專利名稱：：聚碳酸酯及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種聚碳酸酯及其制造方法。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種在聚合鏈末端以特定的比例具有硅氧烷結(jié)構(gòu)以及芳基結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯。
背景技術(shù)：
：聚碳酸酯是通過(guò)碳酸酯將芳香族或脂肪族二羥基化合物加以連接的聚合物。其中，由2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通常稱之為"雙酚A")得到的聚碳酸酯(以下有時(shí)稱為"PC-A")具有優(yōu)異的透明性、耐熱性、耐沖擊性，在廣泛領(lǐng)域中被利用。在透鏡、光盤等的光學(xué)領(lǐng)域中，聚碳酸酯的耐沖擊性、透明性、低吸水性等特性引人注目，并占據(jù)重要的位置。另外，聚碳酸酯在以往以無(wú)機(jī)材料作為主流的電子學(xué)領(lǐng)域中，由于其材料選擇性的范圍廣、元件結(jié)構(gòu)的自由度高，因此，最近對(duì)它的需求有了飛躍性的提高。隨著如此的用途擴(kuò)大，要求有一種具有比現(xiàn)在的聚碳酸酯更高的性能的新型聚碳酸酯。一方面，在電子照片感光體領(lǐng)域中，作為感光層的粘合劑主要使用聚碳酸酯。起初是主要使用PC-A。但是，PC-A在涂膜制作時(shí)會(huì)引起結(jié)晶化或凝膠化，有容易產(chǎn)生溶劑分解(solventcracking)的缺點(diǎn)。因此，目前主要使用由1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷(通常稱之為"雙酚Z")得到的聚碳酸酯(以下有時(shí)稱作"PC-Z")。對(duì)感光層的粘合劑，隨著近年來(lái)畫質(zhì)的提高，要求具有更高的性能。作為粘合劑聚合物所要求的特性，主要有表面滑動(dòng)性和耐磨性，至今為止已提出了種種方案。作為其一，提出了使硅氧烷包含在聚碳酸酯中的方法。硅氧烷使表面自由能降低、具有疏水性，而且，特別是在進(jìn)行濕式成型時(shí)，具有容易出現(xiàn)在表面的性質(zhì)。由此，即使少量添加，也有提高滑動(dòng)性的效果。因此，含硅氧烷的聚碳酸酯與紙、清潔刮板等接觸物質(zhì)之間的滑動(dòng)性良好。為了使硅氧烷包含在聚碳酸酯有3種方法。1.將硅油等硅氧烷類樹脂和聚碳酸酯加以混合的方法(參照專利文獻(xiàn)1、2);2.將含有硅氧烷結(jié)構(gòu)的二羥基化合物作為單體使用的共聚聚碳酸酯的方法(參照專利文獻(xiàn)36);3.將含有硅氧烷結(jié)構(gòu)的單苯酚化合物作為末端停止劑使用的末端改性聚碳酸酯方法(參照專利文獻(xiàn)712)。上述方法均通過(guò)添加硅氧烷部位而具有改善滑動(dòng)性的效果。但是，在"l"的方法中，由于硅氧烷與聚碳酸酯或電荷輸運(yùn)劑等的非相容性而產(chǎn)生相分離，因此，存在著主要在電特性方面產(chǎn)生問(wèn)題的缺陷。另外，在"2"的方法中，當(dāng)提高共聚聚碳酸酯的分子量時(shí)，分子的自由度降低，硅氧烷部分難以有效地出現(xiàn)在表面，無(wú)法得到充分的表面特性。另外，當(dāng)硅氧垸部分進(jìn)入內(nèi)側(cè)時(shí)，對(duì)電特性或耐刷性產(chǎn)生壞的影響。在"3"的方法中，雖然比起"2"的方法，其硅氧烷部分的自由度高，且容易出現(xiàn)在表面，因此，能夠在不損害其他特性的狀態(tài)下提高表面滑動(dòng)性，但是，在耐磨性方面不能得到充分的結(jié)果。如此地，目前的情況是雖然通過(guò)硅氧烷的導(dǎo)入能夠改善表面滑動(dòng)性，但對(duì)耐磨性還未得到充分的結(jié)果。(專利文獻(xiàn)l)JP特開昭61-219049號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)JP特開昭62-205357號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)3)JP特開昭61-132954號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)4)JP特開平2-240655號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)5)JP特開平5-72753號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)6)JP特開平6-136108號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)7)JP特開平7-261440號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)8)JP特開2000-171989號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)9)JP專利第2509025號(hào)說(shuō)明書(專利文獻(xiàn)10)JP專利第3339598號(hào)說(shuō)明書(專利文獻(xiàn)ll)JP專利第3393616號(hào)說(shuō)明書(專利文獻(xiàn)12)JP專利第3409819號(hào)說(shuō)明書
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種具有優(yōu)異的表面滑動(dòng)性以及耐磨性的聚碳酸8酯。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在末端以特定的比例含有具有硅氧烷結(jié)構(gòu)的基團(tuán)以及芳基的聚碳酸酯，其表面滑動(dòng)性和耐磨性兩方面都優(yōu)異，從而完成了本發(fā)明。艮P，本發(fā)明的聚碳酸酯，是含有下式[l]所示重復(fù)單元的聚碳酸酯，其特征在于，末端具有下式[4]及/或[2]所示的基團(tuán)，且式[4]所示的基團(tuán)和式[2]所示的基團(tuán)的摩爾比([4]/[2])滿足0<[4]/[2]<150，式[2]中，Y表示由單鍵、O、CO、COO、NHCO、S、SO以及S02組成的群中選擇的基團(tuán)；Z表示碳原子數(shù)為1~6的取代或未取代的亞垸基；W表示由氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)110的垸基、碳原子數(shù)110的垸氧基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)垸基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)垸氧基、碳原子數(shù)2~10的鏈烯基、碳原子數(shù)610的芳基、碳原子數(shù)610的芳氧基、碳原子數(shù)720的芳烷基、碳原子數(shù)7~20的芳烷氧基、硝基、醛基、氰基以及羧基組成的群中選擇的基團(tuán)，當(dāng)Ri為多個(gè)時(shí)，它們之間既可以相同也可以不同；R2、113分別獨(dú)立地表示由碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)620的環(huán)垸基、碳原子數(shù)2~10的鏈烯基、碳原子數(shù)6~10的芳基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基以及下式[3]所示的基團(tuán)組成的群中選擇的基團(tuán)，當(dāng)^以及RS為多個(gè)時(shí)，它們之間既可以相同也可以不同；R4、R5以及RS分別獨(dú)立地表示由碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)垸基、碳原子數(shù)210的鏈烯基、碳原子數(shù)6~10的芳基以及碳原子數(shù)720的芳烷基組成的群中選擇的基團(tuán)；式[l]中X表示脂肪族烴基或芳香族烴基，9a為14的整數(shù)；m為1100的整數(shù)，式[3]中，R32、R33、R34、R"以及R"分別獨(dú)立地表示由碳原子數(shù)1~10的垸基、碳原子數(shù)620的環(huán)烷基、碳原子數(shù)210的鏈烯基、碳原子數(shù)6~10的芳基以及碳原子數(shù)720的芳烷基組成的群中選擇的基團(tuán)；p為1-100的整數(shù)，一Ar[4]式[4]中，Ar表示由下述群組[5]的4種化學(xué)式中選擇的至少一種基團(tuán)，群組[5]中，W在上述4種化學(xué)式之間、且在各自的化學(xué)式中分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)620的取代或未取代的芳基，當(dāng)W為多個(gè)時(shí)，它們之間既可以相同也可以不同；b為l5的整數(shù)；c為04的整數(shù)；d為02的整數(shù)。跨過(guò)縮合芳香環(huán)的直線表示單鍵，該單鍵表示可從所跨過(guò)的芳香環(huán)中的任何一個(gè)芳香環(huán)出來(lái)。另外，本發(fā)明的聚碳酸酯的制造方法，是使二羥基化合物、碳酸酯前軀體以及末端停止劑加以反應(yīng)而制造聚碳酸酯的方法，其特征在于，末端停止劑含有具有式[2]所示基團(tuán)的化合物(A成分)以及具有式[4]所示基團(tuán)的化合物(B成分)，且B成分和A成分的摩爾比(B成分/A成分)滿足0〈B成分/A成分<150。而且，本發(fā)明還包括由該聚碳酸酯形成的成型品。3站RISIRS乂Rls—Rd圖1為表示由實(shí)施例6、比較例8以及比較例9得到的、熔接痕自攻強(qiáng)度(，工々卜七小:7夕、;/7強(qiáng)度)評(píng)價(jià)用支柱(boss)成型品形狀的俯視圖。圖2為表示由實(shí)施例6、比較例8以及比較例9得到的，熔接痕自攻強(qiáng)度評(píng)價(jià)用支柱成型品形狀的主視圖。附圖標(biāo)記的說(shuō)明1支柱成型品本體2支柱成型品基座(圓形)3澆口(l處，厚1.5mm、寬3.0mm)4支柱孔(入口部倒角C0.5)5支柱部(外徑部起模斜度2。)6基座下側(cè)寬度(圓形34mm)7熔接痕形成部分8支柱外徑(8mm)9支柱內(nèi)徑(3.5mm)10支柱厚度(2mm)ll支柱以及支柱孔的長(zhǎng)度(10mm)具體實(shí)施例方式(主鏈)本發(fā)明的聚碳酸酯含有式[l]所示的重復(fù)單元，式[1]中，X表示二價(jià)的脂肪族烴基或芳香族烴基。優(yōu)選X為下式[6]所示的基團(tuán)，[6]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式[6]中，RS以及W分別獨(dú)立地表示由氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)110的烷氧基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)垸基、碳原子數(shù)620的環(huán)烷氧基、碳原子數(shù)210的鏈烯基、碳原子數(shù)6~10的芳基、碳原子數(shù)610的芳氧基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基、碳原子數(shù)7~20的芳烷氧基、硝基、醛基、氰基以及羧基組成的群中選擇的基團(tuán)。當(dāng)RS以及W分別為多個(gè)時(shí)，它們之間既可以相同也可以不同。作為鹵原子，可以舉出氟原子、氯原子、溴原子等。作為碳原子數(shù)110的烷基，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正己基、辛基、癸基等。作為碳原子數(shù)1~10的烷氧基，可以舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、己氧基、辛氧基、癸氧基等。作為碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷基，可以舉出環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等。作為碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷氧基，可以舉出環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán)辛氧基等。作為碳原子數(shù)210的鏈烯基，可以舉出乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基等。作為碳原子數(shù)610的芳基，可以舉出苯基、甲苯?；⒍谆交?、萘基等。作為碳原子數(shù)610的芳氧基，可以舉出苯氧基、甲苯酰氧基、二甲基苯氧基、萘氧基等。作為碳原子數(shù)720的芳垸基，可以舉出芐基、苯乙基、甲基芐基。作為碳原子數(shù)720的芳垸氧基，可以舉出芐氧基、苯乙氧基、甲基芐氧基。e以及f分別獨(dú)立地表示14的整數(shù)。w為單鍵或選自下述群組[7]中的至少一種基團(tuán)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>群組[7]中，R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16以及R"分別獨(dú)立地表示由氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)6~10的芳基以及碳原子數(shù)720的芳烷基組成的群中選擇的基團(tuán)。當(dāng)它們?yōu)槎鄠€(gè)時(shí)，它們之間既可以相同也可以不同。作為碳原子數(shù)110的烷基，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正己基、辛基、癸基等。作為碳原子數(shù)610的芳基，可以舉出苯基、甲苯?；?、二甲基苯基、萘基等。作為碳原子數(shù)720的芳垸基，可以舉出芐基、苯乙基、甲基節(jié)基等。R"以及R"分別獨(dú)立地表示由氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)110的烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、碳原子數(shù)620的環(huán)烷基、碳原子數(shù)620的環(huán)垸氧基、碳原子數(shù)210的鏈烯基、碳原子數(shù)6~10的芳基、碳原子數(shù)610的芳氧基、碳原子數(shù)7~20的芳垸基、碳原子數(shù)7~20的芳烷氧基、硝基、醛基、氰基以及羧基組成的群中選擇的基團(tuán)。作為鹵原子，可以舉出氟原子、氯原子、溴原子等。作為碳原子數(shù)110的烷基，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正己基、辛基、癸基等。作為碳原子數(shù)1~10的烷氧基，可以舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、己氧基、辛氧基、癸氧基等。作為碳原子數(shù)620的環(huán)垸基，可以舉出環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等。作為碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷氧基，可以舉出環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán)辛氧基等。作為碳原子數(shù)210的鏈烯基，可以舉出乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基等。作為碳原子數(shù)610的芳基，可以舉出苯基、甲苯酰基、二甲基苯基、萘基等。作為碳原子數(shù)610的芳氧基，可以舉出苯氧基、甲苯酰氧基、二甲基苯氧基、萘氧基等。作為碳原子數(shù)720的芳烷基，可以舉出芐基、苯乙基、甲基節(jié)基。作為碳原子數(shù)720的芳垸氧基，可以舉出芐氧基、苯乙氧基、甲基節(jié)氧基。R2Q、R21、R"以及R"分別獨(dú)立地表示由碳原子數(shù)110的垸基、碳原子數(shù)620的環(huán)烷基、碳原子數(shù)210的鏈烯基、碳原子數(shù)610的芳基以及碳原子數(shù)720的芳烷基組成的群中選擇的基團(tuán)。等它們?yōu)槎鄠€(gè)時(shí)，它們之間既可以相同也可以不同。作為碳原子數(shù)110的烷基，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正己基、辛基、癸基等。作為碳原子數(shù)6~20的環(huán)垸氧基，可以舉出環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán)辛氧基等。作為碳原子數(shù)210的鏈烯基，可以舉出乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基等。作為碳原子數(shù)610的芳基，可以舉出苯基、甲苯?；⒍谆交?、萘基等。作為碳原子數(shù)720的芳烷基，可以舉出芐基、苯乙基、甲基芐基等。g為110的整數(shù)，h為4~7的整數(shù)，j為13的整數(shù)，k為1100的整數(shù)。作為碳原子數(shù)7~20的芳烷基，可以舉出芐基、苯乙基、甲基芐基等。在式[1]中，優(yōu)選X為從下式所示的基團(tuán)中選擇的至少一種基團(tuán)。本發(fā)明的聚碳酸酯中，X既可以是一種均聚物，也可以是兩種以上的共聚物。作為構(gòu)成本發(fā)明聚碳酸酯的主成分的式[l]所示重復(fù)單元的含量?jī)?yōu)選為80100摩爾％，更優(yōu)選為90-100摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為95~100摩爾％。其他成分為式[1]所示的重復(fù)單元中的X與主成分不同的重復(fù)單元。式[l]所示的重復(fù)單元通過(guò)后述的二羥基化合物形成。(式[2]所示的基團(tuán))本發(fā)明的聚碳酸酯在末端具有式[2]所示的基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>[2]式[2]中，Y表示由單鍵、0、CO、COO、NHCO、S、S0以及S02組成的群中選擇的基團(tuán)。Y優(yōu)選為單鍵、O或者COO，更優(yōu)選為單鍵。Z表示碳原子數(shù)1~6的取代或未取代的亞烷基。優(yōu)選Z為碳原子數(shù)23的取代或未取代的亞烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)23的未取代的亞垸基。作為亞垸基，可以舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基。作為取代基，可以舉出甲基、乙基、丙基等碳原子數(shù)1~3的烷基。W表示由氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)110的垸基、碳原子數(shù)110的烷氧基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷氧基、碳原子數(shù)2~10的鏈烯基、碳原子數(shù)610的芳基、碳原子數(shù)610的芳氧基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基、碳原子數(shù)7~20的芳烷氧基、硝基、醛基、氰基以及羧基組成的群中選擇的基團(tuán)。W優(yōu)選為由氫原子、碳原子數(shù)110的烷基、碳原子數(shù)620的環(huán)垸基、碳原子數(shù)610的芳基組成的群中選擇的基團(tuán)。更優(yōu)選Ri為由氫原子、碳原子數(shù)13的烷基、碳原子數(shù)610的芳基組成的群中選擇的基團(tuán)。作為鹵原子，可以舉出氟原子、氯原子、溴原子等。作為碳原子數(shù)110的垸基，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正己基、辛基、癸基等。作為碳原子數(shù)1~10的垸氧基，可以舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、己氧基、辛氧基、癸氧基等。作為碳原子數(shù)6~20的環(huán)垸基，可以舉出環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等。作為碳原子數(shù)620的環(huán)垸氧基，可以舉出環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán)辛氧基等。作為碳原子數(shù)210的鏈烯基，可以舉出乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基等。作為碳原子數(shù)610的芳基，可以舉出苯基、甲苯?；⒍谆交?、萘基等。作為碳原子數(shù)610的芳氧基，可以舉出苯氧基、甲苯酰氧基、二甲基苯氧基、萘氧基等。作為碳原子數(shù)720的芳垸基，可以舉出芐基、苯乙基、甲基芐基等。作為碳原子數(shù)720的芳烷氧基，可以舉出芐氧基、苯乙氧基、甲基芐氧基。R"以及W分別獨(dú)立地表示由碳原子數(shù)110的垸基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)垸基、碳原子數(shù)210的鏈烯基、碳原子數(shù)610的芳基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基以及下式[3]表示的基團(tuán)組成的群中選擇的基團(tuán)。當(dāng)W以及R"為多個(gè)時(shí)，它們之間既可以相同也可以不同。作為I^以及R3，優(yōu)選為由碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)610的芳基組成的群中選擇的基團(tuán)。作為碳原子數(shù)1~10的烷基，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正己基、辛基、癸基等。作為碳原子數(shù)620的環(huán)垸基，可以舉出環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán)辛氧基等。作為碳原子數(shù)210的鏈烯基，可以舉出乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基等。作為碳原子數(shù)610的芳基，可以舉出苯基、甲苯?；?、二甲基苯基、萘基等。作為碳原子數(shù)720的芳烷基，可以舉出芐基、苯乙基、甲基芐基等。式[3]中，R32、R33、R34、R"以及R^分別獨(dú)立地表示由碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)210的鏈烯基、碳原子數(shù)610的芳基以及碳原子數(shù)720的芳烷基組成的群中選擇的基團(tuán)。p為1~100的整數(shù)。作為碳原子數(shù)110的烷基，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正己基、辛基、癸基等。作為碳原子數(shù)620的環(huán)烷基，可以舉出環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán)辛氧基等。作為碳原子數(shù)210的鏈烯基，可以舉出乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基等。作為碳原子數(shù)610的芳基，可以舉出苯基、甲苯?；⒍谆交?、萘基等。作為碳原子數(shù)720的芳烷基，可以舉出芐基、苯乙基、甲基芐基等。R4、R5以及W分別獨(dú)立地表示由碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)620的環(huán)垸基、碳原子數(shù)2~10的鏈烯基、碳原子數(shù)6~10的芳基以及碳原子數(shù)7~20的芳烷基組成的群中選擇的基團(tuán)。作為R4、R5以及R6，優(yōu)選為由碳原子數(shù)110的烷基、碳原子數(shù)610的芳基組成的群中選擇的基團(tuán)。作為碳原子數(shù)110的烷基，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正己基、辛基、癸基等。作為碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷基，可以舉出環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán)辛基氧等。作為碳原子數(shù)210的鏈烯基，可以舉出乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基等。作為碳原子數(shù)610的芳基，可以舉出苯基、甲苯?；⒍谆交?、萘基等。作為碳原子數(shù)720的芳烷基，可以舉出芐基、苯乙基、甲基芐基等。a為1~4的整數(shù)。m為1-100的整數(shù)。m優(yōu)選為5~80的整數(shù)，更優(yōu)選為8~40的整數(shù)。若m過(guò)于小，則表面滑動(dòng)性的改善效果不充分，若m過(guò)于大，則對(duì)透明性、電特性起到壞的影響，因此不優(yōu)選。16作為式[2]所示的基團(tuán)，優(yōu)選Y為單鍵、Z為亞乙基或亞丙基、m為510的整數(shù)、W以及W為甲基、RS為甲基或亞丁基、a為氫原子或甲基或苯基。式[2]所示的基團(tuán)，可通過(guò)作為末端停止劑采用一元苯酚而導(dǎo)入。作為一元苯酚的具體例，可以舉出用后述的式[2]-l[2]-24表示的化合物。(式[4]所示的基團(tuán))本發(fā)明的聚碳酸酯，在其末端具有下式[4]所示的基團(tuán)。一Ar[4]式[4]中，Ar表示由下述群組[5]中的4種化學(xué)式選擇的至少一種基團(tuán)。群組[5]中，W在4種化學(xué)式之間、且在各自的化學(xué)式中分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)6~20的取代或未取代的芳基。當(dāng)W為多個(gè)時(shí)，它們之間既可以相同也可以不同。R"優(yōu)選為碳原子數(shù)610的取代或未取代的芳基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)610的未取代的芳基。作為芳基，可以舉出苯基、甲苯基、二甲基苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基等。作為取代基，可以舉出甲基、乙基、丙基等的碳原子數(shù)15的烷基，氟原子、氯原子、溴原子等的鹵原子。b為15的整數(shù)，優(yōu)選為13的整數(shù)，更優(yōu)選為1~2的整數(shù)。c為04的整數(shù)，優(yōu)選為02的整數(shù)，更優(yōu)選為01的整數(shù)。d為0~2的整數(shù)，優(yōu)選為01的整數(shù)。在群組[5]的四個(gè)化學(xué)式中，跨過(guò)縮合芳香環(huán)的直線表示單鍵，該單鍵表示可從所跨過(guò)的芳香環(huán)中的任何一個(gè)出來(lái)。作為式[4]所示的基團(tuán)，優(yōu)選為其中，R"為苯基，b為l或2;或者，式[4]所示的基團(tuán)，可通過(guò)作為末端停止劑使用一元苯酚而導(dǎo)入。作為一元苯酚的具體例，可以舉出用后述的式[4]-l[4]-26表示的化合物。本發(fā)明的聚碳酸酯中，式[4]所示基團(tuán)與式[2]所示基團(tuán)的摩爾比([4]/[2])滿足0<[4]/[2]<150。該摩爾比優(yōu)選為0.5<[4]/[2]<90，更優(yōu)選為1<[4]/[2]<70。當(dāng)[4]/[2]值超過(guò)150時(shí)，硅氧垸部位過(guò)于少，因此，表面滑動(dòng)性的效果不充分。本發(fā)明的聚碳酸酯的比粘度優(yōu)選為0.2-1.5，更優(yōu)選為0.3~1.3，進(jìn)一步優(yōu)選為0.6~1.1。比粘度是將0.7g聚碳酸酯溶解在100ml的二氯甲垸，并在2(TC下測(cè)定。當(dāng)比粘度低于0.2時(shí)，樹脂的機(jī)械強(qiáng)度降低。另外，當(dāng)比粘度超過(guò)1.5時(shí)，雖然可以提高樹脂的機(jī)械強(qiáng)度，但由于聚合鏈末端數(shù)量減少，因此，因末端改性引起的表面滑動(dòng)性和耐磨性的改善效果不充分。而且，當(dāng)作為電子照片粘合劑樹脂使用時(shí)，難以涂布為合適的膜壓。本發(fā)明的聚碳酸酯，利用其制造的薄膜的接觸角優(yōu)選為95。以上，更優(yōu)選為98°以上，進(jìn)一步優(yōu)選為IOO。以上。另外，本發(fā)明的聚碳酸酯，利用其制作的薄膜的靜摩擦系數(shù)優(yōu)選為0.36以下，更優(yōu)選為0.33以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.30以下。另外，本發(fā)明的聚碳酸酯，利用其制作的薄膜的動(dòng)摩擦系數(shù)優(yōu)選為0.26以下，更優(yōu)選為0.23以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.20以下。而且，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂，利用其制造的薄膜的滑動(dòng)磨損量?jī)?yōu)選為10.5mg以下，更優(yōu)選為10.2mg以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10.0mg以下。(聚碳酸酯的制造方法)本發(fā)明的聚碳酸酯，可通過(guò)使二羥基化合物，碳酸酯前軀體以及末端停止劑加以反應(yīng)而制造。在本發(fā)明中，作為末端停止劑，使用具有式[2]所示基團(tuán)的化合物(A成分)以及具有式[4]所示基團(tuán)的化合物(B成分)，且B成分與A成分的摩爾比為0〈B成分/A成分<150。B成分與A成分的摩爾比優(yōu)選為0.5〈B成分/A成分〈90，更優(yōu)選為KB成分/A成分〈70。(末端停止劑)末端停止劑含有具有式[2]所示基團(tuán)的化合物(A成分)以及具有式[4]所示基團(tuán)的化合物(B成分)。作為具有式[2]所示基團(tuán)的化合物(A成分)，可以舉出用下式表示的一元苯酚。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>在式[2]-1~[2]-24中，n、p以及q分別表示l100的整數(shù)，且為滿足1《n+p+q《100的整數(shù)。作為具有式[4]所示基團(tuán)的化合物，可以舉出用下式表示的一元苯酚。一2I，i'nCH3CH3—17(CHa)3-宇l"lo豐i");CH3[2]—189H3H0_O"(cH2)3-HortCH3<H3—204-(CH2)3-Si-{C>^)"CH3I、'/>CH3—21HO4、I、'/7CH3—22<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(二羥基化合物)優(yōu)選二羥基化合物為下式[8]所示的化合物。式[8]中，RM以及R"分別獨(dú)立地表示由氫原子、卣原子、碳原子數(shù)110的垸基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)垸基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)垸氧基、碳原子數(shù)210的鏈烯基、碳原子數(shù)610的芳基、碳原子數(shù)6~10的芳氧基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基、碳原子數(shù)7~20的芳烷氧基、硝基、醛基、氰基以及羧基組成的群中選擇的基團(tuán)。當(dāng)R^以及R"分別為多個(gè)時(shí)，它們之間既可以相同也可以不同。作為鹵原子，可以舉出氟原子、氯原子、溴原子等。作為碳原子數(shù)110的垸基，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正己基、辛基、癸基等。作為碳原子數(shù)1~10的垸氧基，可以舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、己氧基、辛氧基、癸氧基等。作為碳原子數(shù)6~20的環(huán)垸基，可以舉出環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等。作為碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷氧基，可以舉出環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán)辛氧基等。作為碳原子數(shù)210的鏈烯基，可以舉出乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基等。作為碳原子數(shù)610的芳基，可以舉出苯基、甲苯?；⒍谆交?、萘基等。作為碳原子數(shù)610的芳氧基，可以舉出苯氧基、甲苯酰氧基、二甲基苯氧基、萘氧基等。作為碳原子數(shù)720的芳垸基，可以舉出芐基、苯乙基、甲基芐基。作為碳原子數(shù)720的芳烷氧基，可以舉出芐氧基、苯乙氧基、甲基芐氧基。q以及r分別獨(dú)立地表示14的整數(shù)。Wi為單鍵或由群組[7]中選擇的至少一種基團(tuán)。作為式[8]所示的二羥基化合物，可以舉出4，4'-二羥基聯(lián)苯、雙(4-羥基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、2，2-雙(4-羥基-3，3'-聯(lián)苯)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)丙垸、2，2-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)辛烷、2，2-雙(3-溴-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-環(huán)己基-4-羥基苯基)丙烷、1，1-雙(3-環(huán)己基-4-羥基苯基)環(huán)己垸、雙(4-羥基苯基)二苯基甲垸、9，9一雙(4一羥基苯基)芴、9,9一雙(4一羥基—3—甲基苯基)芴、1，1-雙(4一羥基苯基)環(huán)己烷、1，1-雙(4一羥基苯基)環(huán)戊烷、4，4'-二羥基二苯醚、4，4'-二羥基-3，3'-二甲基二苯醚、4,4'-磺?；印?，4'-二羥基二苯基亞砜、4，4'-二羥基二苯基硫化物、2，2'-二甲基-4，4'-磺?；印?，4'-二羥基-3，3'-二甲基二苯基亞砜、4，4'-二羥基-3，3'-二甲基二苯基硫化物、2，2'-二苯基-4，4'-磺?；印?，4'-二羥基-3，3'-二苯基二苯基亞砜、4，4'-二羥基-3，3'-二苯基二苯基硫化物、1,3-雙{2-(4-羥基苯基)丙基}苯、1，4-雙{2-(4-羥基苯基)丙基}苯、1，4-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，3-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、4，8-雙(4-羥基苯基)三環(huán)[5.2丄026]癸烷、4，4'-(1，3-金剛烷二基)二酚、1，3-雙(4-羥基苯基)-5，7-二甲基金剛烷等。其中，優(yōu)選l,1-雙(4-羥基苯基)-l-苯基乙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙垸、1，1-雙(4一羥基苯基)環(huán)己烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己垸、4，4'-磺?；印?，2'-二甲基_4，4'-磺?；?、9，9一雙(4一羥基一3—甲基苯基)芴、1，3-雙{2-(4-羥基苯基)丙基}苯、1，4-雙{2-(4-羥基苯基)丙基}苯，特別優(yōu)選2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(BPA)、1，1-雙(4—羥基苯基)環(huán)己烷(BPZ)、4，4'-磺?；印?，9一雙(4一羥基一3—甲基苯基)芴。另外，這些既可以單獨(dú)使用也可以兩種以上組合使用。(碳酸酯前軀體)作為碳酸酯前軀體，可以舉出光氣、碳酸二酯等。作為碳酸酯前軀體，例如在使用光氣的反應(yīng)中，通常在酸結(jié)合劑以及溶劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)。碳酸酯前軀體的使用比例，可根據(jù)反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量比(當(dāng)量)而適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行調(diào)整。作為酸結(jié)合劑，例如使用氫氧化鈉、氫氧化鉀等的堿金屬氧化物或吡啶等的胺化合物。另外，酸結(jié)合劑的使用比例，也可以根據(jù)反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量比(當(dāng)量)而適當(dāng)適當(dāng)?shù)貨Q定。具體地說(shuō)，相對(duì)于1摩爾的二氧化合物，優(yōu)選使用2當(dāng)量或比2當(dāng)量稍微過(guò)剩的酸結(jié)合劑。作為溶劑，例如可以使用二氯甲烷、氯苯等的鹵化烴。也可以使用相互不相溶的兩種溶劑而進(jìn)行界面縮聚反應(yīng)。為了促進(jìn)反應(yīng)，也可以使用如叔胺或季銨鹽等催化劑。另外，根據(jù)需要，也可以少量添加亞硫酸鈉、亞硫酸氫鹽等的抗氧化劑。反應(yīng)通常在015(TC的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在54(TC范圍的溫度下進(jìn)行。反應(yīng)壓力可以是減壓、常壓、加壓中的任意種，通常在常壓或反應(yīng)體系的自壓程度下適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行。反應(yīng)時(shí)間取決于反應(yīng)溫度等，但通常為0.5分鐘~10小時(shí)，優(yōu)選為1分鐘~3小時(shí)左右。作為實(shí)施縮聚反應(yīng)的方法，可以舉出(1)從最初開始使二羥基化合物以及作為末端停止劑的一元苯酚共存，用碳酸酯前軀體進(jìn)行高分子量化的方法;(2)使二羥基化合物和碳酸酯前軀體加以反應(yīng)而生成低聚物后，添加作為末端停止劑的一元苯酚而進(jìn)行高分子量化，并使縮聚結(jié)束的方法；(3)使二羥基化合物、具有式[4]所示結(jié)構(gòu)的末端停止劑以及碳酸酯前軀體反應(yīng)生成低聚25物后，添加具有式[2]結(jié)構(gòu)的末端停止劑，從而使縮聚反應(yīng)結(jié)束的方法等，可以采用任意的方法。另外，本發(fā)明的聚碳酸酯，在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，可以具有其他的重復(fù)單元或末端基。本發(fā)明的聚碳酸酯，在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，也可以是使芳香族二羧酸，例如使對(duì)苯二甲酸、異酞酸、二羧酸萘或其衍生物加以共聚合的聚酯碳酸酯。另外，也可以是將三官能化合物加以共聚合的支鏈聚碳酸酯。本發(fā)明的聚碳酸酯，在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，還可以少量添加光穩(wěn)定劑、著色劑、靜電防止劑、潤(rùn)滑劑、填充劑等的添加劑或其他的聚碳酸酯樹脂、其他的熱塑性樹脂。具體地說(shuō)，可根據(jù)需要，還可以添加下述的(i)磷類穩(wěn)定劑、(ii)抗氧化劑、(m)阻燃劑、(iv)防滴落劑等。(i)磷類熱穩(wěn)定劑以提高本發(fā)明的聚碳酸酯在成型加工時(shí)的熱穩(wěn)定性為主要目的，優(yōu)選進(jìn)一步配合各種磷類穩(wěn)定劑。作為該磷類熱穩(wěn)定劑，可以舉出亞磷酸、磷酸、亞膦酸、膦酸及這些酸的酯、和叔膦等。該磷類熱穩(wěn)定劑既可以只使用一種，也可以兩種以上混合使用。具體地說(shuō)，作為亞磷酸酯(phosphite)化合物，例如可舉出，三癸基亞磷酸酯等的三垸基亞磷酸酯；二癸基單苯基亞磷酸酯等的二烷基單芳基亞磷酸酯；單丁基二苯基亞磷酸酯等的單烷基二芳基亞磷酸酯；三苯基亞磷酸酯以及三(2，4一二叔丁基苯基)亞磷酸酯等的三芳基亞磷酸酯；二硬脂酰季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4一二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4—二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯以及雙(2，6—二叔丁基一4一甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯等的季戊四醇亞磷酸酯；2，2-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯以及2，2'-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯等的環(huán)狀亞磷酸酯。作為磷酸酯(phosphate)化合物，可以舉出磷酸三丁酯、磷酸三甲酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三乙酯、二苯基甲苯磷酸酯、二苯基單鄰聯(lián)苯基磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯以及磷酸二異丙酯等，優(yōu)選磷酸三苯酯、磷酸三甲酯。26作為亞膦酸酯化合物(phosphonite)，優(yōu)選可以舉出四(二叔丁基苯基)一聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、雙(二叔丁基苯基)一苯基一苯基亞膦酸酯，更優(yōu)選四(2，4一二叔丁基苯基)一聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、雙(2,4—二叔丁基苯基)一苯基一苯基亞膦酸酯。該亞膦酸酯化合物可與上述烷基具有兩個(gè)以上取代芳基的亞磷酸酯化合物并用，并優(yōu)選采用這種方式。作為膦酸酯化合物(phosphonate)，可以舉出苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯以及苯膦酸二丙酯等。作為叔膦，可以舉出三苯基膦。該磷類熱穩(wěn)定劑的配合量相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯優(yōu)選為0.0001~1重量份，更優(yōu)選為0.0005-0.5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.002-0.3重量份。(ii)抗氧化劑以提高本發(fā)明的聚碳酸酯在成型加工時(shí)的熱穩(wěn)定性以及耐熱老化性為主要目的，可進(jìn)一步配合抗氧化劑。該抗氧化劑優(yōu)選為受阻酚類穩(wěn)定劑。作為該受阻酚類穩(wěn)定劑，可以舉出十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酉旨、2-叔丁基-6-(3'-叔丁基-5'-甲基-2'-羥基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、4，4'-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三乙二醇-^雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、3，9-雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-l，1-二甲基乙基}-2，4,8，10-四氧雜螺[5，5]十一垸、N，N'-六亞甲基雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、1，3，5-三甲基-2,4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯以及四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷等。這些均很容易得到。其中，優(yōu)選十八垸基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯。上述受阻酚類穩(wěn)定劑既可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。這些抗氧化劑的配合量相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯，優(yōu)選為0.0001~0.05重量份。(iii)阻燃劑在本發(fā)明的聚碳酸酯中，可以配合各種阻燃劑。作為該阻燃劑，可以舉出下述(1)(3)的阻燃劑。(1)金屬鹽類阻燃劑可以舉出有機(jī)磺酸堿(堿土類)金屬鹽、硼酸金屬鹽類阻燃劑以及錫酸金屬鹽類阻燃劑等，作為具體例，可以舉出全氟丁烷磺酸鉀、二苯基砜-3-磺酸鉀以及二苯基砜-3，3'-二磺酸二鉀。金屬鹽類阻燃劑的配合量相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯優(yōu)選為0.02~0.3重量份，更優(yōu)選為270.040.15重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.050.1重量份。(2)有機(jī)磷類阻燃劑可以舉出單磷酸酯化合物、磷酸酯低聚化合物、膦酸酯低聚化合物、磷腈低聚化合物以及膦酸酰胺化合物等。有機(jī)磷類阻燃劑的配合量相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯優(yōu)選為120重量份，更優(yōu)選為210重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為27重量份。G)硅類阻燃劑作為硅類阻燃劑使用的硅化合物，是通過(guò)燃燒時(shí)的化學(xué)反應(yīng)來(lái)提高阻燃性的化合物。作為該硅化合物，可使用以往作為芳香族聚碳酸酯樹脂的阻燃劑提出的各種化合物。更具體地說(shuō)，優(yōu)選含有規(guī)定量的選自烷氧基以及氫基(八^TH'口9工y)(即Si-H基)中的至少一種基團(tuán)。優(yōu)選該基團(tuán)(烷氧基，Si-H基)的含量比為0.11.2mol/100g、更優(yōu)選為0.12lmol/100g、進(jìn)一步優(yōu)選為0.150.6mol/100g。該含量比，可利用堿分解法，通過(guò)測(cè)定每單位重量的硅化合物產(chǎn)生的氫或者醇的量來(lái)求出。另外，優(yōu)選烷氧基是碳原子數(shù)為14的烷氧基，特別優(yōu)選為甲氧基。硅類阻燃劑的配合量相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯優(yōu)選為0.1~10重量份，更優(yōu)選為0.5-7重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為1~5重量份。(iv)防滴落劑本發(fā)明的聚碳酸酯可以含有防滴落劑。通過(guò)將該防滴落劑與上述阻燃劑并用，能夠得到更良好的阻燃性。作為該防滴落劑，可舉出具有原纖維形成能力的含氟聚合物，作為該聚合物，可舉出聚四氟乙烯、四氟乙烯類共聚物(例如，四氟乙烯/六氟丙烯共聚物等)、美國(guó)專利第4379910號(hào)公報(bào)中公開的由部分氟化聚合物、氟化二酚來(lái)制造的聚碳酸酯樹脂等。優(yōu)選聚四氟乙烯(以下，有時(shí)稱為"PTFE")。作為原纖化PTFE的市售品，例如可舉出DUPONT-MITSUIFLUOROCHEMICALSCOMPANY,LTD的于7口乂(注冊(cè)商標(biāo))6J、亍7口y(注冊(cè)商標(biāo))30J;DAIKIN化學(xué)工業(yè)(株)制造的求U7口/MPAFA500、F—201L、7/k才yD-l、D-2;旭7<、乂一7一7口口求！J7—X、(株)制造的7/V才乂AD—1、AD—936;MitsubishiRayonCo.Ltd制造的"少夕7、^yA3800"(商品名)；以及GE7^、乂亇U亍^f一々S力》乂社制造的"BLENDEXB449"(商品名)等。原纖化PTFE的配合量相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯優(yōu)選為0.0011重量份、更優(yōu)選為0.10.7重量份。(成型品)本發(fā)明包括由上述聚碳酸酯形成的成型品。成型品可用于電子設(shè)備機(jī)器部件中。另外，對(duì)筆記本電腦、相機(jī)以及液晶電視機(jī)等的框體有用。實(shí)施例以下，舉出實(shí)施例進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。另外，實(shí)施例中的"份"表示"重量份"，"％"表示"重量％"。而且，評(píng)價(jià)是按照下述方法進(jìn)行。(1)接觸角使用協(xié)和界面科學(xué)(株)制造的滴落式接觸角計(jì)，測(cè)定對(duì)純水的接觸角。(2)摩擦系數(shù)使用新東科學(xué)(株)制造的平面性測(cè)定器(HEIDON14型)測(cè)定摩擦系數(shù)。另外，壓頭使用直徑為10mm的不銹鋼制球形壓頭，負(fù)載為200gf，即為1.96N。(3)磨損試驗(yàn)使用東洋精機(jī)(株)制造的滑動(dòng)摩擦試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行磨損評(píng)價(jià)。試驗(yàn)條件為在23'C、50MRH的環(huán)境下，使用磨損輪CS-17，在負(fù)載為500gf(包括磨損輪的自重)，即為4.9N下，將旋轉(zhuǎn)2000次后的磨損量，通過(guò)比較試驗(yàn)前后的重量來(lái)求出。(4)比粘度(T!sp)根據(jù)上述本文中記載的條件，將聚合物溶解在二氯甲烷，并在2(TC的溫度下進(jìn)行測(cè)定。(5)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)通過(guò)DUPONT公司制造的910型DSC進(jìn)行測(cè)定。實(shí)施例1在帶溫度計(jì)、攪拌器、回流冷凝器的反應(yīng)器中，加入218200份的離子交換水、34990份的25%氫氧化鈉水溶液，并溶解32530份的l，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己垸(以下略稱為"BP-Z")、以及68份的亞硫酸氫鹽。然后，加入123600份的二氯甲烷，在攪拌且2230°C的溫度下，用60分鐘吹入15000份的光氣。光氣的吹入結(jié)束后，加入5000份的25%氫氧化鈉水溶液、作為具有式[2]所示結(jié)構(gòu)的一元苯酚將171.4份式[2]-5所示的化合物溶解在500份的二氯甲烷而得到的溶液、以及作為具有式[4]所示結(jié)構(gòu)的一元苯酚將209.0份以式[4]-13表示的化合物溶解在3000份的二氯甲烷而得到的溶液，并進(jìn)行乳化。然后，加入40份三乙胺，并在2833。C下攪拌1小時(shí)，從而使反應(yīng)結(jié)束。反應(yīng)結(jié)束后，用二氯甲烷稀釋生成物而水洗后，調(diào)整為鹽酸酸性而進(jìn)行水洗，當(dāng)水相的電導(dǎo)率幾乎與離子交換水相同時(shí)，對(duì)二氯甲烷相進(jìn)行濃縮、脫水，從而得到聚碳酸酯濃度為20%的溶液。由該溶液去除溶劑而得到的聚碳酸酯，其末端結(jié)構(gòu)單元之比以摩爾比為[4]/[2]=7(聚合物收率95%)。另外，該聚合物的Tisp為1.013dl/g、Tg為178°C。而且，聚合物中含有的聚硅氧垸含量為0.50%(下料比(仕込^比)為0.48%)。將所得到的聚碳酸酯制成20%的二氯甲烷溶液，制造500pm厚的流延薄膜。在室溫下2小時(shí)、4(TC下3小時(shí)、6(TC下3小時(shí)去除溶劑后，在120°C下干燥24小時(shí)，得到透明薄膜。測(cè)定所得薄膜的接觸角以及摩擦系數(shù)，并進(jìn)行滑動(dòng)摩擦試驗(yàn)。將結(jié)果示于表l。實(shí)施例2作為具有式[4]所示結(jié)構(gòu)的一元苯酚使用175.4份的以式[4]-11表示的化合物以外，其他與實(shí)施例1相同地操作，得到末端結(jié)構(gòu)單元之比以摩爾比為[4]/[2]=8.5的聚碳酸酯(聚合物收率97%)。另外，該聚合物的T!sp為0.774dl/g、Tg為176°C。而且，聚合物中含有的聚硅氧烷含量為0.52%(下料比為0.48%)。由所得聚碳酸酯與實(shí)施例1同樣操作，制得流延薄膜，測(cè)定所得薄膜的接觸角以及摩擦系數(shù)，并進(jìn)行滑動(dòng)摩擦試驗(yàn)。將結(jié)果示于表l。實(shí)施例3作為具有式[4]所示結(jié)構(gòu)的一元苯酚使用148.5份的以式[4]-2表示的化合物以外，其他與實(shí)施例1相同地操作，得到末端結(jié)構(gòu)單元之比以摩爾比為[4]/[2]=8.5的聚碳酸酯(聚合物收率96%)。另外，該聚合物的risp為0.852dl/g、Tg為178°C。而且，聚合物中含有的聚硅氧烷含量為0.56%(下料比為0.48%)。由所得聚碳酸酯與實(shí)施例1同樣操作，制得流延薄膜，測(cè)定所得薄膜的接觸角以及摩擦系數(shù)，并進(jìn)行滑動(dòng)摩擦試驗(yàn)。將結(jié)果示于表l。比較例1作為具有式[2]所示結(jié)構(gòu)的一元苯酚使用1713.9份的以式[2]-5(n=8~10)表示的化合物、不適用具有式[4]所示結(jié)構(gòu)的一元苯酚以外，其他與實(shí)施例l相同地操作，得到末端結(jié)構(gòu)單元之比以摩爾比為[4]/[2]=0的聚碳酸酯(聚合物收率94%)。另外，該聚合物的iisp為0.771dl/g、Tg為175°C。而且，聚合物中含有的聚硅氧烷含量為5.4%(下料比為4.6%)。由所得聚碳酸酯與實(shí)施例1同樣操作，制得流延薄膜，測(cè)定接觸角以及摩擦系數(shù)，并進(jìn)行滑動(dòng)摩擦試驗(yàn)。將結(jié)果示于表l。比較例2作為具有式[2]所示結(jié)構(gòu)的一元苯酚使用10.3份的以式[2]-5(n=8~10)表示的化合物、作為具有式[4]所示結(jié)構(gòu)的一元苯酚使用194.8份的以式[4]-11表示的化合物以外，其他與實(shí)施例l相同地操作，得到聚碳酸酯(聚合物收率97%)。所得聚碳酸酯的iisp為0.777dl/g、Tg為156°C。而且，聚碳酸酯中含有的聚硅氧烷含量為0.03%(下料比為0.029%)。由所得聚碳酸酯與實(shí)施例l同樣操作，制得流延薄膜，測(cè)定接觸角以及摩擦系數(shù)，并進(jìn)行滑動(dòng)摩擦試驗(yàn)。將結(jié)果示于表l。比較例3使用154.6份的對(duì)叔丁基苯酚來(lái)代替具有式[4]所示結(jié)構(gòu)的一元苯酚以外，其他與實(shí)施例1相同地操作，得到末端結(jié)構(gòu)單元之比以摩爾比為[4]/[2]=0的聚碳酸酯(聚合物收率98%)。所得聚碳酸酯的iisp為0.840dl/g、Tg為18(TC。而且，聚碳酸酯中含有的聚硅氧烷含量為0.50%(下料比為0.48%)。由所得聚碳酸酯與實(shí)施例1同樣操作，制得流延薄膜，測(cè)定接觸角以及摩擦系數(shù)，并進(jìn)行滑動(dòng)摩擦試驗(yàn)。將結(jié)果示于表l。31比較例4不使用具有式[2]所示結(jié)構(gòu)的一元苯酚，且使用172.7份的對(duì)叔丁基苯酚來(lái)代替具有式[4]所示結(jié)構(gòu)的一元苯酚以外，其他與實(shí)施例l相同地操作，得到聚碳酸酯(聚合物收率98%)。另外，該聚碳酸酯的Tisp為0.859dl/g、Tg為1S2。C。而且，聚碳酸酯中含有的聚硅氧垸含量為0%(下料比為0%)。由所得聚碳酸酯與實(shí)施例1同樣操作，制得流延薄膜，測(cè)定接觸角以及摩擦系數(shù)，并進(jìn)行滑動(dòng)摩擦試驗(yàn)。將結(jié)果示于表l。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>實(shí)施例4用27636份的2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(以下有時(shí)略稱為"BP-A")來(lái)代替BP-Z，且作為具有式[4]所示結(jié)構(gòu)的一元苯酚使用175.4份的式[4]-11所示化合物以外，其他與實(shí)施例1相同地操作，得到末端結(jié)構(gòu)單元之比以摩爾比為[4]/[2]=8.5的聚碳酸酯(聚合物收率96%)。所得聚碳酸酯的~為0.924dl/g、Tg為152。C。而且，聚碳酸酯中含有的聚硅氧垸含量為0.44%(下料比為0.54%)。由所得聚碳酸酯與實(shí)施例1同樣操作，制得流延薄膜，測(cè)定接觸角以及摩擦系數(shù)，并進(jìn)行滑動(dòng)摩擦試驗(yàn)。將結(jié)果示于表2。實(shí)施例5用27636份的BP-A來(lái)代替BP-Z，且作為具有式[4]所示結(jié)構(gòu)的一元苯酚使用102.7份的式[4]-11所示化合物、作為具有式[2]所示結(jié)構(gòu)的一元苯酚使用774.0份的式[2]-5(n=810)所示化合物以外，其他與實(shí)施例1相同地操作，得到末端結(jié)構(gòu)單元之比以摩爾比為[4]/[2]=1.1的聚碳酸酯(聚合物收率94%)。所得聚碳酸酯的Tisp為0.874dl/g、Tg為148°C。聚碳酸酯中含有的聚硅氧垸含量為2.18%(下料比為2.39%)。由所得聚碳酸酯與實(shí)施例1同樣操作，制得流延薄膜，測(cè)定接觸角以及摩擦系數(shù)，并進(jìn)行滑動(dòng)摩擦試驗(yàn)。將結(jié)果示于表2。比較例5用27636份的BP-A來(lái)代替BP-Z，且作為具有式[2]所示結(jié)構(gòu)的一元苯酚使用1713.9份的式[2]-5(n=810)所示化合物、不使用具有式[4]所示結(jié)構(gòu)的一元苯酚以外，其他與實(shí)施例1相同地操作，得到末端結(jié)構(gòu)單元之比以摩爾比為[4]/[2]=0的聚碳酸酯(聚合物收率95%)。所得聚碳酸酯的p為0.842dl/g、Tg為148°C。聚碳酸酯中含有的聚硅氧垸含量為4.5%(下料比為5.2%)。由所得聚碳酸酯與實(shí)施例1同樣操作，制得流延薄膜，測(cè)定接觸角以及摩擦系數(shù)，并進(jìn)行滑動(dòng)摩擦試驗(yàn)。將結(jié)果示于表2。比較例6用27636份的BP-A來(lái)代替BP-Z，且作為具有式[2]所示結(jié)構(gòu)的一元苯34酚使用10.3份的式[2]-5(n=8~10)所示化合物、作為具有式[4]所示結(jié)構(gòu)的一元苯酚使用194.8份的式[4]-11所示化合物以外，其他與實(shí)施例1相同地操作，得到聚碳酸酯(聚合物收率96%)。所得聚碳酸酯的Tisp為0.845dl/g、Tg為153。C。聚碳酸酯的聚硅氧烷含量為0.03%(下料比為0.033%)。由所得聚碳酸酯與實(shí)施例1同樣操作，制得流延薄膜，測(cè)定接觸角以及摩擦系數(shù)，并進(jìn)行滑動(dòng)摩擦試驗(yàn)。將結(jié)果示于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>從表1和表2的結(jié)果明確可知，與以往的末端僅含有聚硅氧烷的聚碳酸酯相比，本發(fā)明的具有特定的末端結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯具有優(yōu)異的滑動(dòng)特性。比較例7使用27636重量份的BP-A來(lái)代替BP-Z以外，其他與比較例4相同地操作，得到聚碳酸酯(聚合物收率為98%)。所得聚碳酸酯的iisp為0.846dl/g、Tg為152°C。實(shí)施例6、比較例8以及比較例9由實(shí)施例5、比較例6以及比較例7得到的聚碳酸酯，按照下述方法制造成型品，評(píng)價(jià)其阻燃性。艮P，相對(duì)于100重量份的各聚碳酸酯，混合0.01重量份的全氟丁烷磺酸鉀(少力':77、7夕F-114P，大日本油墨(株)制造)以及0.05重量份(Irgafos168，CibaSpecialtyChemicalsInc.制造)。然后，供給至螺桿直徑為30mm的排氣式雙軸擠出機(jī)(TEX-30XSST，(株)日本制鋼所制造)的螺桿根部的第一投入口，在通過(guò)真空泵調(diào)節(jié)的3kPa的真空下，以料筒溫度為330360°C(自螺桿根部的料筒至模具幾乎均勻地上升)、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)為180rpm、每單位時(shí)間的擠出量為15kg的條件擠出。將擠出的股線在水浴中進(jìn)行冷卻，用造粒機(jī)切斷而得到顆?；臉渲M合物。將由實(shí)施例5得到的聚碳酸酯制造的顆粒作為COM-6、由比較例6得到的聚碳酸酯制造的顆粒作為COM-8、由比較例7得到的聚碳酸酯制造的顆粒作為COM-9。用熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)，在120'C下對(duì)所得顆粒進(jìn)行6小時(shí)的干燥后，通過(guò)注射成型機(jī)(SG-150U，住友重機(jī)械工業(yè)(株)制造)，以料筒溫度為380'C、模具溫度為IO(TC、成型周期為40秒的條件下，成型根據(jù)UL規(guī)格94的1.6mm厚的燃燒試片。用該試片進(jìn)行UL規(guī)格94的垂直燃燒試驗(yàn)，進(jìn)行了根據(jù)該規(guī)格的等級(jí)劃分。<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>從表3明確可知，本發(fā)明的聚碳酸酯具有優(yōu)異的阻燃性，含有該聚碳酸酯以及少量的阻燃劑的樹脂組合物(COM-6)與比較例的樹脂組合物(COM-8以及COM-9)相比，能夠發(fā)揮高阻燃性能。而且，使用由阻燃性評(píng)價(jià)中的顆粒(COM-6、COM-8以及COM-9)得到的、圖1以及圖2所示的自攻強(qiáng)度評(píng)價(jià)用的成型品(支柱內(nèi)徑為3.4953.505mm)，評(píng)價(jià)熔接痕自攻強(qiáng)度(評(píng)價(jià)螺絲為螺絲徑4mm(M4)以及螺絲長(zhǎng)度8mm的B緊固螺絲(B夕一卜沖C)(日東精工(株)制造))。支柱的破壞形式均為螺絲滑牙(ScrewDamage)。在破壞扭矩(Tb)對(duì)安裝扭矩(Tf)的比(Tb/Tf)中，COM-6相對(duì)于COM-8以及COM-9為1.25倍以上的值。g卩，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂和在該樹脂中配合了各種添加劑以及其他樹脂的樹脂組合物的耐自攻性優(yōu)異，對(duì)要求具有該耐性的筆記本電腦、相機(jī)、以及液晶電視等的各種框體有用。發(fā)明的效果本發(fā)明的聚碳酸酯，其滑動(dòng)性和耐磨損性均優(yōu)異。根據(jù)本發(fā)明的制造方法，能夠制造滑動(dòng)性和耐磨損性均優(yōu)異的聚碳酸酯。本發(fā)明的成型品具有優(yōu)異的滑動(dòng)性、耐磨損性以及阻燃性。工業(yè)上的可利用性本發(fā)明的聚碳酸酯用于各種成型材料或聚合物合金材料，特別是用于電子設(shè)備機(jī)器部件的原料中。另外，對(duì)筆記本電腦、相機(jī)以及液晶電視等的框體有用。39權(quán)利要求1.一種聚碳酸酯，其含有下式[1]所示的重復(fù)單元，其特征在于，末端具有下式[4]及/或[2]所示的基團(tuán)，且式[4]所示的基團(tuán)和式[2]所示的基團(tuán)的摩爾比[4]/[2]滿足0<[4]/[2]<150，式[1]中，X表示脂肪族烴基或芳香族烴基，式[2]中，Y表示由單鍵、O、CO、COO、NHCO、S、SO以及SO2所組成的群中選擇的基團(tuán)；Z表示碳原子數(shù)1～6的取代或未取代的亞烷基；R1表示由氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)1～10的烷基、碳原子數(shù)1～10的烷氧基、碳原子數(shù)6～20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)6～20的環(huán)烷氧基、碳原子數(shù)2～10的鏈烯基、碳原子數(shù)6～10的芳基、碳原子數(shù)6～10的芳氧基、碳原子數(shù)7～20的芳烷基、碳原子數(shù)7～20的芳烷氧基、硝基、醛基、氰基以及羧基所組成的群中選擇的基團(tuán)，當(dāng)R1為多個(gè)時(shí)，它們之間相互相同或者不同；R2、R3分別獨(dú)立地表示由碳原子數(shù)1～10的烷基、碳原子數(shù)6～20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)2～10的鏈烯基、碳原子數(shù)6～10的芳基、碳原子數(shù)7～20的芳烷基以及下式[3]所示的基團(tuán)所組成的群中選擇的基團(tuán)，當(dāng)R2以及R3為多個(gè)時(shí)，它們之間相互相同或者不同；R4、Rｕ以及R6分別獨(dú)立地表示由碳原子數(shù)1～10的烷基、碳原子數(shù)6～20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)2～10的鏈烯基、碳原子數(shù)6～10的芳基以及碳原子數(shù)7～20的芳烷基所組成的群中選擇的基團(tuán)；a為1～4的整數(shù)；m為1～100的整數(shù)，式[3]中，R32、R33、R34、R35以及R36分別獨(dú)立地表示由碳原子數(shù)1～10的烷基、碳原子數(shù)6～20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)2～10的鏈烯基、碳原子數(shù)6～10的芳基以及碳原子數(shù)7～20的芳烷基所組成的群中選擇的基團(tuán)；p為1～100的整數(shù)，—Ar[4]式[4]中，Ar表示由下述群組[5]中的4種化學(xué)式表示的基團(tuán)中選擇的至少一種基團(tuán)，群組[5]中，R7在上述4種化學(xué)式之間、且在各自的化學(xué)式中分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)6～20的取代或未取代的芳基，當(dāng)R7為多個(gè)時(shí)，它們之間相互相同或者不同；b為1～5的整數(shù)；c為0～4的整數(shù)；d為0～2的整數(shù)；跨過(guò)縮合芳香環(huán)的直線表示單鍵，該單鍵從所跨過(guò)的芳香環(huán)中的任何一個(gè)芳香環(huán)伸出來(lái)。2.如權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯，其特征在于，X為下式[6]所示的基團(tuán)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>[6]式[6]中，RS以及W分別獨(dú)立地表示由氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)110的垸基、碳原子數(shù)110的烷氧基、碳原子數(shù)620的環(huán)垸基、碳原子數(shù)620的環(huán)垸氧基、碳原子數(shù)210的鏈烯基、碳原子數(shù)6~10的芳基、碳原子數(shù)610的芳氧基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基、碳原子數(shù)7~20的芳垸氧基、硝基、醛基、氰基以及羧基所組成的群中選擇的基團(tuán)，當(dāng)RS以及R"分別為多個(gè)時(shí)，它們之間相互相同或者不同；e以及f分別獨(dú)立地表示14的整數(shù)；w為單鍵或選自下述群組[7]中的至少一種基團(tuán)，群組[7]中，R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16以及R卩分別獨(dú)立地表示由氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)610的芳基以及碳原子數(shù)7~20的芳垸基所組成的群中選擇的基團(tuán)，當(dāng)它們?yōu)槎鄠€(gè)時(shí)，它們之間相互相同或者不同；R"以及R"分別獨(dú)立地表示由氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷氧基、碳原子數(shù)210的鏈烯基、碳原子數(shù)610的芳基、碳原子數(shù)6~10的芳氧基、碳原子數(shù)720的芳烷基、碳原子數(shù)7~20的芳垸氧基、硝基、醛基、氰基以及羧基所組成的群中選擇的基團(tuán)；R2Q、R21、R"以及R"分別獨(dú)立地表示由碳原子數(shù)1~10的垸基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)垸基、碳原子數(shù)210的鏈烯基、碳原子數(shù)6~10的芳基以及碳原子數(shù)720的芳烷基所組成的群中選擇的基團(tuán)，當(dāng)它們?yōu)槎鄠€(gè)時(shí)，它們之間相互相同或者不同；g為l10的整數(shù)；h為4~7的整數(shù)；j為13的整數(shù)；k為1~100的整數(shù)。3.如權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯，其特征在于，X為由下式所示的基團(tuán)所組成的群中選擇的至少一種基團(tuán)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>4.如權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯，其特征在于，式[2]所示的基團(tuán)中，Y為單鍵、Z為亞乙基或亞丙基、m為510的整數(shù)、114以及116為甲基、R:為甲基或亞丁基、a為氫原子或甲基或苯基。5.如權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯，其特征在于，式[4]所示的基團(tuán)為其中，R"為苯基，b為l或2。6.如權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯，其特征在于，將0.7g該聚碳酸酯溶解在100ml二氯甲烷而得到的溶液在2(TC下的比粘度為0.2~1.5。7.如權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯，其特征在于，式[4]所示的基團(tuán)和式[2]所示的基團(tuán)的摩爾比[4]/[2]滿足0.5<[4]/[2]<90。8.如權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯，其特征在于，式[4]所示的基團(tuán)和式[2]所示的基團(tuán)的摩爾比[4]/[2]滿足1<[4]/[2]<70。9.一種聚碳酸酯的制造方法，其使二羥基化合物、碳酸酯前軀體以及末端停止劑加以反應(yīng)而制造聚碳酸酯，其特征在于，末端停止劑含有作為A成分的具有式[2]所示基團(tuán)的化合物以及作為B成分的具有式[4]所示基團(tuán)的化合物，且B成分和A成分的摩爾比B成分/A成分滿足0<B成分/A成分<150。10.如權(quán)利要求9所述的聚碳酸酯的制造方法，其特征在于，B成分和A成分的摩爾比B成分/A成分滿足0.5<B成分/A成分<90。11.如權(quán)利要求9所述的聚碳酸酯的制造方法，其特征在于，B成分和A成分的摩爾比B成分/A成分滿足1<B成分/A成分<70。12.如權(quán)利要求9所述的聚碳酸酯的制造方法，其特征在于，二羥基化合物為下式[8]所示的化合物，式[8]中，R^以及R"分別獨(dú)立地表示由氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)1~10的院基、碳原子數(shù)110的烷氧基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)620的環(huán)烷氧基、碳原子數(shù)210的鏈烯基、碳原子數(shù)610的芳基、碳原子數(shù)6~10的芳氧基、碳原子數(shù)720的芳垸基、碳原子數(shù)7~20的芳烷氧基、硝基、醛基、氰基以及羧基所組成的群中選擇的基團(tuán)，當(dāng)R^以及R"分別為多個(gè)時(shí)，它們之間相互相同或者不同；q以及r分別獨(dú)立地表示1~4的整數(shù)；W1為單鍵或由上述權(quán)利要求2所述的式[7]所示的基團(tuán)中選擇的至少一種基團(tuán)。13.—種成型品，其是由權(quán)利要求18所述的聚碳酸酯形成。全文摘要本發(fā)明的目的是提供表面滑動(dòng)性和耐磨損性兩方面都優(yōu)異的聚碳酸酯。本發(fā)明是在末端以特定的比例含有具有硅氧烷結(jié)構(gòu)的基團(tuán)和芳基的聚碳酸酯。文檔編號(hào)C08G64/14GK101472972SQ20078002279公開日2009年7月1日申請(qǐng)日期2007年9月14日優(yōu)先權(quán)日2006年9月26日發(fā)明者三宅利往,土井智清,檜垣勇次申請(qǐng)人:帝人化成株式會(huì)社