專利名稱：：高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料及其制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料及其制備方法。
背景技術：
：聚乙烯(PE)是當今世界上產(chǎn)量最大的合成樹脂產(chǎn)品之一，它價廉物美，在各行各業(yè)中發(fā)揮著日益重要的作用。作為一種主要牌號聚乙烯產(chǎn)品，線性低密度聚乙烯(LLDPE)是近些年來的研究熱點。普通共聚法制備LLDPE工藝中所需的辛烯及更高碳數(shù)a-烯烴基本依靠國外進口。采用雙功能催化劑體系，其中齊聚催化劑將乙烯齊聚為a-烯烴，而共聚催化劑使乙烯與oc-烯烴原位共聚生成LLDPE，可省去共單體分離、精制過程，不僅簡化了生產(chǎn)工藝，同時大大降低生產(chǎn)成本[J々p/.尸o/少w.5W.,94，2451(2004);ibid,94，1690(2004);J尸o/戸.5W.，尸o/戸.CWW.22,3027(1984);ibid，24,1069(1986);石油化工，23，491(1994)]。目前原位共聚制備LLDPE工藝面臨的兩個主要問題是齊聚催化劑與共聚催化劑的匹配性以及產(chǎn)物中殘留的大量未共聚的a-烯烴，后者不僅使乙烯生成LLDPE的轉化率下降，更導致共聚物形態(tài)變差。傳統(tǒng)Ziegler-Natta催化劑對乙烯與高碳數(shù)a-烯烴共聚合性能較差。目前，雖然從茂金屬催化劑出發(fā)原位共聚制備LLDPE是聚乙烯材料研究的熱點，由于茂金屬化合物與常用齊聚催化劑需要的助催化劑不同，助催化劑之間、兩種催化劑的金屬活性之間易相互干擾，難以充分體現(xiàn)共單體效應；采用(C6H5B-OEt)2ZrCl2/MAO[J^肌5bc"120(5)，1082(1998)]體系催化乙烯齊聚形成齊聚物，在限定幾何構型催化劑作用下與乙烯共聚可得到LLDPE。但該方法的特點是乙烯齊聚催化劑不穩(wěn)定，a-烯烴選擇性僅為40-90%，其它齊聚產(chǎn)物如l-鏈烯、2-烷基-l-鏈烯及2-鏈烯難與乙烯共聚。均相茂金屬催化劑雖然共聚活性高，得到的聚合物形態(tài)較差，易粘釜，所以必須進行負載。目前，在許多成功的商業(yè)化單活性中心載體催化劑實例中，一般采用Si02、A1203、MgCl2等載體[J尸o/ym.」尸o/少肌C/zem"29，1603(1991);Afacro/wo/.C7zem.及qpzV/Commw".，14,239(1993);Afacromo/.iap/cCommw".,16，581(1995)]。也有以蒙脫土(MMT)[^M2cromo/.Commw".:22,1422-1426(2001)]或其它層狀硅酸鹽[五wra./,42(1)，203-208(2006)]作為催化劑載體進行乙烯聚合反應的研究。分子篩是一種具有規(guī)整結構的一維或立體網(wǎng)狀篩孔材料，表面活性較高、吸附性能好、具有明顯的分子擇形性能，它允許一定尺寸的單體及其形成的聚合物插入分子篩的孔道中。尤其介孔分子篩(0=2~50nm[C7^m.17,2031(1996)]比沸石分子篩具有更大的比表面積和孔徑，可以處理較大的分子或基團，有利于很好的發(fā)揮烯烴聚合催化劑應有的催化活性。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提供一種以乙烯為唯一單體，以負載型乙烯齊聚催化劑和負載型茂金屬催化劑組成的乙烯原位共聚催化體系為催化劑，以烷基鋁化合物為助催化劑，制備高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料。本發(fā)明的方案是乙烯通過負載型乙烯齊聚催化劑在分子篩孔道內生成ot-烯烴，然后在共聚催化劑的作用下與乙烯共聚，同時分子篩載體均勻分散在聚乙烯基體中，形成形態(tài)良好的高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料。乙烯齊聚催化劑為a-雙亞胺吡啶鐵化合物和載體介孔分子篩組成；所用a-雙亞胺吡啶鐵化合物的結構如下其中，R產(chǎn)CH"F或C1;RfCH3或OCH3、F;R產(chǎn)H或F。共聚催化劑為茂金屬化合物和載體介孔分子篩組成；所用茂金屬化合物為亞乙基橋聯(lián)二茚基二氯化鋯[rac-Et(Ind)2ZrCy、甲基硅橋聯(lián)二茚基二氯化鋯[Me2Si(Ind)2ZrCl2]或雙環(huán)戊二烯基二氯化鋯。與其它載體相比，將烯烴聚合催化劑負載于分子篩，具有如下特點1.人工合成的分子篩不含有易使聚合物降解的雜質，提高了聚烯烴材料的抗老化性能；2.分子篩納米孔道具有載體與反應釜的雙重功能，催化劑負載效率高，乙烯齊聚產(chǎn)物中oc-烯烴選擇性提高，低碳部分含量增加，有利于提高共聚產(chǎn)物的支化度；3.對單體插入與聚合反應有立體選擇效應，能提高聚乙烯的分子量，在分子篩含量很低的情況下，改善材料的力學性能，尤其是抗沖擊性能。本發(fā)明的方法提高了乙烯形成LLDPE的轉化率，僅在催化劑負載過程中使用少量垸基鋁氧垸(RAO)處理載體，聚合時無需外加RAO，只以少量烷基鋁(A1R3)除去乙烯單體及溶劑中的雜質即可實現(xiàn)高催化活性。本發(fā)明方法能夠實現(xiàn)聚合物分子剪裁，改善產(chǎn)物形態(tài)，有利于采用漿液聚合和氣相聚合工藝生產(chǎn)，制備高分子量、寬分子量分布、高沖擊強度的線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料。本發(fā)明的一種高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料的制備方法，按下列順序進行1.分子篩載體的制備將分子篩[其中MCM-41根據(jù)Atow"，359,710-712(1992)合成，SBA-15根據(jù)&wd5W.Cato/"156，133-138(2005)合成]在30200。C時抽真空干燥210h，加入烷基鋁氧垸溶液與非極性溶劑，所述非極性有機溶劑為己烷、庚烷或甲苯，所述烷基鋁氧烷為甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷或丁基鋁氧垸，其溶液濃度為11.8M，烷基鋁氧烷與分子篩重量比1:2020:1，所述非極性有機溶劑與分子篩重量比20:11:20，30100。C攪拌處理315h，用非極性有機溶劑洗滌，干燥得到分子篩載體。2.分子篩負載乙烯齊聚催化劑的制備將上述分子篩載體分散在非極性有機溶劑中，所述非極性有機溶劑為己烷、庚垸或甲苯，所述非極性有機溶劑與分子篩載體童量比5:130:1，再加入乙烯齊聚催化劑，所述乙烯齊聚催化劑中活性金屬與分子篩載體重量比1:100-1:10000，30~80°C反應6~24h，用非極性有機溶劑洗去未負載的乙烯齊聚催化劑，抽真空干燥得到分子篩負載乙烯齊聚催化劑。3.分子篩負載乙烯共聚催化劑的制備將上述分子篩載體分散在非極性有機溶劑中，所述非極性有機溶劑為，己烷、庚垸或甲苯，所述非極性有機溶劑與分子篩載體重量比5:130:1，再加入乙烯共聚催化劑，所述乙烯共聚催化劑中活性金屬與分子篩載體重量比1:1001:10000，0~100°C反應6~24h，用非極性有機溶劑洗去未負載的乙烯共聚催化劑，抽真空干燥得到分子篩負載乙烯共聚催化劑。4.高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料的制備在乙烯氣氛下，將非極性有機溶劑、烷基鋁溶液，分子篩負載乙烯齊聚催化劑及分子篩負載乙烯共聚催化劑加入反應釜中，所述烷基鋁溶液與非極性有機溶劑體積比為7.5xl(^1.5xl0^所述齊聚催化劑與非極性有機溶劑的重量體積(g/mL)比為1.0xl0、5.0xl(T1，所述共聚催化劑與非極性有機溶劑的重量體積(g/mL)比為1.0xl(T35.0，先在1080°C預聚5~30min，升溫至50~90°C繼續(xù)反應0.5~2h，停止通乙烯、終止反應，得到線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料。本發(fā)明的一種高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料的制備方法具有如下特點1.本發(fā)明的一種高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料的制備方法中，乙烯齊聚催化劑及共聚催化劑在分子篩上的負載效率高。2.本發(fā)明的一種高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料的制備方法中，乙烯在分子篩負載齊聚催化劑的作用下形成oc-烯烴，所得oc-烯烴分子篩在負載共聚催化劑的作用下，與乙烯共聚高活性地形成線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料。3.本發(fā)明的一種高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料的制備方法中，分子篩負載催化劑的合成方法簡單，復合材料的形態(tài)較好，有利于工業(yè)化。4.本發(fā)明的一種高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料的制備方法中，形成的線性低密度聚乙烯復合材料的分子量分布變寬，力學性能提高。具體實施例方式以下具體實例僅對本發(fā)明進行說明，但這些實例僅是本發(fā)明的部分內容，本發(fā)明并不局限于這些內容。實施例中聚合產(chǎn)物性質見表1。實施例l分子篩載體的制備將10gMCM-41在200。C時抽真空干燥2h，加入1M的甲基鋁氧垸甲苯溶液及甲苯，其中甲基鋁氧烷與分子篩載體重量比1:20，甲苯與分子篩載體重量比20:1，于30°C攪拌處理15h，將反應物過濾，用甲苯洗滌，干燥得到分子篩載體。分子篩負載乙烯齊聚催化劑的制備將3g分子篩載體分散在甲苯中，甲苯與分子篩載體重量比5:1，加入{[2-ArN=C(Me))2C5H3N]FeCl2}(Ar=2-C6H4Cl)[根據(jù)5bc"120，7143-7144(1998)合成]，鐵與分子篩載體重量比1:100，在30°C反應24h,過濾，用甲苯洗滌，干燥得到分子篩負載乙烯齊聚催化劑，其鐵含量為89pmol/g催化劑。分子篩負載乙烯共聚催化劑的制備將6g分子篩載體分散在甲苯中，甲苯與分子篩載體重量比5:1，加入rac-Et(Ind)2ZrCl2(從Acros公司購得)，鋯與分子篩載體重量比1:100，在0。C反應24h，過濾，用甲苯洗滌，干燥得到分子篩負載乙烯共聚催化劑，其鋯含量為104^imol/g催化劑。高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料的制備在乙烯氣氛下，將1L甲苯、三乙基鋁甲苯溶液、分子篩負載乙烯齊聚催化劑及分子篩負載乙烯共聚催化劑加入2L的不銹鋼反應釜中，控制乙烯壓力O.lMPa，在10°C預聚30min，升溫至50。C繼續(xù)反應2h，停止通乙烯、降溫終止反應，得到線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料。聚合條件與復合材料性質見表1。實施例2分子篩載體的制備將10gSBA-15在3(TC時抽真空干燥10h，加入1.8M的丁基鋁氧烷己垸溶液及己烷，其中丁基鋁氧烷與分子篩載體重量比20:1，己焼與分子篩載體重量比1:20，于100°C攪拌處理3h，將反應物過濾，用己烷洗滌，干燥得到分子篩載體。分子篩負載乙烯齊聚催化劑的制備將2g分子篩載體分散在己垸中，己烷與分子篩載體重量比30:1，加入{[2-ArN=C(Me))2C5H3N]FeCl2}(Ar=2,6-C6H3F2)[根據(jù)C^朋meto〃/",22，4312-4321(2003)合成]，鐵與分子篩載體重量比1:10000，80。C反應6h,過濾，用己垸洗滌，干燥得到分子篩負載乙烯齊聚催化劑，其鐵含量為1.7pmol/g催化劑。分子篩負載乙烯共聚催化劑的制備將6g分子篩載體分散在己烷中，己烷與分子篩載體重量比30:1，加入Me2Si(Ind)2ZrCl2(從Acros公司購得)，鋯與分子篩載體重量比1:10000，100。C反應6h,過濾，用己烷洗滌，干燥得到分子篩負載乙烯共聚催化劑，其鋯含量為1.0prnol/g催化劑。高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料的制備在乙烯氣氛下，將1L己烷、三異丁基鋁庚垸溶液、分子篩負載乙烯齊聚催化劑及分子篩負載乙烯共聚催化劑加入2L的不銹鋼反應釜中，控制乙烯壓力1.0MPa，在80。C預聚5min，升溫至90°C繼續(xù)反應0.5h，停止通乙烯、降溫終止反應，得到線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料。聚合條件與復合材料性質見表l。實施例3分子篩載體的制備同實施例l。分子篩負載乙烯齊聚催化劑的制備:將3g分子篩載體分散在庚烷中，庚烷與分子篩載體重量比10:1，加入{[2-ArN=C(Me))2C5H3N]FeCl2}(Ar=2,6-C6H3F2)[根據(jù)(>ga"meto〃&,22，4312-4321(2003)合成]，鐵與分子篩載體重量比1:5000，55°C反應10h,過濾，用己垸洗滌，干燥得到分子篩負載乙烯齊聚催化劑，其鐵含量為3.4^mol/g催化劑。分子篩負載乙烯共聚催化劑的制備將5g分子篩載體分散在庚垸中，庚垸與分子篩載體重量比20:1，加入Cp2ZrCl2(從Acms公司購得)，鋯與分子篩載體重量比1:1000，80。C反應12h，過濾，用庚垸洗滌，干燥得到分子篩負載乙烯共聚催化劑，其鋯含量為10.4pmol/g催化劑。高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料的制備在乙烯氣氛下，將3L庚垸、三乙基鋁甲苯溶液、分子篩負載乙烯齊聚催化劑及分子篩負載乙烯共聚催化劑加入10L的不銹鋼反應釜中，控制乙烯壓力0.7MPa，在30。C預聚10min，升溫至85。C繼續(xù)反應1.5h，停止通乙烯、降溫終止反應，得到線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料。聚合條件與復合材料性質見表l。實施例4分子篩載體的制備將15gMCM-41在100°C時抽真空干燥3h，加入1.4M的乙基鋁氧烷甲苯溶液及甲苯，其中乙基鋁氧烷與分子篩載體重量比I:IO，甲苯與分子篩載體重量比10:1，于60°C攪拌處理10h，將反應物過濾，用甲苯洗滌，干燥得到分子篩載體。分子篩負載乙烯齊聚催化劑的制備:將2g分子篩載體分散在庚烷中，庚垸與分子篩載體重量比15:1，加入([2-ArNK:(Me))2C5H3N]FeCl2KAi^2-C6H4Cl)[根據(jù)j:^m.C/^m.5bc"120，7143-7144(1998)合成]，鐵與分子篩載體重量比1:2000，在60°C反應12h，過濾，用庚垸洗滌，干燥得到得到分子篩負載乙烯齊聚催化劑，其鐵含量為8.5pmol/g催化劑。分子篩負載乙烯共聚催化劑的制備將13g分子篩載體分散在己烷中，己烷與分子篩載體重量比25:1，加入Me2Si(Ind)2ZrCl2(從Acros公司購得)，鋯與分子篩載體重量比1:3000，在55。C反應16h,過濾，用己垸洗滌，干燥得到分子篩負載乙烯共聚催化劑，其鋯含量為3.5pmol/g催化劑。高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料的制備在乙烯氣氛下，將3L庚垸、三異丁基鋁庚垸溶液、分子篩負載乙烯齊聚催化劑及分子篩負載乙烯共聚催化劑加入10L的不銹鋼反應釜中，控制乙烯壓力0.5MPa，在60°C預聚20min,升溫至85°C繼續(xù)反應1.5h，停止通乙烯、降溫終止反應，得到線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料。聚合條件與復合材料性質見表l。實施例5分子篩載體的制備:將20gSBA-1570°C時抽真空干燥5h，加入1.4M的乙基鋁氧烷甲苯溶液及甲苯，其中甲基鋁氧烷與分子篩載體重量比1:15，甲苯與分子篩載體重量比19:1，于50。C攪拌處理8h，將反應物過濾，用甲苯洗滌，干燥得到分子篩載體。分子篩負載乙烯齊聚催化劑的制備將3g分子篩載體分散在甲苯中，甲苯與分子篩載體重量比15:1，加入([2-ArN-C(Me))2C5H3N]FeCl2KA產(chǎn)2-C6H4Cl)[根據(jù)J爿m.O^w.5bc,120，7143-7144(1998)合成]，鐵與分子篩載體重量比1:5000，30。C時反應15h,過濾，用甲苯洗滌，干燥得到得到分子篩負載乙烯齊聚催化劑，其鐵含量為3.6^imol/g催化劑。分子篩負載乙烯共聚催化劑的制備將15g分子篩載體分散在己烷中，己垸與分子篩載體重量比15:1，加入Me2Si(Ind)2ZrCl2(從Acros公司購得)，鋯與分子篩載體重量比1:4000，在70。C反應8h,過濾，用己垸洗滌，干燥得到分子篩負載乙烯共聚催化劑，其鋯含量為2.6pmol/g催化劑。高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料的制備在乙烯氣氛下，將1L庚烷、三異丁基鋁庚烷溶液、分子篩負載乙烯齊聚催化劑及分子篩負載乙烯共聚催化劑加入2L的不銹鋼反應釜中，控制乙烯壓力0.6MPa，在70°C預聚10min，升溫至90°C繼續(xù)反應2h，停止通乙烯、降溫終止反應，得到線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料。聚合條件與復合材料性質見表l。比較例1均相乙烯齊聚催化劑的合成([2-ArN:C(Me》2C5H3N]FeCl2KAi^2隱C6H4Cl)[根據(jù)JC/^m.5bc.,120，7143-7144(1998)合成]。均相乙烯共聚催化劑的合成raC-Et(Ind)2ZrCl2[從Acros公司購得]。線性低密度聚乙烯的制備在乙烯氣氛下，將3L庚烷、MAO甲苯溶液(1.4M)、{[2-ArN=C(Me))2C5H3N]FeCl2}(Ar=2-C6H4Cl)及rac-Et(Ind)2ZrCl2加入10L不銹鋼反應釜，控制乙烯壓力0.7MPa，70°C預聚10min，升溫至90°C繼續(xù)反應2h，停止通乙烯、降溫終止反應，得到線性低密度聚乙烯。聚合條件與材料性質見表l。比較例2均相乙烯齊聚催化劑的合成同比較例l。均相乙烯共聚催化劑的合成同比較例l。線性低密度聚乙烯的制備在乙烯氣氛下，將3L庚烷、三乙基鋁己烷溶液、([2-ArN-C(Me))2C5H3N]FeCl2〉(Ai^2-C6H4Cl)及rac-Et(Ind)2ZrCl2加入10L不銹鋼反應釜，控制乙烯壓力0.7MPa，70。C預聚10min，升溫至90。C繼續(xù)反應2h，停止通乙烯、降溫終止反應，得到線性低密度聚乙烯。聚合條件與材料性質見表l。表1聚合條件及材料性質<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>akg聚乙烯/(g載體催化劑七)，其中比較例中以kg聚乙烯/(g均相催化劑-h)計算；b堆密度；e重均分子量；d多分散指數(shù)；e缺口沖擊強度；f5mL三乙基鋁溶液與6mLMAO溶液。權利要求1.一種高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料制備方法，其特征在于按下列順序進行(1)分子篩載體的制備將分子篩MCM-41或SBA-15在30～200℃時抽真空干燥2～10h，加入烷基鋁氧烷溶液和非極性有機溶劑，所述非極性溶劑為己烷、庚烷或甲苯，所述烷基鋁氧烷為甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷或丁基鋁氧烷，其溶液的濃度為1～1.8M，烷基鋁氧烷與分子篩重量比1:20～20:1，所述非極性溶劑與分子篩重量比20:1～1:20，30～100℃攪拌處理3～15h，用非極性有機溶劑洗滌，干燥得到分子篩載體；(2)分子篩負載乙烯齊聚催化劑的制備將上述分子篩載體分散在非極性有機溶劑中，所述非極性有機溶劑為己烷、庚烷或甲苯，所述非極性有機溶劑和分子篩載體重量比5:1～30:1，再加入乙烯齊聚催化劑，所述乙烯齊聚催化劑中活性金屬和分子篩載體重量比1:100～1:10000，30～80℃反應6～24h，用非極性有機溶劑洗去未負載的乙烯齊聚催化劑，抽真空干燥得到分子篩負載乙烯齊聚催化劑；所述乙烯齊聚催化劑為α-雙亞胺吡啶鐵化合物，結構如下其中，R1＝CH3、F或Cl；R2＝CH3、OCH3或F；R3＝H或F。(3)分子篩負載乙烯共聚催化劑的制備將上述分子篩載體分散在非極性有機溶劑中，所述非極性有機溶劑為己烷、庚烷或甲苯，所述非極性有機溶劑和分子篩載體重量比5:1～30:1，再加入乙烯共聚催化劑，所述乙烯共聚催化劑中活性金屬和分子篩載體重量比1:100～1:10000，0～100℃反應6～24h，用非極性有機溶劑洗去未負載的乙烯共聚催化劑，抽真空干燥得到分子篩負載乙烯共聚催化劑。所述乙烯共聚催化劑為茂金屬化合物；(4)高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料的制備在乙烯氣氛下，將非極性有機溶劑、烷基鋁溶液，分子篩負載乙烯齊聚催化劑及分子篩負載乙烯共聚催化劑加入反應釜中，所述烷基鋁溶液與非極性有機溶劑體積比為7.5×10-4～1.5×10-2，所述齊聚催化劑與非極性有機溶劑的重量體積(g/mL)比為1.0×10-4～5.0×10-1，所述共聚催化劑與非極性有機溶劑的重量體積(g/mL)比為1.0×10-3～5.0，先在10～80℃預聚5～30min，升溫至50～90℃繼續(xù)反應0.5～2h，停止通乙烯、終止反應，得到線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料。2.根據(jù)權利要求1所述的一種高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料制備方法，其特征在于所述乙烯共聚催化劑為亞乙基橋聯(lián)二茚基二氯化鋯、甲基硅橋聯(lián)二茚基二氯化鋯或雙環(huán)戊二烯基二氯化鋯。3.—種高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料，其特征在于它是根據(jù)權利要求1所述的方法制備的分子篩載體均勻分散在聚乙烯基體中的一種復合材料，堆密度X).35g/cm、分子量M00,000g/mo1,多分散指數(shù)>4;120(1缺口沖擊強度〉500J/m。全文摘要本發(fā)明涉及一種高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料及其制備方法，以乙烯為單體，以負載型乙烯齊聚催化劑和負載型茂金屬催化劑組成的乙烯原位共聚催化體系為催化劑，乙烯齊聚催化劑為α-雙亞胺吡啶鐵化合物，載體為介孔分子篩；茂金屬化合物為共聚催化劑，載體為介孔分子篩；以烷基鋁化合物為助催化劑；負載型乙烯齊聚催化劑在分子篩孔道內生成α-烯烴，然后在共聚催化劑的作用下與乙烯共聚，同時分子篩載體均勻分散在聚乙烯基體中，形成形態(tài)良好的一種高抗沖線性低密度聚乙烯/分子篩復合材料；堆密度＞0.35g/cm³；分子量＞100,000g/mol，多分散指數(shù)＞4；Izod缺口沖擊強度＞500J/m。文檔編號C08L23/00GK101376725SQ20071012077公開日2009年3月4日申請日期2007年8月27日優(yōu)先權日2007年8月27日發(fā)明者張明革,浩徐,白躍華,祖鳳華,胡友良,袁國卿,郭存悅申請人:中國石油天然氣股份有限公司;中國科學院化學研究所