專利名稱：：柔軟的無紡布的制作方法柔軟的無紡布本發(fā)明涉及可以以優(yōu)異可紡性制備的丙烯聚^4勿長絲和纖維，和由其獲得的柔軟無紡布。本領(lǐng)域中已知丙烯均聚物具有優(yōu)異可沐性，但是由于它們的熔點4交高，即典型地高達165。C,它們需要高溫用于通過熱過程如熱紡粘制備無紡布。另外，由丙烯均聚物獲得的纖維和無紡布具有相當(dāng)差的手感?？椢锏氖指谢蛴|覺扮演著重要的角色，因為市場上存在對于"柔軟手感"無紡布的增長陷:，'、、7、夕s5。、、，夕、例如，國際專利申請W02004/029342公開了包括結(jié)晶丙烯無M^聚物或結(jié)晶丙烯聚^4勿組^4勿的無紡布，起l^斤職晶丙烯共聚物或組^4勿具有良好熱粘結(jié)性。歐洲專利EP663965公開了包括丙烯均聚物與高達20wty。的異相丙烯聚^f勿組合物的共混物的纖維，所述纖維具有改進的柔軟性。但是，仍存在對于具有良好可紡性的丙烯聚合物的需求，其可以容易地紡織成柔軟纖維或長絲。由此，本發(fā)明的目的是，提供具有良好可紡性的丙烯聚^4勿組合物，其可以轉(zhuǎn)化為"柔軟手感"纖維和無紡布，同時^^^M成性能的良好平衡。由此，本發(fā)明^是供了一種丙烯聚^4勿組合物，其包括漆于A+B的總和)(A)55~95wt%、更伊CJ逸為7090wt。/G的丙烯共聚物或丙烯共聚物組合物，含有高達10wrt、^為0.810wty。、更伊逸為0.85w"/。C基于丙烯聚^4勿(A))的具有2~IO個碳原子的丙烯"卜的ot-烯爛單元，所述丙烯共聚物或丙烯共聚物組合物的MFR(A)范圍為10—60g/10min、伏選為15~35g/10min;和(B)5~55wt%、更優(yōu)選為1030wt。/。的丙烯聚^4勿組^4勿，包括漆于組分(B)):(a)5~50wt°/。、優(yōu)選為1040wt。/。、更優(yōu)選為20~35wt。/。的25。C下二曱苯可溶部分小于20wt。/。、伏選為215wt。/。的丙烯均聚物，或丙烯與至少一種具有2~IO個碳原子的丙烯"卜的a-烯烴的共聚物；所述共聚物^^有大于85wt。/。的丙烯單元且25°C下二曱苯可溶部分'J、于2Owt%;(b)0~20wt%、佑逸為5~15wt。/。的乙烯與至少一種具有3~IO個碳原子的a-烯烴的共聚物，所述共聚物在25。C下至少部分不溶于二甲苯；和(c)40~95wt%、伏選為50~75wt。/。的丙烯與至少一種具有2~10個^f、子的丙烯之外的a-烯烴的共聚物，所述共聚物含有小于40wt。/。的a-烯烴單元、優(yōu)選為20~38wtlR25。C下至少部分溶于二曱苯。該丙烯共聚物或丙烯聚^4勿組合物(A)伏i^也具有下列組中的至少一種性能-熔點等于或高于145。C;-25。C下二曱苯可溶部分小于15wt。/。、更優(yōu)逸為小于12wt°/;和-多^t性指數(shù)(PI)值范圍為3~6、更艦為2.5~4.5。依據(jù)第一種實施方式，該丙烯聚^4勿組^4勿(A)包括(I)20~80wt%、更伊逸為30~70wt。/。的丙烯均聚物或者具有至少一種具有2-10個碳原子的丙烯O卜的a-烯經(jīng)的丙烯共聚物，所述共聚物含有高達1.5wt%、^Li^為0.01~0.5wW的a-烯烴單元；和(II)20~80wt%、更他選為30~70wt。/。的具有至少一種具有2~10個碳原子的丙烯"卜的a-烯烴的丙烯共聚物，所述共聚物含有高達10wt%、他逸為0.8~10wt%、更伊謎為0.85wty。的oc-蟑烴單元，前狄，該丙烯聚^4勿組^4勿(A)的a-烯烴總含量為高達10wt。/。。當(dāng)丙烯^卜的ot-烯烴單元為乙烯時，聚^4勿(1)和聚合物(11)之間乙烯^*差別通常為至少0.8%單位，優(yōu)選為1%單位，更伊逃為2%#^立，且當(dāng)丙烯O卜的a-烯烴單元為C4-C10a-烯烴時，所述差別為至少1.5y。牟f立，優(yōu)選為2%卑^立。依據(jù)另一實施方式，該丙烯聚合物共聚物或丙烯共聚物組合物(A)選自(i)丙烯共聚物或丙烯共聚物組^4勿，含有至少0.8w"/。的4汙生自至少一種具有2~10個碳原子的丙烯"卜的a-烯烴的單元，所述丙烯共聚物或丙烯共聚物組合物的熔點等于或高于155。C，二曱苯可溶部分低于5wt%,通過采用二甲苯的升溫洗提分級(TREF)在25°C~95°C的溫度范圍收集的聚合物部分與室溫下二曱苯可溶部分的比值大于8;(ii)丙烯共聚物或丙烯共聚物組^4勿，含有大于2.5wty。的書f生自至少一種具有2~10個》^f、子的丙烯之外的a-烯烴的單元，所述丙烯共聚物或丙烯共聚物組合物的熔點等于或高于153。C,二甲苯可溶部分低于10wt。/。、優(yōu)選低于8wt%,和通過TREF在25°C~95。C的溫度范圍收集的聚合物部分與室溫下二曱苯可溶部分的比值大于4、優(yōu)選大于4.5。對于丙烯共聚物或丙烯聚^4勿組合物(A)的制備，在至少一種具有2~10個碳原子的丙烯"卜的a-烯烴的存在下將丙烯單元聚合，該a-烯烴優(yōu)i^i似汙生自乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯、l-辛烯、4-曱基-l-戊烯，特別優(yōu)選為乙烯。依據(jù)第一種實施方式,該丙烯共聚物或丙烯聚^4勿組合物(A)可以在高立體有擇異相Ziegler-Natta催化劑體系的存在下在至少一個聚合步驟中直接制備。替換地，和更伊述地，該丙烯共聚物或丙烯聚^4勿組合物(A)可以通過將具有MFR(Al)的前體丙烯共聚物或前M聚物或前體丙烯聚^f勿組合物(Al)進行化學(xué)降解來制備。依據(jù)優(yōu)選實施方式，該丙烯共聚物或丙烯聚^f勿組合物(A)可通過包括下列步驟的方法獲得(1)在高立M擇的Ziegler-Natta催化劑體系的存在下將適宜#在至少一個聚合步驟中聚合，由》biy尋前體丙烯共聚物或前體丙烯聚^4勿組^4勿(Al),其MFR(A1)范圍為0.4~10g/10min,絲為0.9~5g/10min;和(2)^M"述前體丙烯共聚物或前體丙晞聚^4勿組^4勿(Al)進行化學(xué)降解，由Jt^得丙烯聚絲組合物(A),其MFR(A)范圍為10~60g/10min,其中MFR(A)/MFR(A1)范圍為630。適用于制備該丙烯共聚物或丙烯聚^4勿組合物(A)和前體丙烯共聚物或前體丙烯聚^^勿組合物(Al)的Ziegler-Natta催化劑包括固體催化劑組分，該固體催化劑組分包括至少一種具有至少一個鈥-鹵素鍵的鈥4^物和至少一種電子^^f^4勿(內(nèi)糾)，二者負載于氯^4JLh。該Ziegler-Natta催化劑體系適宜催化劑體系描述于歐洲專利EP45977、EP361494、EP728769、EP1272533和國際專利申請W000/63261中。優(yōu)選地，該固體催化劑組分包括Mg、Ti、鹵素和電子給沐，該電子*選自具有位于鄰位的-COOH基團的芳族二羧酸的單-和二值，其中該"COOR基團的至少一個R烴基含有3~20個碳原子。特別優(yōu)選的電子*選自2，3-萘二甲酸二異丁酯，鄰苯二曱酸二正丙酯、二正丁酯、二異丁酯、二正戊酯、二-2-乙基己酯、二正辛酯、二新戊酯，鄰苯二甲酸的單丁J^二異丁基酯，異丁基鄰苯二甲酸乙酯，正丁差^鄰笨二曱酸乙酯，如歐洲專利EP45977和EP728769中所述。^l據(jù)優(yōu)選方法，該固體催化劑組分可以通過將式Ti(0R)^Xy的鈥4^物(其中，n為鈥的4^f介，且y為1~n之間的凄t)、伊逸TiCU與衍生自式MgCl2.pROH力口^4勿(其中，p為0.16之間的數(shù)，優(yōu)選2~3.5，且R為具有118個石1^子的烴基)的氯^4Ji^來制備。該加合物可以適宜地通過將醇和氯^4美在與該力口^4勿不"嫁的惰性烴的存在下';t給以球形制得，在該力口^f勿的熔點(100~130°C)下攪4^f牛下才刻乍。船，將乳液決速淬滅，由此^^口^4勿凝固成球形顆粒的形式。依據(jù)這種工序制得的球形力口^4勿的實例描述于US4，399，054和US4，469，648。可以將由》b^得的加^4勿直接與TH^f勿^1，或者可以將其預(yù)先進行熱控制的脫醇作用(80~130°C),由jHl^得其中醇摩爾數(shù)通常小于3、優(yōu)選為0.1~2.5的力口^4勿。與Ti^^的^可以通過將該加*脫醇的或本身)懸浮在冷的TiCU通常0'C)中^ii行；將^^4勿加熱升高到80~130'C^H呆持在該溫度下0.5~2小時?？梢詫⒉捎肨iCl4的處理進行l(wèi)次或多次。可以在采用TiCl4的處理期間加入內(nèi)^^,并且可以將采用電子^^f^4勿的處理重復(fù)一次或多次。通常，式(I)琥珀g相對于MgCl2的使用摩爾比為0.01~1,優(yōu)選為0.05~0.5。球形催化劑組分的制備描述于例如歐洲專利申請EP-A-395083和國際專利申請W098/44009中。依據(jù)上述方法獲得的固體催化劑組分顯示的表面積(通過BET方法)通常為20~500m7g、且優(yōu)選為50~400m7g，和總孔隙率(通過BET方法)大于0.2cm7g、優(yōu)選為0.2~0.6cm7g。由于半徑高達10.OOOA的孔隙率(Hg方法)通常范圍為O.3~1.5cm7g、優(yōu)選為0.45~1cm7g。有枳^^^f勿優(yōu)選為烷基-A1,選自三^J^a^物，如例如三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁J^鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁。也能夠^^)三^S^呂與烷基鋁氯化物、^^鋁氬化物或^^鋁倍半氯化物如AlEt2Cl和Al2Et3Cl3的》V給物。伊述的外電子^^f^4勿包括硅^f^4勿，酯如4-乙M^曱酸乙酯，雜環(huán)^^^勿和特別地2，2，6，6-四甲基哌咬和酮類。另一類伊^的夕卜^^f^4勿為式lA6Si(OR7)c的硅^^^勿，其中a和b為整數(shù)02,c為整數(shù)l~3JL(a+b+c)^為4;R5、R6、和R7為具有1~18個碳原子的烷基、環(huán)^il芳基，任選地含有雜原子。特別優(yōu)選的是甲基環(huán)己基二甲氧J^院、二苯l二甲象J^封克、甲基叔丁J^i甲MA^、1;X^曱liJ^^克、2—乙基哌"^^一2"^又Ti^曱氧J^m^口1，1,1-三氟丙基-2-乙基p底。^^-二甲氧J^^克和1，1，1-三氟丙基-metil-二甲萄J^圭烷。該外電子給體^^物的用量使得有機4M給物與所述電子^^f^4勿之間的摩爾比為0.1~500。該聚合可以在液相中、^目中或者液相-^i目中，在連續(xù)或間lt^應(yīng)器如流化M於iSt^器中進行。優(yōu)選地，所述丙烯共聚物或丙烯聚^4勿組合物(A)或者所述前體丙烯共聚物或前體丙烯聚^4勿組合物(Al)可以通#至少兩個互聯(lián)的聚合區(qū)中進行的^目聚合過程來制備。所述聚合過程描述于歐洲專利EP782587和國際專利申請WO/02929中。在將丙烯和至少一種a-烯烴^v其中的第一和第二互聯(lián)的聚合區(qū)中，在催化劑體系的存在下進^i亥過程，并從中排出制4尋的^^4勿。生長的聚^4勿顆津A^快速流化條降下流過第一所述聚合區(qū)(提升管)，離開所述第一聚合區(qū)并ii^第二所述聚合區(qū)(下^f),它們在重力的作用下以稠密形^A中流過，離開所述第二聚合區(qū)并再次引WJ所述第一聚合區(qū)，由此建立兩個聚合區(qū)之間的聚^f勿循環(huán)。通常，第一聚合區(qū)中快速流化的^f牛是通過將^氣體〉'^^f勿在再次引入生長的聚合物的點之下"^/^斤述第一聚合區(qū)來建立的。傳送氣體到第一聚合區(qū)的速率高于^t條件下的傳i^4率ilit常為215m/s。第二聚合區(qū)中，其中聚合物在重力的作用下以稠密形式流動，達到固體的高密度值，^t妻近聚^4勿的+〉密度；由此可以沿流動方向獲得壓力的積4U文應(yīng)，使得在無需枳械設(shè)備的幫助下將聚^4勿再次引入第一反應(yīng)區(qū)成為可能。這樣，建立"回路，，循環(huán)，其通過兩個聚合區(qū)之間的壓力平衡和引入該體系的熱量損失來限定。任選地，在聚合區(qū)中保持一種或多種惰性氣體如氮^isl脂肪族烴，用量使得隋性氣體的分壓^H^為氣體總壓的580。/。。例如溫度為^i目烯炫聚合工藝中常用的那些，例如在50°C~12(TC之間，為70°C~90°C。該方法可以在0.5~lOMPa、伏選為1.5~6MPa的操怍壓力下進行。優(yōu)選地，將^ft催化劑組分在所述第一聚合區(qū)的任意點喂入第一聚合區(qū)。但是，它們也可以在第二聚合區(qū)的任意點喂入。在該聚合工藝中，提供能夠完全或者部分阻止提升管中存在的氣體和/或液體^^4勿進入下降管的和將組成伊^實:方式，通過一個;多個S1入管^將組成不e同于提升管中的氣體^^4勿的所述氣體和/或液體:^^4勿引入下降管，有步&也l^iLih了前一種:^^4勿it^下降管。4ii^也，可以將#^0^爭管的不同組成的氣體和/或液體"給物以部分或完全液化的形式喂入。通過在國際專利申請M)00/02929的圖4中圖解所示的反應(yīng)器中進聚合過禾沐通過獨立地將共聚單體和常規(guī)M量調(diào)節(jié)劑、特別是氳以不同比例計量進料到至少一個聚合區(qū)、特別是提升管中，可以便利地剪裁生長的聚合物的^量分布和由此的PI值。在制備該丙烯聚^4勿組合物(A)的優(yōu)選方法中，可以通過將前體丙烯共聚物或前體丙烯聚^f勿組^4勿(Al)與適宜量、優(yōu)選0.001~0.20wt%、更伊逸0.04~0.10wt。/。的依據(jù)本領(lǐng)域中眾所周知的工藝的自由基引發(fā)劑處理，進行化學(xué)降解步驟(2)。優(yōu)iii也，通*高剪切"^牛下將聚^4勿材料與至少一種自由基引發(fā)劑在等于或高于自由基引發(fā)劑的分解溫度的溫度下接觸，進4ti刻匕學(xué)降解。伊逸的自由基引發(fā)劑為分解溫度范圍為15(TC250。C的itlU匕物，如二叔丁Ut^化物、^古Jat!U匕物、2，5-二曱基-2,5-二(叔丁JdtMO己炔、和2，5-二甲基-2，5-二(叔丁^l^tllJ0己烷(由Akzo以名稱Luperox101或Trigonox101銷售)。丙烯聚^4勿組合物(B)中，部分(B)(a)和B(c)的丙烯聚合物為丙烯與至少一種具有2~10個^f、子的丙烯^卜的ot-烯經(jīng)的共聚物，其中優(yōu)選的a-烯烴選自乙烯、l-丁烯、l一解、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、4-曱基-l一;X^，特別M為乙烯。組分B(b)為乙烯與至少一種具有3~10個碳原子的ot-烯烴的共聚物，其中優(yōu)選的a-烯烴選自丙烯和上述a-烯烴，特別優(yōu)選為丙烯。部分(B)(b)和(B)(c)可以任i^i也含有共輒或非共^烯，如丁二烯、1，4-己己二烯、1,5-己二烯和亞乙基-降冰片烯-l。二烯存在時，^f:相對于(b)+(c)的重量為0.5~10wt%。丙烯聚^4勿組合物(B)的總乙烯^f他逸范圍為15~35wt%。部分(B)(b)的乙烯/C3"C10a-烯烴共聚物在25。C下二曱苯中的溶觶性低于20wt。/。，且^Li4地室溫下不溶于二曱苯。部分(B)(c)的乙烯/C2"C10a-烯烴共聚物在25。C下二甲苯中的溶解性大于50wt%,更伊^4i也其在25。C下徹底溶解于二甲苯，且其^4正粘度范圍為1.5~4.Odl/g，更優(yōu)選為l.7~3.0dl/g。丙烯聚^4勿組合物(B)可以通過在至少兩個階段中的序列聚合來制備，其中(除第一階段以外)，其中聚^^勿部分(B)(a)伊^^k^至少一個第一階段中制備，且共聚物部分(B)(b)和(B)(c)在至少一個第二階段中制備。該聚合階段可以在Ziegler-Natta催化劑和/或茂金屬催化劑的存在下進行。伏選地，所有聚合階，錄包括固體催化劑組分的Ziegler-Natta4崔4匕劑的存在下i^阡，該固體催化劑組分包括具有至少一個鈥-卣素鍵的鈥^^4勿和至少一種電子^M^4勿(內(nèi)糾)，二者負載在t/ftMJi。該Ziegler-Natta催化劑體系進一步包括作為必要助催化劑的有機鋁^^4勿和^i^k^卜電子^^^^。適宜催化劑體系描述于歐洲專利EP45977、EP361494、EP728769、EP1272533和國際專利申請W000/63261中。優(yōu)選的內(nèi)和外給體、有枳船^^物和固體催化劑組^^備如前描勤目同。該聚合可以在液相中、^i目中或液相-M目中，在連續(xù)或間li^應(yīng)器如流化絲淤^t^I器中進行。例如，能夠在液相中進行丙烯聚^f勿部分(B)(a)的聚合，^^]液體丙烯作為稀釋劑，同時在^目中進行共聚階段以獲得共聚物部分(B)(b)和(B)(c),除了單體的部分脫氣"卜無中間階段。替換地，可以將所有序列聚合階^^^i目中進行。各部射'j備的聚合溫度可以相同或不同Jit常為40°C~90°C。聚合壓力通常范圍為5~30巴，如M^目中進行聚合的話。丙烯聚^4勿組合物(B)的實例描述于歐洲專利EP472946、國際專利申請W003/011962和W000/02929中。丙烯聚^4勿組^4勿(B)的熔體^ii優(yōu)選范圍為10~60g/10min，特別伊Ci4為15~35g/lOmin。所述丙烯聚^4勿組合物(B)可以由如前所述的聚合^直接獲得或者，替換地^^體流逸(Bl)小于MFR(B)的前體丙烯聚"^組合物(Bl)進行化學(xué)降解、特別是it^化降解^y尋。前體丙烯聚^;組合物(Bl)的化學(xué)降解可以依據(jù)^^頁域中已知的方法來進行，如前所述。本發(fā)明的丙烯聚^4勿組合物可以進一步包括烴領(lǐng)域中常用的添加劑，如抗氧劑、i^t、定劑、成核劑、抗酸劑、著色劑、填^加工改進劑，通常依據(jù)本領(lǐng)域中眾所周知的方法將所述添加劑加到丙烯共聚物或丙烯聚^4勿組^f勿(A)中和/或加到丙烯聚^4勿組^4勿(B)中。本發(fā)明的丙烯聚^4勿組合物可以依據(jù)已知方法來制備，如在高剪切條件下干共混或者通it^融共;^i且分(A)和(B)。M地，在傳統(tǒng)混合機(例如，轉(zhuǎn)筒-^^才幾)中制名4且分(A)和(B),和^i^也添加劑的共混物，由》biy尋干共混物。替換地，可以將組分同時或者分別直接計量i^牛到單-或雙-螺浙擠出機中，到該設(shè)備的相同或不同段中。擠出溫度通常范圍為170~250°C。包含本發(fā)明的丙烯聚^f勿組合物的纖維或長絲可以采用4U頁域中總所周知的工藝^i殳備來制備，即通#適合于制備單一或復(fù)合纖維或長絲的傳統(tǒng)設(shè)備中將該丙烯聚^^勿組合物熔融紡絲。依悟另一實施方式，該復(fù)合纖維或長絲可以具有"皮殼結(jié)構(gòu)"。"具有皮殼結(jié)構(gòu)的纖維或長絲"在本文中的含:，具有軸向延伸的界面且包括至少兩種組分的纖維或長絲，即至少一個內(nèi)芯和至少一個外皮，所述至少兩種組分包括不同的聚^4勿材料且沿該軸向延伸的界面相連。在皮芯纖維或長絲中，皮厚度可以是均一的或者^C^度在纖維或，橫截面的圓周周圍可以是不均一的。所述具有皮芯結(jié)構(gòu)的纖維或長絲可以采用具有同心環(huán)狀模的傳統(tǒng)熔融紡絲設(shè)備來制備。本發(fā)明的丙烯聚^4勿組^4勿可以便利地用于具有皮芯結(jié)構(gòu)的纖維或長絲的外皮。該內(nèi)芯可以包梧逸常用于紡粘應(yīng)用的4壬意聚^f勿材并+,依梧該復(fù)合纖維或長絲的期望的最終性能。伏i^也，該皮芯纖維或，包括5090wty。、更優(yōu)選6580wt。/。的形成芯層的聚^4勿材料，和10~50wt%、更伊速2035wty。的形成外^J:的本發(fā)明丙烯聚^4勿組合物。特別有利的是，皮芯纖維或，包括70wty。的形成芯層的聚^4勿材津沐30wt。/。的形成外^CJr的本發(fā)明丙烯聚^4勿組^f勿。本發(fā)明的丙烯聚^4勿組合物顯示極佳的可紡性，即它們可以以高紡絲速率紡成纖維或長絲而不斷裂，且同時獲得賦予改進柔軟性的纖維或長絲，其1^良好才;l^性能，即高韋刃性和高斷裂伸長率。紡絲速率在本文中的含議紡絲機的巻艇率。^iii也，本發(fā)明的纖維或鋒顯示下列組的一種或多種性能-柔軟指數(shù)等于或高于10001/g，更伊Ci^地范圍為1000~12001/g;-斷裂伸長率范圍為150~200%;-韋刃性高于20cN/tex，更艦高于23cN/tex;和一纖度范圍為0.8~8dtex，更伊逸為1.0~4.Odtex。柔軟指^i^介纖維柔韌性的傳統(tǒng)量度。采用本發(fā)明的丙烯聚^^勿組^4勿,可以便利地制得具有改進的韌性/柔韋刃性平衡JU且合有優(yōu)異可紡性的纖絲肆，所述纖鄉(xiāng)錄鋒具有皮芯結(jié)構(gòu)，其中該^ir包括本發(fā)明的丙烯聚^4勿組合物，且芯層包括具有低的25。C下二曱苯可溶部分、優(yōu)選低于5.Owt%、更^i^低于3wt。/。和高撓曲模量、M高于llOOMPa、更優(yōu)選大于1300MPa的丙烯均聚物。所述丙烯均聚物可商購獲得。伏i^也，本發(fā)明具有皮芯結(jié)構(gòu)的纖維或長絲的皮層所占比例范圍為20~40wt%,相對于該長絲的總重。本發(fā)明的纖維或長絲可以轉(zhuǎn)化為織物。依據(jù)本發(fā)明的伏選實施方式，可以將該纖維轉(zhuǎn)化為無紡布，特別是紡粘無紡布。紡粘工藝將纖維紡絲和纖維網(wǎng)形成結(jié)合到單1'j造過程中。當(dāng)熔融聚^f勿離開噴絲頭時形成纖維，通常通過冷空氣淬滅并通過高壓空^A噴絲頭中拉出長絲。隨后將，^^只在形成無紡布的運動帶上?？椢镏亓坑擅總€噴絲頭孔的生產(chǎn)量、孔的數(shù)目g動帶的速率來決定。隨后，可以通過不同方法將織物粘結(jié)，如熱粘結(jié)、化學(xué)粘結(jié)或針刺法，伏選熱粘結(jié)。通過熱粘結(jié)，將織物在通常包含在范圍110°C~150°C、M120°C~130。C內(nèi)的溫度下加熱的砑光4F^:間通過。本發(fā)明的丙烯聚^4勿組^4勿獲得具有優(yōu)異柔軟性和良好才M成性能的紡粘無紡布。無紡布的柔軟性與織物的剛度相關(guān)且可以通過彎曲柔軟指數(shù)(BSI)M示。BSI(依據(jù)下文中所述的方法測量)取決于材料的彎曲長度，其為其懸垂性能的量度(懸垂性)。材#^軟，彎曲長^l低。本發(fā)明的無紡布的BSI值等于或高于241/mm。依梧下列方法來測量本說明書和實施例中提到的性能。所給出的實施例用于闡述而非限定本發(fā)明。進^t爾比:通過^i目色譜測量共聚糾(C2)棘通過IR光譜熔體^ij(MFR):依據(jù)IS01133(230。C,2.16kg)測量錄粘度:在135。C下四IL^中測量撓曲模量:依據(jù)ISO178測量熔點、熔融焓和結(jié)晶溫度:通過DSC測量，溫度變化為20°C/min多^t性指數(shù)(PI)通過佳月RHEOMETRICS(USA)銷售的平行板流變儀型號RMS-800在200。C溫度下測量，在從O.lrad/sec增加到100rad/sec的振蕩頻率下操作。從模量分離值，通過等式可以得出PI:P.1.=54.6x(模量分離)—176其中，模量分離如下定義模量分離=G'=500Pa時的頻率/G〃=500Pa時的頻率其中，G'為儲f^莫量且G〃為損耗模量。二曱苯可溶部分將2.5g聚合物和25OmL鄰二曱苯《17^^有冷凍積和;N戒攪拌器的玻璃燒瓶中。將溫度在30^4中內(nèi)升高到溶劑的沸點。齢將由》1^_得的溶液##在回流下并再攪拌30^i中。|5|^##閉的燒瓶^#在冰水浴中30分I中以;^25。C下的恒溫水浴中30分鐘。將由》h^得的固體在快速過濾紙上過濾并將100mL濾液倒TOt前稱量的鋁容器中，將其在氮氣流下的加熱板Jii口熱，由otbit過蒸發(fā)除去溶劑。^將容器##在80°。下真空下的爐中直到獲得恒重。稱量殘余物以確定二曱苯可溶聚^4勿的百分比。長絲的纖度從10cm長粗紗中，任意選取50才艮纖維并稱重。該50根纖維的總重，以mg表示，乘以2，由jJ:bH得以dtex為#的纖度。，的韌性和斷裂伸長率從500m粗紗中，切割出100m長的片^:^H壬意選取單^if維。4恃個單根纖維固定到InstronDynamometer(型號1122)的夾子上并拉張到斷裂，其中牽引速率對于低于100%的伸長率為20mm/min且對于大于100%的伸長率為50mm/min，夾子之間的初始距離為20腿。同時在加工(MD)和相反(TD)方向上測量極限強度銜裂負荷)和斷裂伸長率。通過下列等式計算韋刃性韌性"及限強度(cN)x10/纖度(dtex)纖維上的柔l欠性通過該方法測量纖維的柔軟指數(shù)。柔軟指數(shù)計算為一束纖維的重量(l/g)，在標(biāo)準(zhǔn)條件下測量其長度。制備線密度約400dtex和長度0.6m的纖維束。將該束的末端固定在掄轉(zhuǎn)測量設(shè)備(TorcimetroNegrieBossiSpA)的夾子上并施加102次向左的^念轉(zhuǎn)。將捻轉(zhuǎn)束小心地從該設(shè)備上取下，itl/f封可解給。將搶轉(zhuǎn)束的兩端連接并彼此環(huán)繞itk^折纏繞，直到該^Ji^象繩索。對于每次試馬H'j備3個樣品。將該束彎曲分成兩半并將末端固定在Clark柔軟性測試儀的銀之間，併持兩半之間的距離為lcm。將該設(shè)備向右旋轉(zhuǎn)并在該束使其彎曲方向反向時停止，記下旋轉(zhuǎn)角度(a)。，將該束向左旋轉(zhuǎn)直到其使其彎曲側(cè)反向，記下旋轉(zhuǎn)角度(b)。隨后調(diào)節(jié)兩個專a上的該束的高度到(a)+(b)之和等于90。并采用靈敏度lmm的適當(dāng)設(shè)備測量所述高度(h)。這兩個角度a、和b中的的^個應(yīng)不超過限度45°±15。。將該^w設(shè)備上取下^H刀割到對應(yīng)于先前測量值的高度(h)。通過精確度0.lmg的分析天平稱重該切割束。由下式計算柔軟指數(shù)S.I.=(l/w)*100其中，w為該切割束的以g為4^立的重量?；?個才羊品的平均給出結(jié)果。無紡布上彎曲柔l欠指jt的測量將單層無紡布折疊一次制得200m長和50mm寬的試樣，并將其置于具有下列尺寸的光滑盒子上高度=35咖、長度=300鵬、寬度=100咖。將該樣品沿其表面》爰十曼推動直到其彎曲，由otb5'j達其下伏面(參見圖1)。盒子表面和接地點之間的距離為彎曲長度(bl),以腿為^fi4示。彎曲長度的最納直為基于IO個樣品的平均值。由下等式計算該BSI:B.S.I.=(l/bl)*1000其中，bl為無紡樣品的彎曲長度，以mm為單位。評審4企驗的柔專欠性請20個任選的A^摸^H^H式樣的柔軟，通過與對照樣品(通常用于纖維的丙烯均聚物)對比。如下對樣品進4辨級l-低于對照樣；2=等于對照樣；3=優(yōu)于對照樣；4=大大優(yōu)于對照樣；5=極佳。表中數(shù)字對應(yīng)于平均等級。丙烯聚合物(A)的制備依據(jù)歐洲專利EP728769的實施例5、第4855行，制備用于制備前體丙烯共聚物或前體丙烯聚^4勿組^4勿(Al)的固體催化劑，區(qū)別^l^于力口入2OOmLTiCl4和隨后用正庚烷洗滌重復(fù)四次。使用三乙基鋁(TEAL)作為助催化劑且二環(huán)g二曱攀J^^作為外給沐。丙烯聚^吻(A1)在一個單一聚合步驟中制備，通過將單體和催化劑體系*包括兩個互聯(lián)聚合區(qū)、提升管和下峰的W目反應(yīng)器中，如國際專利申請WO00/02929中所述。將指定量的共聚4^僅,第一聚合區(qū)(提升管)；通過隔4fi^+的方式區(qū)分兩個聚合區(qū)中的氣體組合物。將獲得的聚^^勿顆凈iii行蒸汽處理以除去^X應(yīng)的^^并干燥。將丙烯聚合物(Al)在0.030wt。/o^J旨酸釣、0.19wt%IrganoxB501W(CibaSpecialtyChemicals銷售)和O.073wt%Uiperox101(Akzo銷售的it^化物)的存在下擠出，制得丙烯聚^^勿組^f勿(A)。表1中^Jl了聚^J牛和采用it^化物化學(xué)降歉前和之后的丙烯聚合物的性能。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實施例1~3和對比實施例lc~2c通*傳統(tǒng)設(shè)備中干共混，制得具有下面所示組成的不同百分比的上述丙烯聚合物(A)與組分(B)的共混物，并g在Leonard25紡絲導(dǎo)引管線中紡絲，其中螺^干L/D比為25,螺桿直徑為25腿且壓縮比為1:3。該管線是由CostruzioniMeccanicheLeonard—Sumirago(VA)銷售的。表2中^i^了共;昆物組成、操作紡絲條件和所獲長絲的性能。組分(B)為丙烯聚^4勿組^4勿，包括漆于整個組分(B)的百分比)(a)33wt。/。的丙烯/乙烯共聚物，含有4.3wt。/。的衍生自乙烯的單元(相對于部分(a))，具有的二曱苯可溶部分為9wt%;(b)6wt。/。的乙烯/丙烯共聚物，含有94wty。的衍生自乙烯的單元(相對于部分(b)),且完全不溶于二曱苯；和(c)61wt。/。的丙烯/乙烯共聚物，含有30w"/。的衍生自乙烯的單元(相對于部分(c)),且可完全溶于二曱苯。組分(B)的MFR為27g/10min。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>最大紡絲速率表明了本發(fā)明丙烯聚^4勿組^4勿的可沐1"生。該^Dt應(yīng)于可以保持30分鐘且無長絲斷裂的最高紡絲速率。本發(fā)明的丙烯聚^4勿組^4勿具有極佳的可沐性，至少與丙烯聚合物(A)(參見對比實施例l)相當(dāng)，且可以制成具有優(yōu)異柔軟性同時j橫高韌性和高斷裂伸長率的錄。增加組分(B)的用量高于所要求的范圍，對可沐性和/或長絲的柔軟性并未帶來明顯改進，但是相反不利地影響長絲的枳械性能。對比實施例3c和4c通過在上i^目同的設(shè)備中制備不同百分比的MFR為25g/10min的丙烯均聚物(由Basell以名稱MoplenHP561R銷售)和實施例1中使用的組分(B)的共混物，iUfc表2中報道的條件下紡成長絲。表3中報道了共混物組成、最大紡絲速率和，的性能。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實施例4~5和對比實施例5c將實施例1、3和對比實施例lc的丙烯聚^4勿組合物在紡粘線路上加工，由此分別制得實施例4、5和對比實施例6c的無紡布。表4中報道了紡粘^的揭作條件和無紡布的性能。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>依據(jù)本發(fā)明的無紡布顯示更高的柔軟性和相等的織物韌性，如果與由丙烯聚^^勿組合物(A)獲得的無紡布相比時。實施例6和7采用Basell的MoplenHP561R作為芯層和^i居本發(fā)明的丙烯聚^4勿組^4勿作為皮層，制得皮芯長絲。本發(fā)明的丙烯聚^4勿組^4勿包括不同百分比的上述丙烯聚合物(A)和(B)的共混物，且如實施例1中所述的那樣制備。該皮芯，含有70w"的芯層和30wty。的^iriL^裝有適用于制備具有皮芯結(jié)構(gòu)的模具的傳統(tǒng)設(shè)備上制備。將該皮芯，在傳統(tǒng)紡粘線路Ji^口工以制得無紡布。表5中^ii了^組成、紡粘線路的,條件和無紡布的性能。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>權(quán)利要求1、丙烯聚合物組合物，包括(基于A+B的總和)(A)55～95wt％的丙烯共聚物或丙烯共聚物組合物，含有高達10wt％(基于丙烯聚合物(A))的具有2～10個碳原子的丙烯之外的α-烯烴單元，所述丙烯共聚物或丙烯共聚物組合物的MFR(A)范圍為10～60g/10min；和(B)5～55wt％的丙烯聚合物組合物，包括(基于組分(B))(a)5～50wt％的25℃下二甲苯可溶部分小于20wt％的丙烯均聚物，或丙烯與至少一種具有2～10個碳原子的丙烯之外的α-烯烴的共聚物；所述共聚物含有大于85wt％的丙烯單元且25℃下二甲苯可溶部分小于20wt％；(b)0～20wt％的乙烯與至少一種具有3～10個碳原子的α-烯烴的共聚物，所述共聚物在25℃下至少部分不溶于二甲苯；和(c)40～95wt％的丙烯與至少一種具有2～10個碳原子的丙烯之外的α-烯烴的共聚物，所述共聚物含有小于40wt％的α-烯烴單元且25℃下至少部分溶于二甲苯。2、權(quán)利要求l的丙烯聚^f勿組合物，其中組分(A)為丙烯聚^^勿組合物，其包括(I)20~80wty。的丙烯均聚物或者具有至少一種具有2~10個碳原子的丙烯之外的a-烯烴的丙烯共聚物，所述共聚物含有高達l.5wt。/。的a-烯烴單元；和(II)20~80wty。的具有至少一種具有2~10個碳原子的丙烯"卜的a-烯烴的丙烯共聚物，所述共聚物含有高達10wt。/。的a-烯烴單元，前才議，該丙烯聚^4勿組合物(A)的a-烯烴總^為高達10wt%。3、包4封又利要求1或2的丙烯聚^4勿組合物的纖維或長絲。4、包4斜又利要求1或2的紡粘的無紡布。5、權(quán)利要求4的紡粘的無紡布，其具有的彎曲柔l欠指凄t等于或大于241/mm。6、具有皮芯結(jié)構(gòu)的纖維或長絲，其中該皮層包^^又利要求1或2的丙烯聚^4勿組合物，且芯層包括25。C下二曱苯可溶部分小于5.Owt。/。和撓曲模量大于lOOOMPa的丙烯均聚物。7、制備纖維或長絲的方法，其特征在于，其包括將權(quán)利要求1或2的丙烯聚^4勿組合物熔融紡絲的步驟。8、制備紡粘的無紡布的方法，其特征在于，其包括紡絲粘合包4斜又利要求1或2的丙烯聚^4勿組合物的纖維或長絲的步驟。全文摘要柔軟的長絲和由此獲得的紡粘的無紡布，所述長絲包括丙烯共聚物或丙烯共聚物組合物和異相丙烯聚合物組合物的共混物。文檔編號C08L23/10GK101341177SQ200680048389公開日2009年1月7日申請日期2006年11月8日優(yōu)先權(quán)日2005年12月20日發(fā)明者F·薩托里,G·薩托里,R·萊梅爾申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責(zé)任公司