專利名稱::吸水劑組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種含有以聚羧酸吸水劑作為主要成分的吸水劑組合物及其制備方法。更具體的,本發(fā)明涉及一種具有高的液體滲透性和液體汲取性的吸水劑組合物及其制備方法。
背景技術(shù):
:通常,吸水劑組合物被廣泛地作為諸如一次性尿布、衛(wèi)生棉、失禁墊等衛(wèi)生材料(吸收劑商品)的主要構(gòu)造材料,以吸收體液(如,尿、血液等)。眾所周知的吸水劑組合物的例子為(i)部分交聯(lián)的中和的聚丙烯酸;(ii)水解淀粉丙烯腈接枝聚合物;(iii)中和的淀粉丙烯酸接枝組合物(iv)皂化的乙烯基醋酸-丙烯酸酯共聚物;(v)交聯(lián)的羧曱基纖維素;(vi)水解的丙烯腈共聚物或水解的丙烯酰胺共聚物,或交聯(lián)的丙烯腈共聚物或交聯(lián)的丙酰胺共聚物;(vii)陽離子單體的交聯(lián)聚合體;(vii)交聯(lián)的異丁烯-馬來酸共聚物;(ix)2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和丙烯酸的交聯(lián)聚合體;(x)和其他例子。吸水劑組合物通常應(yīng)具有以下吸水性質(zhì)的要求(i)對于水性液體如體液的高吸收性;(ii)極好的吸收速度;(iii)極好的液體滲透性,和(iv)膨脹凝膠的極好的凝膠強度;和(v)當從含有水性液體的基礎(chǔ)材料中吸收水時,具有極好的汲取性質(zhì);(vi)和其他性質(zhì)。近來,衛(wèi)生材料如一次性尿布具有更高的性能和更薄的尺寸。與此同時,趨于增加吸水劑組合物的使用量和使用率(質(zhì)量%:吸收物品中的比率),以使其具有足夠的吸收性,而可以即使在薄的吸收性物品中也不至于導致液體泄露。包括大量吸水劑組合物的衛(wèi)生材料其本身在儲存液體方面更加優(yōu)越。然而當使用大量的吸水劑組合物后,吸水樹脂由于吸水而變得柔軟和呈膠凍狀。這導致了凝膠阻滯現(xiàn)象。結(jié)果,尿布的液體吸收性顯著降低,導致液體滲漏??紤]到這樣一個問題,近年來,吸水劑組合物的液體滲透性引起了注意,且一些聲稱具有更高液體滲透性的吸水劑組合物已祐:公開(如,文獻l-7)。然而,為使傳統(tǒng)的吸水劑組合物具有高的液體滲透性,通常通過增加顆粒的尺寸增加構(gòu)成吸水劑組合物的顆粒之間的間隙(液體滲透性與顆粒間的間隙尺寸成正比)。因此,凝膠間隙或高液體滲透性的常規(guī)吸水劑組合物的顆粒間的間隙是大的。另一方面,液體汲取性質(zhì)與顆粒之間的毛細管力成正比。已知顆粒間的間隙越大意味著毛細管力越小,據(jù)此,通過提供大的顆粒間隙提高液體滲透性導致了液體汲取性能的降低。而且,另外的已知事實是顆粒尺寸分布非常有助于液體滲透性??紤]到這點,已經(jīng)有一些用于控制吸水劑組合物的顆粒尺寸的技術(shù)方案的建議(如,文獻8-11)。然而,這些4支術(shù)方案存在顆粒尺寸增加而液體汲取性能降低的問題。液體滲透性是在許多常規(guī)技術(shù)中已試驗成功的吸水劑組合物的一個重要因素(如文獻12和13)。然而,由于液體滲透性和液體汲取性質(zhì)在吸水劑組合物中是無法共存的,確保它們兩者是非常困難的。文獻14和一些其它的申請公開了用于克服該缺陷的技術(shù)方案。特別控制了根據(jù)這些技術(shù)方案的吸水劑組合物的顆粒尺寸的分布,且它們的表面含有四價的多羥基化合物或更高價的多羥基化合物(如文件4)。然而,即使在這些常規(guī)的技術(shù)方案中,當吸水劑作為吸收性物品,如尿布的材料使用時,根據(jù)儲存情況或由于制造商的加工損傷仍然會降低吸水劑組合物的液體汲取性質(zhì)。PCT國際公布26209/1995(于1995年10月5日公布);[文獻2]歐洲專利號No.0951913(1999年10月27日公布);[文獻3]歐洲專利第0640330號(1995年3月1日公布);[文獻4]PCT國際公布066056/2001(2001年9月13號公布);[文獻5]PCT國際公布47454/1998(1998年10月29日公布);美國專利公開第128618/2002號(2002年9月12日公布);歐洲專利第0579764號(1994年1月26日公布);[文獻11]歐洲專利第0626411號(1994年12月21日^〉布);[文獻12]歐洲專利第0532002號(1993年3月17公布);[文獻13]美國專利第6399668號(1993年3月17^>布);[文獻14]日本延遲公開專利申請第154758/2005號(2005年6月16號公開);
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的提供一種能夠確保高液體滲透性和高液體汲取性的吸水劑組合物,而所述液體滲透性和液體汲取性彼此之間通常是無法共存的。而且,根據(jù)本發(fā)明的吸水劑組合物的液體汲取性很少降低。本發(fā)明的發(fā)明人深入探求上述問題的解決辦法,并發(fā)現(xiàn),通過確定顆粒尺寸并向組合物中加入水不溶性的有機或無才幾細顆粒,可以獲得一種液體滲透性和液體汲取性都高的吸水劑組合物。本發(fā)明人也發(fā)現(xiàn),通過將顆粒尺寸和液體滲透性都預先確定的吸水劑與水不溶性的有機或無機細顆粒的漿混合,能夠容易制備出這樣的吸水劑組合物。發(fā)明人因而完成了本發(fā)明。為了實現(xiàn)上述目的,根據(jù)本發(fā)明的吸水劑組合物包含作為主要組分的通過聚合含有不飽和單體的酸基而生成的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚羧酸吸水劑,該吸水劑組合物含有水不溶性的有機或無才幾細顆粒,該吸水劑組合物符合下列(a)-(e)的系列條件。(a)液體分布速率(LDV)的降低比率不超出30%;(b)鹽流動傳導性(SFC)不小于60(單位:10-7cm3.s/g);(c)物質(zhì)平均顆粒直徑(D50)為200-420pm;(d)顆粒尺寸分布的對l史標準偏差(cj;)為0.25-0.40;(e)直徑小于150pm的顆粒百分比以質(zhì)量計不多于基于全部顆粒量的3%。由于這些性質(zhì),根據(jù)本發(fā)明的吸水劑組合物含有少量的小直徑顆粒組分,調(diào)整該顆粒的尺寸以確保前述高的液體滲透性和液體汲取性。而且,由于包含特定的水不溶性有機或無機細顆粒,根據(jù)本發(fā)明的吸水劑組合物具有好的LDV和較高的汲取性能。此外,這種吸水組合物的LDV的降低率是低的,因此液體汲:取性能不容易降低,即使由于環(huán)境的變化,例如,不正確的儲存或衛(wèi)生材料(如,尿布)的制造商使用該吸水劑作為原料時加工損害。此外,吸水劑組合物有高的SFC,因此確保了液體吸收之后的較高的液體滲透性。所以,根據(jù)本發(fā)明具有前述性質(zhì)的吸水劑組合物能夠確保以下效果兼有較高的液體滲透性和液體汲取性,其通常是無法共存的,且在液體汲取性方面很少降低。本發(fā)明吸水劑組合物因此用于高性能的尿布。為實現(xiàn)上述目的,根據(jù)本發(fā)明的吸水劑組合物包含作為主要組分的通過聚合含有不飽和單體的酸基而生成的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚羧酸水吸收劑,該吸水劑組合物含有水不溶有機或無機細顆粒,該吸水劑組合物符合下列(a,)-(d,)的系列條件(a,)直徑為300-600jxm的顆粒的含量以質(zhì)量計不少于30%;(b,)在沒有壓力的情況下,平均間隙半徑指數(shù)小于310nm;(c,)液體分布速率(LDV:在LDV阻力試驗之前進行測量)不少于2.0mm/s;(d,)鹽流動傳導率(SFC)不小于30(單位10-WxSxg");由于這些性質(zhì),根據(jù)本發(fā)明的吸水劑組合物含有少量的細顆粒,并調(diào)整該細顆粒的粒徑以保證上述高的液體滲透性和液體汲取性。而且,由于包含了特定的水不溶性有機或無機的細顆粒,根據(jù)本發(fā)明的吸水劑在沒有壓力情況下的平均間隙半徑指數(shù)較小。因此,該吸水劑組合物具有較大的毛細管力和較高的汲取性能。此外,吸水劑組合物有高的LDV,并因此確保了較高的液體汲取性。此外,吸水劑組合物有高的SFC,并因此確保了液體吸收后的較高的液體滲透性。因此,根據(jù)本發(fā)明具有上述性質(zhì)的吸水劑確保了以下效果兼有較高的液體滲透性和液體汲取性,其通常是無法共存的,且在液體汲取性方面很少降低。本發(fā)明的吸水劑組合物因此可以用于高性能的尿布。另外,為實現(xiàn)上述目的,根據(jù)本發(fā)明的吸水劑組合物的生產(chǎn)方法包括步驟(a)在內(nèi)部交聯(lián)劑存在下,使由單體組成的不飽和單體溶液進行交聯(lián)聚合,以生成交聯(lián)的聚合體,所述單體含有作為主要成分的丙烯酸和/或其鹽,該方法進一步包括步驟(b)干燥交聯(lián)聚合體,調(diào)整交聯(lián)聚合體的尺寸,進行相關(guān)于交聯(lián)聚合體每個顆粒表面周圍的再次交聯(lián),以獲得吸水劑,所述吸水劑符合以下(i)-(iv)的系列條件(i)物質(zhì)平均顆粒直徑(D50)為200-500pm;(ii)直徑小于150fxm的顆粒的百分比以質(zhì)量計不多于基于全部顆粒量的5%;(iii)顆粒尺寸分布的對數(shù)標準偏差(cj;)為0.25-0.45;(iv)鹽流動傳導性(SFC)不少于30(單位:KTWxSxg");以及(c)將吸水劑和平均顆粒直徑為l-100nm的水不溶性的有機或無機細顆4立混合。其中將水不溶的有機或無機細顆粒處理成固體含量為以質(zhì)量計0.1-50%的漿并與吸水劑混合。根據(jù)該方法,將水不溶的有機/無機顆粒處理成固體含量為以質(zhì)量計0.1-50%的漿并與吸水劑混合。通過這樣混合漿液形式的水不溶的有機/無機顆粒和吸水劑,吸水劑和水不溶的有機/無才幾顆粒混合不再有明顯的凝聚,換言之,被混合的水不溶的有機/無機顆粒與吸水劑接近單個原始粒子。由于是將粒徑小的水不溶的有機/無機細顆粒加入到吸水劑中,它們幾乎不會4吏吸水劑顆粒之間的間隙變寬。另外,通過使用親水性水不溶的有機/無機細顆粒作為水不溶細顆粒漿液(或分散狀態(tài)),在不降低吸水劑的毛細管力的情況下而可以提高吸水劑表面的親水性能。因此,進一步提高吸水劑的液體汲取性是可能的。而且,在加入水不溶的有機/無機細顆粒的同時,將液體如水,加入到吸水劑中。由于這個原因,吸水劑的聚合體分子有輕微的膨脹,水不溶有機或無機細顆粒被加入到聚合體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)打開的吸水劑中。因此,水不溶的有機/無機細顆粒從吸水劑表面輕微進入到吸水劑中。這樣,水不溶性有機/無機細顆粒很難從吸水劑中分離。因此,即使由于不適當?shù)馁A存或衛(wèi)生材料(如尿布)的制造商在使用該吸水劑作為原料時的加工損害而引起的環(huán)境改變,該吸水劑組合物的液體汲取性能幾乎不降低。上述吸水劑含有少量的小直徑的顆粒組分,,調(diào)整其顆粒尺寸以確保上述較好的液體滲透性和液體汲耳又性。因此,采用該吸水劑制成的吸水劑組合物具有高的液體滲透性。因此,上述方法生產(chǎn)的吸水劑組合物確保有以下效果同時具有高的液體滲透性和液體汲取性,通常它們是無法共存的,且液體汲取性質(zhì)很少降低。本發(fā)明的其他目的,特征和功效將通過下文的描述而清楚。另外,從以下解釋并參考附圖,本發(fā)明的優(yōu)點是明顯的。圖1是顯示用于測量吸水劑組合物的鹽流動傳導性的設(shè)備的示意結(jié)構(gòu)的剖視圖。圖2是顯示用于測量汲取液體速度的設(shè)備的示意結(jié)構(gòu)的剖視圖。圖3是顯示用于測量汲取液體速度的設(shè)備的示意結(jié)構(gòu)的立體圖。圖4是顯示用于液體汲取速度的測量設(shè)備的示意結(jié)構(gòu)的側(cè)視圖。圖5是顯示用于LDV阻力試驗的容器的示意結(jié)構(gòu)的側(cè)視圖。圖6(a)是顯示用于LDV阻力試驗的容器的震動方向的側(cè)視圖。圖6(b)是顯示用于LDV阻力試驗的容器的震動方向的俯視圖。圖7是顯示用于LDV阻力試驗的分散器的示意結(jié)構(gòu)的側(cè)視圖。圖8是顯示用于LDV阻力試驗的容器的軌跡的立體圖。圖9是顯示為用于在沒有壓力下測量平均間隙半徑指數(shù)的設(shè)備的示意結(jié)構(gòu)的剖^L圖。附圖標記1、多孔玻璃盤;2、玻璃過濾器;3、導管;4、液體容器;5、支持環(huán);6、生理鹽水;7、天平;8、架子;9、測量樣品;10、負載;31、罐;32、玻璃管;33、生理鹽水;34、L型管;35、旋塞閥;36、金屬紗網(wǎng);37、凝膠體;38、不銹鋼金屬紗網(wǎng);39、單元;40、々怒谷喬41、六悠谷為41a、外蓋;41b、,內(nèi)蓋;42、錄器43、上夾;44、下夾;45、玻璃過濾器;46、活塞;48、々悠谷喬,49、臺秤51、凹槽薄片;52、槽溝;53、篩子;54、橫桿;55、試驗架;56、液體儲存槽;57、人造尿液;58、試驗插孔;59、吸水劑組合物;60、夾子;61、過濾漏斗;62、玻璃過濾器;63、導管;64、液體罐;65、夾子;66、生理鹽水;67、天平;68、自動豎式纜索;68、測量樣品70、計算機。具體實施方式以下將對本發(fā)明的一個實施方案進行描述。然而本發(fā)明并不受限于以下實施方案,但本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在本發(fā)明主題范圍進行變化。注意的是在以下說明中,"重量,,和"質(zhì)量,,是等同的,"wt。/。,,和質(zhì)量%也是等同的。進一步,范圍A-B是更具體的范圍,不少于A但也不多于B。術(shù)語"主要組分"顯示為以質(zhì)量計含量等于或大于50%,更優(yōu)選以質(zhì)量計不少于70%,但不多于100%。本發(fā)明實施方案的吸水劑組合物包含作為主要成分的通過聚合含有不飽和單體的酸基而生成的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚羧酸吸水劑。該吸水劑組合物也包含水不溶性有機/無機細顆粒,并符合以下(a)-(e)的系列條件,或另外一套(a,)-(d,)的系列條件。(a)液體分布速率(LDV)的降低比率不超出30%;(b)鹽流動傳導性(SFC)不小于60(單位lO^n^xSxg-1);(c)物質(zhì)平均顆粒直徑(D50)為200-420pm;(d)顆粒尺寸分布的對數(shù)標準偏差(cj;)為0.25-0.40;(e)直徑小于15(Him的顆粒的百分比以質(zhì)量計不多于相對于全部顆粒量的3%。(a,)直徑為300-600nm的顆粒的含量以質(zhì)量計算不少于30%;(b,)沒有壓力下的平均間隙半徑指數(shù)少于31(Him;(c,)液體分布速率(LDV:在LDV阻力試驗之前進行測量)不少于2.0mm/s;(d,)鹽流動傳導率(SFC)不小于30(單位lO^mSxSxg-1)。(1)吸水劑根據(jù)本實施方案的吸水劑是一種交聯(lián)聚合體,其可以形成水凝膠并具有水溶脹性和水不溶性。具有水溶脹性的吸水聚合體是一種以離子交換水的方式,最少能夠吸收5倍自身重量的水的,優(yōu)選50-100倍自身重量的水的吸水聚合體。水不溶性交聯(lián)聚合體指定為一種含有以質(zhì)量計優(yōu)選0-50%比例的水溶性組分(水溶性聚合體)的吸水聚合體,更優(yōu)選以質(zhì)量計不超過25%,進一步優(yōu)選不超過20%,再優(yōu)進一步選不超過15%,特別優(yōu)選不超過10%。測量水溶性成分的方法之后在實施例中說明。從液體滲透性和液體汲取性方面,上述吸水劑優(yōu)選為一種通過聚合含有酸基的不飽和單體而形成的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的吸水劑,更優(yōu)選是一種具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚羧酸吸水劑(吸水聚合體)。該吸水劑可以是單獨的或兩種或多種的混合部分中和的聚丙烯酸聚合體、淀粉丙烯腈接枝聚合物的水解產(chǎn)物、淀粉丙烯酸接枝聚合體、急化的乙烯基醋酸-丙烯酸酯共聚物、丙烯腈共聚物的水解物、丙烯酰胺共聚物的水解物、它們的交聯(lián)產(chǎn)品、經(jīng)修飾的含有羧基基團的交聯(lián)聚乙烯醇、交聯(lián)的異丁烯-馬來酸酐共聚物。在這些中間,通過聚合和交聯(lián)含有丙烯酸和/或其鹽的單體而得到的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的部分中和的聚丙酸聚合體(中和產(chǎn)品)作為主要成分是特別優(yōu)選的。含有酸基團的不飽和單體的范圍包括聚合后通過水解能夠生成酸基的單體,如丙烯腈。在聚合時含有酸基的含酸基不飽和單體是更優(yōu)選的。當含有丙烯酸和/或其鹽的單體作為主要成分使用時,其它的單體也可以一起使用??梢耘c丙烯酸和/或其鹽一起使用的單體的例子包括水溶性或疏水性的不飽和單體,如甲基丙烯酸、馬來酸(馬來酸酐)、反丁烯二酸、丁烯酸、曱叉丁二酸、乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺-2-曱基丙基磺酸或2-曱基丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸、丙烯氧烷基磺酸或曱基丙烯氧烷基磺酸和其堿金屬鹽或或其銨鹽、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺或N-異丙基甲基丙烯酰胺、N,N-二曱基丙烯酰胺或N,N-二曱基甲基丙烯酰胺、2-羥乙基丙烯酸鹽或2-羥乙基基甲丙烯酸鹽、曱氧基聚乙二醇丙烯酸酯或甲氧基聚乙二醇曱基丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯或聚乙二醇曱基丙烯酸酯、異丁烯、十二烷醇丙烯酸酯或十二烷醇甲基丙烯酸酯,等等。當使用除丙烯酸(鹽)之外的單體時,相對于作為主要成分的丙烯酸和/或其鹽的總量,除丙烯酸(鹽)之外的單體的量以摩爾計優(yōu)選為0-30%,更優(yōu)選0-10%。根據(jù)這種安排,可以進一步提高所生成的吸水劑(組合物)的吸收性能,且以較低成本獲得吸水劑(組合物)也是可能的。交聯(lián)結(jié)構(gòu)對于吸水劑是必須的。內(nèi)部交聯(lián)劑可以用于形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),或吸水劑可以是不需要內(nèi)部交聯(lián)劑的自身交聯(lián)類型的。然而,吸水劑優(yōu)選為一種通過與內(nèi)部交聯(lián)劑(吸水劑的內(nèi)部交聯(lián)劑)的共聚或反應(yīng)而得到的吸水劑,所述內(nèi)部交聯(lián)劑在一個分子上具有兩個或多個可聚合的不飽和基團與兩個或多個反應(yīng)基團。內(nèi)部交聯(lián)劑的具體例子包括N,N,-亞甲基二丙蹄酰胺或N,N,-亞甲基二甲基丙烯酰胺、乙二醇二丙烯酸酯,聚乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯或聚乙二醇二曱基丙烯酸酯、丙二醇二丙歸酸酯,聚丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯,聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、三甲醇丙烷-三丙烯酸酯或三甲醇丙烷-三甲基丙烯酸酯、丙三醇三丙烯酸酯或丙三醇三甲基丙烯酸酯、丙三醇丙烯酸曱基丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷修飾的三曱醇丙烷-三丙烯酸酯或環(huán)氧乙烷修飾的三甲醇丙烷-三曱基丙烯酸酯、季戊四醇六丙烯酸酯或季戊四醇六甲基丙烯酸酯、三烯丙基氰尿酸酯或三烯丙基異氰尿酸酯、三烯丙基磷酸酯、三烯丙基胺、聚烯丙氧基烷或聚甲丙烯氧基烷、乙二醇二縮水甘油醚或聚乙二醇二縮水甘油醚、丙三醇二縮水甘油醚、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丙三醇、季戊四醇、內(nèi)赤蘚醇、木糖醇、山梨醇、乙烯二胺、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、聚乙烯亞胺和丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯。這些內(nèi)部交聯(lián)劑可以單獨使用或兩種或多種聯(lián)合4吏用。內(nèi)部交聯(lián)劑可以一次加入或多次的部分加入到反應(yīng)系統(tǒng)中。在使用至少一種或兩種或多種的內(nèi)部交聯(lián)劑時,考慮到最后的所得吸水劑或吸水樹脂組合物的吸收性質(zhì)等,優(yōu)選的是,在聚合時需要使用具有兩個或多個可聚合的不飽和基團的化合物。內(nèi)部交聯(lián)基的使用量以摩爾計相對于單體總量(不包括交聯(lián)劑),優(yōu)選在0.001-2%范圍之內(nèi),更優(yōu)選以摩爾計為0.005-1%,進一步優(yōu)選以摩爾計為0.005-0.5%,更進一步優(yōu)選以摩爾計為0.01-0.5%,再進一步優(yōu)選以摩爾計為0.01-0.2%,特別優(yōu)選以摩爾計為0.03-0.2%,最優(yōu)選以摩爾計為0.03-0.15%。當內(nèi)部交聯(lián)劑的用量以摩爾計小于0.001%時,以及當內(nèi)部交聯(lián)劑的用量以摩爾計大于2%時,不可能獲得足夠吸水性(例如,吸水成分太多,吸水率降低,等)。當通過使用內(nèi)部交聯(lián)劑引導交聯(lián)結(jié)構(gòu)形成聚合體時,引導時間沒有特別限制,內(nèi)部交聯(lián)劑可以在單體聚合之前、之后或聚合過程中或中和之后加入到反應(yīng)系統(tǒng)中。當聚合單體以獲得本發(fā)明所用的吸水劑時,可以使用本體聚合或沉淀聚合。然而,考慮到性能,聚合易于控制,和吸水劑或吸水劑組合物的吸收性能,使用水溶液形式的上述單體進行水溶液聚合或反相懸浮聚合是特別優(yōu)選的。當使用水溶液作為單體時(之后表示為"單體水溶液,,),水溶液中單體的濃度沒有特別的限制,取決于水溶液的溫度、單體的類型等。然而,該濃度優(yōu)選以質(zhì)量計為10%-70%的范圍,進一步優(yōu)選為以質(zhì)量計20%-60%的范圍。而且,當進行水溶液聚合時,可以根據(jù)需要一起使用除水之外的溶劑,一起使用的溶劑種類沒有特別的限制。注意的是,反相懸浮聚合是一種單體水溶液懸浮在疏水有機溶劑中的聚合方法。反相懸浮聚合已經(jīng)被公開,例如,美國專利4,093,776、4,367,323、4,446,261、4,683,274、5,244,735等。水溶液聚合是一種用于聚合沒有分散劑的單體水溶液的聚合方法。水溶液聚合已經(jīng)公開,例如,美國專利4,625,001、4,873,299、4,286,082、4,973,632、4,985,518、5,124,416、5,250,640、5,264,495、5,145,906和5,380,808和歐洲專利0,811,636、0,955,086和0,922,717。在本發(fā)明中,以上所描述的單體、引發(fā)劑等均適用這些聚合方法。為了引發(fā)聚合,可能會使用(i)自由基聚合引發(fā)劑,如過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉、氫過氧化物叔丁酯、過氧化氫、2,2,-偶氮二(2-脒基丙烷)二氬氯化物和/或(ii)光聚合引發(fā)劑,如2-羥基-2-甲基-l-苯基-丙烷-l-酮??紤]到物理性質(zhì),聚合引發(fā)劑的使用量以摩爾計通常為0.001-2%(相對于全部單體的量),優(yōu)選為以摩爾計0.01-0.1%。通常,聚合之后獲得的為水凝膠交聯(lián)聚合體。根據(jù)需要,千燥交聯(lián)聚合體,并將其在干燥前和/或干燥后;展碎。這樣,得到吸水劑。干燥通常在60°C-250°C的溫度范圍進行,優(yōu)選100°C-220°C,更優(yōu)選120°C-200°C。干燥時間取決于聚合體的表面積和水分含量(以吸水劑或吸水劑組合物中的水含量表示/在180。C干燥3小時后測量降低的程度)和干燥機器的類型,以便聚合體具有所希望的水分含量。根據(jù)本發(fā)明的吸水劑的水分含量沒有特別的限制,但優(yōu)選為以質(zhì)量計1-30%,更優(yōu)選以質(zhì)量計2-25%,進一步優(yōu)選以質(zhì)量計3-15%,特別優(yōu)選以質(zhì)量計5-10%。如果水分含量以質(zhì)量計超過30%,顆粒失去了所希望的流動性,且在后續(xù)加工步驟中不容易處理。另一方面,如果水分含量以質(zhì)量計低于1%,由于干燥時間的增加,生產(chǎn)成本顯著增加。這樣產(chǎn)生的吸水劑的離心保留量(CRC,測量方法將在以后實施例中說明)優(yōu)選為8g/g-50g/g,更優(yōu)選10g/g-50g/g,進一步優(yōu)選20g/g-40g/g,最優(yōu)選25g/g-35g/g。包括CRC在內(nèi)的吸水劑的性能可以根據(jù)環(huán)境進行調(diào)整,但CRC小于8g/g或大于50g/g不能確保吸水的性能/效果。如所描述的,在內(nèi)部交聯(lián)劑存在下,通過使含有以包含酸基的不飽和單體作為主要成分的不飽和單體水溶液進行交聯(lián)聚合而生成交聯(lián)聚合體的步驟,和干燥交聯(lián)聚合體,調(diào)整顆粒尺寸,并進行相關(guān)于交聯(lián)聚合體的每個顆粒表面周圍的再次交聯(lián)的步驟,來生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明實施方案的吸水劑。吸水劑的顆粒尺寸,通過物質(zhì)平均顆粒直徑(D50)和對數(shù)標準偏差(O和顆粒直徑小于150pm的顆粒的比率來定義,在完成吸水劑組合物之后,可以通過分類進行調(diào)整,所以其沒有特別的限制。然而,為了在完成吸水劑組合物后易于處理,平均顆粒尺寸(D50)優(yōu)選設(shè)定為200(xm-500nm,更優(yōu)選200pm-450^im,進一步優(yōu)選220nm-450pim,再進一步優(yōu)選250pim-43(Vm,特別優(yōu)選300pm-400nm。另外,顆粒直徑在30(Him-60(Him之間的顆粒含量,相對于吸水劑顆??偭浚瑑?yōu)選以質(zhì)量計為30%或更多,更優(yōu)選為40%或更多,進一步優(yōu)選為50%或更多,特別優(yōu)選為60%或更多。為了調(diào)整在上述范圍以內(nèi)的通過反相懸浮聚合生成的吸水劑的顆粒尺寸,該顆??梢圆捎梅稚⒕酆匣蚍稚⒏稍?。當進行水溶液聚合時,顆粒尺寸可以通過干燥后粉碎和分類進行調(diào)整。在這種情況下,控制物質(zhì)平均顆粒直徑D50和直徑小于150jim的顆粒的比率以使顆粒有特定的尺寸分布。例如,在通過減少物質(zhì)平均顆粒直徑D50小于450nm并降低直徑小于150pm的顆粒的量來調(diào)整顆粒尺寸的情況下,通過常規(guī)的分類設(shè)備如篩或類似物進行粉碎顆粒的分類,以除去粗顆粒和細顆粒。在這種情況下,被除去的粗顆粒優(yōu)選具有500nm-5000jim的顆粒直徑,更優(yōu)選具有450pm-5000jxm的顆粒直徑,進一步優(yōu)選具有450|_im-200(Vm的顆粒直徑,特別優(yōu)選具有450pm-1000pm的顆粒直徑。另外,^皮除去的細顆粒具有小于200jim的顆粒直徑,更優(yōu)選小于15(Him??梢詠G棄如此被除去的粗顆粒,但大多數(shù)例子是它們再被粉碎用于循環(huán)??梢苑艞壢绱吮怀サ募氼w粒,但優(yōu)選再進行聚合(以下描述)以提高收率。這樣通過粉碎和顆粒尺寸分布的特殊調(diào)整而生成的吸水劑顆粒具有不頭見則的4分碎形卄夫。使通過粉碎/分類進行顆粒尺寸調(diào)整而被除去的微顆粒再聚集而生成大顆?;蝾w粒結(jié)塊,以便再循環(huán)進入到本發(fā)明實施方案的吸水劑中。通過用水溶液捏制使細顆粒聚合的常規(guī)方法已被^Hf,例如,美國專利第6228930號,第5264495號,第5478879號和歐洲專利844270,可以用于聚集細顆粒形成大的顆粒或顆粒結(jié)塊,以便再循環(huán)細顆粒進入本發(fā)明吸水劑中。采用該方法再生的吸水劑具有多孔結(jié)構(gòu)。來源于粗顆?;蚣氼w粒再生的顆粒在本發(fā)明實施方案的吸水劑中的含量優(yōu)選為以質(zhì)量計0-50%,更優(yōu)選為以質(zhì)量計5-40%,最優(yōu)選為以質(zhì)量計10-30%。與本發(fā)明吸水劑的初始顆粒相比,再生顆粒的特定顆粒的表面積大于相同顆粒直徑的初始顆粒的表面積。即,再生顆粒具有更高的吸收速度,因此性能出眾。在通過粉碎/分類調(diào)整吸水劑顆粒尺寸之前,通常將通過細顆粒的聚合而再生的吸水劑與由干燥處理形成的吸水劑進行混合。此外,根據(jù)本發(fā)明實施方案的吸水劑的顆粒尺寸分布的對數(shù)標準偏差UQ優(yōu)選為0.25-0.45,更優(yōu)選0.25-0.43,進一步優(yōu)選0.25-4.0,特別優(yōu)選0.26-0.38。顆粒尺寸分布的對數(shù)標準偏差越小,顆粒尺寸分布就越窄。然而,在本發(fā)明中,重要的是,吸水劑組合物的顆粒尺寸分布不僅狹窄,而且還應(yīng)擴展到一定范圍。如果對lt標準偏差(cj;)小于0.25,由于產(chǎn)率的降低或循環(huán)步驟數(shù)量的增加,其生產(chǎn)率大幅降低。另一方面,如果對數(shù)標準偏差大于0.40,顆粒尺寸分布太大,不能獲得所希望的性能。顆粒直徑小于15(Him的顆粒的比率以質(zhì)量計優(yōu)選不多于5%,更優(yōu)選0-4.5%,更進一步優(yōu)選為以質(zhì)量計0-40.%,再更進一步優(yōu)選為以質(zhì)量計0-3.5%。顆粒直徑等于或大于850jxm的顆粒的比率以質(zhì)量計優(yōu)選不大于5%,更優(yōu)選為以質(zhì)量計0-4.5%,進一步優(yōu)選為以質(zhì)量計0-4.0%,再進一步優(yōu)選為以質(zhì)量計0-3.5.%,特別優(yōu)選為以質(zhì)量計0-3.5%。在本發(fā)明中,特別優(yōu)選同時滿足顆粒直徑小于150jxm的顆粒的比率和顆粒直徑等于或大于850|im的顆粒的比率的特定范圍。注意是,所用的"全部"這里是指吸水劑的整個部分。同時注意的是,本說明書中的"直徑小于150pm的顆粒"表示為在使用JIS標準篩在進行分類時,能夠通過15(Him篩孔的篩網(wǎng)的顆粒(之后描述)。另外,"直徑等于大于150pm的顆粒"表示為在相同的分類中,保留在15(Him篩孔的篩網(wǎng)中的顆粒。另夕卜,當50%的物質(zhì)通過150^1111篩孔的篩網(wǎng)時,顆粒的物質(zhì)平均顆粒直徑(D50)視為150pm。用于根據(jù)本發(fā)明吸水劑組合物的吸水劑優(yōu)選為使已經(jīng)經(jīng)過交聯(lián)聚合和干燥的顆粒進一步進行表面交聯(lián)(第二次交聯(lián))而形成的。然而本發(fā)明吸水劑并不受限于此。有多種用于進行表面交聯(lián)的表面交聯(lián)劑。然而,考慮到物理性能,通常使用的為多元醇化合物、環(huán)氧化合物、多胺化合物、多胺化合物的冷凝物、卣素環(huán)氧(haloepoxy)化合物、唑啉化合物、單惡唑烷酮化合物、二惡唑烷酮化合物、聚惡唑烷酮化合物、多金屬鹽、碳酸亞烴酯化合物、環(huán)氧丙烷化合物、環(huán)脲化合物等。表面交聯(lián)劑的具體例子為美國專利6,228,930、6,071,976、6,254,990等所公開的表面交聯(lián)劑。該例子為多元醇化合物,如,單乙烯乙二醇、.二乙烯乙二醇、三乙烯乙二醇、四乙烯乙二醇、聚乙烯乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、2,3,4-三曱基-1,3-戊二醇、聚丙二醇、丙三醇、聚丙三醇、2-丁烯-l,4-二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-環(huán)己烷二曱醇、內(nèi)赤蘚醇、木糖醇和山梨醇;環(huán)氧化合物,如,乙二醇縮水甘油醚和縮水甘油;多胺化合物,如,乙(撐)二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、聚乙烯亞胺和聚酰胺聚胺;卣素環(huán)氧化合物,如,表氯醇、表溴醇和a-曱基表氯醇;多胺化合物和卣素環(huán)氧化合物的冷凝物;惡唑烷酮化合物(US6,559,239),如,2-惡唑烷酮化合物;環(huán)氧丙烷化合物;環(huán)脲化合物;碳酸亞烴酯化合物(US5,409,771),如,乙烯碳酸酯。在這些交聯(lián)劑中,優(yōu)選使用至少一種選自環(huán)氧丙烷化合物(US2002/72,471)、環(huán)脲化合物和多元醇的化合物。更優(yōu)選使用至少一種選自具有2-10個碳的環(huán)氧丙烷化合物和2-10碳的多元醇的化合物。進一步優(yōu)選3-8個石友的多元醇。表面交聯(lián)劑的用量取決于化合物的類型或化合物是如何聯(lián)合的;然而,相對于IOO份質(zhì)量的吸水劑,其用量優(yōu)選為0.001-10份質(zhì)量的范圍內(nèi),更優(yōu)選0.01-5份質(zhì)量。水可以用于表面交聯(lián),在這種情況下,水的用量取決于吸水劑中的水分含量。然而,相對于IOO份質(zhì)量的吸水劑,水用量優(yōu)選為0.5-20份質(zhì)量的范圍內(nèi),更優(yōu)選0.5-104分質(zhì)量。另外,除水以外的其它親水性有機溶劑也可用于本發(fā)明。相對于100份質(zhì)量的吸水劑,親水性有機溶劑優(yōu)選為0-10份質(zhì)量的范圍,更優(yōu)選0-5份質(zhì)量的范圍,進一步優(yōu)選0-3份重量的范圍。另外,在各種混合方法中,優(yōu)選使用的方法為(i)根據(jù)需要,用水和/或親水性有機溶劑預先混合表面交聯(lián)劑,然后(ii)將所得水溶液噴霧或滴加到吸水樹脂中,更優(yōu)選將所得溶液噴霧到吸水劑中。噴灑的液滴的平均顆粒直徑優(yōu)選為lpm-300jim;更優(yōu)選10jim-200nm。在混合物的處理中,水不溶細顆粒粉末和/或表面活性劑可以共存在到一定程度以確保本發(fā)明的效果。已與交聯(lián)劑混合的吸水樹脂優(yōu)選經(jīng)過加熱處理。加熱溫度(定義為熱媒介溫度)優(yōu)選為100°C-250°C,更優(yōu)選為150°C-250°C。加熱時間優(yōu)選為從l分鐘-2小時的范圍。溫度和時間結(jié)合的優(yōu)選實施例為180。C和0.1小時-1.5小時的結(jié)合與200。C和0.1小時-2小時的結(jié)合。在本發(fā)明中,除表面交聯(lián)劑之外,還優(yōu)選使用三價聚陽離子或更高價聚陽離子進行吸水劑的交聯(lián)。由于顆粒表面的三價聚陽離子或更高價的聚陽離子,本發(fā)明吸水劑用于吸水劑組合物時具有更高的液體滲透性。三價聚陽離子或更高價的聚陽離子選自多胺聚合體或多價金屬。多胺聚合體為一種在一個分子中含有三個或更多個陽性基團的胺化合物。三價聚陽離子或更高價聚陽離子優(yōu)選為水溶性的。"水溶性"此處為在25。C時相對于100g水能夠溶解至少0.5g,更優(yōu)選在25。C時相對于100g水能夠溶解至少lg。另外,"水不溶性"為在25。C時相對于100g水能夠溶解0-0.5g。三價聚陽離子或更高價聚陽離子的例子包括陽離子聚合體,如,二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、聚酰胺聚胺、聚乙烯亞胺、聚丙烯胺、聚乙烯胺,或多價金屬鹽。陽離子聚合體的平均分子量優(yōu)選為在1000-1,000,000的范圍,更優(yōu)選10,000-500,000。其使用量優(yōu)選為0-10份質(zhì)量的范圍,優(yōu)選0.001-8份質(zhì)量,更優(yōu)選0.01-5份質(zhì)量。不限于三價金屬或更高價金屬,但三價金屬或四價金屬(quadrantmetal)為特別優(yōu)選。金屬原子類型的例子選自由Al、Fe、Ti、Hf、Zr和其它過渡金屬組成的組。在這些中間,金屬原子類型的進一步優(yōu)選選自與皿基團有很強的耦合能力的由Al、Fe、Ti、Hf、Zr組成的組。特別優(yōu)選Al和Zr。本發(fā)明吸水劑優(yōu)選含有以質(zhì)量計為0.01-10%的三價金屬或更高價金屬,更優(yōu)選為以質(zhì)量計0.1-5.0%,進一步優(yōu)選為以質(zhì)量計0.2-2.0%。當作為水溶性化合物時,不限于三價金屬或更高價金屬。然而,作為相反的陰離子特別優(yōu)選為含有OH-、C032+或SO/一的無機化合物,有機酸,如乙酸或丙酸,和至少一種卣素基團的化合物?;衔锏睦影祏酸鋁(包括氫氧化物)、辟u酸鋁鉀、碌u酸鋁鈉、氬氧化鋁、乙酰丙酮鋯復合物,醋酸鋯、丙酸鋯、硫酸鋯、六氟鉀鋯、六氟鈉鋯、碳酸鋯銨、碳酸鋯鉀、碳酸鋯鈉。在這些當中,水溶性化合物是特別優(yōu)選的。三價金屬或更高價金屬可在吸水劑表面交聯(lián)之前、之后或正在進行表面交聯(lián)時加入。然而,在表面交聯(lián)時或表面交聯(lián)之后加入是更加理想的。表面交聯(lián)之后是最理想的。加入的三價金屬或更高價金屬可以是粉末(細顆粒)的形式或漿液的形式(顆粒分布在水或有機溶劑中)。然而,使^的多價金屬優(yōu)選以多價金屬溶液的形式,其中多價金屬溶解在水和有機溶劑混合的溶液中。有機溶劑沒有限制,但單羥基的醇,如異丙醇、多價醇,如丙二醇,或丙三醇;有機酸如醋酸或乳酸;易于與水混合的有機溶劑,如丙酮或四氫呋喃是特別優(yōu)選的。另外,多價金屬溶液可以含有三價金屬化合物或低價的化合物如,氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、醋酸鈉、乳酸鈉、氬氧化鉀、氫氧化鋰等等。表面交聯(lián)之后,吸水劑的SFC(鹽流動傳導率)優(yōu)選不小于30(單位Kfxci^xSxg-1)。SFC表示溶脹吸水劑的液體透過率。SFC越大表示液體透過率越高。SFC的測量方法將在以后的實施例中進行具體的說明。吸水劑的SFC更優(yōu)選不少于40(單位10-、cm、Sxg-1),進一步優(yōu)選不少于50(單位lO^xcn^xSxg-1),再進一步優(yōu)選不少于60(單位lO^cm^Sxg-1),最優(yōu)選不少于70(單位10-、cm、Sxg")。如果吸水劑的SFC小于30(單位10-、cm、Sxg—1),在一個如體重的負載下,所得的吸水劑組合物的液體擴散性和液體吸收性降低。結(jié)果,當吸水劑組合物用作為可吸收物品,如紙尿布的吸收體時,液體不能擴散進吸收體,而導致阻滯液體。這樣的尿布可導致液體滲漏問題或皮膚疾病。SFC的上限沒有特別的限制,SFC范圍約為1000或2000(單位10々xcm、Sxg")完全保證本發(fā)明的效果。更大SFC可導致產(chǎn)品成本增加。另夕卜,表面交聯(lián)后的吸水劑的離心保留量(CRC)優(yōu)選10-40g/g,更優(yōu)選15-35g/g,進一步優(yōu)選18-33g/g,特別優(yōu)選20-30g/g。如果CRC低于下限值以下,制備能夠具有理想吸收性能的衛(wèi)生產(chǎn)品如紙尿布則需要大量的吸水劑。另一方面,如果CRC超過上限值,凝膠強度降低,且吸水劑的SFC值落到了理想的范圍之夕卜。因此,CRC過高/低都不是優(yōu)選的。(2)水不溶性有機/無機顆粒為了確保高的液體擴散速度(LDV),本發(fā)明吸水劑組合物包含水不溶有機/無機顆粒。水不溶有機顆粒的優(yōu)選例子包括球形單顆粒,如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丁二烯、聚丙烯酸酯、聚曱基丙烯酸酯、聚乙蜂乙酸酯、聚乙烯醚、熱塑性聚酯、聚;f友酸酯、聚苯醚、聚環(huán)氧、聚甲醛、纖維素書f生物、聚丙烯腈、聚酰胺、熱塑性聚亞胺酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、碳氟聚合體、聚砜;和它們的衍生物。水不溶性無機顆粒優(yōu)選的例子包括金屬氧化物如二氧化硅、氧化鋁、氧化鐵、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯、氧化錫或氧化鈰;硅酸(鹽)如天然沸石或合成沸石、高呤土、滑石、粘土和斑脫土。在這些當中,水不溶的無機顆粒是特別優(yōu)選的。更優(yōu)選的是選自由二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫和氧化鈰組成的組中的至少一種,進一步的優(yōu)選是選自由二氧化硅、氧化鈦、氧化鋯和氧化錫組成的組中的至少一種,再進一步優(yōu)選為無定形二氧化硅。允許使用它們中的兩種或多種,且它們可以形成復合物。水不溶的有機/無機顆粒優(yōu)選是親水性的。更具體為,水不溶有機/無機顆粒易于吸收水溶液以便它們的混合具有懸浮狀態(tài)(或該混合物形成象膠體溶液的均勻溶液)。水不溶性有機/無機顆粒的平均顆粒直徑?jīng)]有特別限制,但優(yōu)選l-100nm,更優(yōu)選l-80nm,再進一步優(yōu)選5-60nm,特別優(yōu)選10-50nm。通過保證顆粒直徑的范圍,在加入水不溶性有機/無機顆粒之后,可以抑制吸水劑組合物的顆粒之間的間隙的擴大。由于這種效果,吸水劑組合物的液體汲^c性質(zhì)不可能降低。水不溶有機/無機顆粒的平均顆粒直徑可以通過一種常規(guī)的方法進行測量。例如,一個方法為采用穿透式電子顯微鏡拍攝的x50000放大圖像測量100個或更多顆粒的各自的最大和最小直徑,并根據(jù)平均最小和最大直徑計算出每個顆粒的平均直徑而得出平均顆粒直徑。另外一個方法為利用采用動態(tài)光散射法或激光衍射法的散射型顆粒分布測量設(shè)備進行測量。在使用商業(yè)上可獲得的顆粒的情況下,在產(chǎn)品目錄中可以找到平均直徑可以在分類中發(fā)現(xiàn)。平均顆粒直徑優(yōu)選接近水不溶有機/無機顆粒的初始顆粒的直徑。在使用水不溶有機/無機顆粒的固體顆粒的情況下,有機/無才幾顆粒和吸水劑可以通過顆粒直接混合的干混合方法或通過濕混合法進行混合。然而,如果顆粒直4妻混合,水不溶有才/L/無機顆粒和吸水劑可能不能混合均勻。另外,水不溶的有機/無機顆粒與吸水劑之間的粘合/耦合可能不充分。如果將這樣不充分的吸水劑組合物用于可吸收物品如紙尿布的吸收體時,水不溶的有機/無機顆粒將分離或分散不均勻。所得的可吸收物品因此不能確保一定的性能。由于大部分的吸水劑組合物(分類前)與500-300nm顆粒的吸水劑組合物之間的LDV值(液體擴散速率)的巨大差別,上述缺陷又顯示出來。通過液體擴散阻力試驗能夠發(fā)現(xiàn)該缺陷的發(fā)生,其在本發(fā)明實施方案中第一次^皮提及。液體擴散速率(LDV)阻力試驗在下文的實施例中進行說明。由于這個原因,水不溶有機/無機顆粒優(yōu)選被加工成固體含量為以質(zhì)量計0.1-50%的漿液以與吸水劑混合。固體含量更優(yōu)選以質(zhì)量計1-50%,進一步優(yōu)選5-45%,再進一步優(yōu)選10-45%。通過這樣混合水不溶有機/無才幾顆粒和吸水劑,與吸水劑混合的顆粒的直徑^妻近初始顆粒的直徑。在制備水不溶有機/無機顆粒的均勻分散的顆粒(如漿液,懸浮液或膠體溶液)中,可以使用分散劑或穩(wěn)定劑。*劑和穩(wěn)定劑的例子包括表面活性劑;堿性化合物如氨、氫氧化鈉;酸性化合物如硝酸、鹽酸、硫酸或醋酸;聚丙烯酸和其銨鹽、鈉鹽、或鉀鹽;可以使用有機溶劑如曱醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、乙二醇單正丙醚,或二甲基乙酰胺。*劑或穩(wěn)定劑的使用量為以質(zhì)量計相對于溶液的全部量的5%或更少;優(yōu)選為3%或更少,更優(yōu)選1%或更少。加入吸水劑中的水不溶性有機/無機顆粒的量相對于100份質(zhì)量的水吸收劑組合物,優(yōu)選0.01-10份質(zhì)量,更優(yōu)選份0.05-5質(zhì)量,進一步優(yōu)選0.1-3份質(zhì)量。如果水不溶有機/無機顆粒的量大于IO份質(zhì)量,吸水劑組合物的液體汲耳又性(液體擴散速率)降低,當該吸水劑組合物用于可吸收物品如紙尿布時,其可導致性能不穩(wěn)定。另一方面,如果水不溶有才幾/無機顆粒的量小于0.01份質(zhì)量時,生成的吸水劑將不具有理想的LDV。用于漿液的分散溶劑沒有限制,可以是水、電解水溶液、有機溶劑或其水性溶液。另外,優(yōu)選商業(yè)上可獲得的硅膠、膠體氧化鋁、膠體氧化鈦用于漿液,在該種情況下,非常接近初始顆粒的顆粒被分散。注意的是,在該種情況下,水不溶性有機/無機顆粒是固體顆粒,由于顆粒的凝聚,平均顆粒直徑可能更大。通常,難以使在水等溶劑中形成的固體顆粒分散狀態(tài)接近初始顆粒的分散狀態(tài)。例如,在親水性硅的情況下,由于顆粒表面的多個硅烷醇基團之間的氫4建,顆粒易于聚集,且聚集的顆粒不容易再被分成顆粒。在這種情況下,即使當固體顆粒在溶劑中分散時,顆粒直徑可能會超出水不溶有機/無機顆粒的平均顆粒直徑范圍。這可能會千擾本發(fā)明特有的吸水劑的產(chǎn)生。因此,如以上描述,通過混合水不溶有機/無機顆粒的漿液與吸水劑,與吸水劑混合的顆粒保持其直徑接近初始顆粒直徑。與水不溶有機/無機顆?;旌狭说奈畡﹥?yōu)選經(jīng)過加熱處理。當進行加熱處理時,加熱溫度(定義為熱媒介溫度)優(yōu)選從60。C-120。C,更優(yōu)選70。C-100。C,且加熱時間優(yōu)選為l分鐘-2小時的范圍內(nèi)。時間和溫度結(jié)合的優(yōu)選例子為60。C和0.1小時-1.5小時的結(jié)合與80。C和0.1小時-1小時的結(jié)合。如果加熱條件不符合上述范圍,例如,在高于120。C溫度下或超過兩小時的條件下進行,顆粒的親水性質(zhì)可能會喪失。如所描述,根據(jù)本發(fā)明的吸水劑組合物包含與初始顆粒直徑本質(zhì)相同的水不溶性有機/無機顆粒。由于這種安排,使得可以提高吸水劑組合物的液體擴散速率(LDV)和表面的親水性,且不會降低液體汲取性。(3)吸水劑組合物本發(fā)明實施例吸水劑組合物的制備可以通過(i)將上述水不溶性有機/無機細顆粒(優(yōu)選,具有親水性質(zhì)的水不溶性有4幾/無4幾細顆粒)加入到上述吸水劑中,(ii)將其混合。即,本發(fā)明實施方案的吸水劑組合物的制備方法包括步驟(I)在內(nèi)部交聯(lián)劑存在下,將含有主要成分為丙烯酸和/或其鹽的單體的不飽和單體水溶液進行交聯(lián)聚合,以生成交聯(lián)聚合體,(II)通過干燥交聯(lián)聚合體,調(diào)解交聯(lián)聚合體顆粒的尺寸,針對交聯(lián)聚合體的每個顆粒表面周圍進行表面交聯(lián),以生成鹽流動傳導性(SFC)為30(更優(yōu)選40)(單位lO^xcm^Sxg-1)的吸水劑,和(III)向吸水劑中加入平均顆粒直徑為lnm-100nm的水不溶有才幾/無才幾細顆粒并混合它們。而且,上述加入的水不溶有機/無機細顆粒為以質(zhì)量計0.1-50%的固體漿液(或以懸浮狀態(tài)或凝膠溶液狀態(tài))。才艮據(jù)上述方法,與以固體狀態(tài)的水不溶有機/無才幾細顆粒和吸水劑混合相比,當其與吸水劑混合時,水不溶有機/無機細顆粒更加分散。由于顆粒直徑小的水不溶有機/無機細顆粒加入到吸水劑中,它們幾乎不會使吸水劑顆粒之間的間隙變寬。因此,可以提高吸水劑表面的親水性而不降低吸水劑的毛細管力。由于這個原因,提高吸水劑組合物的液體汲取性是可能的。而且,可以在加入水不溶無才幾/有才幾細顆粒的同時,加入諸如水的液體。由于這個原因,吸水劑的聚合體分子發(fā)生輕微的膨脹,水不溶有機/無機細顆粒被加入到聚合體網(wǎng)絡(luò)打開的吸水劑中。因此,部分水不溶有機/無機細顆粒從吸水劑表面稍微進入吸水劑中。這樣,水不溶性有機/無機細顆粒很難與吸水劑相分離。因此,即使存在由于不正確的儲存或衛(wèi)生材料(如,尿布)的制造商在使用該吸水劑作為原料時的加工損害而引起的環(huán)境變化,該吸水劑組合物的液體汲取性質(zhì)也幾乎不會降低。而且,由于吸水劑經(jīng)過了表面交聯(lián),其具有優(yōu)良的液體滲透性。因此根據(jù)上述方法,制造(i)同時具有液體滲透性和液體汲取性,它們之間通常是無法共存的,和(ii)液體汲取性質(zhì)幾乎不降低的吸水劑組合物是可能的。而且,更優(yōu)選吸水劑具有特定的顆粒尺寸。即,制造本發(fā)明實施方案的吸水組合物的方法更優(yōu)選包括步驟(I)在內(nèi)部交聯(lián)劑存在下,將含有主要成分為丙烯酸和/或其鹽的單體的不飽和單體水溶液進行交聯(lián)聚合,以生成交聯(lián)聚合體,(II)通過干燥交聯(lián)聚合體、調(diào)解交聯(lián)聚合體顆粒的尺寸,針對交聯(lián)聚合體的每個顆粒表面的周圍進行表面交聯(lián),以生成吸水劑,所述吸水劑符合以下(i)-(iv)—條件(i)物質(zhì)平均顆粒直徑(D50)為200ixm-500pm(更優(yōu)選200pm隱450pm);(ii)相對于全部的顆粒量,顆粒直徑小于150pm的顆粒的百分比率以質(zhì)量計不超過5%;(iii)顆粒尺寸分布的對數(shù)標準偏差(o;)為0.25-0.45;(iv)鹽流動傳導率(SFC)不少于30(更優(yōu)選40)(單位lO^xcmSxSxg'1),和(III)加入平均顆粒直徑為lnm-100nm的水不溶有一幾/無才幾細顆粒到吸水劑中并混合,且水不溶有機/無機細顆粒為以質(zhì)量計0.1-50%的固體漿液。由于吸水劑具有上述顆粒尺寸分布,調(diào)整吸水劑組合物的顆粒尺寸變得非常容易。根據(jù)本發(fā)明實施方案的吸水劑組合物含有一種作為主要成分的通過聚合含有酸基的不飽和單體而生成的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的吸水劑,該吸水劑組合物包含水不溶性有機或無機的細顆粒,該吸水劑組合物滿足上述(a)-(e)的系列優(yōu)選條件,或另一套(a,)-(d,)的系列優(yōu)選條件。由于這些特征,高精度調(diào)整根據(jù)本發(fā)明實施方案的吸水劑組合物顆粒之間的間隙尺寸,因此所述組合物具有高的液體滲透性和液體汲取性質(zhì)。將本發(fā)明實施方案的吸水劑組合物調(diào)整到特定的顆粒尺寸以獲得液體滲透性和液體汲取性。根據(jù)上述條件(c)的吸水劑組合物的平均物質(zhì)顆粒直徑(D50)在200nm-420pm的范圍,更優(yōu)選在220pm-420pm的范圍,進一步優(yōu)選250pm-420[un,特別優(yōu)選30(Him-42(Him的范圍。而且,根據(jù)上述條件(d)的顆粒尺寸分布的對數(shù)標準偏差(cj;)為0.25-0.40的范圍,更優(yōu)選0.25-0.39的范圍,進一步優(yōu)選0.25-0.38的范圍,最優(yōu)選0.28-0.35的范圍。顆粒尺寸分布的對數(shù)標準偏差越小,顆粒尺寸分布就越窄。然而,在本發(fā)明實施方案,重要的是吸水劑組合物的顆粒尺寸分布不僅窄,而且也可以擴展到某一范圍。如果對數(shù)標準偏差(o;)小于0.25,由于收率的降低或循環(huán)步驟數(shù)量的增加,生產(chǎn)能力大幅下降。另一方面,如果對數(shù)標準偏差(O大于0.40,顆粒尺寸分布太大,不能獲得理想的性能。而且,根據(jù)上述條件(e),相對于顆??偭?,直徑小于15(Him的顆粒的百分比率以質(zhì)量計為3%或更小,更優(yōu)選以質(zhì)量計為0%-2.5%,進一步優(yōu)選以質(zhì)量計為0%-2.0%,特別優(yōu)選以質(zhì)量計為0%-1.5%。如果相對于顆??偭浚睆叫∮?5(Hxm的顆粒的百分比率以質(zhì)量計為3%或更大,吸水速度高的細顆粒導致膠體阻滯,液體滲透性下降,SFC下降,由于細顆粒的噴灑,工作環(huán)境惡化。因此,這樣一個高百分比率不是優(yōu)選的,這樣,為獲得滿足條件(a)-(e)的高LDV和高SFC的本發(fā)明吸水劑組合物,顆粒尺寸分布被控制的較高,即,平均顆粒直徑控制在200pm-42(^m,且顆粒尺寸分布的對數(shù)標準偏差(d;)控制到0.25-0.40。由于這個原因,減少顆粒尺寸相對較大的顆粒的百分比率是必要的。特別是,顆粒直徑等于或大于85(Him(通過JIS標準篩測量)的顆粒的比率優(yōu)選以質(zhì)量計不超過3%,更優(yōu)選為以質(zhì)量計0%-2.5%。進一步優(yōu)選為以質(zhì)量計0%-2.0%,特別優(yōu)選為以質(zhì)量計0%-1.5%。在本發(fā)明中,特別優(yōu)選為同時滿足顆粒直徑小于150pm的顆粒比率和顆粒直徑等于或大于850nm的顆粒比率的特定范圍。另外,通過JIS標準篩測量的直徑為710pm或更大的顆粒的百分比率,優(yōu)選為以質(zhì)量計相對于總量的0%-5%,更優(yōu)選為以質(zhì)量計3%或更小,和進一步優(yōu)選為以質(zhì)量計1%或更小。注意的是所用的"總量"為全部的吸水劑組合物。另外,為確保高的LDV和高的SFC,根據(jù)上述條件(a,)的直徑為300-60(Him的顆粒的含量以質(zhì)量計不小于30%,更優(yōu)選以質(zhì)量計不少于40%,進一步優(yōu)選以質(zhì)量計不少于50%,特別優(yōu)選以質(zhì)量計不少于60%。注意的是,根據(jù)生產(chǎn)率,直徑為300-600pm顆粒含量的上限為以質(zhì)量計100%,然而上限優(yōu)選不多于90%,更優(yōu)選不多于80%。根據(jù)上述條件(b,)沒有壓力下的平均間隙半徑指數(shù)小于310pm,優(yōu)選小于300nm,更優(yōu)選小于280pm,進一步優(yōu)選少于250pm,特別優(yōu)選少于200jim。如果沒有壓力下的平均間隙半徑指數(shù)超過310jxm,由于毛細管力的降低,液體汲取性能顯著降低。這導致由吸水劑組合物組成的尿布性能的降低。注意的是,沒有壓力下的平均間隙半徑指標的下限沒有特別的限制,然而下限優(yōu)選為30pm。吸水劑組合物的顆粒形狀不限于球形,粉碎形狀或無定形等,但優(yōu)選使用的為通過粉碎獲得的不規(guī)則的粉末形狀。另外,考慮到液體滲透性和液體汲取性能之間的平4釺,吸水劑組合物的毛體積比重(由JISK-3362定義;1998)優(yōu)選在0.40g/ml-0.80g/ml的范圍,更優(yōu)選在0.50g/ml-0.75g/ml的范圍,進一步優(yōu)選在0.60g/ml-0.73g/ml的范圍。注意的是,顆粒尺寸的調(diào)整可通過吸水劑和/或吸水劑組合物的多種顆粒的聚合、凝膠粉碎(其他名字凝膠破碎)、干燥、粉碎、分類、造粒、混合來進行。在本實施方案的吸水劑組合物中,根據(jù)上述條件(a)的液體分布速度(LDV)的比率不大于30%。注意的是,LDV降低率的下限可以是負值,下限通常為-10%,更優(yōu)選為0%。LDV的降低率作為一個測量吸水劑組合物液體分布速度的沖擊阻力的一個指標,并根據(jù)以下公式計算出LDV阻力試-瞼前后的LDV的降低比率。LDV的降低比率(%)={(LDV廣LDV2)/LDVJx100。在這個公式中,LDVi表示為LDV阻力試驗之前的LDV(mm/s),LDV2表示LDV阻力試驗之后的LDV(mm/s)。LDV是表示液體汲取性能的一個參數(shù),通過以下實施例中解釋的測量方法獲得。LDV可以通過以下公式計算LDV(mm/s)=100(腿)/職(s)在這個公式中,WR表示為液體汲取速度。WR(芯吸速率)的實驗方法將在以下實施例中詳細描述。在提高如紙尿褲或衛(wèi)生棉的可吸收物品的性能方面,LDV涉及主要在可吸收物品的吸收體中的液體擴散速度,特別是液體被吸收的初始速度。注意的是,LDV阻力試驗是一個通過將吸水劑組合物放入預定的容器中,然后振蕩容器一定的時間而進行的試驗。詳細的實驗方法將在以下的實施例中解釋。根據(jù)上述條件(a)的吸水劑組合物的LDV的降低比率更優(yōu)選為25%或更少,進一步優(yōu)選20%或更少,特別優(yōu)選15%或更少。如果LDV的降低比率為30%或更少,吸水劑組合物的LDV幾乎不會由于機械損害(加工損害)或隨時間降低。因此,即使吸水劑組合物用于可吸收物品之后,液體汲取性能也可以滿意地維持很長一段時間。而且,經(jīng)過LDV的阻力試驗之后,根據(jù)本發(fā)明實施方案的滿足條件(a)-(e)的吸水劑組合物,和滿足條件(a,)-(d,))的吸水劑組合物的LDV值優(yōu)選為1.3mm/s或更多,更優(yōu)選1.5mm/s或更多,進一步優(yōu)選1.7mm/s或更多,特別優(yōu)選2.0mm或更多,特別優(yōu)選2.5mm或更多。如果將經(jīng)過LDV阻力試驗之后的LDV小于1.3mm/s的吸水劑組合物作為可吸收物品如紙尿褲或衛(wèi)生棉的吸收體時,在實際使用中,液體將不會被附在臀部的可吸收物品吸收。因此,該吸水劑組合物不適于實際使用。而且,在進行LDV阻力試驗之前,根據(jù)條件(c,)的吸水劑組合物的LDV為2.0mm/s或更高,優(yōu)選2.1mm/s或更高,優(yōu)選2.2mm/s或更高,進一步優(yōu)選2.3mm/s或更高,特別優(yōu)選2.5mm/s。LDV阻力試驗之前,滿足條件(a)-(e)的吸水劑組合物的LDV為優(yōu)選2.0mm/s或更多,更優(yōu)選2.lmm/s或更多,進一步優(yōu)選2.2mm/s或更多,再進一步優(yōu)選2.3mm/s或更多。特別優(yōu)選2.5mm/s或更多。如果將LDV阻力試-瞼之前LDV小于2.0mm/s的吸水劑組合物用作為可吸收物品如紙尿布和衛(wèi)生棉的吸收體,它可能難以保證液體汲取性能,該特性為可吸收物品所必需,因為在可吸收物品的生產(chǎn)過程中的處理損壞、隨時間的變化等引起吸水劑組合物的液體汲取性能的降低。注意的是,LDV的上限并沒有特別的限制,但約10mm/s的LDV通常就足夠了。根據(jù)上述條件(b)的吸水劑組合物的SFC為60(單位l(T7cm3's/g)或更多,優(yōu)選70(單位10-7cm3's/g)或更多,優(yōu)選80(單位:10陽W's/g)或更多,特別優(yōu)選90(單位l(r7cm3's/g)或更多。根據(jù)上述條件(d,)的吸水劑組合物的SFC為30(單位l(T7cm3's/g)或更多,優(yōu)選40(單位10々cm、/g)或更多,優(yōu)選60(單位10-7cm3.s/g)或更多,進一步優(yōu)選70(單位l(r7cm3's/g)或更多,特別優(yōu)選80(單位l(T7cm3's/g)或更多,最優(yōu)選90(單位l(T7cm3's/g)或更多。如果SFC小于30(單位10-7cm3's/g),在一個負載下,如體重,吸水劑組合物的液體擴散和液體吸收降低。結(jié)果,當該吸收劑組合物作為可吸收物品如紙尿褲的吸收體時,液體在可吸收物品中不能擴散,導致液體阻滯。這樣的尿布會引起液體泄露和皮膚疾病的問題。注意的是,滿足條件(a)-(e)的吸水劑組合物優(yōu)選進一步滿足條件(a,)-(d,)中的至少一種條件。同樣,滿足條件(a,)-(d,)的吸水劑組合物優(yōu)選進一步滿足條件(a)-(e)中的至少一種條件。而且,優(yōu)選吸水劑組合物具有85或更高的毛細管吸力指lt(CSI)。CSI是表示吸水劑組合物的毛細管吸力的指數(shù),使吸水劑組合物分別經(jīng)過Ocm,10cm,20cm,30cm的負壓力梯度,計算各自的毛細管吸力的總和。詳細的CSI的測試方法將在以下實施例中描述。吸水劑組合物的CSI更優(yōu)選88或更多,進一步優(yōu)選90或更多,特別優(yōu)選95或更多。注意的是,CSI上限沒有特別的限制,但是本發(fā)明中的CSI通常為約200。如果將CSI小于85的吸水劑組合物用作為可吸收物品如紙尿褲或衛(wèi)生棉的吸收體,液體的吸收是不充分的。這樣的吸收物品在實際使用中是不合適的,當可吸收商品附著時,特別是在垂直方向上的液體吸收是不足的,其不是優(yōu)選的。而且,吸水劑組合物具有22g/g或更多的抗壓吸收度(AAP)是優(yōu)選的。AAP為吸水劑組合物在壓力下的吸收度,詳細的AAP試驗方法將在以下實施例中說明。吸水劑組合物的AAP更優(yōu)選為23g/g或更多,進一步優(yōu)選為24g/g或更多,特別優(yōu)選25g/g或更多。注意的是,AAP的上限通常為約35g/g。如果AAP小于22g/g,在一個負載下,如體重,吸水劑組合物的液體擴散和液體吸收降低。結(jié)果,該吸水劑組合物作為可吸收物品如紙尿褲的吸收體時,液體在吸收物品中不能擴散導致液體阻滯。這樣的紙尿褲會導致液體滲漏或皮膚疾病的問題。而且,吸水劑組合物的離心保留量優(yōu)選為10g/g-40g/g,更優(yōu)選15g/g-35g/g,進一步優(yōu)選18g/g-33g/g,特別優(yōu)選20g/g-30g/g。如果將吸水劑CRC小于上述范圍下限的吸水劑用在衛(wèi)生材料中,如紙尿布,則衛(wèi)生產(chǎn)品需要大量的吸水劑以便獲得滿意的吸收量。因此,吸水劑的CRC小于上述范圍下限的不作為優(yōu)選。而且,如果將吸水劑CRC大于上述范圍上限,凝膠強度降低,難以獲得SFC在理想范圍內(nèi)的吸水劑。因此,吸水劑的CRC大于上述范圍上限的也不作為優(yōu)選。而且,液體滲透性和液體汲取性質(zhì)之間通常是無法共存的。然而,本發(fā)明吸水劑組合物以一種平衡的方式使這兩種性能都得到提高,且WR比AAP或SFC更加突出。即,吸水劑組合物的液體滲透性和液體汲取性能之間的平衡可以用液體滲透性/液體汲取速度,即SFC/WR定義的液體吸收效率表示。本發(fā)明吸水劑組合物的液體吸收效率(SFC/WR)優(yōu)選為0.50-100(單位lO^xcn^xsxg-1),經(jīng)一步優(yōu)選為0.70-100(單位lO^xcm^sxg-1),特別優(yōu)選為1.00-100(單位lO^xci^xsxg-1)。本發(fā)明吸水劑組合物在液體的滲透性和液體汲取性能之間具有極好的平衡,適于用作衛(wèi)生材料。而且,本發(fā)明吸水劑組合物在離心保留量和液體汲取性能之間具有極好的平衡,這種平衡用離心保留量/液體汲取速度,即CRC/WR定義的無壓吸收效率表示。本發(fā)明吸水劑組合物的無壓吸收效率(CRC/WR)優(yōu)選為0.15-2(g/g/s),進一步優(yōu)選為0.20-2(g/g/s),特別優(yōu)選為0.25-2(g/g/s)。本發(fā)明吸水劑組合物在離心保留量和液體汲取性能之間具有極好的平衡,并適于用作衛(wèi)生材料。而且,本發(fā)明吸水劑組合物在抗壓吸收度和液體汲取性能之間具有極好的平纟舒,這種平衡用抗壓吸收^/液體汲取速度,即AAP(g/g)/WR(s)定義的有壓吸取效率。本發(fā)明吸水劑組合物的有壓吸取效率(AAP/WR)優(yōu)選為0.15-2(g/g/s),進一步優(yōu)選為0.20-2(g/g/s)或更少,特別優(yōu)選為0.25-2(g/g/s)。本發(fā)明吸水劑組合物在抗壓吸收度和液體汲取性能之間具有極好的平衡,并適于用作衛(wèi)生材料。而且,本發(fā)明吸水劑組合物的水分含量優(yōu)選為以質(zhì)量計1-15%,更優(yōu)選為以質(zhì)量計2.5%-15%,進一步優(yōu)選為以質(zhì)量計2.5-13%,最優(yōu)選為以質(zhì)量"H"2.5-10%。如果水分含量以質(zhì)量計大于15%,該吸水劑組合物的吸水比率可能降低。如果水分含量以質(zhì)量計小于1%,該吸水劑組合物的LDV可能降低。本發(fā)明吸水劑組合物中水溶性組分的量優(yōu)選為以質(zhì)量計25%或更少(下限為零),更優(yōu)選為以質(zhì)量計20%或更少,進一步優(yōu)選為以質(zhì)量計l5%或更少。而且,關(guān)于本發(fā)明吸水劑組合物的顏色,本發(fā)明吸水劑組合物的YI(黃色指數(shù),參見歐洲專利942,014和1,108,745)優(yōu)選0-15,更優(yōu)選0-13,進一步優(yōu)選0-10,特別優(yōu)選0-5。另外,本發(fā)明吸水劑組合物的剩余單體的含量優(yōu)選0ppm-400ppm,且更優(yōu)選Oppm-30ppm。而且,在本發(fā)明吸水劑組合物和其制備方法中,根據(jù)需要,可以向吸水劑和/或吸水劑組合物中加入除臭劑、抗菌劑、合成香料、泡沫劑、色素、染料、增塑劑、粘合劑、表面活性劑、肥料、氧化劑、還原劑、水、鹽、鰲合劑、消毒劑、親水聚合物如聚乙二醇、石蠟、疏水聚合體、熱塑樹脂如聚乙烯和聚丙烯、熱固樹脂如聚酯樹脂、尿醛樹脂等,只要液體汲取速度(液體分布速度)不降低(例如相對于100份質(zhì)量的吸水劑和/或吸水劑組合物,加0-10份質(zhì)量)。本發(fā)明吸水劑組合物具有極好的吸濕性或吸水性,可以用于如農(nóng)業(yè)、園藝、電纜止水劑、土木工程、建筑、食品的應(yīng)用中,該吸水劑在其中為常規(guī)的使用。另外,本發(fā)明吸水劑具有液體滲透性和液體汲取性,其性能對于可吸收物品的吸收體均為必要的物理性能,所以它適宜用來作為尿液、糞^f更或血液的固定劑(吸收膠凝劑)。吸收體通常被加工以含有吸水劑組合物。在吸收體中,吸水劑組合物的含量(核心濃度)相對于吸水劑組合物和親水纖維的總重,優(yōu)選為以質(zhì)量計20%-100%,優(yōu)選為以質(zhì)量計30%-100%,進一步優(yōu)選為以質(zhì)量計30%-90%,特別優(yōu)選為以質(zhì)量計40%-80%。如果核心濃度以質(zhì)量計小于20%,難以利用該吸水劑組合物的性質(zhì)。使用本發(fā)明吸水劑組合物作為吸收體的一個優(yōu)選實施例是美國專利5,853,867中所公開的具有膨脹各向異性(在厚度方向膨脹)的吸水復合體的應(yīng)用。通過使用具有極好擴散性的本發(fā)明組合物,可以獲得一種不僅在厚度方向上有極好的膨脹性而且在橫向方向上(平面方向)也有顯著提高的的液體擴散性的吸收體。優(yōu)選的是,吸收體通過壓膜法加工成形,以便具有0.06g/cc-0.50g/cc的密度,且0.01g/cm2-0.20g/cm2的基本重量。注意的是,使用的纖維基材為親水性纖維,如斷裂的木質(zhì)紙漿、棉毛纖維、交聯(lián)纖維素纖維、人造纖維、棉布、綿羊毛、醋酸纖維素和維尼綸。而且,使用的纖維基材優(yōu)選為它們的每一種氣流成網(wǎng)產(chǎn)品。另外,本發(fā)明可吸收物品為,例如,一種包括上述吸收體的可吸收物品,前面板具有液體擴散性,后面板具有液體不滲透性。可吸收物品的特定例子為衛(wèi)生材料,如成人紙尿布,在近幾年中,該市場已有顯著的增長,兒童尿布、衛(wèi)生棉和所謂的失禁墊。如所描述的,根據(jù)本發(fā)明的吸水劑組合物含有作為主要成分的通過聚合含有酸基的不飽和單體而形成的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚羧酸吸水劑,該吸水劑組合物含有水不溶的有機或無機細顆粒,該吸水劑組合物滿足以下(a)畫(e)的系列條件(a)、液體分布速度的降^f氐率(LDV)不多于30%;(b)、鹽流動傳導率(SFC)不少于60(單位:lO^xcn^xsxg-1);(c)、物質(zhì)平均顆粒直徑(D50)為200-420pm;(d)、顆粒尺寸分布的對凄t標準偏差(a;)為0.25-0.40;(e)、直徑小于150pm的顆粒的百分率相對于顆粒總量以質(zhì)量計不多于3%。由于這些特性,提供一種(i)具有液體滲透性和液體汲取性,兩者之間通常是無法共存的,和(ii)其液體汲取性幾乎不降低的,吸水劑組合物是可能的。優(yōu)選對根據(jù)本發(fā)明的吸水劑組合物進行調(diào)整,以使液體分布速度阻力試-驗之前的吸水劑組合物的液體分布速率(LDV)不小于2.0mm/s。根據(jù)以上內(nèi)容,由于在生產(chǎn)之后,吸水劑組合物的液體分布速率是高的,因此可以確保充分的液體汲取性能。酸基的不飽和單體而形成的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚羧酸吸水劑,該吸水劑組合物含有水不溶的有機或無機細顆粒,該吸水劑組合物滿足以下(a,)-(d')的系列條件(a,)直徑為300-600pm的顆粒的含量以質(zhì)量計不少于30%;(b,)在沒有壓力下,平均間隙半徑指數(shù)少于310pm;(c,)液體分布速率(LDV:在LDV阻力試驗之前進行測量)不少于2.0mm/s;(d,)鹽流動傳導率(SFC)不小于30(單位lO^m^Sxg-1)。由于這些特性,可以提供一種(i)具有液體滲透性和液體汲取性,兩者之間通常是無法共存的,和(ii)其液體汲:f又性幾乎不降低的吸水劑組合物。優(yōu)選對本發(fā)明吸水劑組合物進行調(diào)整,以使水不溶的有機或無機細顆粒為親水性無才幾顆粒。優(yōu)選對根據(jù)本發(fā)明的吸水劑組合物進行調(diào)整,以使親水性無機顆粒為由選自無定形二氧化硅、氧化鈦和氧化鋁組成的組中的一種或多種材料組成的平均顆粒直徑為l-100nm的顆粒。根據(jù)以上內(nèi)容,選自由無定形二氧化硅、氧化鈦和氧化鋁組成的組中的至少一種的,具有親水性的無機顆粒有非常小的平均顆粒直徑,即為lnm-100nm。而且,無機顆粒的初始顆粒間的結(jié)合力比較弱。因此,通過剪切無機顆粒,或在特定條件下在水溶液中分散無機顆粒,可以降低顆粒直徑以接近初始顆粒的直徑,即使無機顆粒為聚集的顆粒。因此,無機顆粒很好地^t到吸水劑的表面,每一個顆粒的直徑都接近于初始顆粒直徑的無機顆粒被放置在吸水劑組合物的吸水劑顆粒的表面,以及位于吸水劑表面附近的吸收劑顆粒之間的間隙中。由于顆粒直徑小的無機顆粒;^文入吸水劑組合物中,它們幾乎不加寬吸水劑組合物的吸水劑顆粒之間的間隙。毛細管力與顆粒間的間隙直徑成反比例。因此,在本發(fā)明的吸水劑組合物中,吸水劑顆粒間的間隙直徑幾乎不再變寬,所述組合物能夠進一步抑制吸水劑組合物的毛細管力的降低,并提高吸水劑組合物表面的親水性能。因此,可以進一步提高吸水劑組合物的液體汲取性能。優(yōu)選調(diào)整根據(jù)本發(fā)明的吸收劑組合物,以便在液體分布速度阻力試驗之后,吸水劑組合物的液體分布速率(LDV)不少于1.3mm/s。根據(jù)上述內(nèi)容,吸水劑組合物保持了足夠的液體汲取性質(zhì),即使吸水劑組合物受到周圍環(huán)境變化的影響,如儲存條件或在如使用吸水劑作為原料尿布的衛(wèi)生材料制造商的加工損害。優(yōu)選調(diào)整根據(jù)本發(fā)明的吸水劑組合物,以便吸水劑組合物的毛細吸力指數(shù)(CSI)不少于85。根據(jù)上述內(nèi)容,在壓力比測量LDV時的壓力更高的情況下,可以進一步改提高吸水劑組合物在垂直方向上的液體汲取性質(zhì)。優(yōu)選調(diào)整根據(jù)本發(fā)明的吸水劑組合物,以便吸水劑組合物的抗壓吸收度(AAP)不少于22g/g。根據(jù)以上內(nèi)容,既然吸水劑組合物在一個負載下,如體重,具有極好的液體擴散和液體吸收,就可以防止吸水劑組合物中的液體堵塞。因此,當其用于作為可吸收物品,如紙尿布的吸收體時,可以提供一種不會導致液體泄露和皮膚疾病等的可吸收物品是可能的。優(yōu)選調(diào)整根據(jù)本發(fā)明的吸水劑組合物,以便該吸水劑組合物的水分含量以質(zhì)量計為1-15%(更優(yōu)選以質(zhì)量計為2.5-15%)。根據(jù)以上內(nèi)容,提高吸水劑組合物的親水性是可能的,同樣,也可以防止(i)由于高水分含量而降低粉末的處理性能和(ii)由于低水分含量而降低液體分布速率。生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的吸水劑組合物的方法包含的步驟為(a)、在內(nèi)部交聯(lián)劑存在下,將由含有作為主要成分的丙烯酸和/或鹽的單體組成的不飽和單體溶液進行交聯(lián)聚合,以生成交聯(lián)聚合體,該方法進一步包含的步驟(b)干燥交聯(lián)的聚合體,調(diào)整交聯(lián)聚合體的顆粒尺寸,并進行與交聯(lián)聚合體的每個顆粒表面周圍有關(guān)的另一個交聯(lián),以獲得滿足以下(i)-(iv)系列條件的吸水劑(i)物質(zhì)平均顆粒直徑(D50)為200jim-50(Him;(ii)相對于全部的顆粒量,顆粒直徑小于150pm的顆粒的百分比率以質(zhì)量計不多于5%;(iii)顆粒直徑分布的對數(shù)標準偏差(o;)為0.25-0.45;(iv)鹽流動傳導率(SFC)不少于30(更優(yōu)選40)(單位lO^xcn^xSxg-1),以及(c)將吸水劑與平均顆粒直徑為l-100nm的水不溶的有機或無才幾細顆4立混合,其中,水不溶的有機或無機細顆粒-陂處理成固體含量以質(zhì)量計為0.1%-50%的漿液并與吸水劑混合。這樣,可以制造(i)同時具有液體滲透性和液體汲取性,它們通常是無法共存的,以及(ii)液體汲取性幾乎不降低的吸水劑組合物。實施例本發(fā)明將通過實施例和對比實施例進一步進行解釋,然而本發(fā)明不受限于這些實施例。吸水劑組合物(或吸水劑)的性能通過以下方法測實施例中的電子設(shè)備在200V或100V和60Hz的條件下使用。另夕卜,除非另作說明,吸水劑組合物或吸水劑在25。C士2。C和50%RH的條件下使用。而且,使用的生理鹽水為以質(zhì)量計0.90%的氯化鈉水溶液。注意的是,從尿布等中取出的吸水劑組合物或吸水劑的水分含量以質(zhì)量計多于5%,在進行之后描述的性能測量前,該吸水劑或吸水劑組合物經(jīng)在100。C下減壓干燥,直到水分含量以質(zhì)量計等于或小于5%。而且,在以下方法和實施例中描述的化學制品和工具可以纟皮其它相應(yīng)的對比化學制品或工具代替。[離心^呆留量(CRC)]將以下實施例或?qū)Ρ葘嵤├蝎@得的W(g)(約0.20g)重的吸水劑組合物(或吸水劑)一律放入由無紡纖維制成的袋子中(60mmx85mm,其材料符合EDANAERT441.1-99),將該袋子密封并浸在溫度被調(diào)整到25°C±2°C,以質(zhì)量計0.90%的生理鹽水中。30分鐘后將袋子從溶液中取出,用離心分離機(由KoKusan有限公司生產(chǎn),TypeH-122小型離心分離機)在250G(250x9.81m/s2)的情況下離心3分鐘,使溶液從袋子中排出。然后測量袋子的重量W2(g)。而且,在沒有吸水劑組合物(或吸水劑)的情況下進行相同的操作,然后測量袋子的重量W1(g)。然后,通過以下公式用質(zhì)量W,W1和W2計算CRC(g/g)CRC(g/g)={(W2(g)-W1(g))/W(g)H。[抗壓吸收度(AAP)]一個不銹鋼的400孔的金屬紗網(wǎng)(孔的尺寸(開孔尺寸)=38jim)裝到內(nèi)部直徑為60mm的塑料支撐圓筒的底部。W(g)(約0.90g)的吸水劑組合物(或吸水劑)均勻的撒到金屬紗網(wǎng)上。然后將活塞和負載以這種順序放到吸水劑組合物(或吸水劑)上。調(diào)整活塞和負載以對吸水劑組合物(或吸水劑)均勻地施加4.83kPa(0.7psi)的負載。每個活塞和負載的外部直徑稍微小于60mm以便(i)在活塞(負載)和支撐圓筒之間沒有間隙,且(ii)活塞(負載)的垂直運動是順暢的。放置負載之前,測量這種測量設(shè)備(即,支撐圓筒、吸水劑組合物(或吸水劑)和活塞的總重量)的重量W3。將直徑90mm和厚度5mm的玻璃過濾器(由Sogo實驗室玻璃加工有限公司生產(chǎn),孔的直徑100pm-12(Him)放入直徑150mm的皮氏培養(yǎng)皿中。然后向培養(yǎng)皿中加入以質(zhì)量計0.9%的生理鹽水,以使以質(zhì)量計0.9%的生理鹽水溶液的液面與玻璃過濾器的頂表面相同。然后將直徑為90醒的濾紙(由ToyoRoshiKaisha公司生產(chǎn),ADVANTECNo.2,JISP3801)放到玻璃過濾器上,以使濾紙的表面完全浸濕,并除去多余的液體。將測量設(shè)備放置在濕濾紙上,液體在負載下被吸收。當液體表面變得低于玻璃過濾器的頂表面時,加入液體使液體水平保持不變。1小時后升起測量設(shè)備,測量不包括負載重量的重量W4(g)(支撐圓筒、膨脹的吸水劑組合物(或膨脹的吸水劑)和活塞的總重量)。然后,通過以下公式用質(zhì)量W,W3和W4計算AAP(g/g)。AAP(g/g)=(W4(g)誦W3(g))/W(g)。[物質(zhì)平均顆粒直徑(D50)和對數(shù)標準偏差(cj。]吸水劑組合物(或吸水劑)用JIS標準的網(wǎng)孔直徑為850^rni、710[xm、600pm、500pm、300pm、150jim、45nm等的濾網(wǎng)過濾,且將剩余百分率R繪成對數(shù)概率表。這樣,與R=50%(以質(zhì)量計)相應(yīng)的顆粒直徑作為物質(zhì)平均顆粒直徑(D50)。而且,對數(shù)標準偏差(o。通過以下公式表示,o;越小,顆粒尺寸分布越窄。cy;=0.5xln(X2/Xl)。(其中XI表示11=84.1%時的顆粒直徑,X2表示1^=15.9%時的顆粒直徑)。測量物質(zhì)平均顆粒直徑(D50)和對數(shù)標準偏差(CT。時使用的分類方法進行如下在室溫(20°C-50°C)和50。/。RH條件下,將10.0g的吸水劑組合物(或吸水劑)i文入網(wǎng)孔直徑為850pm、710pm、600fim、500pm、300|im、150pm、45|am等的JIS標準濾網(wǎng)(IIDA測試濾網(wǎng)直徑8cm)中。然后將吸水劑組合物(或吸水劑)通過網(wǎng)篩振動器(IIDA網(wǎng)篩振動器,類型ES-65,SER.No.0501)5分鐘進行分類。[鹽流動傳導率(SFC)]SFC為顯示膨脹吸水劑的液體滲透的值。SFC值越大,液體滲透性越高。以下為根據(jù)出版的專利申請No.9-509591(Tokuhyohei9-509591)的PCT國際出版物的日語翻譯中所公開的鹽流動傳導率(SFC)檢測而進行的。以下將參照圖1對用于SFC測試的i殳備進行解釋。如圖1所示,將玻璃管32插入罐31中,定位玻璃管32的低端以使以質(zhì)量計0.69%的生理鹽水33的液體水平保持高出單元39中的膨脹凝膠37的底部5厘米。罐31中的0.69%(以質(zhì)量計)生理鹽水33通過一個帶有旋塞閥的L型管34供給到單元39中。容器48放置在單元39的下面以收集通過單元39的液體,容器48^:置在一個臺秤49上。單元39的內(nèi)部直徑為6cm,No.400不銹鋼金屬紗網(wǎng)38(孔徑38pm)放置在單元39的底部。在活塞46的4交低部位形成使液體通過的開口47,且具有良好滲透性的玻璃過濾器45設(shè)在活塞46的底部,以使吸水劑組合物(或吸水劑)或膨脹的凝膠不能進入開口47。將單元39;^文置在一個基座上用于固定單元39。不影響液體通過的不銹鋼金屬紗網(wǎng)放置在基座的表面,該表面與單元39接觸。使用圖1中所示的設(shè)備,吸水劑(0.900g)均勻的放進容器40中,在2.07kPa(約0.31psi)的壓力下,在人工尿液中溶脹約60分鐘。然后記錄凝膠37的凝膠層的高度。接下來,在一定的靜水壓力下,從罐31中供應(yīng)0.69%(質(zhì)量計)的生理鹽水33,以便在2.07kPa(約0.31psi)的壓力下穿過膨脹的凝膠層。SFC測試在室溫(25。C士2。C)進行。利用計算機和臺秤49,每20秒記錄一次通過凝膠層的液體的量,記錄約10分鐘作為時間的函數(shù)。通過(主要在顆粒之間)膨脹凝膠37的液體的流度Fs(T)取決于增加的重量(g)除以增加的時間(s),并用g/s表示。靜水壓力保持不變,流速保持穩(wěn)定的時間為Ts。從Ts開始,在10分鐘內(nèi)獲得的數(shù)據(jù)用于計算流速。然后,F(xiàn)s的值(T-0),即,用流速計算通過凝膠層的液體初始流速。通過Fs(T)相對時間的最小二乘方的結(jié)果可以推算Fs(TO)。注意的是,SFC的單位為(lO^.cn^s.g-1)。SFC=(Fs(t=0)xL0)/(pxAxAP)=(Fs(t=0)xL0)/139506。在這個公式中,F(xiàn)s(t=0)表示為流速并用(g/s)表示,LO表示為凝膠層的高度并用厘米表示,p表示為氯化鈉溶液的密度(1.003g/cm3),A表示為單元39中的凝膠層上部表面的面積(28.27cm2),AP表示為作用于凝膠層的靜態(tài)水壓力(4920達因/cm2)。注意的是,SFC測試中使用的人工尿液為0.25g的二水氯化鈣、2.0g的氯化鉀、0.50g的六水氯化^:、2.0g的碌u酸鈉、0.85g的磷酸二氬銨、0.15g的磷酸氬二銨、994.25g的純水的混合物。[毛細吸力指數(shù)(CSI)]CSI是顯示吸水劑組合物(或吸水劑)毛細吸力的指數(shù),可以計算為吸水劑組合物在Ocm、10cm、20cm、30cm的負壓梯度下各自的毛細吸力(CSF)的總和。CSF指示為吸水劑組合物在1.93kPa(0.28psi)負載下經(jīng)過預定壓力梯度和預定時間的吸收能力。以下將參考圖2解釋CSF的測量方法。導管3的一端與多孔玻璃盤1(玻璃過濾器顆粒數(shù)弁3;由Sogo實驗室玻璃加工有限公司生產(chǎn)的Buchner過濾器,TOP17G-3(代碼1175-03))的玻璃過濾器2(具有液體吸收表面和60mm的直徑)的下部相連,導管3的另一端與在直徑為10cm的液體容器4的下部形成的附加開口相連。多孔玻璃盤1的平均孔徑為20|mi-30^im。即4吏液體水平間的差異為60cm,當?shù)窒呢搲簳r,可以通過其毛細管力保持住多孔玻璃盤1中的水,且也可以保持空氣不能進入的狀態(tài)。允許玻璃過濾器2上下移動的支撐環(huán)5附著在玻璃過濾器2上,用0.9%(質(zhì)量計)的生理鹽水6填充一系統(tǒng)(液體容器4、導管3和多孔玻璃盤1),液體容器4放置在天平7上。在確認導管3中和多孔玻璃盤1的下部沒有空氣后,調(diào)整玻璃過濾器2以使液體容器4中的0.90%(質(zhì)量)生理鹽水6的液面水平與多孔玻璃盤1的頂表面之間的垂直間隔為預定的長度。然后將玻璃過濾器2固定到架子8上。W(g)(約0.90g)重的測量樣品9(吸水劑組合物或吸水劑)被均勻而迅速地分散到多孔玻璃盤1的玻璃過濾器2上。然后,將直徑為59mm的一個負載10(1.93kPa(約0.28psi))放置在測量樣品9上。60分鐘后,測量被測量樣品9吸收的0.9%(質(zhì)量)生理鹽水的質(zhì)量W5(g)。每個壓力梯度下的CSF通過以下公式計算。CSF(g/g)=W5(g)/W(g)。在一種情況下,經(jīng)過0cm、10cm、20cm、30cm的負壓梯度的吸水劑組合物的CSFs分別示為CSF-Ocm、CSF-10cm、CSF-20cm、CSF-30cm,各自地,CSI通過以下公司進行計算。CSI=(CSF-Ocm)+(CSF-10cm)+(CSF-20cm)+(CSF-30cm)。[液體分布速率(LDV)]LDV可以通過液體汲取速度(WR)來計算。通過使用日本未審查專利公布號No.5-200068(Tokukaihei5-200068(EP532002))中公開的汲取指數(shù)測量裝置來獲得WR。如圖3所示,在汲取指數(shù)測量裝置中,由硬金屬制成的凹槽薄片51(由SUS304不銹鋼(2B級加工)并有六個槽溝52的一個末端,被100網(wǎng)孔的不銹鋼篩子53密封(有150微米開口),篩子53被焊接到凹槽薄片51以接納測試中的吸水劑組合物。每個槽溝52具有90。C的側(cè)角,具有至少20cm的長度。凹槽52的頂部之間的間隔為5.5cm,凹槽52的深度為4cm。注意的是,人工尿液可以通過篩子53。附著到凹槽薄片51的橫桿54通過具有適當?shù)墓潭ㄑb置如夾子的實驗架子55支撐凹槽薄片51,液體儲存槽56具有足夠的尺寸,以使篩子53所附著的凹槽薄片51的一端能夠浸泡在液體儲存槽56中的液體中。而且,液體儲存槽56充滿人工尿液57。試驗插孔58能使液體存儲槽56上下移動,以調(diào)整人工尿液57的液面水平。而且,如圖4所示,在汲取指數(shù)測量裝置中,實驗架子55以相對水平表面20。的角度支撐凹槽薄片51。以下將解釋用汲取指數(shù)測量裝置測量WR的方法。首先,1.00g士0.005g的吸水劑組合物59被均勻分散到設(shè)置為20°角的凹槽薄片51的刻度標記0到刻度標記20cm之間的每個槽溝52中。另外,用小伊將吸水劑組合物進行更均勻的分布。作為人工尿液57使用的是一種通過混合1L的0.9%(質(zhì)量)的帶顏色生理鹽水和O.Olg的食品藍No.l(東京化學工業(yè)有限公司)而制備的生理鹽水。首先,調(diào)整凹槽薄片51以使其最低部分位于液體儲存槽56的液體表面以上的5cm處。然后在篩子53接觸液體的時候,開始WR的測量。WR為從篩子53接觸液面時直到液體到達10cm標志處時的時間(秒)。注意的是,在液體儲存槽56中,液體從凹槽薄片51的最低位置被吸收至相對于液體表面在豎直方向上的最低部分以上5cm處的液體速度為1.35mm/s-1.40mm/s。LDV通過以下公式計算。LDV(mm/s)=100(mm)/WR(s)。[液體分布速率降低率(LDV降低率)]LDV降低率是一個測量吸水劑組合物的液體分布速率的抗沖擊性的指數(shù),并通過以下公式計算作為以下描述的LDV阻力試驗之前的LDV的降低速率。LDV降低率(%)={(測試前的LDV(mm/s)-測試后的LDV(mm/s))/LDV(mm/s)測試前}x100。根據(jù)測量樣本的類型,測試后的LDV可能比測試前的LDV變得更大。在這種情況下,降低率視為0%。[液體分布速度(LDV)阻力試驗]LDV阻力試驗為將吸水劑組合物放進圖5中所示的容器41中,在以下條件下橢圓性地震動容器41:(i)如圖6(a)所示,在向左或向右移動的容器41的垂直中心線與鉛錘線之間的角度為12.5。,(ii)如圖6(b)所示,使容器41在水平方向上從容器41的靜止位置向前和向后移動8mm,和(iii)震動速度旋轉(zhuǎn)數(shù)為750c.p.m。以下將詳細地解釋這種實驗方法。將30.0g的吸水劑組合物放入如圖5所示的具有225g容量的容器41中,用內(nèi)蓋41a和外蓋41b封閉容器41。然后,通過如圖7所示的分散器42(ToyoSeikiSeiasku-sho,有限公司,No.488實驗M器(涂料混合器))的上夾43和下夾44將容器41夾在中間,以固定到分散器42上。容器41在100V,60Hz和750c.p.m的條件下振動50分鐘。這樣,附著在分散器42上的容器41以相對于上夾43和下夾44所附著的附著面45向左和向右呈12.5°(共25°)的角度進行運動,且同時,容器41向前和向后8mm(共16mm)振動。這樣對容器41中的吸水劑組合物施以沖擊力。然后,振動之后,將吸水劑組合物從容器41中取出,測量LDV(測試后的LDV)。以下將更詳細的解釋容器41的軌跡。如圖8所示,通過位于任意位置上的,相對于重力方向垂直地固定到夾子60(上夾43和下夾44)上的桿47的鉛錘線軌跡,可容易地確定容器41的軌跡。由于桿47從靜止狀態(tài)向左和向右傾斜12.5°,同時,向前和向后移動8mm,位于4壬意位置上的,固定到夾子60的桿47的鉛垂線以圖8所示的橢圓軌跡運動。即,容器41進行如圖8所示的橢圓振動。[水分含量]通過使用以下干燥失重的方式得到吸水劑組合物(或吸水劑)的水分含量。將W(g)(約2.00g)重的吸水劑組合物放入底表面直徑為52mm的鋁杯中,測量吸水劑組合物(或吸水劑)和鋁杯的總質(zhì)量W6(g)。然后,采用通風干燥的方式,將含有吸水劑組合物(或吸水劑)的鋁杯在環(huán)境溫度180。C下干燥三小時。從干燥機中取出鋁杯,放入室溫(25°C±2°C)的干燥器中5分鐘。通過這種方式,吸水劑組合物(或吸水劑)自然冷卻下來。然后,測量干燥后的吸水劑組合物(或干燥后的吸水劑)和鋁杯的總重量W7(g)。使用W,W6,W7通過以下公式計算出水分含量(質(zhì)量%)。水分含量(質(zhì)量%)={(W6(g)-W7(g))/W(g)}xl00。[無壓平均間隙半徑指數(shù)]根據(jù)顆粒飽和膨脹時的吸水劑顆?;蛭畡┙M合物顆粒,測量無壓平均間隙半徑指數(shù)(無壓凝膠間隙指數(shù))。在半徑-R的管子中由于毛細管力而增加的液體高度表示為h,且通過h=2ycose/pgR得到h,其中,y表示為液體的表面張力,9表示為接觸角,g表示重力加速度,p表示液體密度(參考"TEXTILESCICENCEANDTECHNOLOGY13ABSORBENTTECHNOLOGY2002"(ELSEVIER),P428公式(35)P.K.Chatterjee.B.S.Gupta)在圖9的裝置中,液體罐中的液體水平的頂部與過濾漏斗61的玻璃過濾器62的頂部之間的差異從0升高到h(cm)。結(jié)果,膨月長凝膠顆粒之間的液體或吸收體間隙中的液體乂人直徑大于毛細管半徑(間隙Rpm)的部分中流出。同樣地,所有間隙都充滿液體的飽和膨脹凝膠的高度從Ocm開始增加,在某預定的高度,測量保留在間隙中的液體的量。就這樣建立膨脹凝膠中的間隙半徑(毛細管半徑)的分布。這里,根據(jù)上述公式(h=2Ycos0/pgR),在某預定高度"h"測量的樣品的毛細管半徑R定義為樣品的間隙半徑。液體罐中的液體表面的高度與玻璃過濾器在厚度方向上的中間點之間的差異逐步增加,以使該差異依次改變到lcm、2cm、5cm、10cm、20cm、30cm、60cm。結(jié)果,在相應(yīng)高度的間隙中保存的液體釋放出來。通過測量釋放出來的液體可以建立間隙半徑(毛細管半徑)的分布。測量結(jié)果繪制在對數(shù)概率格紙上,D50值作為平均間隙半徑。在本發(fā)明實施例中,在公式h=2Ycos9/pgR中y為生理鹽水(0.9質(zhì)量%的氯化鈉溶液)的表面張力(0.0728N/m),e為0°,p表示生理鹽水的密度(1000kg/m3),g表示重力加速度9.8m/s2。據(jù)此,發(fā)現(xiàn)在lcm、2cm、5cm、10cm、20cm、30cm、60cm高度各自保持的液體以間隙半徑(毛細管半徑)為1485pm、743pm、297pm、149(im、74.3pm、49.5pm、和24.8nm^皮保持。該測量方法中的接觸角9為0,因為該測量是對充分吸收液體或充分潮濕的樣品進行的。以下詳細解釋該測量中的每個過程。導管63的一端與構(gòu)成過濾漏斗61(玻璃過濾器顆粒數(shù)#3:20^im-30pm的平均孔直徑,60cm的高度(h=60cm),沒有空氣供應(yīng))液體吸收表面的玻璃過濾器62(直徑60mm)的底部相連。導管63的另一端與液體罐64(10cm直徑)的底部相連。在連接過程中,確認空氣從玻璃過濾器62中排出。過濾漏斗61用夾子65固定以使液體吸收表面保持水平。在這點上,包括底部的過濾漏斗61和導管63都充滿生理鹽水。液體罐64方文置在與計算機70相連的天平67上,以使液體罐64的質(zhì)量變化記錄到計算機70中。被夾子65固定的過濾漏斗61通過提前設(shè)定的自動機械升降器進行自動地上升和下降運動。過濾漏斗61上升/下降的速度設(shè)為1.0cm/s。確認過濾漏斗61的玻璃過濾器62下和導管63中沒有氣泡(空氣)后,將液體罐64中的生理鹽水66的液體表面升到與玻璃過濾器厚度方向上的中間點相同的高度。接下來,升高過濾漏斗61,直到玻璃過濾器62厚度方向上的中間點與Ocm高度之間的差值變?yōu)?0cm,且天平在這點設(shè)為零。注意的是,之后,"過濾漏斗61"的高度是指玻璃過濾器62厚度方向上的中間點與0高度點之間的差值。零高度點為液體罐64中的生理鹽水66的液體表面達到與玻璃過濾器厚度方向上的中間點相同的高度。計算機70開始記錄之后,將測量樣品69(吸水劑或吸水劑組合物)放置到玻璃過濾器62上。在使用顆粒測量樣品69的情況下,將約0.900g(W)的,用篩子調(diào)整過的600pm-300nm的顆??焖俣鶆虻腲t在玻璃過濾器62上。在使用其它形狀的測量樣品69的情況下,樣品被切成直徑57mm的盤狀物,在將干燥的盤狀物放置在玻璃過濾器62上以前,測量其質(zhì)量(W)。注意的是,空白試驗也是以下面描述的相同的方式對空玻璃過濾器進行。將過濾漏斗61的高度調(diào)節(jié)到-3cm(這樣玻璃過濾器62低于液體表面),使測量樣品69膨脹直到液體量的變化變得小于0.002g/min(如,30分鐘)。這時,樣品69完全浸泡在生理鹽水中,測量樣品69中不含有氣泡(空氣)。調(diào)整過濾漏斗61的高度返回到Ocm,且玻璃過濾器62保持相同的高度直到液體量的變化變?yōu)樾∮?.002g/min(如60分鐘)。當液體量的變化變?yōu)樾∮?.002g/min時,平衡值確定為"AO"。同樣,過濾漏斗61的高度變化到lcm、2cm、5cm、10cm、20cm、30cm和60cm時,液體量的變化變?yōu)樾∮?.002g/min時的各自的平衡值確定為"A1"、"A2"、"A5"、"A10"、A20"、"A30,,和"A60"。在玻璃過濾器62不含有測量樣品69的空白試驗中,過濾漏斗61的高度也變化到Ocm、lcm、2cm、5cm、10cm、20cm、30cm和60cm,液體量的變化變?yōu)樾∮?.002g/min時的各自的平衡值確定為"BO"、"B1"、"B2"、"B3"、"B4"、"B5"、"B10"、"B20"、"B30"和"B60"。在這個測量方法中,(A60-B60)的測量結(jié)果用于作為一個參考值,并且通過/人每個高度(Ocm、lcm、2cm、5cm、10cm、20cm、30cm、60cm)的液體量的數(shù)值中(如A30-B30)減去參考值而得到在每個高度的間隙水量(由于通過平衡測得的值是負值,所以使用絕對值)。利用每個高度的間隙水量,計算全部間隙水量的比率。如上描述,分別在lcm、2cm、5cm、10cm、20cm、30cm、60cm4果存的液體4叚定為維持在1485fxm、743fim、297pim、149jxm、74.3拜、49.5jim、和24.8pm的間隙半徑(毛細管半徑)。即,在60cm高度保存的液體通過24.8阿的間隙半徑(毛細半徑)。同樣地,將全部間隙水量的每個比率和毛細半徑的上述值繪到對數(shù)概率格紙上。利用這個圖,建立與全部間隙水量的50%比率相對應(yīng)的間隙半徑(D50)以作為實施例的"無壓平均間隙半徑指數(shù)"。另外,根據(jù)全部間隙水量的比率建立該分布的對數(shù)標準偏差(cj;)。另夕卜,通過使用350-50(Him和1000-1180pm的球形玻璃珠,利用上述方法建立另一個"無壓平均間隙半徑指數(shù)",對計算結(jié)果進行確i/v。計算結(jié)果分別為86|im和217|am。[參考實施例1](參考實施例在表中標示為"RE")通過將11.3份質(zhì)量的聚乙二醇二丙烯酸酯(乙烯氧化物的平均加合摩爾數(shù)為9)溶解到5460份質(zhì)量的丙烯酸鈉水溶液(38%(質(zhì)量)的單體濃度)中制備反應(yīng)液體,其具有75%(摩爾)的中和比率,所述丙烯酸水溶液通過混合丙烯酸、丙烯酸鈉水溶液和去離子水制備。才妄下來,將這種反應(yīng)液體加入10升容積的反應(yīng)容器中,所述反應(yīng)容器通過加蓋一個具有雙(J刀片的夾套的不銹鋼雙臂的捏和機器制備而成。在保持反應(yīng)液的溫度至25。C的同時,用氮氣除去反應(yīng)液中的溶解的氧。然后,當攪拌反應(yīng)液時,向反應(yīng)溶液中加入30.7份質(zhì)量的10質(zhì)量%的過硫酸鈉水溶液和0.7份重量的1質(zhì)量%抗壞血酸水溶液。約l分鐘后,聚合開始。聚合開始后17分鐘,聚合反應(yīng)的最高溫度為86°C。聚合開始后40分鐘,取出水合凝膠聚合體。水合凝膠聚合體為各自直徑約lmm-4mm的顆粒。將這種水合凝膠聚合體分散到50孔的金屬紗網(wǎng)(孔徑300pm)上,用170°C的熱空氣干燥45分鐘。接下來,用輥碾制粉機粉碎干燥的聚合體,并用孔尺寸為710pm和212nm的金屬紗網(wǎng)分類。這樣,得到不規(guī)則粉碎形狀的吸水劑(Al)。吸水劑(Al)的離心保留量(CRC)為32g/g。表1和表2顯示吸水劑(Al)的顆粒尺寸分布。[參考實施例2]除了使用孔尺寸為600pm和150pm的金屬紗網(wǎng)對用輥碾制粉機粉碎的干燥聚合體進行分類外,無規(guī)則粉碎形狀的吸水劑(A2)采用與參考實施例1相同的方式獲得。吸水劑(A2)的離心保留量(CRC)為32g/g。表1和表2顯示吸水劑(A2)的顆粒尺寸分布。[參考實施例3]除了(i)用被設(shè)置成使干燥聚合體被粉碎的比參考實施例1中的更加粗糙的輥碾制粉機對干燥聚合體進行粉碎;(ii)使用孔尺寸為850nm和15(Him的金屬紗網(wǎng)對聚合體進行分類外,無規(guī)則粉碎形狀的吸水劑(A3)采用與參考實施例1中相同的方式獲得。吸水劑(A3)的離心保留量(CRC)為32g/g。表1和表2顯示吸水劑(A3)的顆粒尺寸分布。[參考實施例4]除了用輥碾制粉機粉碎兩次干燥聚合體,和使用孔尺寸為60(Him和106pm的金屬紗網(wǎng)進行分類外,無規(guī)則的粉碎形狀的吸水劑(A4)采用與參考實施例1中相同的方式獲得。吸水劑(A4)的離心保留量(CRC)為32g/g。表1和表2顯示吸水劑(A4)的顆粒尺寸分布。[參考實施例習除了使用被調(diào)整到使所得顆粒大于參考實施例1顆粒但小于參考實施例3顆粒的輥碾制粉機對干燥聚合體進行粉碎,然后,采用孔尺寸850pm和106|mi的金屬紗網(wǎng)對該顆粒進行分類外,無規(guī)則粉碎形狀的吸水劑(A5)采用參考實施例1中相同的方式獲得。吸水劑(A5)的離心保留量(CRC)為32g/g。另外,表1和表2顯示吸水劑(A5)的顆粒尺寸分布。[實施例1](實施例在表中表示為E)將由混合0.6份質(zhì)量的丙二醇、0.35份質(zhì)量的1,4-丁二醇和2.7份質(zhì)量的水而制成的3.65份質(zhì)量的第一表面交聯(lián)劑噴霧并與參考實施例1中獲得的IOO份質(zhì)量的吸水劑(Al)混合。用槳式混合/加熱裝置對所得混合物在粉末溫度195。C下熱處理約45分鐘。之后,將由混合0.02份質(zhì)量的丙二醇、0.5份質(zhì)量的硫酸鋁、0.1份質(zhì)量的乳酸鈉和0.6份重量的水而制成的1.22份質(zhì)量的第二表面交聯(lián)劑噴霧并與從混合/加熱裝置中取出的混合物混合。所得混合物在60。C下熱處理約1個小時。這樣,得到表面交聯(lián)的吸水劑(Bl)。表面交聯(lián)的吸水劑(Bl)的顆粒尺寸分布與吸水劑(Al)本質(zhì)相同,表面交聯(lián)的吸水劑(Bl)的SFC為90(單位10-W.s/g)。另外,加入1份質(zhì)量的具有以下性質(zhì)的硅膠體LUDOXHS-30(由曰本SigmaAldrich生產(chǎn))并與表面交聯(lián)的吸水劑(Bl)混合。所得混合物在60。C下熱處理1小時。使所得混合物通過孔尺寸為710nm的網(wǎng)篩。這樣,得到吸水劑組合物(Cl)。測量吸水劑組合物(Cl)的物理性能,測量結(jié)果如表1-3所示。LUDOXLUDOXHS-30的物理性質(zhì)Si02的30質(zhì)量%的懸浮水溶液;pH=9.8;比表面積約220m2/g;二氧化硅(二氧化硅的初始顆粒)的平均顆粒直徑為12nm。[實施例2]除了使用具有以下性質(zhì)的LUDOXCL(由日本SigmaAldrich生產(chǎn))代替硅膠體LUDOX⑥HS-30之外,吸水劑組合物(C2)的制備方法與實施例1相同。測量吸水劑組合物(C2)的物理性能,測量結(jié)果如表1-3所示。LUDOXLUDOXCL的物理性質(zhì)Si02+Al20j々30質(zhì)量%的懸浮水溶液;pH=4.5;比表面積約230m2/g;二氧化硅(二氧化硅的初始顆粒)的平均顆粒直徑為12nm。[實施例3]將由混合0.6份質(zhì)量的丙二醇、0.35份質(zhì)量的1,4-丁二醇和2.7份質(zhì)量的水制成的3.65份質(zhì)量的第一表面交聯(lián)劑噴霧并與參考實施例2中獲得的IOO份質(zhì)量的吸水劑(A2)混合。用槳式混合/加熱裝置對所得混合物在粉末溫度195。C下熱處理約45分鐘。之后,將由混合0.02份質(zhì)量的丙二醇、0.5份質(zhì)量的硫酸鋁、0.1份質(zhì)量的乳酸鈉和0.6份質(zhì)量的水而制成的1.22份質(zhì)量的第二表面交聯(lián)劑噴霧并與從混合/加熱裝置中取出的混合物混合。所得混合物在60。C下熱處理約1個小時。這樣,得到表面交聯(lián)的吸水劑(B3)。表面交聯(lián)的吸水劑(B3)的顆粒尺寸分布與吸水劑(A2)本質(zhì)相同,表面交聯(lián)的吸水劑(B3)的SFC為96(單位l(T7cm3.s/g)。另夕卜,加入l份質(zhì)量的具有以下性質(zhì)的硅膠體,LUDOXHS-30(由日本SigmaAldrich生產(chǎn)),并與表面交聯(lián)的吸水劑(B3)混合。所得混合物在60。C下熱處理1小時。使所得混合物通過孔尺寸為710pm的網(wǎng)篩。這樣,得到吸水劑組合物(C3)。測量吸水劑組合物(C3)的物理性能,測量結(jié)果如表1-3所示。[實施例4]除了使用2份質(zhì)量的硅膠體代替1份質(zhì)量的硅膠體之外,吸水劑組合物(C4)的制備方法與實施例3相同。測量吸水劑組合物(C4)的物理性能,測量結(jié)果如表l-3所示。[對比實施例1](對比實施例在表中標示為"CE")將0.3份重量的具有以下性質(zhì)的Aerosil200(由NipponAerosil公司生產(chǎn))與實施例l中所得的表面交聯(lián)的吸水劑(Bl)進行干混合。使所得混合物通過孔尺寸為710pm的網(wǎng)篩。這樣,得到對比吸水劑組合物(C5)。測量對比吸水劑組合物(C5)的物理性能,測量結(jié)果如表1-3所示。Aerosil200的物理性能比表面積約200m"g;二氧化珪初始顆粒的平均顆粒直徑為12nm。注意的是,凝聚體的平均顆粒直徑為37pm(在水中分散凝聚體,利用顆粒尺寸分布分析器(LA-90,Horiba公司生產(chǎn))進行濕測量)。[對比實施例2]將0.3份重量的Aerosil200(由NipponAerosil公司生產(chǎn))與實施例3中所得的表面交聯(lián)的吸水劑(B3)進行干混合。使所得混合物通過孔尺寸為710pm的網(wǎng)篩。這樣,得到對比吸水劑組合物(C6)。測量對比吸水劑組合物(C6)的物理性能,測量結(jié)果如表l-3所示。[對比實施例3]將由混合0.6份質(zhì)量的丙二醇、0.35份質(zhì)量的1,4-丁二醇和2.7份質(zhì)量的水而制成的3.65份質(zhì)量的第一表面交聯(lián)劑噴霧并與參考實施例3中獲得的100份質(zhì)量的吸水劑(A3)混合。用槳式混合/加熱裝置對所得混合物在粉末溫度195°C下熱處理45分鐘。之后,將由混合0.02^f分質(zhì)量的丙二醇、0.5份質(zhì)量的硫酸鋁、0.1份質(zhì)量的乳酸鈉和0.6份重量的水而制成的1.22份質(zhì)量的第二表面交聯(lián)劑噴霧并與從混合/加熱裝置中取出的混合物混合。所得混合物在60。C下熱處理1個小時。這樣,得到表面交聯(lián)的吸水劑(B7)。表面交聯(lián)的吸水劑(B7)的顆粒尺寸分布與吸水劑(A3)本質(zhì)相同,表面交聯(lián)的吸水劑(B7)的SFC為85(單位:l()-7cm3-s/g)。另外,加入1份質(zhì)量的硅膠體,LUDOXHS-30(由日本SigmaAldrich生產(chǎn)),并與表面交聯(lián)的吸水劑(B7)混合。所得混合物在60。C下熱處理1小時。使所得混合物通過孔尺寸為850pm的網(wǎng)篩。這樣,得到對比吸水劑組合物(C7)。測量吸水劑組合物(C7)的物理性能,測量結(jié)果如表1-3所示。[對比實施例4]將77份質(zhì)量的丙烯酸鈉、22.8份質(zhì)量的丙烯酸、0.2份質(zhì)量的N,N,-甲叉雙丙烯酸胺、395份質(zhì)量的去離子水、0.001份質(zhì)量的三苯基膦二氯化釕加入到1升的玻璃容器中。玻璃反應(yīng)容器中的反應(yīng)液具有20質(zhì)量%的單體濃度和72摩爾%的中和率。當攪拌混合時,反應(yīng)液的溫度保持在3°C,并使氮氣流入反應(yīng)液中以除去溶解的氧。這樣,反應(yīng)液中氧的含量設(shè)定為lppm或更少。接下來,加入l份質(zhì)量的1%的水性過氧化氫、1.2份質(zhì)量的0.2%的抗壞血酸水溶液、2.8份質(zhì)量2%的2,2,-偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽水溶液,并與初始聚合體混合。聚合開始10分鐘后,聚合反應(yīng)的最高溫度為45。C。聚合開始5小時后,取出水合凝膠聚合體。用雙臂捏和機器均勻混合水合凝膠聚合體約1分鐘。將這種水合聚合體分散到50孔的金屬紗網(wǎng)(孔徑30(Him)上,用風速為2.0m/s,溫度為15(TC的穿透千燥機干燥30分鐘。采用參考實施3相同的方法粉碎干燥聚合體,并用孔尺寸為85(Him和150pm的金屬紗網(wǎng)(20孑L-IOO孔)分類以調(diào)整顆粒尺寸。接著,將3份質(zhì)量的硅膠體LUDOXCL加入到干燥聚合體,并用雙臂捏合機均勻混合5分鐘,所述硅膠體是應(yīng)用于實施例2,無孔球狀的無定形二氧化硅膠體水溶液。之后,用孔徑850jim和15(Hmi的金屬篩網(wǎng)(20-100孔)調(diào)整所產(chǎn)生的聚合體的顆粒尺寸。這樣,得到對比吸水劑組合物(C8)。測量對比吸水劑組合物(C8)的物理性質(zhì),測量結(jié)果如表1-3所示。[對比實施例5]將81.7份質(zhì)量的丙烯酸、0.4份質(zhì)量的季戊四醇三烯丙基醚、241份質(zhì)量的去離子水、0.001份質(zhì)量的三苯基膦二氯化釕加入到l升的玻璃容器中。玻璃反應(yīng)容器中的反應(yīng)液具有25質(zhì)量%的單體濃度和0摩爾%的中和率。當攪拌混合時,反應(yīng)液的溫度保持在3。C,并使氮氣在反應(yīng)液中流動以除去溶解的氧。這樣,反應(yīng)液中氧的含量設(shè)定為lppm或更少。接下來,加入0.34分質(zhì)量的1%的水性過氧化氫、0.8^f分質(zhì)量的0.2%的抗壞血酸水溶液、0.8份質(zhì)量2%的2,2,-偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽水溶液,并與初始聚合體混合。聚合開始后,通過控制浴溫度使聚合反應(yīng)的溫度保持8CTC士5。C。約5小時后,取出7jc合凝膠聚合體。當用雙臂捏和機器細微地切割所得的水合凝膠聚合體時,加入109.1份質(zhì)量的30質(zhì)量%的氫氧化鈉水溶液,將混合物捏和30分鐘。這樣,得到72摩爾%的羧基被中和的水合凝膠聚合體。將這種水合聚合體分散到50孔的金屬紗網(wǎng)(孔徑300[im)上,用風速為2.0m/s的溫度為140。C的穿透干燥機干燥30分鐘。采用參考實施2相同的方法粉碎干燥聚合體,并用孔尺寸為59(Him和25(nim的金屬紗網(wǎng)(30孑L-60孔)分類以調(diào)整顆粒尺寸。這樣,得到對比吸水劑組合物(A9)。當高速攪拌(L6dige混合器,330rpm)吸水劑(A9)時,將由0.2份質(zhì)量的乙二醇縮水甘油醚、1.26^f分質(zhì)量的水和0.54份質(zhì)量曱醇混合而制成的2份質(zhì)量的表面交聯(lián)劑水溶液(10%的乙二醇縮水甘油醚的水/甲醇混合溶液(水曱醇的質(zhì)量比=70:30))噴霧進入100份質(zhì)量的吸水劑(A9)并與吸水劑(A9)混合。然后,所得混合物放置在加熱爐裝置中140。C約30分鐘以通過加熱進行交聯(lián)。這樣得到表面交聯(lián)的吸水劑(B9)。表面交聯(lián)的吸水劑(B9)的SFC為O。另外,將1份重量的珪膠體,LUDOXHS-30加入表面交聯(lián)的吸水劑(B9)中,所述硅膠體為用于實施例3中的無孔球形的無定形二氧化硅的膠體水溶液。這樣,得到對比吸水劑組合物(C9)。測量對比吸水劑組合物(C9)的物理性能,測量結(jié)果如表l-3所示。[對比實施例6]將81.8^f分質(zhì)量的丙烯酸、0.3^f分質(zhì)量的N,N,-甲叉雙丙烯酸胺和241份質(zhì)量的去離子水加入到1升的玻璃容器中。玻璃反應(yīng)容器中的反應(yīng)液具有25質(zhì)量o/o的單體濃度和72摩爾%的中和率。當攪拌混合時,反應(yīng)液的溫度保持在2°C,并使氮氣在反應(yīng)液中流動30分鐘以除去溶解的氧。接下來,加入1份質(zhì)量的1%的水性過氧化氬、1.2份質(zhì)量的0.2%的抗壞血酸水溶液、2.8份質(zhì)量2%的2,2,-偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽水溶液,并與初始聚合體混合。聚合開始后,通過控制浴溫度使聚合反應(yīng)的溫度保持70。C-8(TC。約8小時后,取出水合凝膠聚合體。當用雙臂捏和機器細微地切割所得的水合凝膠聚合體時,加入72.7份質(zhì)量的45質(zhì)量%的氳氧化鈉水溶液,將混合物捏和約30分鐘。這樣,得到72摩爾o/。的M-陂中和的水合凝膠聚合體。將這種水合聚合體分散到50孔的金屬紗網(wǎng)(孔徑300pm)上,用風速為2.0m/s的溫度為150。C的穿透干燥機干燥30分鐘。采用參考實施3相同的方法粉碎干燥聚合體,并用孔尺寸為710pm和15(Him的金屬紗網(wǎng)分類以調(diào)整顆粒尺寸。這樣,得到對比吸水劑組合物(A10)。當將100份質(zhì)量的吸水劑(A10)保持在50°C,并用雙臂捏和才幾器高速攪拌時,將由0.19份質(zhì)量的乙二醇縮水甘油醚、2.79份質(zhì)量的水和6.52份質(zhì)量甲醇混合而制成的9.5份質(zhì)量的表面交聯(lián)劑水溶液(乙二醇縮水甘油醚水曱醇的質(zhì)量比=2:70:30))滴入吸水劑(A10)。然后,所得混合物在50。C下連續(xù)混合15分鐘。另夕卜,所述混合物放置在加熱爐裝置中140TM0分鐘以通過加熱進行交聯(lián)。這樣得到表面交聯(lián)的吸水劑(B10)。表面交聯(lián)的吸水劑(B10)的SFC為6(單位:l()-7cm3.s/g)。另外,用雙臂捏和機器高速攪拌表面交聯(lián)的吸水劑(B10)時,將4.0份質(zhì)量的由混合(i)1份質(zhì)量的用于實施例3中的無孔球形的無定形二氧化硅的膠體水溶液的硅膠體LUDOX⑧HS-30和(ii)3.0份質(zhì)量的甲醇而制成的混合溶液滴入表面交聯(lián)的吸水劑(B10)中。然后,所述混合物放置在加熱爐裝置中100。C下干燥30分鐘,并造粒。將該混合物用孔尺寸為710nm的金屬紗網(wǎng)分類以除去生成的粗燥顆粒。這樣,得到對比吸水劑組合物(C10)。測量對比吸水劑組合物(C10)的物理性能,測量結(jié)果如表1-3所示。[實施例5]除了以加入1.5份質(zhì)量的具有以下性質(zhì)的硅膠體(Snowtex20,Nissan化學工業(yè)公司生產(chǎn))代替膠體硅LUDOXHS-30,并與IO(H分質(zhì)量的表面交聯(lián)的吸水劑(Bl)混合之外,吸水劑組合物(C11)的制備方法與實施例l相同。測量吸水劑組合物(C11)的物理性能,測量結(jié)果如表4-6所示。Snowtex20的物理性能Si02的20質(zhì)量%的懸浮水溶液;pH=9.5-10.0;二氧化珪顆粒直徑為10nm-20nm。[實施例6]除了以加入1.5份質(zhì)量的具有以下性質(zhì)的硅膠體(Snowtex20L,Nissan化學工業(yè)公司生產(chǎn))代替膠體硅LUDOXHS-30,并與100份質(zhì)量的表面交聯(lián)的吸水劑(Bl)混合之外,吸水劑組合物(C12)的制備方法與實施例l相同。測量吸水劑組合物(C12)的物理性能,測量結(jié)果如表4-6所示。Snowtex20L的物理性能Si02的20質(zhì)量%的懸浮水溶液;pH=9.5-10.0;二氧4匕珪顆粒直4圣為40nm-50nm。[實施例7]除了以加入1.25份質(zhì)量的具有以下性質(zhì)的硅月交體(SnowtexZL,Nissan化學工業(yè)公司生產(chǎn))代替月交體硅LUDOXHS-30,并與100質(zhì)量份的表面交聯(lián)的吸水劑(Bl)混合之外,吸水劑組合物(C13)的制備方法與實施例l相同。測量吸水劑組合物(C13)的物理性能,測量結(jié)果如表4_6所示。SnowtexZL的物理性能Si02的40質(zhì)量%的懸浮水溶液;pH=9.5-10.0;二氧化硅顆粒直徑為70nm-100nm。[實施例8]除了以加入2.5份質(zhì)量的具有以下性質(zhì)的膠狀氧化鋁(勃姆石板結(jié)晶)(Aluminasol520,Nissan化學工業(yè)公司生產(chǎn)(穩(wěn)定物質(zhì)硝酸))代替膠體硅LUDOX⑧HS-30,并與IOO份質(zhì)量的表面交聯(lián)的吸水劑(Bl)混合之外,吸水劑組合物(C14)的制備方法與實施例l相同。測量吸水劑組合物(C14)的物理性能,測量結(jié)果如表4-6所示。Aluminasol520的物理性能A1203的20質(zhì)量%的懸浮水溶液;N03:P/?;蚋?;粘度1.0mPa.S-25.0mPa-S;顆粒電^^:陽離子。[實施例9]除了以加入5.0份質(zhì)量的具有以下性質(zhì)的羽毛狀膠狀氧化鋁(勃姆石板結(jié)晶)(Aluminasol200,Nissan化學工業(yè)公司生產(chǎn)(穩(wěn)定物質(zhì)醋酸))代替膠體硅LUDOX⑧HS-30,并與100份質(zhì)量的表面交聯(lián)的吸水劑(Bl)混合之外,吸水劑組合物(C15)的制備方法與實施例l相同。測量吸水劑組合物(C15)的物理性能,測量結(jié)果如表4-6所示。Aluminasol200的物理性能八1203的10質(zhì)量%的懸浮水溶液;醋酸:3.5%或更少;粘度50mPa'S-3000mPa-S;顆4立電荷陽離子。[實施例10]除了以加入2.5^f分質(zhì)量的具有以下性質(zhì)的珪月交體(Snowtex0,Nissan化學工業(yè)公司生產(chǎn))代替膠體硅LUDOXHS-30,并與100份質(zhì)量的表面交聯(lián)的吸水劑(B3)混合之外,吸水劑組合物(C16)的制備方法與實施例3相同。測量吸水劑組合物(C16)的物理性能,測量結(jié)果如表4-6所示。Snowtex0的物理性能Si02的20質(zhì)量%的懸浮水溶液;pH=2.0-4.0;二氧化硅顆粒直徑為10nm-20nm。[實施例11]除了以加入1.0份質(zhì)量的具有以下性質(zhì)的硅膠體(SnowtexS,Nissan化學工業(yè)公司生產(chǎn))代替膠體硅LUDOXHS-30,并與IOO份質(zhì)量的表面交聯(lián)的吸水劑(B3)混合之外,吸水劑組合物(C17)的制備方法與實施例3相同。測量吸水劑組合物(C17)的物理性能,測量結(jié)果如表4-6所示。Snowtex⑧S的物理性能作為Si02的30質(zhì)量%的懸浮水溶液;pH=9.5-10.5;二氧化石圭顆粒直徑為8nm-llnm。[實施例12]將由混合0.6份質(zhì)量的丙二醇、0.35份質(zhì)量的1,4-丁二醇、3.0份質(zhì)量的水而制成的3.95份質(zhì)量的第一表面交聯(lián)劑噴霧與參考實施例4中所得的100份質(zhì)量的吸水劑(A4)混合。用熱空氣干燥器對所得混合物180°C熱處理60分鐘。之后,將由混合0.02份質(zhì)量的丙二醇、0.5份質(zhì)量的硫酸鋁、0.1份質(zhì)量的乳酸鈉和0.6份重量的水而制成的1.22^f分質(zhì)量的第二表面交聯(lián)劑噴霧并與從熱空氣干燥器中取出的混合物混合。用熱空氣干燥器對所得混合物在60。C下熱處理約1個小時。這樣,得到表面交聯(lián)的吸水劑(B18)。表面交聯(lián)的吸水劑(B18)的顆粒尺寸分布與吸水劑(A4)本質(zhì)相同,表面交聯(lián)的吸水劑(B18)的SFC為80(單位:lCT7cm3.s/g)。另外,加入1份質(zhì)量的上述特定的硅膠體LUDOXHS-30(由日本SigmaAldrich生產(chǎn)),并與表面交聯(lián)的吸水劑(B18)混合。使所得混合物在60°C下熱處理1小時。使所得混合物通過孔尺寸為600pm的網(wǎng)篩。這樣,得到吸水劑組合物(C18)。測量吸水劑組合物(C18)的物理性能,測量結(jié)果如表4-6所示。[實施例13]除了用0.75份質(zhì)量的具體如下的鈦氧化物漿液STS-21(ISHIHARASANGYO有限公司)代替上述特定的硅膠體LUDOXHS-30之外,吸水劑組合物(C19)的制備方法與實施例12相同。測量吸水劑組合物(C19)的物理性能,測量結(jié)果如表4-6所示。鈦氧化物漿液STS-21⑧的物理性能110240質(zhì)量%的漿溶液;pH=8.5;[實施例14]除了用3.0份質(zhì)量的具體如下的氧化鋯溶膠ZSL-10T(DAIICHIKIGENSOKAGAKUKOGYO有限公司)代替上述特定的硅月交體LUDOX⑧HS-30之外,吸水劑組合物(C20)的制備方法與實施例12相同。測量吸水劑組合物(C20)的物理性能,測量結(jié)果如表4-6所示。氧化鋯溶膠ZSL-10T的物理性能Zr0210.0-10.5質(zhì)量%()的漿溶液;pH=2-3;平均顆粒直徑-10nm。[實施例15]除了用2.0份質(zhì)量的具體如下的二氧化鈰溶膠CESL-15N(DAIICHIKIGENSOKAGAKUKOGYO有限/>司)代替上述特定的珪月交體LUDOX⑧HS-30之外,吸水劑組合物(C21)的制備方法與實施例12相同。測量吸水劑組合物(C21)的物理性能,測量結(jié)果如表4-6所示。二氧化鈰溶膠CESL-15N⑧的物理性能Ce0215.0-15.5%(質(zhì)量)的漿溶液;pH=2.5-3;平均顆粒直徑^10nm。[實施例16]除了用3.0份質(zhì)量的具體如下的錫氧化物溶膠(Sn02溶膠XDAIICHIKIGENSOKAGAKUKOGYO有限/>司)代*#上述特定的硅月交體LUDOX⑧HS-30之外,吸水劑組合物(C22)的制備方法與實施例12相同。測量吸水劑組合物(C22)的物理性能,測量結(jié)果如表4-6所示。錫氧化物溶膠的物理性能Sn029-ll%(質(zhì)量)的漿溶液;pH=9-ll;平均顆粒直徑=5-10證。[實施例17]將由混合0.6^f分質(zhì)量的丙二醇、0.35份質(zhì)量的1,4-丁二醇、3.0份質(zhì)量的水而制成的3.95份質(zhì)量的第一表面交聯(lián)劑噴霧并與參考實施例5中所得的IOO份質(zhì)量的吸水劑(A5)混合。用熱空氣干燥器對所得混合物180。C熱處理約60分鐘。表面交聯(lián)的吸水劑(B23)的顆粒尺寸分布與吸水劑(A5)本質(zhì)相同,表面交聯(lián)的吸水劑(B23)的SFC為35(單位10-7cm3.s/g)。另外,加入1份質(zhì)量的上述特定的珪膠體LUDOXHS-30(由日本SigmaAldrich生產(chǎn)),并與表面交聯(lián)的吸水劑(B23)混合。所得混合物在60。C下熱處理1小時。使所得混合物通過孔尺寸為85(Him的網(wǎng)篩。這樣,得到吸水劑組合物(C23)。測量吸水劑組合物(C23)的物理性能,測量結(jié)果如表4-6所示。[實施例18]將由混合0.6份質(zhì)量的丙二醇、0.35份質(zhì)量的1,4-丁二醇、3.0份質(zhì)量的水而制成的3.95份質(zhì)量的第一表面交聯(lián)劑噴霧并與參考實施例5中所得的100^f分質(zhì)量吸水劑(A5)混合。用熱空氣干燥器對所得混合物180°C熱處理約60分鐘。之后,將由混合0.02份質(zhì)量的丙二醇、0.5份質(zhì)量的硫酸鋁、0.1份質(zhì)量的乳酸鈉和0.6份質(zhì)量的水而制成的1.22份質(zhì)量的第二表面交聯(lián)劑噴霧并與從熱空氣干燥器中取出的混合物混合。用熱空氣干燥器對所得混合物在6(TC下熱處理約1個小時。這樣,得到表面交聯(lián)的吸水劑(B24)。表面交聯(lián)的吸水劑(B24)的顆粒尺寸分布與吸水劑(A5)本質(zhì)相同,表面交聯(lián)的吸水劑(B24)的SFC為49(單位10-7cm3.s/g)。另外,加入1份質(zhì)量的上述特定的硅膠體LUDOXHS-30(由日本SigmaAldrich生產(chǎn)),并與表面交聯(lián)的吸水劑(B24)混合。使所得混合物在60°C下熱處理1小時。使所得混合物通過孔尺寸為850pm的網(wǎng)篩。這樣,得到吸水劑組合物(C24)。測量吸水劑組合物(C24)的物理性能,測量結(jié)果如表4-6所示。[對比實施例7]除了用0.3質(zhì)量份的上述特定的Aerosil200(由NipponAerosil有限公司生產(chǎn))代替上述特定的硅膠體LUDOX⑧HS-30之外,吸水劑組合物(C25)的制備方法與實施例12相同。測量吸水劑組合物(C25)的物理性能,測量結(jié)果如表4-6所示。[對比實施例8]除了用0.3質(zhì)量份的上述特定的Aerosil200(由NipponAerosil有限公司生產(chǎn))代替上述特定的石圭膠體,LUDOXHS-30之外,吸水劑組合物(C26)的制備方法與實施例17相同。測量吸水劑組合物(C26)的物理性能,測量結(jié)果如表4-6所示。[對比實施例9]除了用0.3質(zhì)量份的上述特定的Aerosil200(由NipponAerosil有限公司生產(chǎn))代替上述特定的LUDOXHS-30之夕卜,吸水劑組合物(C27)的制備方法與實施例18相同。測量吸水劑組合物(C27)的物理性能,測量結(jié)果如表4-6所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>*"間隙半徑指數(shù)"是指無壓平均間隙指數(shù)*]^<:是指"水分含量"*1:單位10—7cm3.s/g200680036026.5勢溢1被62/63:a;如表2、3、5和6所示,與對比實施例l-6不同,實施例1-11的每個吸水劑組合物為這樣的(a)LDV的降低率為30%或更少,(b)SFC為60(單位l(r7cm3's/g)或更多,(c)D50為200(im-420^im,(d)《為0.25-0.40和(e)相對于全部顆粒的量,直徑小于150nm的顆粒百分比率為3質(zhì)量%或更少。如表4和6所示,與對比實施例7-9不同,實施例12-18的每個^^水劑組合物為這樣的(a,)直徑為300nm-600pm的顆粒含量不少于30質(zhì)量%,(b,)無壓平均間隙半徑指數(shù)小于310nm,(c,)液體分布速率(LDV:LDV阻力試驗之前測量)不小于2.0mm/s,(d,)鹽水流動傳導率(SFC)不少于30(單位:KTW.s/g-1)。因此,可以提供一種(i)同時具有液體滲透性和液體汲取性,它們通常是無法共存的,(ii)液體汲取性幾乎不下降的吸水劑組合物是可能的。本發(fā)明不限于上述實施方案的描述,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在權(quán)利要求的范圍內(nèi)進行變化?;诓煌瑢嵤┓桨钢泄_的技術(shù)手段的適當結(jié)合而形成的實施方案包括在本發(fā)明的技術(shù)范圍內(nèi)。上述詳細說明中所討論的實施方案和具體實施例只用于解釋本發(fā)明的技術(shù)細節(jié),本發(fā)明不應(yīng)纟皮狹義的解釋為在該實施方案和具體實施例的限制之內(nèi),而是可以將其用于本發(fā)明的精神范圍內(nèi)多種變化中,只要這些變化沒有超出以下所提出的專利權(quán)利要求的范圍。工業(yè)實用性如上所述,本發(fā)明吸水劑組合物具有液體滲透性和液體汲耳又性,它們通常無法共存,且本發(fā)明吸水劑組合物的液體汲取性幾乎不下降。因此,它適于用作為一次性尿布等的吸收體。權(quán)利要求1、一種吸水劑組合物,其含有作為主要成分的通過聚合含有酸基的不飽和單體而生成的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚羧酸吸水劑,所述吸水劑組合物含有水不溶有機或無機的細顆粒,所述吸水劑組合物符合以下(a)-(e)的系列條件(a)液體分布速率(LDV)的降低比率不超出30%;(b)鹽流動傳導性(SFC)不小于60(單位10-7cm3·s/g);(c)物質(zhì)平均顆粒直徑(D50)為200-420μm;(d)顆粒尺寸分布的對數(shù)標準偏差(σζ)為0.25-0.40;(e)相對于全部顆粒的量,直徑小于150μm的顆粒百分比以質(zhì)量計不多于3%。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的吸水劑組合物,其特征在于,在液體分布速率阻力試驗以前,吸水劑組合物的液體分布速率(LDV)不少于2.0mm/s。3、一種吸水劑組合物,其含有作為主要成分的通過聚合含有脧基的不飽和單體而生成的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚羧酸吸水劑,所述吸水劑組合物含有水不溶有機或無機的細顆粒,所述吸水劑組合物符合以下(a,)-(d,)的系列條件(a,)直徑為300-600pm的顆粒的含量以質(zhì)量計算不少于30%;(b,)在沒有壓力的情況下,平均間隙半徑指數(shù)少于310pm;(c,)液體分布速率(LDV:在LDV阻力試驗之前進行測量)不少于2.0mm/s;(d,)鹽流動傳導率(SFC)不小于30(單位10-WxSxg—1)。4、根據(jù)權(quán)利要求l-3任一所述的吸水劑組合物,其特征在于,水不溶的有機或無機的細顆粒為親水性無機顆粒。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的吸水劑組合物,其特征在于,親水性無機顆粒為由一種或多種選自由無定形二氧化硅、鈦氧化物和鋁氧化物組成的組中的材料組成的平均顆粒直徑為l-100nm的顆粒。6、根據(jù)權(quán)利要求l-5任一所述的吸水劑組合物,其特征在于,在液體分布速率的阻力試驗以前,吸水劑組合物的液體分布速率(LDV)不少于1.3mm/s。7、根據(jù)權(quán)利要求l-6任一所述的吸水劑組合物,其特征在于,吸水劑組合物的毛細吸力指數(shù)(CSI)不小于85。8、根據(jù)權(quán)利要求l-7任一所述的吸水劑組合物,其特征在于,吸水劑組合物的抗壓吸收度(AAP)不小于22g/g。9、根據(jù)權(quán)利要求l-8任一所述的吸水劑組合物,其特征在于,吸水劑組合物的水分含量為以質(zhì)量計1-15%。10、一種生產(chǎn)吸水劑組合物的方法,包括的步驟為(a)在內(nèi)部交聯(lián)劑存在下,使由單體組成的不飽和單體溶液進行交聯(lián)聚合,以生成交聯(lián)聚合體,所述單體含有作為主要成分的丙烯酸和/或其鹽,該方法進一步包括的步驟(b)干燥交聯(lián)聚合體,調(diào)整交聯(lián)聚合體的尺寸,進行相關(guān)于交聯(lián)聚合體每個顆粒表面周圍的再次交聯(lián),以獲得吸水劑,所述吸水劑符合以下(i)-(iv)的系列條件(i)物質(zhì)平均顆粒直徑(D50)為200-500[im;(ii)相對于全部顆粒的量,直徑小于150(im的顆粒的百分比以質(zhì)量計不多于5%;(iii)顆粒尺寸分布的對數(shù)標準偏差(cj;)為0.25-0.45;(iv)鹽流動傳導性(SFC)不少于30(單位lO^i^xSxg-1);以及(c)將吸水劑和平均顆粒直徑為l-100nm的水不溶有機或無機細顆?;旌希渲袑⑺蝗艿挠袡C或無機細顆粒處理成固體含量為以質(zhì)量計0.1-50%的漿液并與吸水劑混合。全文摘要本發(fā)明提供一種具有高液體滲透性和液體汲取性的吸水劑組合物,通常它們是無法共存的。而且,根據(jù)本發(fā)明的吸水劑組合物在液體汲取性能方面降低很少。根據(jù)本發(fā)明的吸水劑組合含有作為主要成分的通過聚合含有酸基的不飽和單體而生成的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚羧酸吸水劑,所述吸水劑組合物含有水不溶有機或無機的細顆粒,所述吸水劑組合物符合以下(a)-(e)的系列條件(a)液體分布速率(LDV)的降低比率不多于30%;(b)鹽流動傳導性(SFC)不小于60(單位10<sup>-7</sup>cm<sup>3</sup>·s/g);(c)物質(zhì)平均顆粒直徑(D50)為200-420μm;(d)顆粒尺寸分布的標準偏差對數(shù)(σζ)為0.25-0.40;(e)相對于全部顆粒的量,直徑小于150μm的顆粒百分比以質(zhì)量計不多于3%。文檔編號C08L33/02GK101278006SQ20068003602公開日2008年10月1日申請日期2006年9月28日優(yōu)先權(quán)日2005年9月30日發(fā)明者木村一樹,池內(nèi)博之申請人:株式會社日本觸媒