專利名稱：：可輻射固化混雜復(fù)合物及方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及輻射固化組合物領(lǐng)域，特別是用于制備具有高折射指數(shù)的保護(hù)涂層的混雜有才幾-無機(jī)復(fù)合物。
背景技術(shù)：
：在^艮多一見覺應(yīng)用方面，希望涂并+顯示出高折射指凄t。舉例而言，高折射指數(shù)的涂層能作為亮度促進(jìn)膜(也稱為棱柱膜片)應(yīng)用于平板顯示屏，如液晶顯示屏(LCD)。運(yùn)用于LCDs的偏光力莫也需要具有高折射指數(shù)的硬質(zhì)涂層。還期待這種涂層為基質(zhì)提供增強(qiáng)的保護(hù)性能，如增強(qiáng)的抗刮抗劃性能。保護(hù)涂層可以由無機(jī)或有機(jī)材料制備而成。無機(jī)材料(特別是含有納米尺寸顆粒的)可提供高抗性并具有高的折射指數(shù)，但由于它們需要真空化學(xué)揮發(fā)沉降法制備所以涂層方法既復(fù)雜又昂貴。有機(jī)涂層可包含溶劑型、水型和/或可UV固化的聚合物。無溶劑的可輻射固化涂層具有很多優(yōu)點(diǎn)，而且也可以給物體提供高折射指數(shù)。然而由于已經(jīng)優(yōu)化固化條件以獲得高百分比的雙鍵轉(zhuǎn)換、高交聯(lián)密度和更好的表面固化，所以進(jìn)一步地增進(jìn)可輻射固化涂層的持久性的余地總的來說是有限的?；祀s有機(jī)無機(jī)復(fù)合物材料可獲得具有無機(jī)和有機(jī)兩種材料綜合性能的涂層。復(fù)合物一^:包括分散在有機(jī)組分如溶劑、表面活性劑和聚合物中的多具有納米粒徑的無才幾填充物。然而混雜的復(fù)合物易于形成非均相、成團(tuán)結(jié)塊和沉淀的無初^真充物，所以復(fù)合物仍需要改進(jìn)。復(fù)合物能通過溶液-膠體方法制備，此方法中金屬或半金屬醇、氯化物，或硝酸鹽被濃縮或水解。溶液-膠體方法在低處理溫度下進(jìn)行，使有機(jī)化合物均勻地并入無機(jī)結(jié)構(gòu)中而不分解。一般而言，文獻(xiàn)中描述的由溶液-月交體方法獲得的混雜復(fù)合物要么粒子在原位生成，要么粒子作為起始物質(zhì)被直接利用。在溶液-月交體系統(tǒng)中，有才幾-無才幾混雜涂層主要通過熱引發(fā)的SiOH與SiOH和SiOH與有機(jī)硅醇的縮合發(fā)生交聯(lián)，生成高度交聯(lián)的硅氧烷網(wǎng)絡(luò)和作為副產(chǎn)物的水和乙醇。其他包含金屬或半金屬鹽(如硝酸鹽、醇類等)的無機(jī)-有機(jī)混雜體系可通過類似的金屬或半金屬氫氧化物間的縮合而形成。不幸的是，除非-使用高溫度工藝，否則水解或縮合反應(yīng)都不能完成，且這通常會分解有機(jī)化合物或?qū)е铝呀狻Ｔ诃h(huán)境溫度下，未反應(yīng)的羥基和烷氧基基團(tuán)保留在最終的復(fù)合物中，反應(yīng)基團(tuán)的水解和縮合會持續(xù)很長時(shí)間直到達(dá)到一個(gè)動態(tài)平衡。人們相信由溶液-膠體方法生成的復(fù)合物具有不穩(wěn)定的流變學(xué)性能，由其形成的涂層可能缺少熱和水解穩(wěn)定性。人們也不希望得到包含OH基團(tuán)的復(fù)合物，因?yàn)镺H基團(tuán)會吸收某些波長的電磁輻射，而在這些波長下，一些應(yīng)用(如光纖維)是需要透明度的。通常含有作為雜質(zhì)的很多物質(zhì)(如鹽類)，該雜質(zhì)能降低折射指數(shù)和/或以其它方式使這些復(fù)合物不適合應(yīng)用在光學(xué)領(lǐng)域中。令人驚訝地，申請人發(fā)現(xiàn)了一種能生產(chǎn)出高折射指數(shù)納米復(fù)合物的方法，能克服前文所述的部分或全部問題。現(xiàn)有的復(fù)合物的一些實(shí)施例由包括以下專利的溶液-月交體方法生產(chǎn)。WO02/51922(UCB)描述了一種并分狀涂層，當(dāng)它包含2%-5%的二氧化鈥表面改性納米顆粒時(shí)，它的表面性能如硬度、抗溶劑性能和抗刮擦性能都得到了顯著的提高。WO02/48272(UCB)描述了一種作為可輻射交聯(lián)墨水用的表面功能著色劑，由曱基丙烯酸基團(tuán)進(jìn)行表面改性以增進(jìn)色素的潤濕性和流變學(xué)性能。WO03/055939(UCB)描述了使用超聲制備復(fù)合物，將無機(jī)顆粒的分散相進(jìn)行超聲攪拌以生成納米尺寸的無機(jī)顆粒的分散相。此分散相包括至少一維線形的平均尺寸在0.1和250nm之間的粒子，然后用有機(jī)偶聯(lián)劑與生成的納米尺寸的無機(jī)顆粒相反應(yīng)，以改變粒子的表面來抑制粒子的結(jié)塊凝聚。WO03/014216(UCB)描述了包含可紫外固化樹脂的納米粘土，以增強(qiáng)阻燃性能，合成UA和EA的催化性能，阻止水蒸發(fā)的屏障性能，并促進(jìn)附著在高表面能的物質(zhì)如聚乙烯和聚酯表面的附著性能。WO04/020485(UCB)描述了有活性的不含膠質(zhì)的復(fù)合物，包括能和可輻射固化樹脂反應(yīng)的顆粒；能改進(jìn)上述顆粒表面的偶耳關(guān)劑；可輻射固化樹脂；和能阻礙在上述復(fù)合物中形成凝膠的輻射固化鹽類。固化后這些復(fù)合物顯示出極佳的機(jī)械性能。US6656990(Corning)描述了一個(gè)生成高折射指數(shù)復(fù)合物的非溶液-膠體方法，其中復(fù)合物中金屬氧化物的納米粒子通過濃縮方法均勻地分散在固體聚合物網(wǎng)絡(luò)中。有機(jī)金屬偶聯(lián)劑的混合物共價(jià)連8接在這些粒子的外表面，其中至少一種偶聯(lián)劑具有高的折射指凄t。Coming將這種縮合方法和溶液-凝力交方法相對比，在后一方法中金屬氧化物復(fù)合物在有很多氪氧根基團(tuán)的水性和酸性體系中被制備。Corning教導(dǎo)不要使用溶液-凝膠方法，因?yàn)榇朔椒ê懈邼舛鹊脑?550nm具有強(qiáng)烈震動泛頻性能的氫氧才艮基團(tuán)。Comingi人為這種;容液-凝月交物質(zhì)由于難以去除氬氧才艮基團(tuán)而不適合—見覺交流的終端佳:用。然而Coming的發(fā)明必須^使用具有高折射指凄t的有才幾金屬偶if關(guān)劑混合物。US6521677(DSM)描述了通過甲珪烷基連接在(甲基)丙烯基基團(tuán)上的純金屬顆粒和包括這些顆粒的可輻射固化復(fù)合物。US6492540(PoleChic)描述了一種金屬脂肪丙烯醇化合物，總分子式是M[ORtOCOC(R2一CR3R4]n,此化合物通過3奪丙烯醇4奐成金屬醇化物進(jìn)行制備。US5109080(VirginaTech)描述了一種具有高折射指數(shù)的陶瓷/聚合物混雜材^K折射指^t高達(dá)1.60至1.76,通過金屬醇化物和烷氧基硅烷封端的聚(亞芳基醚)聚合物活性物的溶液-凝膠方法合成。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供具有高折射指數(shù)的改進(jìn)的混雜復(fù)合物和其生成方法。因此依照本發(fā)明，提供了制備混雜納米復(fù)合物的方法，包括以下步驟a)提供無機(jī)納米粒子在第一載流體中的水溶性分散體；b)向步驟a)的分散體中加入表面改性劑；c)除去至少一部分第一載流體，以增進(jìn)表面改性劑和納米顆粒表面的相互作用；d)在表面改性基本完成之后的可選的洗涂步驟中，i)向納米顆?；旌衔镏屑尤牒线m的其它載流體，然后ii)通過共沸蒸餾去除載流體；e)向混合物中加入可輻射固化聚合物前體，可選地加入光引發(fā)劑；以形成包括表面改性無才幾納米顆粒和可輻射固化聚合物前體的均質(zhì)混合物的混雜復(fù)合物。因此本發(fā)明進(jìn)一步提供了具有高折射指數(shù)(nD)的有機(jī)-無機(jī)混雜納米復(fù)合物材料，該復(fù)合物是一種基本均勻的混合物，并包含i)約1%到約99%質(zhì)量百分比的表面改性無機(jī)納米顆粒，其中所述顆粒在表面包含至少一種表面改性劑以提高顆粒的疏脂性；所述表面改性劑還包括至少一種從芳香的和/或含硫有機(jī)酸、膦酸和膦酸中選擇的酸；ii)約1%到約99%質(zhì)量百分比的至少一種可輻射固化聚合物前體和可選的光引發(fā)劑?？蛇x地，混雜復(fù)合物基本上沒有揮發(fā)性成分?？蛇x地，混雜復(fù)合物基本上沒有含有氯、溴和/或碘的有機(jī)物質(zhì)?？蛇xi也，混雜復(fù)合物基本上沒有含有石克的有才幾物質(zhì)?？蛇x地，混雜復(fù)合物基本上不含有氫氧根基團(tuán)?？蛇x的洗滌步驟的一個(gè)優(yōu)選目標(biāo)是從分散體中去除(并且/或者用其他部分置換)一些，最好是幾乎全部的，低折射指數(shù)(如nD^l.42)的物質(zhì)?？蛇x的洗滌的另一個(gè)優(yōu)選目標(biāo)是從分散體中去除(并且/或者用其他部分置換)一些，最好是幾乎全部的，氫氧4艮基團(tuán)。在洗滌步驟中，載流體可以凈皮可選地去除，直到混合物仍然4呆持流體態(tài)(如液態(tài))而并未形成一種完全的固態(tài)溶液的終點(diǎn)。可選地，這可定義成一種納米顆?；旌衔?，具有最少量的為防止固體成團(tuán)結(jié)塊、絮凝和/或沉淀所必須的液體成分?；诨旌衔镄再|(zhì)(如透明度和澄清度)，此狀態(tài)可通過在固體剛被觀察到之前去除流體而得到(如果需要的話，在此時(shí)間點(diǎn)之后加入流體然后再去除)。然而，終點(diǎn)時(shí)在混合物中能^見察到有少量的懸浮固體也是可4妾受的。舉例而言，混合物能可選地形成具有足夠多剩余液體的漿狀物，其包含了足以正好包含、分散和/或覆蓋固體的剩余液體。洗滌步驟可至少重復(fù)一次，優(yōu)選多次以達(dá)到終點(diǎn)，可選地進(jìn)4亍足夠多的次H直到基本上沒有其它的揮發(fā)性成分從混合物中去除(如以這次洗滌終點(diǎn)時(shí)的混合物質(zhì)量和上次洗滌終點(diǎn)時(shí)的混合物質(zhì)量相比沒有質(zhì)量;咸少為〉,)。本發(fā)明的優(yōu)選方法在大約25。C到95。C的范圍中進(jìn)行，更優(yōu)選的在環(huán)境溫度中進(jìn)行。生成的混雜復(fù)合物在固化前可能是一種低黏度的液體，在60。C下的黏度小于20000cPs,更方使j也應(yīng)小于10000cPs，最方便地應(yīng)小于5000cPs。此復(fù)合物的優(yōu)選狀態(tài)應(yīng)是一種穩(wěn)定和均質(zhì)的液體。在本發(fā)明的另一方面，提供了一種制備具有高折射指數(shù)的保護(hù)性涂層的方法，包4舌以下步-驟(1)用本文描述的方法生產(chǎn)的未固化混雜納米復(fù)合物的涂布基質(zhì)，可選地去除任何剩余的載流體，并(2)將涂布好的基質(zhì)用光輻射照射，使聚合物前體聚合；以形成具有均質(zhì)膜涂層的涂膜基質(zhì)，該膜包含基本均勻分散在固體聚合物基體中的無機(jī)納米顆粒。優(yōu)選地，此涂層顯示了高的光學(xué)澄清度(最優(yōu)選T%>95%)和/或具有良好的抗刮和抗磨擦性能(比單獨(dú)輻射固化聚合物前體得到的聚合物膜要有更大的抵抗性能)。不希望被任何才幾制作束縛，在本發(fā)明的方法中，對親水性的無才幾納米顆粒(如金屬氧化物)進(jìn)4亍表面改性以4吏其,皮疏脂性物質(zhì)所包圍。這有助于顆粒混合物作為疏水性有機(jī)樹脂基體中的分散相進(jìn)行傳遞，同時(shí)保留原始的澄清度、顆粒直徑、和無機(jī)物質(zhì)的系統(tǒng)相容性，從而促使最終復(fù)合物具有高的折射指凄t。用本發(fā)明的納米復(fù)合物形成的涂層在收縮或斷裂等方面問題最小，而這些問題在其他由高性能樹脂形成的固化膜中經(jīng)常會遇到。據(jù)信這是因?yàn)楸景l(fā)明的復(fù)合物形成了均勻分散的多重納米相系統(tǒng)。本發(fā)明的另一方面也l是供了由本文所述方法(在隨后的涂層和/或輻射之前)得到的未固化的混雜復(fù)合物。該復(fù)合物也可作為易于應(yīng)用的低翻度液體用于涂層步驟，或可作為固體材料〗吏用(如4分狀涂層)。發(fā)明的進(jìn)一步方面提供一種具有高折射指數(shù)nD，可選地大于1.52的有機(jī)-無機(jī)混雜納米復(fù)合物材料，此復(fù)合物是一種基本均勻的混合物，可選;也幾乎不含-容劑，并包含i)約1%到約99。/。的質(zhì)量百分比的表面改性無^L納米顆粒，其中所述顆粒的表面含有表面改性劑，以提高顆粒的疏脂性；ii)約1%到約99%的質(zhì)量百分比的至少一種可輻射固化聚合物前體和可選的光引發(fā)劑。如果不加入其他可選成分(如本文所描述)，顯然納米復(fù)合物中的組分i)和ii)的量的總和等于100%。本發(fā)明優(yōu)選的有才幾-無才幾混雜納米復(fù)合物材料(在這里也稱作納米復(fù)合物)具有大于約1.52,特別^約1.55的折射指數(shù)nD。更優(yōu)選的no^約1.60,最優(yōu)選的n:^約1.70，如化^約1.80。優(yōu)選的納米復(fù)合物基本上不含溶劑，即包含至少約95%的固體，被定義成能在輻射固化后變成固體的材料，更優(yōu)選的含有2約99%的固體，最優(yōu)選的含有幾乎100%的固體。優(yōu)選的納米復(fù)合物對可見光是高度透明的(如以?。ビ?jì)算的高澄清度，?。ブ辽贋?5%)。在本發(fā)明的一個(gè)特殊實(shí)施方式中，本發(fā)明的有才幾-無才幾混雜納米復(fù)合物材料(和由其形成的涂層)是幾乎無氯、溴和/或碘元素(優(yōu)選地不含所有囟素元素)的。為了在光學(xué)應(yīng)用中4吏用，本發(fā)明的納米復(fù)合物優(yōu)選幾乎不含氫氧根基團(tuán)。這可以通過本發(fā)明的工藝步驟選擇性獲得，而無須其他步驟。納米顆并立一般地，合適的無機(jī)納米顆粒具有高折射指數(shù)(一般nD21.50)這樣才能避免降低(更實(shí)用的情況下為升高)最終復(fù)合物的RI，使之達(dá)到本文明確^見定的理想的數(shù)值。優(yōu)選地，存在于復(fù)合物材料中的表面改性的無才幾納米顆粒(成分(i)的量是復(fù)合物總量的約5%到約80%質(zhì)量百分比，更優(yōu)選的從約5%到約60%,更優(yōu)選的從約10%到約30%，最優(yōu)選的從約12%到約25%。未改性的無才幾納米顆并立可能具有凈的負(fù)電荷，凈的正電荷或電中性。有利的是納米顆粒在表面改性之前就被帶上正電荷。方便地，未改性的納米顆?？赡茱@示出親水性能。優(yōu)選的無機(jī)納米顆粒包括(半)金屬，它們的合適的無機(jī)化合物(如無機(jī)鹽)，和/或合適的混合物，和/或它們的組合。這里使用的(半)金屬指一種或多種半金屬和/或金屬，和/或它們的混合物和/或組合。更優(yōu)選的顆粒包括一種或多種(半)金屬氧化物，(半)金屬硫化物，(半)金屬卣化物，純的(半)金屬，和/或它們的混合物和/或組合。最優(yōu)選的顆粒包括(半)金屬氧化物和/或(半)金屬好u化物，如金屬氧化物。有效地，(半)金屬或(半)金屬化合物包括一種過渡金屬，鑭系，鄰了系，和/或一種在元素周期表中的IIB，IVB或VB族的(半)金屬。更有效的(半)金屬從以下組中選擇銻、鋇、鈰、錫、鈦、4凡、《辛、4告，和/或它們的合適的混合物和/或組合。更有歲文的金屬是從Ti，Sn(IV)、Ce(IV)和Zr中選擇的具有高RI的金屬。合適地這些(半)金屬或(半)金屬鹽幾乎不吸收可見光，更合適的是它們幾乎是無色的。14合適的金屬氧化物包括BaTi03、Ce02、SnO、ZnO、Zr02、Ti02、Sb204、Sb203、Sb205、CdO、Ca02、Cu20、FeO、Fe203、PbO、A1203、V2Os，特別是BaTi03、Ce02、SnO、ZnO、Zr02,它們的任意合適的混合物，和/或具有相似結(jié)晶習(xí)性和/或物理性能的金屬氧化物。特別合適的金屬氧化物納米顆粒的一個(gè)實(shí)例是商業(yè)來源于NyacolNanoTechnologies,Inc.的商品名為NyacolZr02的分散在乙酸和水中的平均粒徑S5nm的Zr02納米顆粒。合適的金屬硫化物包括Sb2S3，ZnS,它們的任意合適的混合物和/或具有相似結(jié)晶習(xí)性和/或物理性能的類似的合適的物質(zhì)。方便地，合適的金屬囟化物包括Snl4和/或具有相似結(jié)晶習(xí)性和/或物理性能的合適的物質(zhì)。然而如果可能的話優(yōu)選使用基本不含卣素的無才幾物質(zhì)。方便地，合適的純金屬離子包括釩和/或具有相似結(jié)晶習(xí)性和/或物理性能的合適的物質(zhì)。任何這里所描述的指定的氧化物、石克化物、卣化物和金屬的混合物和/或組合也可能纟皮〗吏用。可選地，本發(fā)明的納米復(fù)合物中的納米顆粒沒有^皮縮合(即它們可能含有氫氧根基團(tuán))，可以被溶液-凝膠方法和/或US6656990里所描述方法以外的任何方法所產(chǎn)生。目前工藝方法的優(yōu)勢是，與US6656990相反，如果需要的話氫氧4艮成分可從終納米復(fù)合物中去除，以4吏納米復(fù)合物能適用于光學(xué)應(yīng)用。納米顆^立的載流體在本發(fā)明的第一步((a)步驟)中分散納米顆粒的載流體可能包含任何合適的不？1起顆粒沉淀的非水相液體。優(yōu)選的載流體可從以下物質(zhì)中選擇曱基乙基酮(MEK)，甲基異丁基酮(MIBK)，異丙醇，曱醇，甲苯，乙酸；乙酸乙酯和/或它們的任何合適的混合物，更優(yōu)選的是甲苯和/或乙酸。表面？丈'性劑現(xiàn)在詳細(xì)描述可能用來改變本發(fā)明的組合物和方法中的納米顆粒表面的成分(表面改性劑)。優(yōu)選的用來處理無才幾納米顆粒的表面改性劑的量占無4幾納米顆并立質(zhì)量百分比的大約0.1%到250%,更^f尤選的乂人20.0%到200%。優(yōu)選的作為表面改性劑一部分的酸的量占無才幾納米顆粒質(zhì)量百分比的大約5%到約150%。表面改性劑被選擇用來將疏水性能賦予無機(jī)納米顆粒的表面，以增加它們的親脂性，同時(shí)也需要有足夠高的折射指數(shù)將需要的高折射指數(shù)賦予納米顆粒(和由其形成的涂層)。然而由于環(huán)境原因和其他原因，本發(fā)明的成分中優(yōu)選不含揮發(fā)性組分(如有機(jī)物質(zhì))如包括氯、溴、碘的成分。因此表面改性劑優(yōu)選包含高折射指數(shù)物質(zhì)，如芳香型的或其他高度共軛的物質(zhì)。有效的合適的表面改性劑具有高折射指數(shù)(一般nD^1.42)這樣才能避免相反地減少(更有效的是增加)終產(chǎn)物的RI,以達(dá)到注明的J里想的翁fi。合適的表面改性劑可能包括任何合適的螯合劑，配位劑，偶耳關(guān)劑，表面處理劑，表面活性劑，乳化劑和/或分散劑。納米顆粒表16面和表面改性劑之間的結(jié)合作用可能是共價(jià)鍵，螯合鍵，配位鍵，離子4建，化學(xué)吸附，物理相互作用和/或它們的任何合適的組合?？蛇x地，表面改性劑也可能向納米顆粒表面^是供其他的官能作用，使顆粒能與組合物中的其他組分(如可輻射固化聚合物前體)相交聯(lián)和/或共聚合。這種活性的表面改性劑可能包括活性的功能基團(tuán)(如在這里定義的至少一種"活性不飽和部分"，舉例為(曱基)丙烯酸和/或乙烯醚)。優(yōu)選的高RI表面改性劑包括以下的一種或多種化合物或/和它們的混合物有沖幾石圭烷，金屬螯合物，石痺氧物質(zhì)和/或有才幾物質(zhì)(可選地包4舌一種或多種氧代-疇和/或有4幾金屬基團(tuán))，該有才幾物質(zhì)包含多個(gè)作為電子供體的氧原子(Lewis堿)(如羰基/羧基基團(tuán)，氧陰離子和/或羥基基團(tuán))，且優(yōu)選不含C1、Br、I。一^殳表面改性劑是有機(jī)的。更優(yōu)選的表面改性劑可能包括有機(jī)物質(zhì)包括多個(gè)(如2對4)的羰基/羧基基團(tuán)；芳香型取代的羰基/羧基化合物；磷酸鹽，次磷酸鹽和/或膦酸酯(包括它們的芳香型和/或烷基(曱基)丙烯酸書f生物)，有4幾酸類(包括烷酸和/或芳香型酸)；羥基復(fù)合物和/或有機(jī)金屬酯。更方便地，有機(jī)酸和聚合物前體可輻射交聯(lián)和/或共聚化。一般地酸性的表面改性劑也具有高折射指數(shù)(一般nD^1.50)這樣才能避免不利地減少(更實(shí)用的情況下增加)終復(fù)合物的RI,以達(dá)到這里注明的理想的^t值。有機(jī)酸可能從以下物質(zhì)中選擇P-羧基乙基丙烯酸，丙烯酸，其他可被UV固化的酸性樹脂(如可從Cytec商業(yè)獲得的，在注冊商標(biāo)Ebecryl168和Ebecryl170下的酸性丙烯酸)；功能性(甲基)丙烯酸；含有其#^舌性4建的乙烯醚，肉^^圭酸和其書f生物；聚酯丙烯酸和/或酐的衍生物；AMPS和/或丙烯酰胺衍生物；酸性的(甲基)丙烯酸和/或酐衍生物；和/或任何其他的合適的活性材料，包括酸的基團(tuán)；和/或它們的任何合適的混合物。在本發(fā)明的其他實(shí)施方式中，酸可能不包括"活性不々包和部分"，例如即使在有光引發(fā)劑的情況下也不可能在UV輻射下聚合(即為非UV活性的)。表面改性劑包括至少一種酸，選自芳香型的和/或含硫有機(jī)酸，膦酸和次膦酸。優(yōu)選的有一幾酸是二苯乙酸；水楊酸和其書f生物(如乙酰水楊酸)；苯曱酸和其衍生物；和它們的(曱基)丙烯酸衍生物和它們的〗壬〗可適合的混合物。優(yōu)選的膦酸和次膦酸是芳香型次膦酸，特別是二苯次膦酸；和芳香型膦酸，特別是苯膦酸，和任何合適的(曱基)丙烯酸衍生物和它們的〉'昆合物。更優(yōu)選的酸乂人二苯乙酸，二苯次膦酸和它們的(甲基)丙烯酸衍生物和它們的混合物中選出。酸也可包4舌可輻射固化的和非UV活性的酸的混合物。在本發(fā)明的替代性實(shí)施方式中，用來制備本發(fā)明的納米復(fù)合物的有沖幾物質(zhì)(如有才幾酸的添力。劑，可輻射固化的聚合物前體，和有機(jī)表面改性劑)優(yōu)選是非卣化的。一般本發(fā)明使用的無機(jī)成分也不含囟素物質(zhì)，這樣本發(fā)明的另一實(shí)施方式的復(fù)合物中也都不含鹵素物質(zhì)。更優(yōu)選的表面改性劑是不含;圭烷的，并選自以下成分選4奪性取代的烴(二，或三)酮類；如選擇性取代的C2.2。烴基(二)S同，如C6-2Q烷基二酮，乙酰丙酮化物，和/或苯乙酰丙酮，二苯乙酸，苯基膦酸，二苯基次膦酸，鄰苯二曱酸和其書f生物，氨基膦酸和其書亍生物，苯乙烯膦酸和其衍生物，芳香族磷酸鹽，如三苯磷酸鹽，乙烯基甲基丙烯酸磷酸鹽，鈥酸鹽和/或4告酸鹽。最優(yōu)選的表面改性劑的例子是l-苯乙烯丙酮，二苯乙酸，苯基膦酸，二苯基次膦酸，三苯磷酸鹽，乙烯基甲基丙烯酸磷酸鹽；2,2,6,6-四甲基-3，5-庚二酮和/或新戊基(二烯丙基)氧三曱基異丁烯4告酸鹽和它們的<壬意混合物。其他合適的有機(jī)金屬表面改性劑描述在US6656990(巻5第254亍到巻6第19ff，特別是,人巻5第334亍到374亍和巻5第674亍到巻6第9行)中；。這個(gè)文件的所有內(nèi)容在這里并入?yún)⒖嘉墨I(xiàn)。在本發(fā)明的方法中，表面改性劑應(yīng)該在可輻射固化聚合物前體力口入之前，同時(shí)和/或之后力卩入。在該方法的4尤選實(shí)施方式中，表面改性劑在可輻射固化聚合物前體加入之前加入。理想化的表面改性劑步驟應(yīng)在有酸的條件下進(jìn)行。洗滌用的載流體在步驟(d)中可選地用來洗滌納米顆粒的其它載流體可能包含任何合適的非水性液體，如合適的溶劑共沸混合物和/或水，以除去納米顆粒上的水和/或有才幾酸。優(yōu)選的適合用作載流體的共沸混合物從以下物質(zhì)中選取MEK(甲基乙基酮)；MIBK(曱基異丁基酮)；乙醇；異丙醇；甲醇；丙醇；曱苯；環(huán)己》克；乙@臾乙酯；乙@臾和/或它們的任何合適的混合物，更優(yōu)選的共沸混合物是乙酸乙酯，曱苯和水。19方便地，洗滌步驟(d)可用相同或不同載流體重復(fù)進(jìn)行多次。洗滌步驟可可選地持續(xù)直到幾乎所有的低折射指數(shù)(RI)的雜質(zhì)，如有才幾鹽類(如乙酸鹽)都^皮乂人殘余的納米顆粒上去除?？奢椛涔袒酆衔锴绑w總的來說，復(fù)合物材料中的輻射固化聚合物前體(成分(iii))占總復(fù)合物質(zhì)量百分比的約5%到約90%。優(yōu)選的復(fù)合物材料中的輻射固化聚合物前體(成分(iii))占總復(fù)合物質(zhì)量百分比的約20%到約90%;更優(yōu)選的占約40%到約80%;最優(yōu)選的占約60%到約75%。在本發(fā)明的方法中應(yīng)用的可輻射固化聚合物前體包括至少一種這里定義的"活性不飽和部分"。方便地，該聚合物前體包含一個(gè)或多個(gè)可輻射聚合的雙4建(可選地經(jīng)眾所周知的工藝方法生成，如自由基和/或陽離子機(jī)制)如包含如西旨，氨基甲酸乙酯，醚，硅，鹵素和/或含磷基團(tuán)的(曱基)丙烯酸低聚物。聚合物前體可能包括單分散物質(zhì)(如單體)和/或多分散物質(zhì)(如低聚物)。一般地聚合物前體具有高折射指數(shù)(更有用的nD^1.42)以避免不利地降低(更可能增加)終復(fù)合物的RI,以達(dá)到本文明確規(guī)定的理想數(shù)值。因此方便地，聚合物前體包括足夠多的可輻射固化的單體或/和低聚體(如乙烯醚，其他光和/或熱活性的實(shí)體)，其同樣具有nr^1.45，優(yōu)選的^1.50。有益地，聚合物前體具有在室溫下(25°C)低于約5000cps的低黏度，優(yōu)選的小于約3000cps，最優(yōu)選的小于約1000cps。一般地聚合物前體可能包括至少一種(更可能是一種，兩種，三種和/或多數(shù))選自以下的功能基團(tuán)(甲基)丙烯酸，環(huán)氧基，乙烯基，乙烯醚，和/或其他不飽和4建，可光固化的環(huán)的和/或芳香族環(huán)的:f又代基結(jié)構(gòu)和/或他們的組合和/或混合物。優(yōu)選的聚合物前體包括一個(gè)或多個(gè)(甲基)丙烯酸官能團(tuán)。更優(yōu)選的聚合物前體包括具有(曱基)丙烯酸基團(tuán)的共聚物和一種或多種(聚)醇，(聚)氨基甲酸乙酯，(聚)S旨，(聚)醚，(聚)環(huán)氧基，(聚)氨基，(聚)硅，聚(甲基)丙烯酸，含磷部位，含硅部位，有機(jī)-無機(jī)混雜材料，和/或它們的組合。任何一種基團(tuán)都是可輻射固化(優(yōu)選可基團(tuán)聚合化)的。最優(yōu)選的聚合物前體包括氨基曱酸乙酯，環(huán)氧基，丙烯酸，甲基丙烯酸，乙烯醚，乙烯酯，氯化酯，陽離子固化樹脂，熱固化樹脂，其他有活性的或潛在的活性物/過氧化物或空氣固化樹脂(如醇酸樹脂等)；活性物質(zhì)包括茚，苯乙烯和其衍生物；聚合形式的活性物質(zhì)包括剩余的不飽和和/或自由基生成/聚合位點(diǎn)；肉桂酸和其衍生物；和/或任何適合的可UV或EB固化的樹脂。合適的聚合物前體的一個(gè)實(shí)例是三功能的低聚醚丙烯酸的溶液，此溶液來自于用50%質(zhì)量百分比的2-苯基乙基丙烯酸(PEA)或苯硫乙基丙烯酸酯(PTEA)稀釋的三曱醇丙烷(可從Cytec商業(yè)獲得，注冊商標(biāo)是Ebecry1⑧160)。其他成分其4也非UV活性的成分也可用于本發(fā)明的工藝方法和/或一皮包含于本發(fā)明的納米復(fù)合物中。這些成分可方便的和聚合物前體一起加入或在方法的其4也步艱《加入。有用的，非UV活性成分(特別是非痕量成分)也具有高折射率(更有用的nD^1.50)這樣才能避免相反得減少(更需要的是增加)終產(chǎn)物的RI值，以達(dá)到本文指出的理想的數(shù)值。合適的非UV活性的成分包括其他本領(lǐng)域已知的的能和配方中的其他成分相兼容，可能進(jìn)一步增加復(fù)合物澄清性的具有高折射率(RI)的物質(zhì)(如單體，試劑，樹脂，聚合物等)；阻燃劑(如不含卣素的，含磷添加劑，可從Abermarle商業(yè)購得，商才示為Ncendex30);可選i也包含耳又4戈的芳香環(huán)的物質(zhì)(如苯曱酸類，例如二甘醇苯曱酸酯和/或1,2-丙二醇苯曱酸酯)；醛；聚合添加劑如聚苯乙烯，聚乙烯甲苯，和/或共聚物，如聚乙烯曱苯-共聚-(x曱基苯乙烯；和/或任何合適的它們的混合物。有經(jīng)^r的配方師所熟知的其他常^L成分也4姿需添加到配方中(如果和配方的其〗也部分相容)，這沖羊只有最相關(guān)的其^也成分才強(qiáng)調(diào)如下并在此列出。穩(wěn)定劑和/或自由基抑制劑可能單獨(dú)或組合性地在輻射前添加到本發(fā)明的復(fù)合物中，以防止丙烯酸官能團(tuán)的聚合化。任何本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的合適的抑制劑可能被使用，包括下列的任何成分醌書f生物(如氫醌(HQ)，氫醌一曱基醚(MEHQ),苯醌和/或2,5-二小叔丁基對苯二酚)；4-甲氧基苯酚，吩噻嗪(PTZ)，亞甲基藍(lán)，丁羥甲苯(BHT)，叔丁對甲氧酚(BHA)，三苯鎦(TPS),銅，含亞磷的穩(wěn)定劑和/或抗氧劑(如亞磷酸三(壬基苯醇)(TNPP))，阻燃劑；和/或任何其他合適的抗氧化劑或自由基清除劑。一般抑制劑使用的濃度是10ppm到5000ppm，更優(yōu)選為50ppm到1500ppm。光引發(fā)劑(PIs)可以加入本發(fā)明的可輻射固化復(fù)合物中以產(chǎn)生自由基或離子物質(zhì)來引發(fā)聚合反應(yīng)。本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的任何合適的PI，如光裂解和/或光提取引發(fā)劑。典型的PIS的加入量約占整個(gè)配方質(zhì)量百分比的4°/。到12°/。，更典型的在8%到10%之間。定義本發(fā)明涉及涂層在電磁光譜的可見范圍(如波長400nm到700nm)內(nèi)的^L覺性能。因?yàn)槲镔|(zhì)的折射指凄欠(RI)隨輻射波長而改變，所以為方Y(jié)更起見，所有ot匕文中詳述的RI<直(除了明確表示為相反的)都是相對在位于波長589.29nm的黃色鈉雙重發(fā)射中心的Fraunhofer"D"線發(fā)出的輻射進(jìn)行測量的。這些RI值在這里也用符號nD來表示。這里使用的術(shù)語中高折射指數(shù)指的是n！^1.42的物質(zhì)。本發(fā)明的優(yōu)選物質(zhì)的nD^1.50，更優(yōu)選的nD^1.56，更優(yōu)選的nD>1.58,更優(yōu)選的riD三1.60。有優(yōu)勢地，本發(fā)明的物質(zhì)nD^1.70,更優(yōu)選的nD2l.80。在工藝方法和本發(fā)明的納米復(fù)合物中用到的成分也最好具有足夠高的折射指數(shù)(可選地這些值在前述,殳落中已給出)以將理想的高折射指數(shù)賦予終產(chǎn)物。然而由于環(huán)境和其他因素，發(fā)明的復(fù)合物最好基本上不含有揮發(fā)性成分(如有才幾物質(zhì))，該成分也可以包含氯、溴、」碘和》西(可選地可含好u和進(jìn)一步可選i也可含^粦)部分，它們能賦予終產(chǎn)物高的RI值。因此這里所用的高RI有4幾物包括除Cl、Br、I部分以外的高RI的部分，如芳香基的，和/或碌^的和/或磷的和/或其他高度共輒的部位。這里使用的術(shù)語"納米尺寸"指的是至少有一個(gè)平均尺寸在約0.1到約250nm之間的線性維度。這里描述的優(yōu)選的納米尺寸物質(zhì)的平均尺寸小于約100nm,更優(yōu)選的小于約50nm,最優(yōu)選的小于約20nm。納米尺寸物質(zhì)在以下維度上具有納米尺寸三維(納米顆粒)，兩維(納米管，具有納米尺寸的一黃截面，4旦長度不確定)或一維(納米片，具有納米尺寸的厚度，^旦面積不確定)。有用地本發(fā)明涉及的復(fù)合物包含以上所述的納米尺寸的物質(zhì)，主要是納米顆粒。這里使用的術(shù)語"可輻射固化"指的是可選地在其他成分如光引發(fā)劑存在的前提下，用光化輻射照射能發(fā)生聚合的物質(zhì)。獲得輻射聚合的優(yōu)選方法包括紫外輻射和/或電離輻射，如伽瑪射線，x射線或電子束。聚合的才幾制可以是任何合適的可^皮輻射、熱和/或過氧化物引發(fā)源(如自由基，陽離子等)誘導(dǎo)的方法。在這份說明書中，術(shù)語"活性不飽和部分"用來指和至少一個(gè)活性部分化學(xué)臨近的含有至少一個(gè)不飽和A友,友雙《建的物質(zhì)。優(yōu)選的活性部分包含能活化一個(gè)烯式不飽和雙鍵以加成合適的親電基團(tuán)的任何基團(tuán)。合適地，活化的部分包括氧基，硫基，(可選地有機(jī)取代的)氨基，硫代羰基和/或羰基(后兩個(gè)基團(tuán)可被硫、氧或(可選地有機(jī)取代的)氨基可選地取代)。更合適的活性部分是(硫)醚，(硫)酯和/或(硫)酰胺部分。最合適的"活性不飽和部分"包括"不飽和酯部分，，，指有機(jī)物包括一種或更多的"烴基亞基(硫)羰基(硫)氧基，，和/或一種或更多的"烴基亞基(硫)羰基(有機(jī))氨基"基團(tuán)和/或類似物和/或衍生的部分，如包括(甲基)丙烯酸功能和/或它們的衍生物的部分。"不飽和酯部分"可以可選地包括可選地取代的a，(3-不々包和酸，酯和/或它們的其他衍生物，包4舌好u書亍生物和它們的類似物。優(yōu)選的活性不飽和部分如式l，作示:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>式1，其中n是O或1，X"是氧或硫X，2是氧，硫或NR'5(其中R、表示H或可選地取代的有機(jī)基團(tuán))，R，，R'2，R，3和R，4每一個(gè)都獨(dú)立地代表H，可選的取代基和/或可選地取代的有機(jī)基團(tuán)；和所有它們的合適的同分異構(gòu)體，同一種類的組合和混合物。應(yīng)當(dāng)理解，此處的術(shù)語"活性不々包和部分"，"不^t包和酯部分"和/或式l，可以代表一種分離的化學(xué)物質(zhì)(如化合物，離子，自由基，低聚物和/或聚合物)和/或它們的任何部分。這樣式l，也代表多價(jià)的(優(yōu)選XM介的)基團(tuán)。這沖羊這里纟合出的n，，X'1,X，2,R，pR，2,R，3,R，4和R，5也包4舌相應(yīng)的兩^介或多價(jià)基團(tuán)。更優(yōu)選的式1，(包括同分異構(gòu)體和它們的混合物)的部分中n，是l;X，'是O;X，2是0，S或NR，5;RVR，2，R，3和R，4獨(dú)立的選自H,可選地取4氣基和可選地取代的Cwo烴類，其中存在的R，5選自H和可選地取代的Cwo烴類。最優(yōu)選的n，是l,X"是O;X，2是0或S，R，1,R，2，R，3和R，4是獨(dú)立的H,氫氧才艮和/或可選地耳又^的€16烴類。例如，n，是l，X"和X，2都是0;R、，R，2,R，3和R，4是獨(dú)立的H,OH和/或Cl4:院。對式r的部分，其中n，是l,X"和X"都是0時(shí)當(dāng)R、和R，2中一個(gè)是H,R，3也是H，分子式1，表示丙*希酸部分，包括丙烯酸(其中R、和R，2都是H)和它們的衍生物(其中R、或R'2中有一個(gè)不是H)。相似的，當(dāng)R、和R'2中一個(gè)是H,R、也是CHp式l，表示曱基丙烯酸部分，包括甲基丙烯酸(其中R、和R，2都是H)和它們的衍生物(其中R、或R，2中有一個(gè)不是H)。特別優(yōu)選式r的丙烯酸和/或曱基丙烯酸部分。合適的式l，的部分是n，是l，X"和X'2都是0，R、和R，2是獨(dú)立的H,曱基，或OH，并且R，3是H或CH3。更合適的式l，的部分是n，是l,X"和X'2都是0，R、是OH,R，2是CH3，并且R，3是H，和/或互它們的變異構(gòu)體(例如乙酰乙酰氧基團(tuán))。最合適的不'々包和酯部分選自-OCO-CH=CH2;-OCO-C(CH3)=CH2;乙酰乙酰氧，-OCOCH二C(CH3)(OH)和所有它們合適的互變異構(gòu)體。應(yīng)理解，式r表示的任何合適的部分可像其它活性部分一樣用在本發(fā)明中。然而優(yōu)選的部分是不含囟素的，更優(yōu)選的是不含硫和鹵素的。除非文中明確指出，否則本文中術(shù)語的復(fù)凄t形式可解釋成包括單數(shù)形式，反之亦然。這里使用的術(shù)語"包含"可被理解成后面的列表是不詳盡的，可能包括或不包括任何其他附加的合適的項(xiàng)目，例如一個(gè)或多個(gè)進(jìn)一步的合適的特征，組成，成分和/或取代基。術(shù)語"有效的"，"可接受的"，"有活性的，，和/或"合適的，，(例如關(guān)于本發(fā)明的和/或本文描述的任何工藝、使用、方法、應(yīng)用、制備、產(chǎn)物、材料、配方、化合物、單體、低聚體、聚合物前體，和/或聚合物)可以被理解成指此發(fā)明的性質(zhì)，如果以正確方法使用，可向其所添加和/或結(jié)合的對象提供所需的性質(zhì)，從而使該對象具有此處所述的功歲文。該種功歲文可以是直4妄的(例如，物質(zhì)具有4十對前述用途所需的性質(zhì))和/或是間接的(例如，物質(zhì)可作為制備其它具有直接功效的物質(zhì)的合成中間體和/或診斷工具)。此處所用的這些術(shù)語也指功能基團(tuán)與產(chǎn)生的有效的、可"t妄受的、有活性的和/或合適的纟冬產(chǎn)物是相兼容的。本發(fā)明的復(fù)合物的優(yōu)選功效包括形成能具有例如此處所述的抗攻擊性和/或具有這里描述的光學(xué)應(yīng)用方面的高折射指數(shù)的涂層。本文使用的術(shù)語"可選的取代基"和/或"可選地取代"(除非之后有取代基列表)表示一個(gè)或多個(gè)下列基團(tuán)(或這些基團(tuán)的取代物)羰基，磺基，曱?；?，氫氧基，氨基，亞胺基，次氨基，氫硫基，氰基，硝基，甲基，曱氧基和/或它們的組合。這些可選地基團(tuán)包括多個(gè)(優(yōu)選兩個(gè))前述基團(tuán)在相同部分中所有化學(xué)上可能的組合(如氨基和磺?；?，如果直接互相連接，則生成氨磺酰基基團(tuán))。優(yōu)選的可選4奪的取代物包括羰基、^黃基、氫氧基、氨基、氫硫基、氰基、甲基、囟素、三卣甲基和/或甲氧基。更優(yōu)選的取代基最好不含鹵素和/或石克元素。本文使用的同義的術(shù)語"有機(jī)取代物"和"有機(jī)基團(tuán)"(在這里也縮寫成"organo")指任何一價(jià)的或多價(jià)的部分(可選地的連接在一個(gè)或多個(gè)部分上)，其包括一個(gè)或多個(gè)碳原子和可選地的一個(gè)或多個(gè)其他雜原子。有機(jī)基團(tuán)可能包括有機(jī)雜基(organoheteryl)基團(tuán)(也作為有才幾元素基團(tuán))，包括含碳的一價(jià)基團(tuán)，它們是有才幾的，但石友原子以外的一個(gè)原子上也有自由價(jià)位(例如有才幾石危基團(tuán))。有機(jī)基團(tuán)還可替代性地或附加地包括有機(jī)基(organyl)基團(tuán)，包括任何有機(jī)取代基團(tuán)，無論功能類型，在碳原子上有一個(gè)自由的價(jià)位。有機(jī)基團(tuán)也包括雜環(huán)基團(tuán)，包括將一個(gè)氫原子從任何雜環(huán)化合物的環(huán)原子上去除所形成的一價(jià)基團(tuán)(至少有兩種不同的元素作為成環(huán)組分原子形成環(huán)狀化合物，其中一個(gè)在本文是石灰元素)。在有才幾基團(tuán)中非碳原子可選自氫、卣素、磷、氮、氧、硅和/或石危，更優(yōu)選的選自氬、氮、氧、》粦和/或石危，最優(yōu)選的選自氫、氧、氮和-粦。最優(yōu)選的有機(jī)基團(tuán)包括一個(gè)或多個(gè)下列的含碳部分烷基、烷氧基、烷酰基、羧基、羰基、甲酰基和/或它們的組合；可選地和下列含雜原子的部分組合氧基、硫基、亞磺酰、磺酰、氨基、亞胺基、次氨基和/或它們的組合(更可選地選擇氧基、氨基、亞胺基和/或次氨基)。有機(jī)基團(tuán)包括多個(gè)(優(yōu)選兩個(gè))前述含碳和/或雜原子基團(tuán)在相同部分中所有化學(xué)上可能組合(如烷氧基和羰基如果直接相互連接，則表示成烷氧羰基基團(tuán))。本文使用的術(shù)語"烴基團(tuán)"是有機(jī)基團(tuán)的一個(gè)子集，指任何一價(jià)或多價(jià)部分(可選地連^妻一個(gè)或更多的部分)，其由一個(gè)或多個(gè)氫原子和一個(gè)或多個(gè)石友原子iE成，可能包含一個(gè)或多個(gè)々包和的、不々包和的和/或芳香型的部分。烴基團(tuán)可能包括一個(gè)或多個(gè)下列的基團(tuán)。烴基基團(tuán)包括將氫原子從烴(如烷基)上去除所形成的一價(jià)基團(tuán)。亞爛基(hydrocarbylene)基團(tuán)包括將兩個(gè)氫原子從烴上去除所形成的二價(jià)基團(tuán)，它的自由的化合價(jià)不表現(xiàn)為一個(gè)雙4建(如亞烷基(alkylene))。烴基亞基(Hydrocarbylidene)基團(tuán)包括將兩個(gè)氫原子從碳?xì)逦镔|(zhì)的同一個(gè)碳原子上去除的二價(jià)基團(tuán)(可用"R2C^"表示)，它的自由化合價(jià)表現(xiàn)在一個(gè)雙鍵上(如亞烷基(alkylidene))。次烴基(Hydrocarbylidyne)基團(tuán)包括將三個(gè)氫原子從碳?xì)湮镔|(zhì)的同一個(gè)石友原子上去除的三價(jià)基團(tuán)(可用"RC三"表示)。它的自由化合價(jià)表現(xiàn)在一個(gè)巻鍵上(如次烷基(alkylidyne))。碳?xì)浠鶊F(tuán)也包括飽和的碳碳單鍵(如烷基基團(tuán))；不飽和的碳碳雙鍵和/或三鍵(例如分別是烯基(alkenyl)和炔基(alkynyl)基團(tuán))；芳香族基團(tuán)(如芳基(aryl)基團(tuán))和/或它們的組合，也可一皮其他功能基團(tuán)所取代。本文所用的術(shù)語"烷基"或它的等價(jià)詞(如"alk")可能被取代，除非本文明確指出，此術(shù)語包^^壬4可其他的烴基團(tuán)，如這里描述的包括雙鍵、三鍵、芳香部分(分別是烯基、炔基、和/或芳基)和/或它們的組合(如芳烷基)和任何多價(jià)的連接兩個(gè)部分的碳?xì)湮镔|(zhì)(如二〗介的亞烴基4艮，例如亞纟克基)。任何本文提到的根基團(tuán)和部分(如取代基)可能是多價(jià)的或一價(jià)的根，除非文中另外明確說明(如連接兩個(gè)其他部分的碳?xì)湎╊惗r(jià)部分)。然而這里顯示的一價(jià)或多價(jià)基團(tuán)也可能包含可選地的取代基。一個(gè)包含三個(gè)或更多原子鏈的基團(tuán)表示此基團(tuán)的鏈完全或部分是線性的，支鏈性地和/或形成環(huán)狀(包括螺環(huán)和/或稠環(huán))。特定原子的全部數(shù)目對特定取代基而言是確定的，如Cln有機(jī)物，表示包括1到N個(gè)碳原子的有機(jī)部分。在這里的任何式中，如果一個(gè)或多個(gè)取代基在與一個(gè)部分中的任意特定原子結(jié)合時(shí)沒有標(biāo)明(例如，在鏈上或環(huán)上的具體位置)，則該取代基在化學(xué)上合適和/或有效的情況下可能會在該部分上取代任何氫和/或可能定位在任何有效位置。優(yōu)選地，在這里列出的任何有才幾基團(tuán)包括1-36個(gè)石友原子，更優(yōu)選的有I-I8個(gè)。特別優(yōu)選的是有機(jī)基團(tuán)里的碳原子有1-12個(gè)，特別是1-10個(gè)(含)，如l-4個(gè)碳原子。IUAPC名稱)，包括用括號描寫的特征-如(烷基)丙烯酸、(曱基)丙烯酸和/或(共)聚合物-指的是括號內(nèi)的成分如上下文所示是可選的，如術(shù)語(甲基)丙烯酸同時(shí)指甲基丙烯酸和丙烯酸。在聚合物和低聚物的重復(fù)單元上的取代基可能被選擇用以改進(jìn)材料和針對此處所述用途配制和/或結(jié)合了該材料的聚合物和/或樹脂的相容性。這樣可選擇取代基的尺寸和長度以優(yōu)化它們和樹脂的物理性糾結(jié)或相互結(jié)合，或者它們可能包含或不包含能和其他樹脂發(fā)生化學(xué)反應(yīng)和/或交聯(lián)的其他活性體。某些部分、物種、基團(tuán)、重復(fù)單元、化合物、低聚物、聚合物、才才并+、混合物、復(fù)合物和/或配方，包4舌和/或在本發(fā)明的一些或全部發(fā)明中應(yīng)用的，正如這里所描述的，可以作為一個(gè)或多個(gè)不同的形式存在，這些形式列在以下不完全的列表中立體異構(gòu)體(如4竟像立體異構(gòu)體(如E和/或Z型)，非鏡像立體異構(gòu)體和/或幾何異構(gòu)體)；互變異構(gòu)體(如酮和/或晞醇)，構(gòu)象異構(gòu)體，鹽類，兩性離子，復(fù)合物(如螯合物，晶籠化合物，冠狀化合物，穴狀化合物，包合物，插層化合物，填隙化合物，配位復(fù)合物，有機(jī)金屬復(fù)合物，非化學(xué)計(jì)量化復(fù)合物，兀加合物，溶劑化物和/或水合物)；同位素取代形式，高分子構(gòu)型[如均或共聚合物，隨機(jī)，接枝和/或嵌段聚合物，線性和/或支鏈聚合物(如星狀和/或單側(cè)支鏈)，交聯(lián)和/或網(wǎng)絡(luò)狀聚合物，從雙和/或三價(jià)重復(fù)單元得到的聚合物，樹狀分子，不同分子排列結(jié)構(gòu)的聚合物(如全同立構(gòu)的，間同立構(gòu)的或無規(guī)立構(gòu)的聚合物)];多晶型(如間隙形式，晶狀體形式和/或無定型形式)，不同的相，固體溶液；和/或它們的組合和/或它們可能的混合物。本發(fā)明包括和/或使用所有這些在此定義的有效的形式。本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式在此用示例的形式描迷如下。第一步，一種酸性添加劑(如這里描述的)加入裝備有攪拌、加熱、冷卻和降壓功能的反應(yīng)器(如不銹鋼或玻璃)中。加入足夠多的溶劑(如乙酸)來溶解此表面改性劑，可按需輕微加熱。逐滴加入無機(jī)納米顆粒的分散體(如Zr02的水性分散體)到表面改性劑中同時(shí)攪拌混合物以保證分散體澄清。反應(yīng)器減壓加熱，共沸混合物中的水分通過蒸餾除去。按需加入進(jìn)一步的溶劑以保證共沸并防止液體混合物中發(fā)生絮凝和沉淀直到所有的水分基本上都被除去。剩下的易揮發(fā)的物質(zhì)通過加熱從反應(yīng)器中除去，仍然嚴(yán)才各控制液體中的納米顆粒的濃度，這樣反應(yīng)器中就沒有可觀察得到的沉淀和結(jié)曰曰曰。此時(shí)可加入可選沖奪的洗滌步驟以替換和除去諸如乙酸鹽或其他可能有助于使終產(chǎn)物具有低折射指數(shù)的物質(zhì)。反應(yīng)器中的納米顆粒液體混合物被加熱至具有漿狀或半融化特征的明顯固態(tài)"濕"的剩余(即，并不全干)。加入進(jìn)一步的其他溶劑(與第一次使用的溶劑不同)以重分散漿狀物，如果又加入水就生成小量的(以，齊^乙酸鹽或"低RI"基團(tuán))。液體通過蒸餾再次除去以獲得漿狀物，洗滌步驟重復(fù)進(jìn)行至少一次以再次獲得漿狀物。最后洗滌得到的漿狀物被重分散到其他溶劑(即，非乙酸)中。向表面改性納米顆粒的(可選地洗滌的)分散體中加入傳統(tǒng)的可UV固化低聚樹脂(帶抑制劑)。任何揮發(fā)的物質(zhì)(水、乙酸等)通過空氣噴射(airsparging)從混合物中去除，這樣就能保持UV樹脂的穩(wěn)定性，并且樹脂并不會熱聚合或熱交聯(lián)?？赏ㄟ^任何合適的方法收集發(fā)明得到的納米復(fù)合物，例如4吏用過濾介質(zhì)，如合適的網(wǎng)眼過濾裝置，cdite和/或娃藻土。可能也力口入其它的傳統(tǒng)的配方成分(如其它添加有抑制劑的《希釋的的杉于脂等)以形成終產(chǎn)物。本發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施方式可以以示例的形式4笛述如下。向裝備有4覺拌、加熱、冷卻和真空功能的反應(yīng)器中加入納米顆粒的水分散體，加入時(shí)溫度在5到80。C之間(優(yōu)選的在10到60°C之間，更優(yōu)選的在20到50'C之間)。分散體初始必須是澄清的或只是輕孩i的半透明或混濁狀。在與上述相同溫度范圍的條件下攪拌納米顆粒分散體，可選地的用高達(dá)50%質(zhì)量百分比的溶劑稀釋或直到液體中能觀察到輕微的混濁狀。優(yōu)選的分散體保持澄清，半透明的或是混濁狀但有懸浮物的，但如果分散體包含絮狀的或沉淀狀的固體這也是可以被接收的。當(dāng)使用稀釋溶劑時(shí)，選擇使用的溶劑最好是同時(shí)具有疏水和親水兩種性能的有機(jī)溶劑。更優(yōu)選的溶劑不能含有羥基基團(tuán)(如曱基乙基酮，MEK)，雖然含羥基的溶劑如異丙醇，水和/或它們的混合物是可以一皮接收的。當(dāng)稀釋進(jìn)行時(shí)，稀釋步驟至少進(jìn)4亍10分鐘或持續(xù)更長時(shí)間。有機(jī)酸和表面改性劑(表面活性試劑)可選地相混合，或是干混(優(yōu)選的)或用溶劑稀釋(可選地與前步稀釋步驟一樣)。然后將混合物加入可選地稀釋的納米顆粒中，同時(shí)在上述溫度范圍內(nèi)進(jìn)行攪拌。酸和表面改性劑加入的速率優(yōu)選在時(shí)間長達(dá)8小時(shí)，更優(yōu)選的再加長1小時(shí)內(nèi)使攪拌溶液中的固體的沉淀和凝聚最小化。優(yōu)選的作為表面改性劑的有機(jī)酸包含酸性部分，并優(yōu)選地包含UV活性部分(如丙烯酸和/或p-羧乙基乙酸酯((3-CEA));和/或具有高折射指數(shù)(如三氯乙酸)的部分。有用地這種酸的nD2l.4,更有用的S1.52,最有用的^1.62。優(yōu)選的其他表面活性試劑同時(shí)包含螯合和/或配位部分和UV活性部分(如2，2,6,6-四曱基-3,5-庚二酮，石粦酸三苯酯和/或新戊基32(二烯丙基)氧基，三甲基丙烯酸鋯酸鹽)和/或具有高折射指凄史。有用地表面活性試劑的nD^1.4,更有用的^1.52，最有用的^1.62。在表面改性劑加入之后，通過加入額外的溶劑再共沸蒸餾攪拌混合物可將大多數(shù)水分從混合物中去除，共沸蒸餾的溶劑去除速度是每小時(shí)約20%到約100%(優(yōu)選每小時(shí)30-60%),條件是逐漸降低的壓力(tornVersusSTP，只要i殳備不會發(fā)生"沖液(bumping)")和持續(xù)升高的溫度(范圍在約20到約80°C，優(yōu)選從約40到約60°C)。向混合物中根據(jù)需要加入溶劑(分批加入或連續(xù)加入)以保持共沸狀態(tài)，如果可能優(yōu)選防止納米顆粒/人混合物中的絮;疑或沉淀。如果在液體中觀察到混濁狀現(xiàn)象，則向混合物中加入額外的溶劑，繼續(xù)通過共沸除去水分。如果加入溶劑后溶液沒有變澄清，混濁狀(或絮凝的/沉淀的)液體中通過共沸去除液體繼續(xù)進(jìn)4于，直到所有羥基基團(tuán)的來源(水，醇，其他在方法中4吏用的OH;容劑等)通過溶劑共沸一皮除去。一旦幾乎所有游離羥基成分都被去除，并且/或者混合物基本澄清，目標(biāo)量的可UV固化樹脂(可選地帶有抑制劑)被加入到攪拌混合物中?？蛇x取具有足夠高RI(優(yōu)選的nD^1.42，更優(yōu)選的nD^1.52，最優(yōu)選的nD2l.56)的可UV固化樹脂，以4吏終產(chǎn)物獲得在此指定的RI目標(biāo)?；旌衔锖图尤氲臉渲臏囟葍?yōu)選約5-80°C,更優(yōu)選約40-60°C。如果樹脂加入后混合物變成混濁狀，則力。入額外的溶劑，并通過共沸蒸餾去除液體直到溶液澄清。剩余的易揮發(fā)成分和溶劑殘留物也可以通過降壓(在可能的最低壓下，優(yōu)選〈50mmHg)下的共沸蒸餾除去，溫度優(yōu)選從20到約IO(TC(從約60到約95。C為更佳)，同時(shí)用空氣噴射(airsparging)和/或適當(dāng)抑制劑的方法保持合適的條件以確保樹脂穩(wěn)定而不會凝膠化(gellation),避免聚合。終產(chǎn)物使用合適的網(wǎng)篩進(jìn)行分離，以確保雜質(zhì)被過濾器除去，但無機(jī)納米顆粒可通過濾器保留在濾液中。必須的抑制條件則需要保持。本發(fā)明的實(shí)施方式的4艮多其他變體對本領(lǐng)域4支術(shù)人員而言是顯而易見的，這些變體包含在在本發(fā)明的廣泛的范圍內(nèi)。才幾混雜納米復(fù)合物。本發(fā)明的另一方面提供了高折射指數(shù)的涂層組合物，其包含了本發(fā)明的納米復(fù)合物。本發(fā)明的組合物也可能包含其他組分，如載體或稀釋劑，在i殳計(jì)-使用的范圍內(nèi)傳統(tǒng)地用于配制組合物和/或制造有效的涂層(如保護(hù)性的高折射指數(shù)的涂層)。如果載體或稀釋液包括樹脂，這種樹脂可能被選擇用來優(yōu)化諸如硬度、持久性和/或高折射指數(shù)的各種性能。本發(fā)明的組合物也包括在輻射前包含未聚合的聚合物前體(單體和低聚體)和輻射后在基質(zhì)上原位生成固化涂層的組合物?？蛇x地本發(fā)明的涂層組合物通過傳統(tǒng)眾所周知的方法以4分末涂層和/或可輻射固化涂層的形式^^吏用。本發(fā)明的化合物可用于任意一種基質(zhì)，特別是可以用于基本透明的基質(zhì)上，如玻璃和/或聚合物膜(如聚酯，聚乙烯，和/或聚丙烯)。本發(fā)明的涂層在應(yīng)用到基質(zhì)上時(shí)因?yàn)榫哂袑ν獠凯h(huán)境的良好的抵抗性而顯示出有效的保護(hù)性能。本發(fā)明的高折射指lt的組合物特別優(yōu)選用于光學(xué)應(yīng)用。這些應(yīng)用包括顯示器涂層(如用于電子設(shè)備(如筆記本電腦，PDA,移動電話，TV,DVD等)的LCD或其優(yōu)選平面熒屏顯示器)，和/或涂覆其他光學(xué)儀器如波導(dǎo)、光學(xué)纖維、透鏡、鏡子、櫥窗等等。本發(fā)明的進(jìn)一步的方面提供了適合在光學(xué)應(yīng)用中4吏用的物品(如基質(zhì))，其中所述物品用本發(fā)明的非固化涂層涂布(即在物品用光化輻射照射之前)或用固化的涂層涂布(即在光化輻射照射之后)。這種物品可以是一種完全的產(chǎn)品(如移動電話)，產(chǎn)品的一個(gè)組分(如涂布的基質(zhì)，可形成部分顯示器)，和/或和另一種產(chǎn)品(如顯示器副組件)一起使用的消耗品。優(yōu)選地，該涂層的物品在這里描述的一個(gè)或多個(gè)應(yīng)用(如光學(xué)應(yīng)用)中是有用的。本發(fā)明的另一個(gè)方面提供了此處描述的本發(fā)明的物品的制備方法，包括在物品的至少一部分上涂布本發(fā)明的至少一種涂層組合物和/或納米復(fù)合物，并用光化輻射(如UV或電子術(shù))照射物品以固化上面的涂層。本發(fā)明的進(jìn)一步的其他方面提供了本發(fā)明的至少一種涂層組合物、納米復(fù)合物和/或涂布的物品在制備產(chǎn)品中的用途。具體實(shí)施例方式本發(fā)明將在以下的非窮盡的實(shí)施例中詳纟田描述。實(shí)例1(非卣4匕納米復(fù)合物和涂層配方)步驟1.1雙苯乙酸(120g購自Alfa)溶解于200g的冰醋酸中，攪拌混合物并加熱到50°C。包含約20.0%ZrO2納米顆粒(平均直徑大概5nm,購自Nyacol公司，見下方的表格)的乙酸和水的分散體(500g)逐滴加入酸混合物中。纟內(nèi)米顆粒力o入后，14.45g的表面改性劑Ken-ReactNZ-33(見下表)逐滴加入并繼續(xù)攪拌。在逐步降壓的條件下從所得混合物中除去揮發(fā)性成分，同時(shí)整體溫度保持在50到60°C。步驟1.2一旦不再觀察到揮發(fā)成分的明顯縮合現(xiàn)象，加入320g2-苯氧基乙基丙烯酸(可商業(yè)性/人Cytec獲得，注冊商標(biāo)是Ebecryl114)，混合物在空氣噴射的條件下進(jìn)行逐步降壓，直到任何殘留的揮發(fā)性成分都一皮除去(表現(xiàn)在質(zhì)量不再變化)。澄清的有輕樣i黏性的產(chǎn)品用環(huán)氧丙烯酸〗氐聚物(160g基于乂又酚A環(huán)氧的雙丙烯酸酯，可/人Cytec商業(yè)或得，商標(biāo)是Ebecry產(chǎn)150)稀釋，并倒入貯存容器中。產(chǎn)品性狀如下，20。C的折射指數(shù)(用Abby折射儀，以液態(tài)測量)=1.5675，4艮淺色的，澄清至樣i混濁狀的黃色液體。從實(shí)例1獲得的涂層薄膜。實(shí)侈寸1(20g)與0.6gDarocur1173(—種4專纟克的光引發(fā)劑，可從Ciba商業(yè)獲得)相混合，用涂Jt器棍的傳統(tǒng)方法將涂層薄膜涂布在聚酯膜的基質(zhì)上。涂層以100ft/min的速度多次通過UV燈下進(jìn)行固化，以形成易碎的澄清的膜涂層，它的折射指數(shù)是1.583。實(shí)例2(卣化納米復(fù)合物和涂層配方)除了可UV固化的前聚合物是Ebecryf150環(huán)氧丙烯酸的溴化類似物(即雙酚A部分被4個(gè)含溴基團(tuán)所取代)(由申請人制備)，制備實(shí)例2的方法和實(shí)例1描述的方法相類似。用來制備這個(gè)產(chǎn)品的成分列在下表中。36表1<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>產(chǎn)品性質(zhì)如下，折射指數(shù)(由FischerScientificCo的折射器測量)=1.5851。澄清的液態(tài)有〉99%的固體。A^實(shí)例2得到的涂層薄膜。實(shí)例2(20g)與0.6gDarocur1173(—種4專纟克的光引發(fā)劑)才目混合，用涂敷器棍的傳統(tǒng)方法將涂層薄膜涂布在PET膜的基質(zhì)上。涂層以100ft/min的速度四次通過兩個(gè)中壓水4艮H燈下進(jìn)行UV固化，以形成一層4斤射指凄t是1.6120(用MetriconPrismCoupler在632nm處測得)的力莫涂層。實(shí)例3(非卣化的含^5克的納米復(fù)合物和涂層配方)將下列表面改性劑相混合1-苯曱酰丙酮(0.26g);雙苯乙酸(2.55g);雙苯次膦酸(0.26g)和Albritect6835(0.26g,見表格)?；旌衔镉靡宜?51g)在60。C下完全溶解(3.33g)以形成一種表面改性劑〉容'液。攪拌納米顆粒的水性分散體(42.5g)。此分散體包含20%質(zhì)量百分比的二氧化鋯納米顆粒，12%質(zhì)量百分比的乙酸和68%質(zhì)量百分比的？K，可作為NyacolZr02乂人NyacolNanoTechnologies獲4尋。表面改性劑溶液被緩慢地加入攪拌的納米顆粒分散體中以獲得加入后的25。C下約20cp翻度的混合物。混合物然后被加熱到60°C,在不減壓的條件下用Rotovap進(jìn)行攪拌并放置2小時(shí)。然后混合物在Rotovap中被加熱，以在共沸條件下除去乙酸和水。蒸餾液包括大扭無12%質(zhì)量百分比的乙酸和88%質(zhì)量百分比的水。在95%的水和乙酸被除去之后，停止蒸發(fā)，以保留一種不完全干燥的濕的納米顆粒的漿液。將乙酸乙酯(100ml)力口入漿液，再加入乙酸乙酉旨(100ml)、甲苯(50ml)和水(10g)的混合物。在共沸條件下再次加熱混合物，直到去除95%的乙酸乙酯/甲苯/水/殘余乙酸的混合物，納米顆?；鞈乙鹤兂梢环N濕的不完全干燥的漿液。這種洗滌步驟至少重復(fù)一次。向漿液中再次加入100ml的乙酸乙酯以溶解漿液，然后一種可UV固化的樹脂(由20g專利的含硫環(huán)氧丙烯酸(由申請人制備)和10g苯石克乙基丙烯酸(購買自BIMAXInc)組成)凈皮加入到表面改性的納米顆粒中，并混合30分鐘。在空氣噴射(sparging)和降壓(最大30mbar)條件下，在60。C加熱混合物達(dá)1至3小時(shí)，然后在約95。C下力。熱1小時(shí)，以除去所有的溶劑和剩余的乙酸和水。結(jié)果產(chǎn)物的性質(zhì)如下〗斤射指凄t為1.5835(用FischerScientificCo的折射計(jì)測量),澄清液態(tài)含〉99%的固體。從實(shí)例3獲得的涂布的膜。實(shí)例3(20g)與0.6gDarocur1173(—種傳纟克的光引發(fā)劑)^目混合，用涂敷器棍的傳統(tǒng)方法將涂層薄膜涂布在PET膜的基質(zhì)上。涂層以100ft/min的速度四次通過兩個(gè)中壓水銀H燈下進(jìn)行UV固化，以形成一層折射指婆t是1.6063(用MetriconPrismCoupler在632nm處測纟尋)的力莫》余層。實(shí)例4將下列表面改性劑相混合0.4750g新戊基(二烯丙基)氧基三曱基丙烯酸4告酸鹽(Ken-ReactNZ33),26.53g三苯磷酸和100g乙酸中的9.48g雙苯次膦酸。再加入100g混懸物，其中含有20%質(zhì)量百分比的二氧化鋯納米顆粒，12%質(zhì)量百分比的乙酸和68%質(zhì)量百分比的7jc，4乍為NyacolZr02購自NyacolNanoTechnologiesInc。然后在Rotovap中力o熱混合物到90°C,4由真空3夸壓力逐漸減少至330毫帕。在大多數(shù)水分被蒸發(fā)后，溶液保持澄清，大約剩余150g物質(zhì)。然后在適度攪拌的條件下向表面改性的納米顆粒中加入50g苯硫乙基丙烯酸。Rotavap中的共沸蒸餾繼續(xù)進(jìn)行，直到所有的揮發(fā)物都被蒸發(fā)除去。真空度保持在30mbar之下，在60°C下通空氣30-60分鐘，然后溫度上升到95。C維持12小時(shí)。結(jié)果產(chǎn)物性質(zhì)如下折射指數(shù)為1.5802(用FischerScientificCo的折射計(jì)測量)，澄清液態(tài)含〉99%的固體。從實(shí)例4獲得的涂布的膜。實(shí)例4(15g)與15g具有功能2.2的novalak環(huán)氧丙烯酸和0.15gIrgacure819(—種傳統(tǒng)的光引發(fā)劑)相混合，用纟余J文器4昆的傳統(tǒng)方法將涂層薄膜涂布在聚酯膜的基質(zhì)上。涂層以55ft/min的速度四次通過兩個(gè)中壓水4艮H燈下進(jìn)4亍UV固化，形成一層折射指數(shù)是1.5904(用MetriconPrismCoupler在632nm處測得)的月莫涂層。權(quán)利要求1.具有高折射指數(shù)(nD)的有機(jī)-無機(jī)混雜納米復(fù)合物材料，該復(fù)合物是一種基本均相的混合物，并且包含i)約1％到約99％質(zhì)量百分比的表面改性的無機(jī)納米顆粒，其中所述顆粒的表面包含至少一種表面改性劑以增加顆粒的疏脂性，所述表面改性劑包括至少一種選自芳香族和/或含硫有機(jī)酸、次膦酸和膦酸的酸；ii)約1％到約99％質(zhì)量百分比的至少一種可輻射固化聚合物前體和可選的光引發(fā)劑。2.如前述權(quán)利要求所述的納米復(fù)合物，其中無機(jī)納米顆粒包括金屬氧化物，金屬硫化物，金屬卣化物，金屬和/或它們的混合物。3.如前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的納米復(fù)合物，其中該無機(jī)納米顆粒包含Zr02、ZnO、SnO、Ce02、BaTi03、Sb2S3、ZnS、Snl4、V205，Ti02、Sb204、Sb203、Sb205、CdO、Ca02、Cu20、FeO、Fe203、PbO、八1203和/或它們的混合物。4.如前述4壬意一項(xiàng)^又利要求所述的納米復(fù)合物，其中分散的該表面改性的無機(jī)納米顆粒具有小于約50nm的平均粒徑。5.如前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的納米復(fù)合物，其中該表面改性的納米顆粒以總復(fù)合物的約5%-約80%質(zhì)量百分比的量(包括表面改性劑)存在。6.如前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的納米復(fù)合物，其中該表面改性劑包括一種或多種有機(jī)硅烷，金屬螯合劑，磷氧物質(zhì)，和/或包含多個(gè)作為電子供體的氧原子的有才幾物質(zhì)，并且可選i也該表面改性劑基本無Cl、Br和I。7.如上一權(quán)利要求所述的納米復(fù)合物，其中該表面改性劑包括含有多個(gè)羧基基團(tuán)的有機(jī)物質(zhì)，芳香性取代的羧基化合物，磷酸鹽，次膦酸鹽和/或膦酸酯，有機(jī)酸，羥基復(fù)合物和/或有枳』金屬酯類。8.如上一權(quán)利要求所述的納米復(fù)合物，其中該表面改性劑包括可選地耳又代的烴(雙或三)酮類，苯曱酰丙酮，芳香的和/或含硫的乙酸，芳香的和/或含硫的膦酸，芳香的和/或含硫的次膦酸，芳香的和/或含硫的磷酸鹽，(曱基)丙烯酸磷酸酯，鈦酸鹽和/或鋯酸鹽。9.如上一權(quán)利要求所述的納米復(fù)合物，其中該表面改性劑包括l-苯曱酰丙酮，二苯乙S臾，二苯次膦酸，苯基膦酸，三苯基磷酸鹽，乙烯基甲基丙烯酸磷酸酯，2,2,6,6-四曱基-3,5-庚二酮和/或新戊基(二烯丙基)氧基三甲基丙烯酸鋯酸鹽。10.如前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的納米復(fù)合物，其中該表面改性劑以無4幾顆粒質(zhì)量的約0.1%至約250%的量存在。11.如前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的納米復(fù)合物，其中作為表面改性劑一部〗分的酸的存在量是無4幾納米顆粒質(zhì)量的約5%到約150%。12.如一又利要求1所述的納米復(fù)合物，其中該酸選自二苯乙酸，二苯次膦酸和它們的(甲基)丙烯S臾書f生物和它們的混合物。13.如前述4壬意一項(xiàng)沖又利要求所述的納米復(fù)合物，其中該可輻射固化的聚合物前體以總復(fù)合物質(zhì)量的約5%到約90%的量存在。14.如前述任意一項(xiàng)一又利要求所述的納米復(fù)合物，其中該可輻射固化的聚合物前體的折射指數(shù)nD^1.42。15.如前述任意一項(xiàng)4又利要求所述的納米復(fù)合物，其中該可輻射固化的聚合物前體包含一個(gè)或多個(gè)從(甲基)丙烯酸，環(huán)氧基，乙烯基，乙烯醚和/或其它不飽和鍵，可光照固化的環(huán)狀的和/或芳香族環(huán)取代基結(jié)構(gòu)和/或它們的組合中選擇的功能基團(tuán)和/或其混合物。16.如上一權(quán)利要求所述的納米復(fù)合物，其中該輻射固化的聚合物前體包含一個(gè)或多個(gè)(甲基)丙烯酸功能團(tuán)。17.如前述Y壬意一項(xiàng)4又利要求所述的納米復(fù)合物，其中幾乎不含包含氯、溴和/或-典的有才幾物質(zhì)。18.如前述4壬意一項(xiàng)纟又利要求所述的混雜納米復(fù)合物的制備方法，該方法包4舌以下步艱i:a)提供無機(jī)納米顆粒在第一載流體中的水性分散體；b)向步驟(a)中的分散體中加入至少一種表面改性劑；c)去除至少部分第一載流體，以加強(qiáng)表面改性劑和納米顆粒表面之間的沖目互4乍用；d)在表面改性幾乎完成時(shí)的可選的洗滌步驟中，i)將合適的其它載流體加入納米顆?；旌衔镏?，然后ii)通過共沸蒸餾除去載流體；e)向混合物中加入可輻射固化聚合物前體并可選地加入光引發(fā)以形成混雜復(fù)合物，其包含表面改性的無才幾納米顆粒和可輻射固化的聚合物前體的均勻混合物。19.如權(quán)利要求18所述的方法，其在大約25。C到95。C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。20.如權(quán)利要求18或19所述的方法，其中該混雜復(fù)合物是穩(wěn)定的均質(zhì)液體，黏度在60。C時(shí)小于約20000cPs。21.制備高折射指數(shù)的涂料的過程包括以下步驟(1)用權(quán)利要求1到17中的任意一項(xiàng)所述的和/或從權(quán)利要求18到20中的任意一項(xiàng)所述制備方法獲得或可由該方法獲得的未固化混雜納米復(fù)合物涂覆基質(zhì)，可選地除去任4可殘留的載流體7并(2)用光化輻射照射涂^隻后的基質(zhì)，以聚合該聚合物前體，以形成其上具有均勻涂層膜的涂覆后的基質(zhì)，涂層膜包含用固體聚合物基體分散的基本均質(zhì)的無機(jī)納米顆粒；其中此膜具有比4又4叉通過輻射固化聚合物前體形成的聚合物膜更好的透明性和抗刮〗察性能。全文摘要本文描述了一種為液晶顯示屏提供亮度增進(jìn)劑功能的具有高折射指數(shù)(RI，n_D≥1.52)的保護(hù)涂層的混雜有機(jī)無機(jī)納米復(fù)合物的制備方法，此制備方法包括a)用第一溶劑(如乙酸或甲基乙基酮(MEK))稀釋無機(jī)納米顆粒(如ZrO₂)的水溶液，形成分散體；b)加入表面改性劑(如1-苯甲酰丙酮、二苯乙酸、二苯膦酸、乙烯甲基丙烯酸磷酸、2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮或新戊基(二烯丙基)氧基三甲基丙烯酸鋯酸鹽)；c)去除第一溶劑以增進(jìn)表面改性劑和納米顆粒間的相互作用；d)用共沸溶劑混合物(如乙酸乙酯、甲苯和水)反復(fù)稀釋洗滌得到的表面改性的親脂性納米顆粒的漿液，蒸餾以除去低RI雜質(zhì)和/或OH基團(tuán)；e)將可輻射固化的聚合物前體(如可選地溴化的環(huán)氧丙烯酸酯)和可選的光引發(fā)劑(PI)加入該混合物；和f)除去剩余溶劑以形成含有表面改性的無機(jī)納米顆粒和未固化的聚合物前體的均質(zhì)混合物的固體復(fù)合物。文檔編號C08K3/22GK101535391SQ200780042247公開日2009年9月16日申請日期2007年10月31日優(yōu)先權(quán)日2006年11月15日發(fā)明者哈勒爾·特威迪,王志凱申請人:氰特表面技術(shù)有限公司