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光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物及利用其而得到的半導(dǎo)體裝置的制作方法

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專利名稱::光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物及利用其而得到的半導(dǎo)體裝置的制作方法光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物及利用其而得到的半導(dǎo)體裝置
技術(shù)領(lǐng)域
在LED顯示器、背光光源、顯示器、各種指示器等中利用的白色的發(fā)光二極管(LED)是通過(guò)使用含有熒光體的熱固化性透明樹(shù)脂對(duì)藍(lán)色LED元件密封而制造,本發(fā)明涉及在利用穩(wěn)定的二次發(fā)光而成的光半導(dǎo)體裝置中具有光擴(kuò)散效果、內(nèi)部應(yīng)力小的樹(shù)脂組合物以及光半導(dǎo)體裝置。
背景技術(shù)
:在上述利用二次發(fā)光的LED發(fā)光裝置中,作為為了使黃色熒光體配置在藍(lán)色LED元件附近而涂布時(shí)所使用的封裝(potting)用密封樹(shù)脂組合物,混合焚光體粉末和液態(tài)封裝樹(shù)脂而供給封裝。(參照專利文獻(xiàn)l)專利文獻(xiàn)1:特開(kāi)平10-93146號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容在使用短波長(zhǎng)的LED設(shè)備的密封中,耐光性的問(wèn)題成為課題,要求使用高透過(guò)且耐熱性高的樹(shù)脂。雖然上述黃色熒光體的效率比較高,但存在演色性不足的缺點(diǎn)。另外,在封裝涂布中,如果將上述的密封用樹(shù)脂組合物作為密封樹(shù)脂使用,由于固化中的沉降現(xiàn)象,存在熒光體粉末粒子的分散性不均勻的問(wèn)題。另外,在混合上述焚光體粉末和光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物粉末、作為密封材料使用的情況下,在傳遞成形中發(fā)生流動(dòng)不均勻,或者即使用混合釜直接投入熒光體粉末、和樹(shù)脂組合物混合的情況下,許多情況下比重大的焚光體粉末在容納熔融混合物時(shí)發(fā)生沉降偏析,熒光體濃度變得不均勻。因此,存在看到發(fā)光色不均勻的問(wèn)題。而且,熒光體粉末粒子本身產(chǎn)生的擴(kuò)散效果受其熒光體含量的左右,另外,雖然用這些密封材料進(jìn)行樹(shù)脂密封了的固化體的內(nèi)部應(yīng)力大,但是從光發(fā)光體效率的觀點(diǎn)考慮,難以使用充分滿足擴(kuò)散效果和低應(yīng)力化的密封材料。例如,在白色LED用于是LED聚集體的顯示器中時(shí),一個(gè)接一個(gè)的發(fā)光色的偏差成為問(wèn)題。因此,雖然篩選發(fā)光色的偏差少的LED而構(gòu)成顯示器,但結(jié)果存在生產(chǎn)率降低的問(wèn)題。本發(fā)明為鑒于這樣的情況而作出的發(fā)明,其目的在于提供一種光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物及使用其而得到的光半導(dǎo)體裝置,所述組合物具有高的光透過(guò)率與適度的光擴(kuò)散性,實(shí)現(xiàn)了內(nèi)部應(yīng)力的降低化。為了達(dá)成上述目的,本發(fā)明的第1要旨為含有下述的(A)(C)成分的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物(A)以下述的結(jié)構(gòu)式(1)所示的環(huán)氧化合物為主要成分的環(huán)氧樹(shù)脂。[化l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(B)固化劑。(C)氧氮化物熒光體以及氮化物熒光體的至少一種(氧氮化物熒光體以及/或氮化物熒光體)。另外,本發(fā)明的第二要旨為使用上述光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物對(duì)光半導(dǎo)體元件進(jìn)行樹(shù)脂密封而成的光半導(dǎo)體裝置。即,本發(fā)明人等為了得到低應(yīng)力化的同時(shí)耐熱耐光性優(yōu)異、熒光體粉末的沉降偏析得到抑制、均勻分散了的光半導(dǎo)體元件的密封材料,進(jìn)行了深入研究。而且,以熒光體粉末不會(huì)不均勻而是可均勻分散的熒光體成分以及可使內(nèi)部應(yīng)力降低化的樹(shù)脂成分為中心,不斷進(jìn)行研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),如果使用上述特定的環(huán)氧化合物,同時(shí)使用上述氧氮化物熒光體以及氮化物熒光體的至少一種〔(C)成分〕,與以往的熒光體相比比重小,因此在密封材料中可抑制沉降偏析的發(fā)生、可均勻分散,于是完成了本發(fā)明。這樣,本發(fā)明為含有以上述環(huán)氧化合物為主要成分的環(huán)氧樹(shù)脂〔(A)成分〕、上述氧氮化物熒光體與氮化物熒光體的至少一種〔(C)成分〕的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物。因此,可得到上述焚光體成分〔(C)成分〕在組合物中不偏析而均勻分散、具備適度的光擴(kuò)散性和高的光透過(guò)率、而且可實(shí)現(xiàn)內(nèi)部應(yīng)力降低化的環(huán)氧樹(shù)脂組合物。因而,如果通過(guò)上述樹(shù)脂組合物對(duì)LED元件密封,可以得到穩(wěn)定的發(fā)光,可充分發(fā)揮其功能。而且,如果使用玻璃粉末〔(D)成分〕,同時(shí)阿貝數(shù)以及折射率的關(guān)系滿足上述特定的關(guān)系,則可將光透過(guò)率的降低抑制至最小限度,同時(shí)降低固化物的熱膨脹系數(shù),其結(jié)果,使溫度循環(huán)性所要求的內(nèi)部應(yīng)力的降低化成為可能。[圖l]為表示以Eu進(jìn)行活化了的Ca-a-賽隆(sialon)黃色熒光體的激發(fā)發(fā)光光譜的測(cè)定結(jié)果的曲線圖。[圖2]為表示以Eu進(jìn)行活化了的O-賽隆綠色熒光體的激發(fā)發(fā)光光i瞽的測(cè)定結(jié)果的曲線圖。[圖3]為表示以Eu進(jìn)行活化了的CASN紅色熒光體的激發(fā)發(fā)光光譜的測(cè)定結(jié)果的曲線圖。[圖4]為示意性地表示為了測(cè)定光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物固化物的各種特性(二次發(fā)光波峰波長(zhǎng)、激發(fā)光相對(duì)強(qiáng)度、色度坐標(biāo)的偏差)的測(cè)定系統(tǒng)的說(shuō)明圖。具體實(shí)施方式本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物為使用以特定的環(huán)氧化合物為主要成分的環(huán)氧樹(shù)脂(A成分)、固化劑(B成分)、氧氮化物熒光體與氮化物熒光體的至少一種(C成分)而得到的物質(zhì),通常,形成粉末狀或?qū)ζ浞勰┻M(jìn)行制片而成的片狀進(jìn)行使用。予以說(shuō)明的是,所謂上述以特定的環(huán)氧化合物為主要成分的環(huán)氧樹(shù)脂,意思也包含環(huán)氧樹(shù)脂成分僅由特定的環(huán)氧化合物所構(gòu)成的情況。上述以特定的環(huán)氧化合物為主要成分的環(huán)氧樹(shù)脂(A成分)為以下迷結(jié)構(gòu)式(1)所示的環(huán)氧化合物、三縮水甘油基異氰尿酸酯為主要成分的物質(zhì)。具體而言,優(yōu)選將上述結(jié)構(gòu)式(1)所示的環(huán)氧化合物、即三縮水甘油基異氰尿酸酯的含量設(shè)為全部環(huán)氧樹(shù)脂成分的40重量%以上,更優(yōu)選60重量%以上,全部環(huán)氧樹(shù)脂成分(A成分)也可以僅由上述三縮水甘油基異氰尿酸酯構(gòu)成。即,這是因?yàn)槿绻s水甘油基異氰尿酸酯的含量低于40重量%,可看到難以得到充分的耐熱耐光性的傾向。0li>\H2C—HC-H2C—NN—CH2-CH—CHa/II/…(1)0人ZC、00N01CHz-CH—CHa/0作為除了上迷特定的環(huán)氧化合物以外可使用的環(huán)氧樹(shù)脂成分,可列舉例如,雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂或甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂等的酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂;脂環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂、乙內(nèi)酰脲型環(huán)氧樹(shù)脂等的含氮環(huán)環(huán)氧樹(shù)脂;氫化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、脂肪族系環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油基醚型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂、以低吸水率固化體型為主流的聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂、二環(huán)的環(huán)型環(huán)氧樹(shù)脂、萘型環(huán)氧樹(shù)脂等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用,也可以二種以上組合使用。在這些環(huán)氧樹(shù)脂中,優(yōu)選使用透萌性與耐變色性優(yōu)異的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂等。而且,上述環(huán)氧樹(shù)脂在室溫下,可以呈現(xiàn)固態(tài),也可以呈現(xiàn)液態(tài),一般所使用的環(huán)氧樹(shù)脂的平均環(huán)氧當(dāng)量?jī)?yōu)選為901000,另外,呈現(xiàn)固態(tài)的情況下,優(yōu)選使用軟化點(diǎn)為160。C以下的環(huán)氧樹(shù)脂。即,在環(huán)氧當(dāng)量不到90的情況下,可看到所得到的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物固化體變脆的傾向。另夕卜,這是因?yàn)槿绻h(huán)氧當(dāng)量超過(guò)IOOO,可看到其固化體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)變低的傾向。予以說(shuō)明的是,在本發(fā)明中,所謂常溫是指25土5X:。而且,除了上述環(huán)氧樹(shù)脂,可以并用其它的熱固性透明樹(shù)脂。可列舉例如不飽和聚酯樹(shù)脂等。作為和上述A成分一同使用的固化劑(B成分),可列舉例如酸酐系固化劑、酚系固化劑等。作為酸酐系固化劑可列舉例如鄰苯二甲酸酐、馬來(lái)酸酐、偏苯三曱酸酐、均苯四甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基納迪克酸酐、納迪克酸酐、戊二酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用,也可以二種以上并用。在這些酸酐系固化劑中,優(yōu)選使用鄰苯二甲酸酐、六氬鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐。而且,作為上述酸酐系固化劑,優(yōu)選使用其分子量為140200左右的固化劑,另外,優(yōu)選使用無(wú)色或淡黃色的酸酐。另外,作為上述酚系固化劑,可列舉例如苯酚酚醛清漆樹(shù)脂系固化劑等。另外,作為上述固化劑(B成分),根據(jù)其目的以及用途,除了上述酸酐系固化劑以及酚系固化劑,也可以單獨(dú)使用或者和酸酐系固化劑以及酚系固化劑一起并用以往公知的環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,例如,胺系固化劑,用醇對(duì)上述酸酐系固化劑進(jìn)行部分酯化而成的物質(zhì),或是六氫鄰苯二曱酸、四氫鄰苯二甲酸、甲基六氫鄰苯二甲酸等的羧酸的固化劑。例如,在并用羧酸的固化劑的情況下,可加快固化速度,提高生產(chǎn)率。予以,說(shuō)明的是,即使在使用這些固化劑的情況下,其配混比例可以基于使用酸酐系固化劑以及酚系固化劑的情況的配混比例(當(dāng)量比)。上述透明環(huán)氧樹(shù)脂成分(A成分)與固化劑(B成分)的配混比例,相對(duì)于上述透明環(huán)氧樹(shù)脂成分(A成分)中的環(huán)氧基l當(dāng)量,優(yōu)選以可與固化劑(B成分)中的環(huán)氧基進(jìn)行反應(yīng)的活性基(酸酐基或羥基)達(dá)到0.5~1.5當(dāng)量的比例進(jìn)行設(shè)定,更優(yōu)選為0.71.2當(dāng)量。即,這是因?yàn)樵诨钚曰坏?.5當(dāng)量的情況下,可看到光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物的固化速度變慢、同時(shí)其固化體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)有變低的傾向,如果超過(guò)1.5當(dāng)量,可看到耐濕性降低的傾向。作為和上述A成分以及B成分一起使用的氧氮化物焚光體以及氮化物熒光體的至少一種(C成分),從其耐久性的觀點(diǎn)考慮,可以使用下述中的至少一種對(duì)氧氮化物結(jié)晶以光學(xué)活性的Eu〃等的離子進(jìn)行活化而成的物質(zhì),以及對(duì)氮化物結(jié)晶以光學(xué)活性的EiT等的離子進(jìn)行活化而成的物質(zhì)。而且,在上述氧氮化物熒光體、氮化物熒光體中,從演色性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用a-賽隆(廿一7口y)熒光體、p-賽隆熒光體、CASN熒光體。上述a-賽隆熒光體的a-賽隆指得是無(wú)機(jī)化合物,其為在維持oc-Si3N4結(jié)晶的結(jié)晶結(jié)構(gòu)下,在cx-Si3N4結(jié)晶中金屬離子M進(jìn)行侵入型固溶的同時(shí),Si的一部分被Al、N的一部分被O分別取代的無(wú)機(jī)化合物。其組成為下述通式(a)表示。此處,作為式(a)中的M可列舉Li、Mg、Ca、Y、鑭系元素等,由此形成cx-賽隆。而且,上述oc-賽隆熒光體具有M-a-賽隆的M離子的位置部分地被光學(xué)活性的金屬離子A取代了的結(jié)構(gòu),由通式(M"Ay)(Si,A1)12(0,N)"表示。作為上述A離子可列舉Mn、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Tb、Dy、Er、Tm、Yb等。其中,Ca-a-賽隆結(jié)晶的Ca的一部分被Eu取代了的無(wú)機(jī)化合物(Cax,Euy)(Si,Al)12(0,N)16成為吸收300nm470nm的廣范圍的光而發(fā)出在570nni600nm范圍具有波峰的黃色橙色的光的熒光體,因此適合于白色LED用途。[化3〗Mx(Si,Al)12(0,N)16...(oc)〔在式(a)中,M為L(zhǎng)i、Mg、Ca、Y或鑭系元素?!乘^上迷p-賽隆熒光體的p-賽隆為無(wú)機(jī)化合物,其為在維持P-Si3N4結(jié)晶的結(jié)晶結(jié)構(gòu)下,0-Si3N,結(jié)晶的Si的一部分被Al、N的一部分被O分別取代的無(wú)機(jī)化合物。其組成由下述通式(P)表示。通常,可以說(shuō)在p-賽隆中金屬元素M不固溶,但發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)微量的金屬元素固溶。此處,如果將光學(xué)活性的金屬離子A作為固溶金屬導(dǎo)入到結(jié)晶內(nèi),則成為由Si6—ZA1Z0ZN8—z:A表示的焚光體。作為上述A離子可列舉Mn、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Tb、Dy、Er、Tm、Yb等。其中,在P-賽隆結(jié)晶中導(dǎo)入了Eu的化合物Si6-ZA1Z0ZN8-Z:Eu成為吸收250nm470nm的廣范圍的光而發(fā)出在530nm550nm范圍具有波峰的綠色的光的熒光體,因此適合于白色LED用途(広崎尚登等,yy,4K7O'少夕久k夕一X誌,第86巻、211905頁(yè),2005年)。[化4〗Si6-ZA1Z0ZN8-Z...(&)〔在式(P)中,0<z<4.2?!乘^上述CASN熒光體的CASN,為具有和CaAlSiN3結(jié)晶相同的結(jié)晶結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)結(jié)晶的總稱。在CASN系的結(jié)晶中,可在維持CaAlSiN3的結(jié)晶結(jié)構(gòu)下,CaAlSi&的Ca的一部分或全部被Mg、Sr、Ba等、Si的一部分被A1、N的一部分被O分別取代。此處,Ca的一部分被光學(xué)活性的金屬離子A取代了的無(wú)機(jī)化合物成為熒光體,其為CASN熒光體。作為上述A離子,可列舉Mn、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Tb、Dy、Er、Tm、Yb等。其中,在CASN結(jié)晶中導(dǎo)入了Eu的化合物CaAlSiN3:Eu成為吸收250nm500nm的廣范圍的光而發(fā)出在600nm670nm范圍具有波峰的紅色的光的熒光體,因此適合于白色LED用途(広崎尚登等,日本第65屆應(yīng)用物理學(xué)會(huì),學(xué)術(shù)演講預(yù)稿集第3巻、1283頁(yè),20(M年)。作為上述氧氮化物熒光體以及氮化物熒光體的至少一種的熒光體成分(C成分),與例如用以往的Ce所活化了的釔-鋁-石榴石(YAG/Ce)系的熒光體相比,比重輕,在本發(fā)明中,即使在使用了上述環(huán)氧樹(shù)脂成分(A成分)的情況下,在光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物的制造工序中的偏析少,可降低形成成形物時(shí)的色度的偏差。作為上述氧氮化物焚光體與氮化物熒光體的至少一種的熒光體成分(C成分)的平均粒徑優(yōu)選為0.550pm的范圍,從成形時(shí)的未填充和防止粒子本身凝聚的觀點(diǎn)考慮,更優(yōu)選0.8~2(^ffl的范圍。予以說(shuō)明的是,平均粒徑可通過(guò)激光衍射散亂式粒度分布測(cè)定裝置進(jìn)行測(cè)定。而且,在全部光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物中的上述氧氮化物熒光體與氮化物熒光體的至少一種(c成分)的含量,由于不受例如發(fā)光二極管等的亮度左右,因此不受特別限定。與上述AC成分一起可進(jìn)一步配混玻璃粉末(D成分)。作為上述玻璃粉末(D成分)可列舉Si02、或是以Si02與8203為主要成分的物質(zhì),為了調(diào)整上述玻璃粉末的阿貝數(shù),優(yōu)選適當(dāng)?shù)嘏浠爝x自鋅、鈦、鈰、鉍、鉛、竭的至少一種。為了使將樹(shù)脂成分〔玻璃粉末(D成分)以及焚光體成分(C成分)以外的成分〕進(jìn)行固化而得到的固化體的阿貝數(shù)與玻璃粉末(D成分)的阿貝數(shù)接近,特別優(yōu)選配混鋅、鈦。在配混鋅的情況下,通常作為ZnO進(jìn)行配混,其含有率相對(duì)于玻璃粉末,優(yōu)選設(shè)定在1~10重量%的范圍。另外,在配混鈦的情況下,通常作為Ti02進(jìn)行配混,其含有率相對(duì)于玻璃粉末,優(yōu)選設(shè)定在110重量%的范圍。另外,為了調(diào)整玻璃粉末(D成分)的折射率,根據(jù)需要,優(yōu)選適當(dāng)配混NazO、A1203、CaO、BaO等。而且,這樣的玻璃粉末(D成分)例如可通過(guò)使用球磨機(jī)將對(duì)上述各原料成分熔融、急冷而得到的玻璃料(glassfrit)等進(jìn)行粉碎而得到。雖然所得到的粉碎狀玻璃粉末可以直接使用,但優(yōu)選例如以對(duì)其表面進(jìn)行火焰處理進(jìn)行球狀化了的球狀玻璃粉末使用。即,球狀玻璃粉末沒(méi)有表面的氣泡、裂縫等,在樹(shù)脂成分與玻璃粉末的界面上的光散亂少,可實(shí)現(xiàn)所得到的固化體的光透過(guò)率的提高。另外,上述得到的玻璃粉末優(yōu)選例如通過(guò)篩等形成預(yù)定的粒徑的物質(zhì)而使用。作為這樣的玻璃粉末(D成分)的粒徑,如果考慮到玻璃粉末混入時(shí)的樹(shù)脂成分的粘度、成形時(shí)的澆口阻塞(y—卜O主9)等的成形性,平均粒徑優(yōu)選5100jam。另外,如果考慮線膨脹系數(shù)的降低、透明性以及成形性,全部光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物中的玻璃粉末(D成分)的含量?jī)?yōu)選設(shè)定為1090重量%,特別優(yōu)選20-70重量%。即,這是因?yàn)槿绻陀谌抗獍雽?dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物的10重量%,則線膨脹率的降低效果變小,低應(yīng)力化變得困難,另外,如果超過(guò)90重量%,在進(jìn)行傳遞成形時(shí),可看到樹(shù)脂組合物流動(dòng)性的降低,可看到成形性降低的傾向。而且,在本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物中,除了上述AC成分以及玻璃粉末(D成分)以外,也可以根據(jù)需要適當(dāng)配混以往所使用的例如固化催化劑、抗劣化劑、改性劑、硅烷耦合劑、消泡劑、均化劑、脫模劑、染料、顏料等公知的各種添加劑。作為上述固化催化劑,不受特別限定,可列舉例如1,8-二氮雜雙環(huán)(5.4.0)十一烯-7、三亞乙基二胺、三-2,4,6-二甲基氨基甲基苯酚等的叔胺類;2-乙基-4-甲基咪唑、2-甲基咪唑等的咪唑類;三苯基膦、四苯基憐.四苯基硼酸酯(鹽)、四正丁基憐-o,o-二乙基二硫代磷酸酯等的磷化合物;季銨鹽、有機(jī)金屬鹽類及它們的衍生物等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用,也可以二種以上并用。這些固化催化劑中,優(yōu)選使用叔胺類、咪唑類、砩化合物。上述固化催化劑的含量相對(duì)于上述環(huán)氧樹(shù)脂成分(A成分)100重量份(以下,簡(jiǎn)稱為"份"),優(yōu)選設(shè)定為0.018.O份,更優(yōu)選為0.1-3.0份。即,這是因?yàn)槿绻陀?.01份,難以得到充分的固化促進(jìn)效果,另外,如果超過(guò)8.0份,有時(shí)可在得到的固化體中看到變色。作為上述抗劣化劑,可列舉例如酚系化合物、胺系化合物、有機(jī)硫系化合物、膦系化合物等的以往^^知的抗劣化劑。作為上述改性劑可列舉例如二醇類、有機(jī)硅類、醇類等的以往公知的改性劑。作為上述硅烷耦合劑可列舉例如硅烷系、鈦酸酯系等的以往公知的硅烷耦合劑。另夕卜,作為上述消泡劑可列舉例如有機(jī)硅系等的以往公知的消泡劑。而且,在本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物中,將作為上述熒光體成分(C成分)以及玻璃粉末(D成分)以外的成分的樹(shù)脂成分進(jìn)行固化而成的固化體的阿貝數(shù)(ml)和上述玻璃粉末(D成分)的阿貝數(shù)(m2)的關(guān)系優(yōu)選滿足下式(a)。特別優(yōu)選下式(a,)。予以說(shuō)明的是,所謂阿貝數(shù)是指所謂的分散能力的倒數(shù),在本發(fā)明中,阿貝數(shù)由下述的式(x)所示。[數(shù)l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>在式(a)中,數(shù)ml:對(duì)C成分以及D成分以外的成分進(jìn)行固化而成的固化體的阿貝m2:D成分的阿貝數(shù)[數(shù)2]-3.OSml-m2《3.0…(a,)在式(a,)中,ml:對(duì)C成分以及D成分以外的成分進(jìn)行固化而成的固化體的阿貝數(shù)ffl2:D成分的阿貝數(shù)[數(shù)3]阿貝數(shù)-(〔在589.3nm的折射率〕-1)/(〔在450nm的折射率〕一〔在650nffl的折射率〕)…(x)即,如果對(duì)作為上述熒光體成分(C成分)與玻璃粉末(D成分)以外的成分的樹(shù)脂成分進(jìn)行固化而成的固化體的阿貝數(shù)(ml)和上述玻璃粉末(D成分)的阿貝數(shù)(m2)的差低于-5,0、或超過(guò)5.0,難以得到在各波長(zhǎng)中的良好光透過(guò)率。予以說(shuō)明的是,將作為上述熒光體成分(C成分)與玻璃粉末(D成分)以外的成分的樹(shù)脂成分進(jìn)行固化而成的固化體的阿貝數(shù)(ml)和上述玻璃粉末(D成分)的阿貝數(shù)(m2),可以增大其中的任一值,或者也可以縮小其中的任一值。而且,在本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物中,將作為上述焚光體成分(C成分)與玻璃粉末(D成分)以外的成分的樹(shù)脂成分進(jìn)行固化而成的固化體的折射率(nl)和上述玻璃粉末(D成分)的折射率(n2)的關(guān)系優(yōu)選滿足下述式(b)。從維持光透過(guò)率的觀點(diǎn)考慮,特別優(yōu)選符合下式(b,)。[數(shù)4〗-0.005^nl-n2《0.005...(b)在式(b)中,nl:589.3nni的折射率n2:D成分在波長(zhǎng)589.3nm的折射率[數(shù)5]-O.003《nl-n2《0.003…(b,)在式(b,)中,nl:對(duì)C成分以及D成分以外的成分進(jìn)行固化而成的固化體在波長(zhǎng)589.3nra的折射率n2:D成分在波長(zhǎng)589.3nm的折射率即,如果使作為上述熒光體成分(C成分)以及玻璃粉末(D成分)以外的成分的樹(shù)脂成分進(jìn)行固化而成的固化體在波長(zhǎng)589.3nm的折射率(nl)與上述玻璃粉末(D成分)在波長(zhǎng)589.3nm的折射率(n2)的差低于-0.005,或是超過(guò)0.005,難以得到在各波長(zhǎng)中的良好光透過(guò)率。予以說(shuō)明的是,將作為上述熒光體成分(C成分)以及玻璃粉末(D成分)以外的成分的樹(shù)脂成分進(jìn)行固化而成的固化體的折射率(nl)和上述玻璃粉末(D成分)的折射率(n2),可以增大其中的任一值,或者也可以縮小其中的任一值。而且,在本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物中,將作為上述熒光體成分(C成分)與玻璃粉末(D成分)以外的成分的樹(shù)脂成分進(jìn)行固化而得到的固化體的阿貝數(shù),優(yōu)選例如2065,更優(yōu)選為2560。另外,鈉D線中的折射率(nD)優(yōu)選為1.40~1.65,更優(yōu)選為1.451.60。作為為了得到這樣的阿貝數(shù)以及折射率的環(huán)氧樹(shù)脂成分U成分)以及固化劑(B成分)的優(yōu)選組合,有例如并用三縮水甘油基異氰尿酸酯與雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂作為環(huán)氧樹(shù)脂成分(A成分),而且作為固化劑(B成分)使用酸酐系固化劑的組合。而且,本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物,例如可如下進(jìn)行制造。即,為了得到液態(tài)的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物,例如,適當(dāng)配混上述AC成分以及根據(jù)需要而配混的添加劑,進(jìn)而根據(jù)情況而定的玻璃粉末。另外,為了得到粉末狀或?qū)ζ浞勰┻M(jìn)行制片而成的片狀的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物,可通過(guò)例如,與上述同樣,適當(dāng)配混各配混成分,進(jìn)行預(yù)混合后,使用混煉機(jī)進(jìn)行混煉、熔融混合,接著,將其冷卻至室溫后,通過(guò)公知的手段進(jìn)行粉碎,根據(jù)需要進(jìn)行制片而制造。但是,通常熒光體自身的比重重,另外,形成凝聚粒,處于更容易沉降的狀態(tài)。如果在封裝用途中以常溫預(yù)先混合該熒光體與液態(tài)的樹(shù)脂,則在該樹(shù)脂的熱固化固化中產(chǎn)生沉降,作為其固化體中的熒光體的分散配置變得不均勻。因此,從其均勻性方面考慮,可使用在固體材料中進(jìn)行混合的方法,但在將熒光體粉末和其以外的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物粉末進(jìn)行混合、供給成形的情況下,在成形中產(chǎn)生流動(dòng)不均勻,或者即使用混合釜直接投入熒光體粉末而和樹(shù)脂組合物混合的情況下,許多情況下比重大的熒光體在混入熔融混合物時(shí)發(fā)生沉降偏析,熒光體濃度變得不均勻。因此,可觀察到發(fā)光色的不均勻。因此,在含有熒光體成分的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物的制造方法中,優(yōu)選在對(duì)上述各構(gòu)成成分進(jìn)行熔融混合的第1工序和第2工序中將除了熒光體成分的樹(shù)脂成分的粘度維持在0.8Pa.s(60。C)以上,上述第2工序是將由上述第1工序得到的熔融混合物形成厚270mm的片狀,為了防止因蓄熱所造成的內(nèi)部凝膠化而更優(yōu)選地展開(kāi)成厚度為225nim的狀態(tài),在預(yù)定的溫度氣氛下進(jìn)行粘度調(diào)整。上述設(shè)定溫度,從其粘度調(diào)整的氣氛溫度的偏差、熒光體的比重的偏差的觀點(diǎn)考慮,更優(yōu)選設(shè)定為1.0Pa-s(60'C)以上。上述粘度例如可通過(guò)流變儀(HAAKE公司制的RS-1)測(cè)定。在將用這樣的制造方法得到的樹(shù)脂組合物以成形時(shí)的成形溫度填充到包裝(package)中的情況下,由于其剪切速度的變化,熒光體在流動(dòng)中也均勻地分散,但在填充到包裝中后,如果長(zhǎng)期保持熔融狀態(tài)時(shí),則熒光體有可能沉降、偏析。因此,為了防止沉降,在150。C的熱板上的凝膠化測(cè)試(凝膠化時(shí)間)中,優(yōu)選通過(guò)設(shè)定為10~60秒,可防止上述的偏析。即,這是因?yàn)槿绻z化時(shí)間比10秒短,則可看到在成形時(shí)容易發(fā)生未填充的傾向,如果比60秒長(zhǎng),則可看到容易發(fā)生熒光體的偏析、空隙的傾向。另外,從成形上的未填充、成形循環(huán)的觀點(diǎn)考慮,凝膠化時(shí)間更優(yōu)選設(shè)定為1540秒的范圍。這樣得到的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物,可用作例如LED等的光半導(dǎo)體元件的密封用。即、使用上述光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物對(duì)光半導(dǎo)體元件進(jìn)行密封,不受特別限制,可通過(guò)通常的傳遞成形或澆鑄成型等的公知的模塑方法進(jìn)行。予以說(shuō)明的是,在本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物為液態(tài)的情況下,可以作為所謂二液型而使用,上述二液型為分別保管至少環(huán)氧樹(shù)脂成分和固化劑,在即將要使用前才進(jìn)行混合。另外,在本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物為粉末狀或片狀的情況下,在對(duì)上述各成分進(jìn)行熔融混合時(shí),可以預(yù)先形成B階狀,在使用時(shí)對(duì)其進(jìn)行加熱熔融。而且,如果使用本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物對(duì)光半導(dǎo)體元件進(jìn)行樹(shù)脂密封,內(nèi)部應(yīng)力小,可有效防止光半導(dǎo)體元件的劣化,同時(shí)可得到良好的光透過(guò)率。因此,通過(guò)本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物對(duì)光半導(dǎo)體元件進(jìn)行樹(shù)脂密封而得的光半導(dǎo)體裝置,可靠性與透明性優(yōu)異,可充分發(fā)揮其功能。下面,針對(duì)實(shí)施例,與比較例一并進(jìn)行說(shuō)明。但是,本發(fā)明并不受這些實(shí)施例所限定。首先,在光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物制作之前,準(zhǔn)備下述所示的各成分〔環(huán)氧樹(shù)脂a〕雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂(環(huán)氧當(dāng)量650)〔環(huán)氧樹(shù)脂b〕上述結(jié)構(gòu)式(1)所示的三縮水甘油基異氰尿酸酯(環(huán)氧當(dāng)量IOO)〔酸酐系固化劑〕4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐(X)與六氫鄰苯二甲酸酐(Y)的混合物(混合重量比X/Y-7/3、酸酐當(dāng)量164)〔固化催化劑〕2-乙基-4-曱基咪唑〔硅烷耦合劑〕巰基三甲氧基硅烷〔抗氧化劑〕9,10-二氫-9-氧雜一10-磷雜菲(7才7:777工大》夕I^7)-io-氧化物〔復(fù)合金屬氧化物復(fù)合玻璃粉末〕具有CaO的組成、通過(guò)火焰處理而得到的球狀玻璃粉末(Si0251.0重量%、B20320,5重量%、Zn02.9重量%、A120315.1重量%、CaO9.9重量%、Sb2O30.5重量%,具有平均粒徑35^un、最大粒徑75fim的粒徑分布,折射率1.53)〔熒光體粉末a〕如下制造Eu活化了的Ca-ot-賽隆黃色熒光體。為了得到組成式Ca。.75Eu。.,(Si、Al)12(0、N)"所示的化合物,稱量平均粒徑0.5|xm、含氧量O.93重量%、oc型含量92%的氮化硅粉末、氮化鋁粉末、碳酸鈣與氧化銪,使它們分別為68.96重量%、16.92重量%、11.81重量%、2.3重量%,使用正己烷通過(guò)濕式球磨機(jī)混合2小時(shí)。然后,通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去正己烷,得到混合粉體的干燥物。使用瑪瑙研缽和研桿對(duì)得到的混合物粉碎后,通過(guò)5OOpm的篩,投入到氮化硼制的坩堝中。接著,將坩堝放入石墨電阻加熱方式的電爐中。燒結(jié)操作為首先利用擴(kuò)散泵使燒結(jié)氣氛成為真空,以每小時(shí)500。C的速度,從室溫加熱至800°C,在800X:導(dǎo)入純度為99.999體積%的氮使壓力成為lMPa,以每小時(shí)500匸的速度,升溫至1600C,在1600X:維持8小時(shí)。燒結(jié)后,將所得到的物質(zhì)的一部分移入瑪瑙研缽中進(jìn)行粉碎,使用X射線衍射裝置'J力'夕公司制的RINT2000研究X射線衍射圖。其結(jié)果得知生成了cc-賽隆熒光體。將由此所得到的燒結(jié)體進(jìn)行粗粉碎后,通過(guò)60pm的篩。然后,使用少一,只(CILAS)公司制的1064對(duì)粒度分布進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果平均粒徑為lO)im。利用發(fā)射波長(zhǎng)為365nm光的燈對(duì)該粉末進(jìn)行照射,結(jié)果確認(rèn)發(fā)出黃光。使用熒光分光光度計(jì)(日立"4f"夕乂口^一X公司制、F-4500)測(cè)定該粉末的激發(fā)光譜以及發(fā)光光譜,結(jié)果示于圖1,同時(shí)確認(rèn)為黃色焚光體。另外,該粉末的比重為3.2g/cm3?!矡晒怏w粉末b〕如下制造Eu活化了的P-賽隆綠色熒光體。為了得到組成式Eu。.。。MSi。,Al。,0。.,N。,所示的化合物,稱量平均粒徑O.5jum、含氧量O.93重量%、ct型含量92%的氮化硅粉末、比表面積3.3m7g,含氧量0,79重量%的氮化鋁粉末與純度99.9%的氧化銪粉末,使它們分別為96.17重量%、3,03重量%、0.8重量%,通過(guò)氮化硅燒結(jié)體制的罐與氮化硅燒結(jié)體制的球,使用正己烷通過(guò)濕式球磨機(jī)混合2小時(shí)。然后,通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去正己烷,得到混合粉體的干燥物。通過(guò)使用瑪瑙研缽與研桿對(duì)得到的混合物粉碎后、通過(guò)500|am的篩,得到流動(dòng)性優(yōu)異的粉體凝聚體。使該粉體凝聚體自然落下而投入到直徑20mmx高度20mm大小的氮化硼制的坩堝中。接著,將坩堝放入石墨電阻加熱方式的電爐中。燒結(jié)操作為首先利用擴(kuò)散泵使燒結(jié)氣氛成為真空,以每小時(shí)500X:的速度,從室溫加熱至800°C,在800匸導(dǎo)入純度為99.999體積%的氮使壓力成為lMPa,以每小時(shí)500X:升溫至1900匸,其后,在此溫度下維持2小時(shí)。利用瑪瑙研缽將合成的試樣粉碎成粉末,通過(guò)X射線衍射裝置卩力'夕公司制的RINT2000對(duì)使用了Cu的Kot線的粉末進(jìn)行X射線衍射測(cè)定(XRD)。其結(jié)果,所得到的曲線圖全部具有P型氮化硅結(jié)構(gòu)。用發(fā)射波長(zhǎng)為365nm光的燈對(duì)該粉末進(jìn)行照射,結(jié)果確認(rèn)為發(fā)出綠光。使用熒光分光光度計(jì)(日立"4歹夕/口'〉'一X公司制、F-4500)測(cè)定該粉末的激發(fā)光譜以及發(fā)光光譜,結(jié)果示于圖2,同時(shí)確認(rèn)為綠色熒光體。另外,該粉末的比重為3.2g/cm3。〔焚光體粉末c〕如下制造Eu活化了的CASN紅色熒光體。為了得到組成式EuQ。。8CaQ.992AlSiN3所示的化合物,稱量平均粒徑0.5pm、含氧量0.93重量%、oc型含量92%的氮化硅粉末、比表面積3.3mVg、含氧量0.79重量%的氮化鋁粉末、和氮化鈣粉末以及在氨中對(duì)金屬銪進(jìn)行氮化而合成的氮化銪粉末,使它們分別為33.86重量%、29.68重量%、35.50重量%、0.96重量%,4吏用瑪瑙研缽與研杵進(jìn)行30分鐘混合后,將所得到的混合物通過(guò)500jam的篩,投入到直徑20咖x高度20咖大小的氮化硼制的坩堝中。予以說(shuō)明的是,上述粉末的稱量、混合、成形的各步驟,均在可維持水分lppm以下、氧lppm以下的氮?dú)鈿夥盏氖痔紫渲?glovebox)進(jìn)行操作。將此混合粉末投入到氮化硼制的坩堝,將坩堝放入石墨電阻加熱方式的電爐中。燒結(jié)操作為首先利用擴(kuò)散泵使燒結(jié)氣氛成為真空,以每小時(shí)500匸的速度,從室溫加熱至800°C,在800X:導(dǎo)入純度為99.999體積%的氮?dú)馐箟毫Τ蔀閘MPa,以每小時(shí)500X:的速度,升溫至1800。C,在1800。C維持2小時(shí)。燒結(jié)后,將該得到的燒結(jié)物進(jìn)行粗粉碎,進(jìn)而使用氮化硅燒結(jié)體制的坩堝和研缽用手進(jìn)行粉碎,通過(guò)30nm的目的篩。然后,使用瑪瑙研缽對(duì)合成的粉末試樣進(jìn)一步粉碎,使用X射線衍射裝置!J^夕公司制的RINT2000對(duì)使用了Cu的Kct線的粉末進(jìn)行X射線衍射測(cè)定(XRD)。由其結(jié)果可判定為CaSiAlN3相。用發(fā)射波長(zhǎng)為365nm光的燈對(duì)該粉末進(jìn)行照射,結(jié)果確認(rèn)為發(fā)出紅光。使用熒光分光光度計(jì)(日立"4歹夕/口夕'一X公司制、F-4500)測(cè)定該粉末的激發(fā)光譜以及發(fā)光光譜,結(jié)果示于圖3,同時(shí)確認(rèn)為紅色焚光體。另外,該粉末的比重為3.25g/cm3?!矡晒怏w粉末d〕YAG/Ce熒光體粉末〔具有(Y。jGd。.2)3A15012:Ce的結(jié)構(gòu),平均粒徑2.6pm、比重4.6〕實(shí)施例〔實(shí)施例17、比較例1~2〕對(duì)下述表1~表2所示的各成分以在同表中所示的比例進(jìn)行熔融混合后,將得到的熔融混合物,以展開(kāi)成厚度為15土5mm片狀的狀態(tài),在預(yù)定的溫度氣氛下(60°C)進(jìn)行粘度調(diào)整,使除去了固體或熒光體成分的樹(shù)脂粘度維持為0.8Pa.s以上的半固體,制得光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物。[表l](<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>使用這樣得到的實(shí)施例以及比較例的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物,根據(jù)下述的方法進(jìn)行各種特性評(píng)價(jià)。其結(jié)果一并示于后述的表3表4?!材z化時(shí)間〕在規(guī)定溫度(15ox:)的熱平板上,放置作為試樣的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物(200500mg),—邊攪拌,一邊在熱平板上進(jìn)行薄的拉伸,讀取試樣從熱平板上開(kāi)始熔融時(shí)到固化的時(shí)間,作為凝膠化時(shí)間(凝膠化時(shí)間)。〔折射率〕使用7夕-'公司制的阿貝折射率計(jì)T2,對(duì)在固化條件150°Cx4分鐘+150Cx3分鐘下,將包含除去了熒光體成分與玻璃粉末的成分的樹(shù)脂組合物進(jìn)行固化而成的固化體的折射率(nl)以及玻璃粉末的折射率(n2),測(cè)定波長(zhǎng)589.3nm的折射率?!舶⒇悢?shù)〕基于通過(guò)以下得到的折射率,即使用7夕-公司制的阿貝折射率計(jì)T2,對(duì)在固化條件150X:x4分鐘+150Cx3分鐘下,對(duì)包含除去了熒光體成分與玻璃粉末的成分的樹(shù)脂組合物進(jìn)行固化而成的固化體的阿貝數(shù)(ml)以及玻璃粉末的阿貝數(shù)U2)進(jìn)行測(cè)定而得,根據(jù)上述的定義算出?!捕伟l(fā)光波峰波長(zhǎng)〕進(jìn)行150°Cx4分鐘的傳遞成形,制作評(píng)價(jià)用樣品(直徑50mmx厚度O.4躍)。然后,使用上述評(píng)價(jià)用樣品,使用由圖4所示的測(cè)定系統(tǒng)構(gòu)成的日本大冢電子公司制的MCPD7000對(duì)二次發(fā)光波峰波長(zhǎng)進(jìn)行評(píng)價(jià)。即,通過(guò)投光用纖維(fiber)5,使從氙光源4所分光的470nm的光透過(guò)評(píng)價(jià)用樣品6。接著,用積分球3進(jìn)行聚光,通過(guò)受光用纖維2而導(dǎo)入到MCPD檢測(cè)器1,利用此MCPD檢測(cè)器檢測(cè)二次發(fā)光波峰波長(zhǎng)?!布ぐl(fā)光相對(duì)強(qiáng)度〕進(jìn)行150"Cx4分鐘的傳遞成形,制作評(píng)價(jià)用樣品(直徑50mmx厚度0.4mm)。然后,使用上述評(píng)價(jià)用樣品,使用由圖4所示的測(cè)定系統(tǒng)構(gòu)成的大冢電子公司制的MCPD7000對(duì)激發(fā)光相對(duì)強(qiáng)度進(jìn)行評(píng)價(jià)。即,通過(guò)投光用纖維5,使從氙光源4所分光的470nm光透過(guò)評(píng)價(jià)用樣品6。接著,利用積分球3進(jìn)行聚光,通過(guò)受光用纖維2而導(dǎo)入到MCPD檢測(cè)器1,利用此MCPD檢測(cè)器以相對(duì)于空白的透過(guò)波峰強(qiáng)度作為相對(duì)值進(jìn)行檢測(cè)?!?50°Cx72小時(shí)后的激發(fā)光相對(duì)強(qiáng)度〕進(jìn)行150X:x4分鐘的傳遞成形,制作評(píng)價(jià)用樣品(直徑50mmx厚度0.4mm)。然后,將上述評(píng)價(jià)用樣品在150r的烘箱中放置72小時(shí),使用此樣品,使用由圖4所示的測(cè)定系統(tǒng)構(gòu)成的大冢電子公司制的MCPD7000對(duì)激發(fā)光相對(duì)強(qiáng)度進(jìn)行評(píng)價(jià)。即,通過(guò)投光用纖維5,使從氙光源4所分光的470nm光透過(guò)評(píng)價(jià)用樣品6。接著,利用積分球3進(jìn)行聚光,通過(guò)受光用纖維2而導(dǎo)入到MCPD檢測(cè)器1,利用此MCPD檢測(cè)器以相對(duì)于空白的透過(guò)波峰強(qiáng)度作為相對(duì)值進(jìn)行檢測(cè)?!簿€膨脹率〕在120rx1小時(shí)+150°Cx3小時(shí)的固化條件下,制作評(píng)價(jià)用樣品(20mmx5mmx厚度5mm)。使用該固化體,通過(guò)熱分析裝置(TMA、日本島津制造所制TMA-50),以2。C/分鐘的升溫速度測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),使用該值算出線膨脹率?!采茸鴺?biāo)的偏差〕進(jìn)行1501Cx4分鐘的傳遞成形,制作色度評(píng)價(jià)用樣品(直徑50mmx厚度0.4mm)。然后,使用上述色度評(píng)價(jià)用樣品,使用由圖4所示的測(cè)定系統(tǒng)構(gòu)成的大冢電子公司制的MCPD7000對(duì)色度進(jìn)行評(píng)價(jià)。即,通過(guò)投光用纖維5,使從氙光源4所分光的470nm光透過(guò)評(píng)價(jià)用樣品6。接著,利用積分球3進(jìn)行聚光,通過(guò)受光用纖維2而導(dǎo)入到MCPD檢測(cè)器l,進(jìn)行色度演算,算出色度(x),利用標(biāo)準(zhǔn)偏差而求出色度的偏差(樣品數(shù)n-10個(gè))。[表3〗<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>由上迷結(jié)果可知,實(shí)施例的樣品,即使激發(fā)光相對(duì)強(qiáng)度和150°Cx72小時(shí)后的激發(fā)光相對(duì)強(qiáng)度的值相比,也沒(méi)有明顯降低,由此表明耐熱耐光性優(yōu)異。另外,色度坐標(biāo)的偏差非常小。另一方面,比較例1的環(huán)氧樹(shù)脂成分僅由雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂構(gòu)成,與激發(fā)光相對(duì)強(qiáng)度相比,結(jié)果150t:x72小時(shí)后的激發(fā)光相對(duì)強(qiáng)度明顯劣化。另外,使用了以往的熒光體、即YAG/Ce熒光體的比較例2為比重大的熒光體粉末,因此在密封材料中發(fā)生沉降偏析,色度坐標(biāo)的偏差大。權(quán)利要求1.光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物,其特征在于,含有下述的(A)~(C)成分(A)以下述的結(jié)構(gòu)式(1)所示的環(huán)氧化合物為主要成分的環(huán)氧樹(shù)脂;[化1]id="icf0001"file="S2006800355074C00011.gif"wi="85"he="41"top="88"left="42"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>(B)固化劑;及(C)氧氮化物熒光體與氮化物熒光體的至少一種。2.權(quán)利要求1所迷的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物,其中,上述結(jié)構(gòu)式(1)所示的環(huán)氧化合物的占有比例為U)成分、即全部環(huán)氧樹(shù)脂中的40重量%以上。3.權(quán)利要求1或者2所述的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物,其中,上述(C)成分的氧氮化物熒光體為下述熒光體的至少一種,即使具有和ct-Si3N4相同的結(jié)晶結(jié)構(gòu)的下述通式(a)所示的無(wú)機(jī)化合物以Eu2+活化了的熒光體、及使具有和P-Si^相同的結(jié)晶結(jié)構(gòu)的下述通式(P)所示的無(wú)機(jī)化合物以Eu"活化了的熒光體[化2]Mx(Si,Al)12(0,N)16(a)在式(ct)中,M為L(zhǎng)i、Mg、Ca、Y或鑭系元素;[化3]Si6—ZA,8—z…(&)在式(P)中,0<z<4.2。4.權(quán)利要求1或者2所迷的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物,其中,上述(C)成分的氮化物熒光體為使具有和CaAlSiN3結(jié)晶相同的結(jié)晶結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)結(jié)晶以Eu"進(jìn)行活化了的紅色焚光體。5.權(quán)利要求1-4中的任一項(xiàng)所述的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物,其為除了上述(A)~(C)成分之外,還含有下述的(D)成分而成的光半導(dǎo)體密封用樹(shù)脂組合物,其中,將光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物中的上述(C)成分以及(D)成分以外的成分進(jìn)行固化而成的固化物的阿貝數(shù)(ml)與上述(D)成分的阿貝數(shù)(m2)的關(guān)系滿足下式(a),而且將光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物中的上述(C)成分與(D)成分以外的成分進(jìn)行固化而成的固化體的折射率(nl)與上述(D)成分的折射率(n2)的關(guān)系滿足下式(b);(D)玻璃粉末[數(shù)l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>在式(a)中,ml:將(C)成分以及(D)成分以外的成分進(jìn)行固化而成的固化體的阿貝數(shù)ffl2:(D)成分的阿貝數(shù)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(b)在式(b)中,nl:將(C)成分以及(D)成分以外的成分進(jìn)行固化而成的固化體在波長(zhǎng)589.3nm的折射率n2:(D)成分在波長(zhǎng)589,3nm的折射率。6.光半導(dǎo)體裝置,其為使用權(quán)利要求1-5的任一項(xiàng)所述的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物對(duì)光半導(dǎo)體元件進(jìn)行樹(shù)脂密封而成。全文摘要本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件密封用樹(shù)脂組合物包含下述(A)~(C)成分(A)以下述結(jié)構(gòu)式(1)所示的環(huán)氧化合物為主要成分的環(huán)氧樹(shù)脂;[化1](B)固化劑;及(C)氧氮化物熒光體與氮化物熒光體的至少一種。因此可以成為上述熒光體成分(C成分)在環(huán)氧樹(shù)脂組合物中不偏析、均勻分散、具有高的光透過(guò)率與適度的光擴(kuò)散性,而且內(nèi)部應(yīng)力降低化的優(yōu)異的光半導(dǎo)體元件密封材料。因此,若用上述環(huán)氧樹(shù)脂組合物密封發(fā)光二極管,可得到穩(wěn)定的發(fā)光,充分發(fā)揮其功能。文檔編號(hào)C08G59/32GK101273089SQ20068003550公開(kāi)日2008年9月24日申請(qǐng)日期2006年9月27日優(yōu)先權(quán)日2005年9月30日發(fā)明者伊藤久貴,廣崎尚登,薄井英之申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社;獨(dú)立行政法人物質(zhì)·材料研究機(jī)構(gòu)
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