專利名稱：：具有季銨基團(tuán)的新型聚硅氧烷、其制備方法以及其在清潔和護(hù)理配制物中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有季銨基團(tuán)的新型聚硅氧烷及其制備方法。本發(fā)明進(jìn)一步涉及這些聚合物的用途，其作為用于皮膚和外皮附屬物的護(hù)理和清潔配制物中的添加劑，例如作為頭發(fā)的護(hù)發(fā)劑，以及用于硬表面的清潔和護(hù)理，如在車輛清洗中作為添加劑。
背景技術(shù)：
：具有季銨基團(tuán)的聚硅氧烷以及它們作為頭發(fā)護(hù)理添加劑或織物軟化劑的應(yīng)用在專利文獻(xiàn)中是已知的。因此，例如，DEB1493384描述了如下結(jié)構(gòu)，其中硅氧烷在側(cè)基中由隨機(jī)分布在整個聚合物上的銨基所改性。這些化合物具有的缺點(diǎn)是顯著的聚硅氧烷特性被降低并且再不能觀察到良好的活性。陽離子型聚硅氧垸，如在DE3719086和EP0282720中所描述，具有更顯著的聚硅氧垸特性。EP0282720描述的結(jié)構(gòu)中季銨官能團(tuán)(quaternaiyflmctions)是末端鍵合至硅氧烷上。對于作為用于頭發(fā)和織物以及用于硬表面的調(diào)節(jié)劑的作用，這些化合物具有優(yōu)點(diǎn)。然而，僅可以獲得兩個陽離子中心，這經(jīng)常導(dǎo)致在表面上的直染性(substantivity)不足。DE-A3340708公開了多季銨(polyquatemary)的聚硅氧垸聚合物。這種類型的多季銨聚硅氧烷聚合物不具有上述缺點(diǎn)。然而，這些化合物復(fù)雜的制備方法阻礙了它們在實(shí)際中的應(yīng)用。這些化合物的理論產(chǎn)率<60%，這在經(jīng)濟(jì)上不可接受。人的頭發(fā)每天暴露于非常寬范圍的各種影響。除了因刷頭、梳頭、卡別飾物或挽結(jié)所產(chǎn)生的機(jī)械應(yīng)力外，頭發(fā)還受到環(huán)境影響的侵害，如強(qiáng)uv照射、寒冷、風(fēng)和水。相應(yīng)個人的生理狀況(例如年齡、健康)也影響角蛋白纖維的狀態(tài)。具體地說，用化學(xué)組合物的處理改變了頭發(fā)的結(jié)構(gòu)和表面性能。諸如燙發(fā)、漂白、染色、著色、平滑等的方法，以及用侵蝕性表面活性劑進(jìn)行經(jīng)常的洗滌都是對頭發(fā)結(jié)構(gòu)造成或多或少損害的促進(jìn)因素。因此，例如在燙發(fā)的情況下，頭發(fā)的皮質(zhì)和角質(zhì)層均受到侵害。胱氨酸的二硫橋鍵被還原步驟斷裂并且在后續(xù)氧化步驟中部分地被氧化為磺基丙胺酸。在漂白時，不僅黑素被破壞而且另外從約15%至25%的胱氨酸的二硫鍵在溫和漂白的情況下被氧化。在過度漂白的情況下，這種情況甚至可高達(dá)45%(K.F.dePolo,AShortTextbookofCosmetology,2000，VerlagfiirchemischeIndustrie,H.ZiolkowskyGmbH)。因此，化學(xué)處理、頻繁洗滌或UV照射對頭發(fā)的機(jī)械性能造成不利影響，這是因?yàn)槿コ颂烊环置诘念^發(fā)油脂或頭發(fā)潤濕劑(皮脂)。因此頭發(fā)變得脆弱、干燥、暗淡、多孔以及不易梳理。另外，徹底清洗的頭發(fā)通常非常難以梳理，在濕潤狀態(tài)和在干燥狀態(tài)均是如此，因?yàn)閱胃念^發(fā)趨于巻曲和打結(jié)。因此首先在洗滌期間并隨后在梳理期間頭發(fā)失去了其抵抗力。這一點(diǎn)從在濕潤頭發(fā)的情況下拉伸強(qiáng)度的顯著降低可明顯看出。另外，它比健康頭發(fā)對由化學(xué)品、表面活性劑和環(huán)境影響造成的進(jìn)一步損害的抵抗力更低。對于這種受損頭發(fā)的護(hù)理，有一些專門制劑，諸如護(hù)發(fā)劑(conditioner)、頭發(fā)修復(fù)處理劑、洗發(fā)劑、深層護(hù)發(fā)劑(leave-inconditioner)等，然而，它們具體能夠改善受損頭發(fā)的可梳性、手感和光澤。這樣的可商購頭發(fā)護(hù)理組合物主要包含基于垸基銨的陽離子表面活性劑類、聚合物類、蠟類或油類或硅油類。除其他因素外，這些化合物的活性是歸因于對頭發(fā)表面賦予斥水性。在所有這些組合物的情況下，實(shí)現(xiàn)了對頭發(fā)好的護(hù)理效果(調(diào)理)，但是這些護(hù)理產(chǎn)品并沒有改善外觀，特別是頭發(fā)的光澤，并且在有些情況下甚至產(chǎn)生有害影響。因此仍然存在對用于個人衛(wèi)生的多用途活性物質(zhì)和護(hù)理組合物的需要，如洗發(fā)劑、頭發(fā)處理組合物以及頭發(fā)后處理組合物，它們除了清洗效果外，還在改善頭發(fā)護(hù)理的同時賦予好的光澤，它們保護(hù)頭發(fā)免受對頭發(fā)結(jié)構(gòu)的損害，并且它們將由于環(huán)境影響以及發(fā)型和染色處理對頭發(fā)已經(jīng)造成的結(jié)構(gòu)損害減為最小。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個目的是提供一種活性物質(zhì)，它能夠同時改善未受損和受損頭發(fā)的多種性能，諸如可梳理性、柔軟性、體積、可成型能力，手感性能和疏解性能，并且賦予頭發(fā)引人注目的光澤。因此這些化合物應(yīng)該呈現(xiàn)出改善的或至少是同等良好的單獨(dú)效果，而總體上呈現(xiàn)出機(jī)械和其他性能的改善的組合效果。在私用和商業(yè)領(lǐng)域中硬表面的清潔和護(hù)理在某些情況下要求復(fù)雜的配制物和預(yù)定的規(guī)定工作流程。因此，例如，洗車設(shè)備中的車輛的清洗作為規(guī)則包括多個連續(xù)工序，這些工序必須準(zhǔn)確地彼此適配。除其他因素外，這種適配包括正確地選擇化學(xué)配制物，遵守接觸時間、清洗機(jī)械和溫度的選擇。進(jìn)一步的文獻(xiàn)有F.Miiller，J.Peggau，S.Arif，SpecialPurposeCleaningFormulations:AutoCare，inHandbookofDetergents,PartD:Formulation,M.Showell，ed.CRCPress,BocaRaton2006，pages261to278。實(shí)際的清潔過程可以分為初洗和主洗，在各個情況下有可能使用不同的基礎(chǔ)配制物，包括去除在車輛表面上的固體的不溶性污垢顆粒。為此目的，存在用于非常寬范圍的清洗方法的大量配制物。這些配制物通常包括陰離子表面活性劑系統(tǒng)，這些系統(tǒng)與堿性或酸性成分一起引入了進(jìn)行清洗所要求的張力活性(tensioactivity)。該清潔之后是沖洗工序，其中殘留清潔劑必須被去除。這一步驟是為使用一種合適的干燥劑做準(zhǔn)備，該干燥劑在最后吹干之前使車輛斥水并由此使剩余的水膜更易于被去除。該沖洗是重要的，因?yàn)檫@些干燥劑具有陽離子特性并且另外在使用陰離子清洗配制物之后，將會形成難溶鹽類，這些鹽在車輛上產(chǎn)生難看的斑點(diǎn)，并因此既不能產(chǎn)生所希望的光澤效果也不能產(chǎn)生斥水性。陽離子表面活性劑構(gòu)成這些配制物的實(shí)質(zhì)性成分，其中要求直染性，即表面活性化合物在所處理的材料上的持久性。如同在織物軟化劑、紡織品精整或頭發(fā)護(hù)理劑領(lǐng)域中各種應(yīng)用的情況下，此類物質(zhì)還廣泛用于洗車設(shè)施中的干燥劑應(yīng)用。由于汽車涂層像大多數(shù)表面一樣也具有一種負(fù)電位，在將干燥劑配制物噴到車輛上之后，將陽離子表面活性劑也噴到車輛上并且取代所存在的水膜。被稱為"破裂(breaking)"的該工序造成使水膜形成水滴的一個關(guān)聯(lián)作用。然后，這些水滴在它們自身重力下和在作為汽車清潔的最后步驟中使用吹風(fēng)機(jī)的結(jié)果而從車輛流下。用于自動車輛清潔的干燥助劑的配制物給配制物設(shè)計(jì)師提出了特殊任務(wù)。也即，該配制物不僅必須產(chǎn)生一種自發(fā)的水破裂而且還導(dǎo)致快速干燥而得到一種持久性光澤。這里重要的是采用正確的濃度，它應(yīng)該是從約0.1%至0.3%。如果濃度太低，水膜將不發(fā)生破裂；如果太高，則在車輛表面上形成一個污垢的油膩層，而不再能產(chǎn)生所期望的光澤效果。即使在低溫下，該配制物也應(yīng)保持清澈并且無沉淀。另外，該產(chǎn)品必須對水的硬度具有一種高耐受性，以避免在硬水和軟水以及循環(huán)水中造成不透明性。對于所使用的任何蠟類、油類、或其他的趨于保持在表面上的與水不互溶的護(hù)理組合物必須進(jìn)行乳化。用于干燥劑的一個基礎(chǔ)配制物原則上包括季銨化合物，即所謂的季銨類(quats)?，F(xiàn)在幾乎只使用環(huán)境友好的季銨類酯或咪唑啉季銨類，其中脂肪鏈主要是由油酸組成。由于季銨類通常不溶于水，這些高度不飽和的脂肪鏈有利于在含水系統(tǒng)中的配制物。除了季銨類之外，具有乳化性能的原料對于確保以上所要求的特征也是必要的。在加速運(yùn)行洗車設(shè)施的過程中，已經(jīng)進(jìn)行了各種努力以加速相對冗長的破裂過程。例如，己經(jīng)對DE10107772中所描述的聚硅氧垸化合物進(jìn)行了試驗(yàn)，但是沒有成功。由于在洗車設(shè)施中決定速度的步驟之一是干燥工序，因此加速將提高車輛在洗車設(shè)施中的通過量并因而減少顧客的等待時間和增加該設(shè)施的效率。本發(fā)明的一個目的是找到季銨聚硅氧烷聚合物，這些聚合物能以良好的產(chǎn)率進(jìn)行制備并且另外，在各自的應(yīng)用中，具有所期望的性能特征并且對頭發(fā)呈現(xiàn)出一種良好的調(diào)理效果和光澤。本發(fā)明的另一目的是找到季銨聚硅氧烷聚合物，這些聚合物以良好的產(chǎn)率進(jìn)行制備并且另外，在各自的應(yīng)用中，具有所期望的性能特征并且在汽車護(hù)理中具有實(shí)質(zhì)性的加速的破裂能力并同時保留光澤。出人意料地，已發(fā)現(xiàn)通式I的[M，Dn]3T的聚硅氧垸實(shí)現(xiàn)這些。因此本發(fā)明涉及具有通式I的聚硅氧垸[M，Dn]3T式I這里M，為XSiY201/2D為SiY202/2T為SiZ03/2X是帶有銨官能團(tuán)的相同或不同的有機(jī)基團(tuán)，Y是相同或不同的基團(tuán)，其選自具有l(wèi)-30個碳原子的垸基、芳基或烷芳基，優(yōu)選甲基或苯基，特別是甲基，Z是相同或不同的基團(tuán)，其選自具有l(wèi)-30個碳原子的垸基、芳基或烷芳基，優(yōu)選甲基或苯基，n為從2至200，優(yōu)選從3至120，特別是從8至80。合適的基團(tuán)X例如是具有結(jié)構(gòu)-R1-R2的基團(tuán)，其中Rl優(yōu)選是相同或不同的二價基團(tuán)，其選自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>Rl優(yōu)選是:R2選自:A'AR11R6—N土fR11—N土R11R6R6R3是相同或不同的基團(tuán)，其選自氫和具有1-6個碳原子的烷基，優(yōu)選甲基，R4是相同或不同的二價烴基團(tuán)，這些基團(tuán)任選地含有醚官能團(tuán)，優(yōu)選亞甲基，R5、R6、R7在各自情形中彼此獨(dú)立地是氫或具有1-30個碳原子的烷基基團(tuán)，R8是相同或不同的基團(tuán)，其選自-O-和-NRlO，R9是相同或不同的、任選支鏈的二價烴基團(tuán)，R10是相同或不同的基團(tuán)，其選自氫和具有l(wèi)-6個碳原子的烷基，Rl1是具有以下通式的相同或不同的基團(tuán)<image>imageseeoriginaldocumentpage12</image><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>R12是相同或不同的具有1至30個碳原子的烷基、芳基或烷芳基，這些基團(tuán)任選地含有醚官能團(tuán)，優(yōu)選甲基、乙基或苯基，特別是甲基，e是0-20，優(yōu)選O-IO，特別是l-3，f是0-20，優(yōu)選O-IO，e+f>=l，x是2誦18，a是2-18，優(yōu)選3，A-是相同或不同的對于季銨化的氮基團(tuán)上的正電荷的抗衡離子，其選自酸類HA的無機(jī)或有機(jī)陰離子、以及它們的衍生物。本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的是這些化合物是以具有實(shí)質(zhì)上由統(tǒng)計(jì)規(guī)律所調(diào)整的一種分布的混合物的形式存在。單元T一旦處于聚合物鏈中是按統(tǒng)計(jì)學(xué)平均數(shù)存在。然而，存在分子的混合物，這樣，某一比例的分子沒有T單元或具有多個T單元。在本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中，對于季銨化的氮基團(tuán)上的正電荷的抗衡離子A-包括生理學(xué)上可接受的酸HA的陰離子，該酸HA特別優(yōu)選選自乙酸、L-羥基羧酸，特別是乳酸，或者芳香羧酸類。進(jìn)一步優(yōu)選的抗衡離子來自常規(guī)的季銨化試劑(quaternizingagent)。這些季銨化試劑特別是硫酸乙酯、硫酸甲酯、甲苯磺酸鹽(酯)、氯化物和溴化物。本發(fā)明另外還涉及根據(jù)本發(fā)明的這些產(chǎn)品的制備方法。它是由芳基三(二甲基甲硅烷氧基)硅垸和/或烷基三(二甲基甲硅垸氧基)硅烷，特別是苯基三(二甲基甲硅垸氧基)硅烷和甲基三(二甲基甲硅烷氧基)硅垸，與八甲基環(huán)四硅氧烷和/或十甲基環(huán)戊硅氧烷(環(huán)狀化合物)的平衡化來進(jìn)行。例如，在專利EP1439200中說明了用于平衡硅氧烷的適當(dāng)方法。上述專利文獻(xiàn)中對于平衡化的內(nèi)容在此以引用的方式加入，并被認(rèn)為是本申請所公開內(nèi)容的一部分。除了環(huán)硅氧垸外，在平衡期間還可以將CX，CD-二-SiH-官能團(tuán)的硅氧垸和無官能團(tuán)的硅氧垸加入該平衡混合物中從而以控制的方式減少平均改性程度。含有雙鍵的環(huán)氧化物，例如烯丙基縮水甘油醚，可以隨后與如此獲得的SiH-官能團(tuán)的硅氧烷進(jìn)行氫化硅烷化反應(yīng)。使用Pt、Rh或Ru催化劑進(jìn)行該氫化硅烷化反應(yīng)為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知。如此獲得的環(huán)氧硅垸最后可與叔胺進(jìn)行反應(yīng)以得到帶有季銨官能團(tuán)的所希望的硅氧烷。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的是在這樣的反應(yīng)順序中，如在SiH-官能團(tuán)的硅氧垸的平衡化中以及在氫化硅垸化和季銨化反應(yīng)中，均應(yīng)期待發(fā)生次級反應(yīng)。除其他因素外，這些次級反應(yīng)的程度還取決于起始材料的類型以及反應(yīng)條件。因此，例如通過常規(guī)方法在羧酸存在條件下的環(huán)氧硅氧垸與叔胺反應(yīng)中的季銨化程度是從約80%至95%。本發(fā)明進(jìn)一步涉及通式I的化合物以及由根據(jù)本發(fā)明的方法制備的通式I的化合物或者由這一方法制備的工業(yè)混合物的用途，其用作在任選地含表面活性劑的水基護(hù)理和清潔配制物中的添加劑。本發(fā)明進(jìn)一步涉及通式I的化合物以及由根據(jù)本發(fā)明的方法制備的通式I的化合物或者由這一方法制備的工業(yè)混合物的用途，其用作護(hù)發(fā)劑在頭發(fā)處理組合物和頭發(fā)后處理組合物中以及作為用于改善頭發(fā)結(jié)構(gòu)的組合物中。本發(fā)明進(jìn)一步涉及通式I的化合物以及由本發(fā)明的方法制備的通式I的化合物或者通過該方法制備的工業(yè)混合物的用途，其用于制備改善光澤的護(hù)理配制物。本發(fā)明進(jìn)一步涉及用于洗掉或用于留存在頭發(fā)中的頭發(fā)處理組合物和頭發(fā)后處理組合物，例如具有或不具有顯著護(hù)發(fā)效果的洗發(fā)劑、2合1洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)劑、頭發(fā)修復(fù)處理劑、發(fā)膜、頭發(fā)定型助劑、發(fā)型組合物、吹干劑、頭發(fā)造型組合物、燙發(fā)組合物，頭發(fā)平滑組合物以及用于頭發(fā)染色的組合物。取決于所打算的用途，這些組合物含有2-25重量％的一種或多種選自陰離子型、非離子型、兩性或兩性離子的表面活性劑的洗滌劑表面活性劑，0.5-10重量％的一種或多種乳化劑，0.5-10重量°/。的一種或多種稠度調(diào)節(jié)劑，0.5-10重量％的一種或多種優(yōu)選地陽離子表面活性劑或乳化劑，1-20重量％的一種或多種化妝油類、硅油或柔潤劑以及按常規(guī)濃度的常規(guī)助劑和添加劑，以及另外地含有一種或多種用于頭發(fā)化妝品的活性物質(zhì)，其選自陽離子聚合物，例如季銨化的纖維素及其衍生物、殼聚糖及其衍生物、陽離子垸基糖苷類、陽離子瓜耳膠衍生物類，二甲基二烯丙基銨鹽的聚合物以及它們與丙烯酸和甲基丙烯酸的酯類和酰胺類的共聚物，乙烯吡咯烷酮與丙烯酸二垸基氨基烷基酯和甲基丙烯酸二垸基氨基烷基酯的季銨化衍生物的共聚物，例如季銨化的硫酸二乙酯乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物、乙烯吡咯烷酮/乙烯基咪唑啉鑰甲基氯化物共聚物，乙烯吡咯烷酮、己內(nèi)酰胺和丙烯酰胺單體的三聚物，季銨化聚乙烯醇和己知由INCI命名為聚季銨鹽-2、聚季銨鹽-17、聚季銨鹽-18、聚季銨鹽-27和聚季銨鹽-37的這些聚合物，植物或動物源(基于角蛋白、膠原、彈性蛋白、小麥、大米、大豆、牛奶、絲綢或谷物)的陽離子或非離子蛋白水解產(chǎn)物，或者其它的聚硅氧垸衍生物，例如聚二甲基硅氧垸醇、二甲聚硅氧烷(INCI命名為聚二甲基硅氧烷)以及可以被末端官能團(tuán)化(INCI前綴bis-)和減接枝官能團(tuán)化的改性聚硅氧烷類，例如具有長鏈烷基基團(tuán)的垸氧基聚硅氧垸類和垸基聚硅氧烷類，聚氧垸基改性的聚硅氧垸，例如具有或不具有垸基醚基團(tuán)的PEG/PPG-3/10二甲聚硅氧烷或雙PEG/PPG-20/20二甲聚硅氧烷以及它們的酯類，例如二甲基聚硅氧烷PEG-7椰油酸酯，以及多官能團(tuán)化的聚硅氧垸，例如鯨蠟基PEG/PPG-10/1二甲聚硅氧烷或甲基丁香基PEG-8二甲聚硅氧烷，以及更多的與丙烯酸酯的聚硅氧烷共聚物，包括具用和不具有進(jìn)行垸基改性的那些共聚物，支鏈的聚硅氧烷衍生物，例如二甲聚硅氧'像硅倍半氧垸共聚物，交聯(lián)的聚硅氧烷共聚物，例如二甲聚硅氧烷交聯(lián)聚合物、烷基二甲聚硅氧微二乙烯基二甲聚硅氧烷交聯(lián)聚合物、鯨蠟-硬脂基(ceteaiyl)二甲聚硅氧烷交聯(lián)聚合物或鯨蠟-硬脂基二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交聯(lián)聚合物，氨基官能團(tuán)化的聚硅氧垸，例如胺二甲基聚硅氧烷(amodimethicone)、氨基丙基二甲基聚硅氧烷、PEG-7胺二甲聚硅氧烷、甲氧基PEG/PPG-7/3氨基丙基二甲聚硅氧烷，或者離子改性的聚硅氧垸，例如二甲聚硅氧垸丙基PG-甜菜堿，維生素類，泛醇，吡咯烷酮羧酸，沒藥醇，植物提取物，肌酸，神經(jīng)酰胺類以及吸收UV的組合物，其含有有效量的至少一種通式(I)的化合物。本發(fā)明進(jìn)一步涉及通式I的化合物以及由本發(fā)明的方法制備的通式I的化合物或者通過這一方法制備的工業(yè)混合物的用途，其用于制備用于清潔和護(hù)理硬表面、優(yōu)選用于清潔和護(hù)理車輛的配制物中，特別是在用于洗車設(shè)施的干燥助劑中作為添加劑。實(shí)施例以下實(shí)施例旨在說明本發(fā)明而不是限制本發(fā)明。實(shí)施例1:a)SiH-官能團(tuán)的聚硅氧垸的平衡在500ml的三頸燒瓶中，將8.2g的苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷、334g的十甲基五硅氧垸和0.34g的酸性催化劑進(jìn)行混合并且在8(TC下攪拌4小時。冷卻后，加入20g的NaHC03并在室溫下攪拌12小時。過濾后，獲得了具有0.02。/。的SiH值的清澈產(chǎn)物。b)環(huán)氧硅氧垸的制備在500ml的三頸燒瓶中，首先將300g的在la)制備的化合物和7.5g烯丙基縮水甘油基醚置于一起并加熱到IOO'C。之后，加入15ppm的鉑催化劑并且攪拌兩個小時。在隨后的反應(yīng)之后，獲得了具有0.37°/。的環(huán)氧值的清澈產(chǎn)物。c)轉(zhuǎn)化為季銨化的聚硅氧烷聚合物在500ml的三頸燒瓶中，將14.5g的3-N,N-二甲基氨丙基月桂酸酰胺、2.7g的乙酸和120g的異丙醇在室溫下攪拌。然后將200g根據(jù)lb)制備的化合物逐滴加入。之后，在5(TC下進(jìn)行8小時攪拌并且進(jìn)行蒸餾。獲得混濁的高度粘稠的液體，它由以下統(tǒng)計(jì)學(xué)化學(xué)式來描述<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>如本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，上述化學(xué)式表示一種理想的結(jié)構(gòu)式。該產(chǎn)物中另外地存在直鏈和更高支鏈的結(jié)構(gòu)。實(shí)施例2:a)SiH-官能團(tuán)的聚硅氧烷的平衡在1000ml的三頸燒瓶中，將50g的苯基三(二甲基甲硅垸氧基)硅烷、667g的十甲基五硅氧烷和0.7g的酸性催化劑進(jìn)行混合并且在8(TC下攪拌4小時。冷卻后，加入15g的NaHC03并在室溫下攪拌12小時。在過濾后，獲得了具有0.07M的SiH值的清澈產(chǎn)物。b)環(huán)氧硅氧烷的制備在1000ml的三頸燒瓶中，首先將670g在2a)制備的化合物和65g烯丙基縮水甘油基醚置于一起并加熱到IOO'C。之后，加入15ppm的鉑催化劑并且進(jìn)行兩個小時攪拌。在隨后的反應(yīng)之后，獲得了具有0.99%的環(huán)氧值的清澈產(chǎn)物。C)轉(zhuǎn)化為聚硅氧烷季銨鹽在1000ml的三頸燒瓶中，將63g的N，N-二甲基硬脂酰胺、12g的乙酸和200g的異丙醇在室溫下攪拌。然后將325g根據(jù)2b)制備的化合物逐滴加入。之后，在60'C下進(jìn)行8小時攪拌并且進(jìn)行蒸餾。獲得了混濁的高度粘稠的液體，它由以下統(tǒng)計(jì)學(xué)化學(xué)式來描述CH3COO如本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，上述化學(xué)式表示一種理想的結(jié)構(gòu)式。該產(chǎn)物中另外地存在直鏈和更高支鏈的結(jié)構(gòu)。實(shí)施例3:a)SiH-官能團(tuán)的聚硅氧烷的平衡在500ml的三頸燒瓶中，將33.1g的苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷、274.4g的十甲基五硅氧烷和0.3g的一種酸性催化劑進(jìn)行混合并且在80'C下攪拌4小時。冷卻后，加入10g的NaHC03并在室溫fMISIMo2oMISIMo26-下進(jìn)行12小時的攪拌。在過濾后，獲得了具有0.097%的SiH值的清澈產(chǎn)物。b)環(huán)氧硅氧烷的制備在250ml的三頸燒瓶中，首先將103.5g在3a)制備的化合物和15g烯丙基縮水甘油基醚置于一起并加熱到100°C。之后，加入15ppm的鉬催化劑并且進(jìn)行兩個小時攪拌。在隨后的反應(yīng)之后，獲得了具有1.4%環(huán)氧值的清澈產(chǎn)物。c)轉(zhuǎn)化為聚硅氧垸季銨鹽在500ml的三頸燒瓶中，將32g的3-N，N-二甲基氨丙基月桂酸酰胺、6.2g的乙酸和100g的異丙醇在室溫下攪拌。然后將115g根據(jù)3b)制備的化合物逐滴加入。之后，在6(TC下進(jìn)行8小時攪拌并且進(jìn)行蒸餾。獲得了混濁的高度粘稠的液體，它由以下統(tǒng)計(jì)學(xué)化學(xué)式來描述<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>如本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，上述化學(xué)式表示一種理想的結(jié)構(gòu)式。該產(chǎn)物中另外地存在直鏈和更高支鏈的結(jié)構(gòu)。實(shí)施例4:a)SiH-官能團(tuán)的聚硅氧烷的平衡在500ml的三頸燒瓶中，將3.3g的苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅垸、220.4g的十甲基五硅氧烷和0.3g的一種酸性催化劑進(jìn)行混合并且在8(TC下攪拌4小時。冷卻后，加入4.5g的NaHC03并在室溫下進(jìn)行12小時的攪拌。在過濾后，獲得了具有0.013%的SiH值的清澈產(chǎn)物。b)環(huán)氧硅氧烷的制備在1000ml的三頸燒瓶中，首先將752g在4a)制備的化合物和14.8g烯丙基縮水甘油基醚置于一起并且加熱到100°C。之后，加入15ppm的鉬催化劑并且進(jìn)行兩個小時的攪拌。在隨后的反應(yīng)之后，獲得了具有0.21%環(huán)氧值的清澈產(chǎn)物。c)轉(zhuǎn)化為聚硅氧垸季銨鹽在250ml的三頸燒瓶中，將3.2g的3-N,N-二甲基氨丙基月桂酸酰胺、0.62g的乙酸和50g的異丙醇在室溫下攪拌。然后將76,2g根據(jù)4b)制備的化合物逐滴加入。之后，在60'C下進(jìn)行8小時攪拌并且進(jìn)行蒸餾。獲得了混濁的高度粘稠的液體，它由以下統(tǒng)計(jì)學(xué)化學(xué)式來描述CH3COOu如本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，上述化學(xué)式表示一種理想的結(jié)構(gòu)式。該產(chǎn)物中另外地存在直鏈和更高支鏈的結(jié)構(gòu)。實(shí)施例5:a)SiH-官能團(tuán)的聚硅氧烷的平衡在500ml的三頸燒瓶中，將6.7g的甲基三(二甲基甲硅烷氧基)硅垸、334g的十甲基五硅氧烷和0.4g的酸性催化劑進(jìn)行混合并且在8(TC下攪拌5小時。冷卻后，加入20g的NaHC03并在室溫下進(jìn)行12小時的攪拌。在過濾后，獲得了具有0.02%的SiH值的清澈產(chǎn)物。b)環(huán)氧硅氧烷的制備在1000ml的三頸燒瓶中，首先將450g在5a)制備的化合物和11.3g烯丙基縮水甘油基醚置于一起并且加熱到100°C。之后，加入15ppm的鉑催化劑并且進(jìn)行兩個小時的攪拌。在隨后的反應(yīng)之后，獲得了具有0.37%環(huán)氧值的清澈產(chǎn)物。C)轉(zhuǎn)化為季銨聚硅氧烷聚合物在1000ml的三頸燒瓶中，將31.9g的3-N,N-二甲基氨丙基月桂酸酰胺、8.9g的乳酸和200g的異丙醇在室溫下攪拌。然后將440g根據(jù)5b)制備的化合物逐滴加入。之后，在50。C下進(jìn)行8小時攪拌并且進(jìn)行蒸餾。獲得了混濁的高度粘稠的液體，它由以下統(tǒng)計(jì)學(xué)化學(xué)式來描述<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>如本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，上述化學(xué)式表示一種理想的結(jié)構(gòu)式。該產(chǎn)物中另外地存在直鏈和更高支鏈的結(jié)構(gòu)。性能特征用于化妝品利用根據(jù)本發(fā)明的化合物1、2、3、4和5進(jìn)行頭發(fā)處理組合物的制備和試驗(yàn)。為了評估組分特性，將用于感官試驗(yàn)的發(fā)辮以一種標(biāo)準(zhǔn)化的方式通過一種燙發(fā)處理和一種漂白處理預(yù)先損壞。為此目的，使用用于做發(fā)型的常規(guī)產(chǎn)品。該測試順序、所使用的基質(zhì)材料和評估指標(biāo)的細(xì)節(jié)均描述于DE10327871中。測試配制物為了評估性能特征，將根據(jù)本發(fā)明的這些化合物和比較產(chǎn)品用于簡單的化妝品配制物中。在如下配制物中測試用于洗發(fā)劑期間的性能特征廣口口按重量計(jì)的量月桂基醚硫酸鈉(28%濃度)例如TEXAPONNSO(Cognis)32%"護(hù)發(fā)劑"0.5%TEGO甜菜堿F椰油酰胺基丙基甜菜堿(30%)10%用于改善護(hù)發(fā)劑功效的陽離子聚合物(陽離子沉積型聚合物)(例如，瓜耳膠羥基丙基三甲基氯化銨(guarhydroxylpropyltrimoniumchloride),聚季銨鹽-io)0.3%水至100%檸檬酸至pH6.0±0.3為了評價該洗發(fā)劑配制物的性能，在該試驗(yàn)序列中沒有用護(hù)發(fā)劑進(jìn)行后處理。另外，還在具有以下組成的簡單頭發(fā)護(hù)發(fā)劑中對根據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)品進(jìn)行試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>在試驗(yàn)頭發(fā)護(hù)發(fā)劑的性能時，用不含護(hù)發(fā)劑的一種洗發(fā)劑對頭發(fā)進(jìn)行預(yù)處理。將根據(jù)本發(fā)明的化合物實(shí)例、比較產(chǎn)品或根據(jù)本發(fā)明的化合物與已知護(hù)發(fā)劑的組合(特別是氯化十六垸基三甲銨)稱為"護(hù)發(fā)劑"。用護(hù)發(fā)樣品對預(yù)先損害的發(fā)束的標(biāo)準(zhǔn)化處理用上文所述的洗發(fā)劑或者上文所述的護(hù)發(fā)劑對如上所述的預(yù)先損害的發(fā)束進(jìn)行如下處理將這些發(fā)束在流動的溫水下進(jìn)行潤濕。用手輕輕地將過量的水?dāng)D出，然后施加該洗發(fā)劑并輕輕揉搓到頭發(fā)之中(lml/發(fā)束(2g))。在1分鐘的停留時間之后，將頭發(fā)沖洗1分鐘。如果合適的話，之后將一種護(hù)發(fā)劑直接施加并輕輕地揉到頭發(fā)中(lml/發(fā)束(2g))。在1分鐘的停留時間之后，將頭發(fā)沖洗l分鐘。在感官評估之前，將頭發(fā)在50%相對濕度和25"C的空氣中干燥至少12個小時。為了避免試驗(yàn)結(jié)果受到(通常存在的)配制物組分的影響，有意地為該試驗(yàn)配制物選擇簡單的組成。根據(jù)本發(fā)明的配制物可以在所述成分之外和/或代替所述成分還含有其它成分。特別是，與其他成分的組合在所描述效果的情況下會產(chǎn)生一種協(xié)同促迸。這些成分，可以是(但不限于)表面活性劑，潤濕劑或乳化劑，它們選自陰離子、陽離子、兩性離子、兩性的或非離子型表面活性物質(zhì)，例如脂肪醇硫酸酯類、脂肪醇醚硫酸酯、垸基磺酸鹽類、烷基苯磺酸鹽類、烷基磺基琥珀酸鹽類、季銨鹽類、烷基甜菜堿類、脂肪酸酰胺烷基甜菜堿類，單體的或縮合糖類的衍生物，例如糖酯類、甲基或乙基葡糖苷脂肪酸酯類、烷基葡糖苷類，乙氧基化的脂肪醇類，脂肪酸鏈烷醇酰胺類或乙氧基化的脂肪酸酯類，增稠劑，例如高嶺土、膨潤土、脂肪酸類、脂肪醇類、淀粉、聚丙烯酸以及它們的衍生物、纖維素衍生物、瓜耳膠衍生物、藻酸鹽類、殼聚糖、凡士林或石蠟，以及還有遮光劑，例如乙二醇酯衍生物或醇類，例如乙醇、丙醇、異丙醇、丙二醇或甘油，增溶劑類，穩(wěn)定劑類，緩沖系統(tǒng)類，芳香油類，染料類以及特別是還有其它的護(hù)發(fā)劑和護(hù)理添加劑類，例如其它陽離子或兩性聚合物類、羊毛脂及其衍生物、膽固醇、神經(jīng)酰胺、泛酸、甜菜堿類、肌酸、其它聚硅氧垸或聚硅氧烷衍生物。評估指標(biāo)根據(jù)級別進(jìn)行感官評估，該級別被分成1至5的等級，1為最差而5為最佳評估。每一單獨(dú)的試驗(yàn)指標(biāo)各自得到一個單獨(dú)的評估。這些試驗(yàn)指標(biāo)是濕潤的可梳理性，濕操作性，干燥可梳理性，干操作性，外觀/光澤。在下表中，對于如上述進(jìn)行的用根據(jù)本發(fā)明的物質(zhì)或空白對照劑處理的發(fā)束的感官評估的結(jié)果進(jìn)行了比較。在洗發(fā)劑應(yīng)用中，瓜耳膠羥基丙基三甲基氯化銨("瓜耳膠季銨鹽")被用作一種陽離子聚合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>這些結(jié)果出人意料地表明根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例1和2的化合物得到了與對比產(chǎn)品"季銨鹽-80"相比顯著更好的評價。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例3和4的化合物表現(xiàn)出與季銨鹽-80—樣好的活性。特別應(yīng)該單獨(dú)指出根據(jù)本發(fā)明的所有化合物光澤性能的評價良好。"<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>在該護(hù)發(fā)劑應(yīng)用中，同樣，根據(jù)本發(fā)明的化合物在感官評估中顯示出非常好的化妝品評價。特別在濕操作性和干操作性方面，氯化十六烷基三甲銨已有的良好性能通過與根據(jù)本發(fā)明的化合物的結(jié)合而進(jìn)一步提高。在光澤方面也獲得了顯著更好的評價?？傊?，還發(fā)現(xiàn)，如果在配制物中存在根據(jù)本發(fā)明的化合物，在應(yīng)用期間和之后手上的皮膚感覺有實(shí)質(zhì)性的改善。特別在OAV乳液中，皮膚感覺可以通過根據(jù)本發(fā)明的化合物而改善。因此，在該實(shí)施例配制物中，通過使用根據(jù)本發(fā)明的化合物實(shí)現(xiàn)了一種實(shí)質(zhì)性的更加舒適的皮膚感覺。相按重量計(jì)％1A水74.57NaCl0.08B甘油7.65根據(jù)本發(fā)明的化合物50.50C二硬脂基二甲基氯化銨(distearyldimoniumchloride)4,25凡士林4.55棕櫚酸異丙酯4.25鯨蠟醇3,75二甲聚硅氧垸0.40D防腐劑q.s.檸檬酸至pH4.2to4.3制備:將A相混合并加熱至70°C。將B相均勻混合并攪拌入A相，保持在70'C。將C相的成分依次加入到A相和B相的組合中并且在每一情況下在每個加入過程中均勻攪拌。在此過程中將溫度保持在7(TC。然后將整個混合物均勻化約2分鐘。攪拌冷卻并且如果合適的話加入防腐劑。因此本發(fā)明還另外涉及根據(jù)本發(fā)明的化合物在用于清潔和護(hù)理皮膚的配制物中，例如，淋浴產(chǎn)品、沐浴產(chǎn)品和液體皂中的應(yīng)用。在汽車護(hù)理中的應(yīng)用本發(fā)明還另外涉及根據(jù)本發(fā)明的化合物在商業(yè)性汽車洗滌中在汽車洗滌設(shè)備的干燥助劑中的應(yīng)用。這里，用陰離子表面活性劑進(jìn)行的清洗步驟之后跟隨的是用陽離子組合物進(jìn)行的處理，該組合物確保在機(jī)動車涂層上的光澤和斥水性并同時允許通過吹風(fēng)機(jī)對車輛進(jìn)行的后續(xù)干燥。在汽車洗滌設(shè)施中，該組合物的接觸時間對于提高車輛的通過量以及效率是特別重要的。根據(jù)本發(fā)明的化合物的使用試驗(yàn)是在符合實(shí)際要求的配制物中(在此出人意料地觀察到了一個顯著縮短的破裂時間)、并且也是在與文獻(xiàn)中已知的季銨聚硅氧烷化合物比較之下進(jìn)行的。對以下基礎(chǔ)配制物進(jìn)行測試<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>配制物8該基礎(chǔ)配制物是配制物編號8。配制物9配制物9是含有0.8%的根據(jù)專利EP0294643的活性物質(zhì)季銨聚硅氧烷化合物的基礎(chǔ)配制物。配制物10配制物10是含有0.8%的根據(jù)本文具有N=50的活性物質(zhì)季銨聚硅氧烷化合物的基礎(chǔ)配制物。配制物11配制物11是含有0.8%的根據(jù)本文具有N=80的活性物質(zhì)季銨聚硅氧垸化合物的基礎(chǔ)配制物。按照實(shí)際需要用自來水將這些配制物稀釋1:1000，并對這些稀釋液的破裂行為進(jìn)行研究。該功效特性是在加入干燥劑后的機(jī)動車涂層上以及車輛的玻璃表面上的水膜的破裂。盡管在涂布表面上對破裂的測定難以重復(fù)，玻璃表面則非常適合于這一目的。該破裂行為測定如下測定了在玻璃上透過一個限定的水膜并將該玻璃去濕所需的時間。對第一反應(yīng)時間和在玻片上水的完全穿透進(jìn)行了記錄。鏡瓦(mirrortile)玻片76x26mm(3xl英寸)吸液管3ml塑料計(jì)量吸液管100限定量值的水，電導(dǎo)率值秒表本生燃燒器如所述的在水稀釋液，通常1:1000稀釋液中進(jìn)行測量。將灰塵從該玻片上去除并且將后者在火焰上簡短地進(jìn)行處理以便確保一個絕對清潔無殘留物的表面。借助于吸液管將0.5ml水以均勻膜施加到該玻片上。如果不能形成膜，必須將該玻片再次清潔或者拋棄。此后，將所使用的50pl干燥助劑稀釋液施加到該水表面的中心并且啟動秒表。對去濕的開始和在26mm側(cè)上收縮的水的穿透進(jìn)行記錄。這使之有可能記錄下反應(yīng)時間和破裂速度。數(shù)據(jù)以秒表示。表中顯示<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>發(fā)現(xiàn)特別是用根據(jù)本發(fā)明的具有N=50的化合物進(jìn)行破裂具有相當(dāng)可觀的效果。下表可以用作分級-<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>破裂不應(yīng)該結(jié)束得太快，因?yàn)榉駝t的話會形成難以去除的微滴并且在干燥之后留下痕跡。同時，這些化合物對所干燥的車輛的光澤具有可見的積極效果。權(quán)利要求1.具有通式I的聚硅氧烷[M’Dn]3T式I其中，這些取代基和標(biāo)號為M’＝XSiY2O1/2D＝SiY2O2/2T＝SiZO3/2X＝相同或不同的帶有銨官能團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)，Y＝相同或不同的基團(tuán)，其選自具有1-30個碳原子的烷基、芳基或烷芳基，Z＝相同或不同的基團(tuán)，其選自具有1-30個碳原子的烷基、芳基或烷芳基，n＝2-200。2.如權(quán)利要求1所述的聚硅氧烷，其中X=-R1-R2，其中，Rl是相同或不同的二價基團(tuán)，其選自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>R2是選自如下的基團(tuán):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>R3是相同或不同的基團(tuán)，其選自氫和具有1-6個碳原子的烷R4是相同或不同的二價烴基團(tuán)，它們?nèi)芜x地含有醚官能團(tuán)，R5、R6、R7在各自情形中彼此獨(dú)立地是氫或具有1-30個碳原子的烷基基團(tuán)，R8是相同或不同的基團(tuán)，其選自-O-和-NRlO，R9是相同或不同的任選帶有支鏈的二價烴基團(tuán)，R10是相同或不同的基團(tuán)，其選自氫和具有l(wèi)-6個碳原子的烷Rll是具有以下通式的相同或不同的基團(tuán):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>R12是相同或不同的具有1-30個碳原子的烷基、芳基或烷芳基，它們?nèi)芜x地含有醚官能團(tuán)，e是0-20，f是0-20,x是2-18，a是2-18，A'是對于季銨化的氮基團(tuán)上的正電荷的相同或不同的抗衡離子，其選自酸類HA的無機(jī)或有機(jī)陰離子、以及它們的衍生物。3.如權(quán)利要求2所述的聚硅氧烷，其中，Rl具有含義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的聚硅氧烷的制備方法，其中首先使芳基三(二甲基甲硅垸氧基灘垸和域垸基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷與環(huán)狀硅氧烷化合物平衡，然后使含有雙鍵的環(huán)氧化物與得到的SiH-官能團(tuán)的平衡產(chǎn)物進(jìn)行氫化硅烷化，最后使如此獲得的環(huán)氧硅氧烷與叔胺類進(jìn)行反應(yīng)以得到相應(yīng)的季銨硅氧烷。5.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的化合物的用途，其在任選地含有表面活性劑的水基護(hù)理和清潔配制物中作為添加劑。6.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的化合物的用途，其作為護(hù)發(fā)劑用于頭發(fā)處理組合物和頭發(fā)后處理組合物中以及用于改善頭發(fā)結(jié)構(gòu)。7.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的化合物的用途，其用于制備改善光澤的護(hù)理配制物。8.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的化合物的用途，其用于制備皮膚清潔配制物。9.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的化合物的用途，其用于制備皮膚護(hù)理配制物。10.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的化合物的用途，其用于制備用于清洗和護(hù)理硬表面的配制物。11.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的化合物的用途，其用于制備用于清洗和護(hù)理車輛的配制物。12.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的化合物的用途，其用作洗車設(shè)施的干燥助劑中的添加劑。全文摘要本發(fā)明涉及具有通式(I)的聚硅氧烷[M’D_n]₃T(I)，其中M’為XSiY₂O_1/2，D為SiY₂O_2/2，T為SiZO_3/2，及其制備方法以及它們在水基含有表面活性劑的配制物中作為添加劑的用途。文檔編號C08G77/04GK101117385SQ200710138180公開日2008年2月6日申請日期2007年7月31日優(yōu)先權(quán)日2006年7月31日發(fā)明者F·米勒,H·萊德瑞特爾,J·派高,M·費(fèi)倫茨,S·赫爾韋特申請人:戈?duì)柕率┟滋赜邢薰?