專利名稱：：輪胎簾子線用聚酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種輪胎簾子線用聚酯的制備方法，屬于聚酯合成
技術(shù)領(lǐng)域：
。技術(shù)背景聚酯(PET)是一種半結(jié)晶的熱塑性材料，它由對(duì)苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)反應(yīng)而得到。其產(chǎn)品自問世以來，由于它具有多種優(yōu)良特性，倍受人們的青睞。近年來，我國(guó)汽車產(chǎn)量大幅增長(zhǎng)，對(duì)子午胎的需求增加，而用于汽車輪胎簾子線的用量同步增長(zhǎng)，我國(guó)簾子線的消費(fèi)量iiJij29698噸。而目前的缺口還在不斷擴(kuò)大。而用聚酯生產(chǎn)輪胎簾子線則對(duì)原料聚酯切片有相當(dāng)高的要求，聚酯中DEG含量高、粘度低所紡的絲強(qiáng)度低，端g含量高在紡絲時(shí)聚酯容易降解，所以輪胎簾子線用聚酯切片中DEG含量要在1%以下、端g在15meq/kg以下、特性粘度在1.Odl/g以上。而目前制備聚酯的生產(chǎn)工藝基本為連續(xù)法和間隙法，使用的催化劑基本都是銻系催化劑，經(jīng)過固相增粘的聚酯切片DEG含量一般都在1.1°/。以上，端g在20meq/kg以上，不能滿足輪胎簾子線的生產(chǎn)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種輪胎簾子線用聚酯的制備方法，該方法生產(chǎn)的聚酯性能優(yōu)越，可以用于輪胎簾子線的生產(chǎn)，有利于提高輪胎簾子線的性能。實(shí)現(xiàn)上述目的的技術(shù)方案是一種輪胎簾子線用聚酯的制備方法，該制備方法包括下列步驟a、酯化反應(yīng)以二元醇和二元酸為基本原料，按摩爾比11.6:l制備成漿料，攪拌均勻后加入到反應(yīng)蚤內(nèi)進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化溫度為21028(TC，絕對(duì)壓力為(KlMPa,反應(yīng)時(shí)間為0.5-6小時(shí)，反應(yīng)得到低聚物；b、縮躍應(yīng)將a步驟得到的低聚物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，縮聚溫度為260~290°C,絕對(duì)壓力〈lKpa,反應(yīng)時(shí)間為0.55小時(shí)，得到聚合物熔體，經(jīng)冷卻、切粒、干燥，得到聚酯切片；c、固相縮^A應(yīng)將b步驟得到的聚酯切片在氮?dú)饬鞯淖饔孟逻M(jìn)行固相增粘，反應(yīng)溫度為20023(TC，反應(yīng)時(shí)間為1230小時(shí)，得到高分子量聚酯；在酯化反應(yīng)或縮聚反應(yīng)階^^入催化劑、磷熱穩(wěn)定劑、調(diào)色劑，經(jīng)固相縮g所得到的高分子量聚酯中DEG含量在1%以下，端M在15meq/kg以下，特性粘度在1.0dl/g以上。進(jìn)一步，上述制備方法中，加入的催化劑為鈥催化劑或鈦與銻、鍺、鋁的化合物的中的一種或幾種。再進(jìn)一步，上述制備方法中，二元酸為^曱酸(PTA)、對(duì)苯二曱酸(IPA)中的至少一種，二元醇為乙二醇類的醇。更進(jìn)一步，上述制備方法中，磷熱穩(wěn)定劑為磷酸、磷酸三乙酯、磷酸三曱酯、亞磷酸三笨酯、三乙基磷酸酯中的一種或幾種，磷熱穩(wěn)定劑的添加量以磷在聚酯總重量中的含量為3—100ppm為基準(zhǔn)。采用上述技術(shù)方案后，由于在制備過程中添加了鈥催化劑，聚酯DEG含量在1%以下，端g在15meq/kg以下，特性粘度在1.Odl/g以上?？朔顺Ｒ?guī)聚酯DEG、端tt含量高，特性粘度低的缺點(diǎn)，可以用來生產(chǎn)輪胎簾子線。其技術(shù)效果主M現(xiàn)在使用本發(fā)明所述工藝方法生產(chǎn)出的聚酯切片，用于生產(chǎn)輪胎簾子線，其成品質(zhì)量和生產(chǎn)效率均高于現(xiàn)有產(chǎn)品。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。一種輪胎簾子線用聚酯的制備方法，生產(chǎn)出聚酯切片，該制備方法包含以下步驟1.先將二元醇和二元酸4要摩爾比6:1的比例混合，同時(shí)可以加入調(diào)色劑進(jìn)4ti周色，其添加量可以根據(jù)所需產(chǎn)品切片的色澤確定。催化劑、磷熱穩(wěn)定劑可以在此時(shí)添加，也可以在酯化反應(yīng)結(jié)束后縮聚^^應(yīng)開始前添加。磷熱穩(wěn)定劑的添加量以磷在聚酯總重量中的含量為3-100卯m為基準(zhǔn)。酯化反應(yīng)^f牛為溫度210280。C，絕對(duì)壓力01MPa，反應(yīng)時(shí)間0.5~6小時(shí)。2.酯化反應(yīng)結(jié)束后，得到的低聚物再進(jìn)行縮聚反應(yīng)。反應(yīng)條件為溫度26029(TC,絕對(duì)壓力〈lKPa，反應(yīng)時(shí)間0.5~5小時(shí)?？sM應(yīng)可分為兩個(gè)階段。第一階段為低真空預(yù)縮聚階段，反應(yīng)體系壓力在50lKPa,反應(yīng)時(shí)間0.5~3小時(shí)。第二階段為高真空終縮聚階段，反應(yīng)體系壓力在〈50Pa,反應(yīng)時(shí)間0.53小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)冷卻、切粒、干燥，可得到特性粘度為0.55~0.68的聚酯切片。3.將步驟2得到的聚酯切片在氮?dú)饬鞯淖饔孟耰i行固相增粘，反應(yīng)溫度為200~230°C，反應(yīng)時(shí)間為1230小時(shí)，得到高分子量聚酯。聚酯DEG含量在1%以下，端tt在15meq/kg以下，特性粘度在1.Odl/g以上。實(shí)施例1.將乙二醇和對(duì)^i曱酸按摩爾比1.3:1的比例混合，加入催化劑，加入量為鈦、銻在聚酯總重量中的100ppm。調(diào)配均勻，進(jìn)行酯化反應(yīng)；2.酯化反應(yīng)溫度為250~270°C,反應(yīng)壓力為0.3Mpa,反應(yīng)時(shí)間2.5小時(shí)；3.酯化結(jié)束后，加入磷酸作為熱穩(wěn)定劑，加入量為聚酯重量的40ppm。反應(yīng)壓力變隄降低至50lKPa，反應(yīng)溫度為260~275°C,進(jìn)^f貞縮聚；4.預(yù)縮f^，反應(yīng)壓力再降低至〈50Pa,溫度為270~285°C,進(jìn)行終縮聚反應(yīng)；5.反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)冷卻、切粒、干燥，可得到特性粘度為0.55-0.68的聚酯切片。6.將得到的聚酯切片在氮?dú)饬鞯淖饔孟逻M(jìn)行固相增粘，反應(yīng)溫度為215°C,反應(yīng)時(shí)間為18小時(shí)，得到粘度為1.ldl/g聚酯。該聚酯切片與常MJ:酯切片紡絲后對(duì)比^:據(jù)如下:<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>從上表可以看出，實(shí)施例聚酯生產(chǎn)的輪胎簾子線絲備性能指標(biāo)均優(yōu)于常規(guī)取而匕*口來鵬廠口口0權(quán)利要求1、一種輪胎簾子線用聚酯的制備方法，該制備方法包括下列步驟a、酯化反應(yīng)以二元醇和二元酸為基本原料，按摩爾比1～1.6∶1制備成漿料，攪拌均勻后加入到反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化溫度為210～280℃，絕對(duì)壓力為0～1MPa，反應(yīng)時(shí)間為0.5～6小時(shí)，反應(yīng)得到低聚物；b、縮聚反應(yīng)將a步驟得到的低聚物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，縮聚溫度為260～290℃，絕對(duì)壓力＜1Kpa，反應(yīng)時(shí)間為0.5～5小時(shí)，得到聚合物熔體，經(jīng)冷卻、切粒、干燥，得到聚酯切片；c、固相縮聚反應(yīng)將b步驟得到的聚酯切片在氮?dú)饬鞯淖饔孟逻M(jìn)行固相增粘，反應(yīng)溫度為200～230℃，反應(yīng)時(shí)間為12～30小時(shí)，得到高分子量聚酯；其特征在于在酯化反應(yīng)或縮聚反應(yīng)階段加入催化劑、磷熱穩(wěn)定劑、調(diào)色劑，經(jīng)固相縮聚后所得到的高分子量聚酯中DEG含量在1％以下，端羧基在15meq/kg以下，特性粘度在1.0dl/g以上。全文摘要本發(fā)明涉及一種輪胎簾子線用聚酯的制備方法，該制備方法包括下列步驟以二元醇和二元酸為基本原料，按摩爾比1～1.6∶1制備成漿料，攪拌均勻后加入到反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)得到低聚物；將低聚物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，得到聚合物熔體，經(jīng)冷卻、切粒、干燥，得到聚酯切片；將聚酯切片在氮?dú)饬鞯淖饔孟逻M(jìn)行固相增粘，得到高分子量聚酯；在酯化反應(yīng)或縮聚反應(yīng)階段加入催化劑、磷熱穩(wěn)定劑、調(diào)色劑，經(jīng)固相縮聚后所得到的高分子量聚酯中DEG含量在1％以下，端羧基在15meq/kg以下，特性粘度在1.0dl/g以上。通過本發(fā)明的方法生產(chǎn)的聚酯性能優(yōu)越，可以用于輪胎簾子線的生產(chǎn)，有利于提高輪胎簾子線的性能。文檔編號(hào)C08G63/00GK101215372SQ20081001921公開日2008年7月9日申請(qǐng)日期2008年1月16日優(yōu)先權(quán)日2008年1月16日發(fā)明者傅偉錚,安澤坤,宗建平,梅徐,蘭文,朱振達(dá),旭陳,陳小雷申請(qǐng)人:華潤(rùn)聚酯(常州)有限公司