜圖證明樣品具有仲醐安的特征結(jié)構(gòu)。il31氮賴測定，測得產(chǎn)物二乙酰間苯二胺的含 氮量為14.47%。
HNCOCH,、 ,NHCOCH
按其化學(xué)結(jié)構(gòu)式 ^ ，計算其理論氮賴為14.58% 。實領(lǐng)値14.47%
與理論值14.58%接近，可以確定二乙酰間苯二胺的化學(xué)式^^，結(jié)構(gòu)。
實施例2:
反應(yīng)濃度、斜牛以及催化劑用量同上，只是用硫酸作為催化劑替換磷酸，得到灰色固體產(chǎn)物 二乙酰間苯二胺。采用核磁及紅外光譜圖證明樣品具有仲醐安的特征結(jié)構(gòu)。aa氮含量測定，測
得產(chǎn)物二乙酰間苯二胺的^M量為14.297%，與理論值14.58%也|魏，可以確定產(chǎn)品為二乙酰間
苯二胺。
實施例3:
反應(yīng)濃度、條件以及催化劑用量同1，只是用硅-鴿雜多酸作為催化劑替換磷酸，得到灰色固
體產(chǎn)物二乙酰間苯二胺。采用核磁及紅外光譜圖證明樣品具有仲 的特征結(jié)構(gòu)。M31氮含量測 定，測得產(chǎn)物二乙酰間苯二胺的織量為14.05%，與理論值14.58%也手魏，可以確定產(chǎn)品為二乙 酰間苯二胺。
二乙酰間苯二胺作為擴鏈劑的自
實驗均是先W鏈劑間苯二膨二乙酰間苯二胺，職S^醚D2000，N^N-二甲級甲醐安DMF， 然后將戰(zhàn)溶細熱7K浴加熱，溶解后冷卻，最后力口MDI半預(yù)聚物，立刻l^半計時，測定凝膠時 間。按照靡爾比計算的藥品用量，MDI半預(yù)聚物D2000 :擴鏈劑=1.05 : 0.39 : 0.61，測得間苯二 胺擴鏈劑體系的; 時間為13s，而在相同^f牛下，用二乙酰間苯二胺擴鏈的聚脲的凝膠時間為 lmin5s 。這一實驗結(jié)果表明，用二乙酰間苯二胺作擴鏈劑，可延長;繊時間，斷氐聚脲的反應(yīng)活 性。
權(quán)利要求
1、一種基于間苯二胺，酰化劑和質(zhì)子酸為催化劑的改進位阻型仲胺擴鏈劑二乙酰間苯二胺，其特征在于所述的二乙酰間苯二胺的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為 id="icf0001" file="A2008101512580002C1.tif" wi="42" he="13" top= "38" left = "106" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>
2、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的擴鏈劑二乙酰間苯二胺，，征在于所逸的二乙酰間苯二胺是灰色固體產(chǎn)物，產(chǎn)品熔程190 191。C。
3、 一種權(quán)利要求i戶;M的擴鏈劑二乙酰間苯二胺的制備方法，，征在于該方^a括第一、首先將間苯二胺融化，然后在10-60min內(nèi)滴加酰化劑和質(zhì)子酸的混合物；其中酰化劑 與間苯二胺的摩爾比1.5 4，催化劑質(zhì)子酸的用量為間苯二胺質(zhì)量的0.5。% 2%;第二待上步滴加完畢后，加熱回流，鵬控制在100-150。C，回流時間為0.5-1.5小時； 第三、待上步回流結(jié)束后，蒸餾出反應(yīng)產(chǎn)生的7jC，再回、鵬續(xù)反應(yīng)到規(guī)定時間3 7小時； 第四、戰(zhàn)反應(yīng)完畢后，移出反應(yīng)物，蒸餾除去反歸除的酰化劑后，抽濾，研磨，充肝 燥后，得到灰色固體產(chǎn)物即二乙酰間苯二胺。
4、 根據(jù)權(quán)利要求3戶艦的制備方法，其特征在于戶腿的催化劑質(zhì)子酸是磷酸、硫酸、鹽酸、 或雜多酸。
5、 根據(jù)權(quán)利要求3或4戶脫的制備方法，其特征在于戶腿的?；瘎┦潜宜帷⒋姿狒?、或 乙酰氯。
6、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，，征在于所述的?；瘎﹥?yōu)皿用冰乙酸。
7、 一種權(quán)利要求l戶腿的擴鏈劑二乙酰間苯二胺的細，用于聚脲類合成的擴鏈劑。
全文摘要
一種基于間苯二胺，?；瘎┖唾|(zhì)子酸為催化劑的改進擴鏈劑二乙酰間苯二胺。其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如圖，產(chǎn)品是灰色固體產(chǎn)物，產(chǎn)品熔程190～191℃。其制備方法是首先將間苯二胺融化，然后滴加?；瘎┖唾|(zhì)子酸的混合物；滴加完畢后，加熱回流；回流結(jié)束后，蒸餾出反應(yīng)產(chǎn)生的水，再回流；反應(yīng)完畢后，移出反應(yīng)物，蒸餾除去反應(yīng)剩余的?；瘎?，抽濾，充分干燥后，得到灰色固體產(chǎn)物即二乙酰間苯二胺，產(chǎn)率為74％。紅外光譜圖證明樣品具有仲酰胺的特征結(jié)構(gòu)。在結(jié)構(gòu)上，本發(fā)明提供的二乙酰間苯二胺的兩個-COCH<sub>3</sub>取代了原結(jié)構(gòu)間苯二胺上的兩個活潑H原子，大大增加了位阻效應(yīng)，可使聚脲合成反應(yīng)活性降低。該產(chǎn)品可應(yīng)用于聚脲類合成的擴鏈劑。
文檔編號C08G18/00GK101348443SQ200810151258
公開日2009年1月21日 申請日期2008年9月8日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月8日
發(fā)明者蔚 宋, 宇 鄧, 郝靜梅 申請人:天津理工大學(xué)