專利名稱：光學(xué)薄膜和光學(xué)補(bǔ)償薄膜及制法、偏光板和液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光學(xué)薄膜、光學(xué)薄膜的制備方法、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、光學(xué)補(bǔ)償薄膜的制備方法、偏光板和液晶顯示裝置，更詳細(xì)地說，涉及由于長(zhǎng)期使用所導(dǎo)致的光程差變化少的光學(xué)薄膜，進(jìn)而涉及通過將其用作支持體而使得即便進(jìn)行熱拉伸，其透明性和平面性也不會(huì)被破壞，光程差的均勻性優(yōu)良，隨環(huán)境變化的變化少的光學(xué)補(bǔ)償薄膜，進(jìn)而還涉及由于光學(xué)LED背光的發(fā)熱和環(huán)境變化造成的目視性的變化顯著降低，色再現(xiàn)性優(yōu)良的偏光板、液晶顯示裝置。
背景技術(shù)：
由于液晶顯示器(LCD)是低電壓、低耗電的，特別是可以薄型化，作為個(gè)人電腦、電視、監(jiān)視器、便攜式信息終端等的顯示裝置被廣泛采用。該LCD的基本構(gòu)成是，例如在液晶元件的兩側(cè)設(shè)置偏光板。
可是，偏光板只允許一定方向的偏振面的光通過，在LCD中承擔(dān)著使液晶取向的變化成為可視化的重要作用。即，偏光板的性能在很大程度上控制著LCD的性能。偏光板一般是通過在由吸附碘或染料并發(fā)生取向的聚乙烯醇薄膜等構(gòu)成的偏光薄膜的正反兩側(cè)用透明的樹脂層疊層而構(gòu)成的。作為該透明的樹脂層，三乙?；w維素等纖維素酯薄膜由于其雙折射性小，十分適宜作為保護(hù)薄膜使用。
近年來，液晶顯示器是為了使作為替代CRT的監(jiān)視器達(dá)到大畫面·高畫質(zhì)化而進(jìn)行開發(fā)的。隨之而來的是，液晶用偏光板對(duì)保護(hù)薄膜的要求嚴(yán)格，由于特別是纖維素酯薄膜具有吸水性，容易受到環(huán)境的影響，其結(jié)果，在由于光學(xué)特性的變化而被組裝到液晶顯示裝置中的情況，存在著目視性等特性容易發(fā)生變化的問題。特別是纖維素酯薄膜作為用于擴(kuò)大視角的光學(xué)補(bǔ)償薄膜或其支持體薄膜的情況，強(qiáng)烈要求改善光程差對(duì)環(huán)境變化的穩(wěn)定性。
另一方面，纖維素酯薄膜的制備方法一般采用溶液流延法。該方法是將纖維素酯溶解于鹵代烴類溶劑等的溶劑中形成所謂摻雜的溶液，將該溶液流延到作為金屬支持體而旋轉(zhuǎn)的環(huán)形金屬帶或轉(zhuǎn)鼓上而形成膜。流延后，將一部分溶劑在支持體上干燥，將固化得到的薄膜從支持體上剝離，將殘余的溶劑干燥，得到纖維素酯薄膜。
該方法由于必須除去薄膜內(nèi)部殘存的溶劑，使干燥生產(chǎn)線、干燥能量、以及用于將蒸發(fā)了的溶劑的回收和再生裝置等的設(shè)備和制備成本龐大，從而使削減成本也成為課題。
作為解決上述課題的手段，例如，專利文獻(xiàn)1中記載的光學(xué)薄膜具有采用熔融流延法形成的纖維素酯薄膜。通過這樣構(gòu)成，可以得到光學(xué)的、物理的、尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良的光學(xué)薄膜，但人們要求進(jìn)一步改善上述光程差對(duì)環(huán)境變化的穩(wěn)定性。
另外，關(guān)于光學(xué)補(bǔ)償薄膜，曾經(jīng)公開了如下所述技術(shù)，即，使用溶液流延制膜而成的三乙?；w維素薄膜作為支持體，在支持體上涂設(shè)具有光學(xué)補(bǔ)償功能的聚合物層并在高溫下與支持體一起進(jìn)行拉伸，由此可以容易地提供賦予了所希望相位差的光學(xué)補(bǔ)償薄膜(例如，參照專利文獻(xiàn)2)，但是在過去，對(duì)于可以作為偏光板保護(hù)薄膜使用的采用溶液流延制膜法制得的三乙?；w維素薄膜，如果除了制膜工序之外，另外再設(shè)置具有光學(xué)補(bǔ)償功能的聚合物層，然后在高溫下進(jìn)行拉伸，就會(huì)出現(xiàn)容易產(chǎn)生由于拉伸不勻造成的光程差不均勻性的問題。因此，作為支持體，要求一種即使采用高溫處理進(jìn)行熱拉伸也難以破壞透明性和平面性、光程差的均勻性優(yōu)良的光學(xué)薄膜。
另外，在將光學(xué)補(bǔ)償薄膜組裝入液晶顯示裝置的情況，還要求改善由液晶顯示裝置中使用的正下方型光學(xué)LED背光造成的發(fā)熱和由環(huán)境變化帶來的目視性變化。
(專利文獻(xiàn)1)特開2000-352620號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)特開2004-4474號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明就是鑒于上述課題而完成的，其目的在于，提供一種由于長(zhǎng)期使用造成的光程差的變化少的光學(xué)薄膜，進(jìn)而通過將其用作支持體，提供一種即使熱拉伸也難以破壞透明性和平面性、光程差均勻性優(yōu)良、因環(huán)境變化帶來的光程差的變化少的光學(xué)補(bǔ)償薄膜，進(jìn)而提供一種由于光學(xué)LED背光發(fā)熱和因環(huán)境變化帶來的目視性的變化顯著降低、色再現(xiàn)性優(yōu)良的偏光板和液晶顯示裝置。
另外，還提供一種不使用環(huán)境負(fù)荷高的鹵代烴系溶劑制造的、高性能的光學(xué)薄膜和光學(xué)補(bǔ)償薄膜。
本發(fā)明的上述課題可以通過以下的構(gòu)成來完成。
1.光學(xué)薄膜的制備方法，其特征在于，該方法是把含有纖維素樹脂和增塑劑的組合物進(jìn)行熔融流延制膜的光學(xué)薄膜的制備方法，其中，上述纖維素樹脂的殘留硫酸量在0.1～50ppm的范圍內(nèi)，上述組合物含有通過使烯性不飽和單體聚合而得到的重均分子量為500以上至30000以下的聚合物或重均分子量為500以上至30000以下的丙烯酸系聚合物。
2.上述1中所述的光學(xué)薄膜的制備方法，其特征在于，上述纖維素樹脂為總?；〈?.5～2.9、數(shù)均分子量(Mn)70000～200000的混合脂肪酸酯。
3.上述1或2中所述的光學(xué)薄膜的制備方法，其特征在于，上述增塑劑中的至少1種選自多元醇酯系增塑劑、聚酯系增塑劑、檸檬酸酯系增塑劑、以及鄰苯二甲酸酯系增塑劑。
4.上述1～3任1項(xiàng)中所述的光學(xué)薄膜的制備方法，其特征在于，上述殘留硫酸量在0.1～45ppm的范圍內(nèi)。
5.上述1～4任1項(xiàng)中所述的光學(xué)薄膜的制備方法，其特征在于，上述組合物含有紫外線吸收劑，該紫外線吸收劑的重均分子量在490～50000的范圍內(nèi)。
6.上述1～5任1項(xiàng)中所述的光學(xué)薄膜的制備方法，其特征在于，上述組合物含有0.01～5質(zhì)量％的受阻胺系或受阻酚系化合物。
7.光學(xué)薄膜，其特征在于，該光學(xué)薄膜是采用上述1～6任1項(xiàng)中所述的光學(xué)薄膜的制備方法來制備的。
8.光學(xué)補(bǔ)償薄膜的制備方法，其特征在于，在上述7中所述的光學(xué)薄膜上設(shè)置聚合物層并進(jìn)行拉伸。
9.上述8中所述的光學(xué)補(bǔ)償薄膜的制備方法，其特征在于，上述聚合物層由選自聚醚酮、聚酰胺、聚酯、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、以及聚酯酰亞胺中的至少1種構(gòu)成。
10.上述8或9中所述的光學(xué)補(bǔ)償薄膜的制備方法，其特征在于，上述拉伸時(shí)的拉伸溫度B以下述式(I)表示。
式(I)熔融溫度A-100℃≤拉伸溫度B≤熔融溫度A-40℃(式中，熔融溫度A表示光學(xué)薄膜熔融流延時(shí)的溫度)11.光學(xué)補(bǔ)償薄膜，其特征在于，該光學(xué)補(bǔ)償薄膜是采用上述8～10任1項(xiàng)中所述的光學(xué)補(bǔ)償薄膜的制備方法來制備的。
12.偏光板，其特征在于，在至少一側(cè)表面上具有上述7中所述的光學(xué)薄膜或者上述11中所述的光學(xué)補(bǔ)償薄膜。
13.液晶顯示裝置，其特征在于，在至少一側(cè)表面上具有上述12中所述的偏光板。
14.上述13中所述的液晶顯示裝置，其特征在于，背光為L(zhǎng)ED。
(發(fā)明的效果)本發(fā)明可以提供一類由于長(zhǎng)期使用所導(dǎo)致的光程差的變化少的光學(xué)薄膜。進(jìn)而通過將其用作支持體，提供一類即使進(jìn)行熱拉伸其透明性和平面性也不易損壞、光程差均勻性優(yōu)良、因環(huán)境變化造成的光程差的變化少的光學(xué)補(bǔ)償薄膜，進(jìn)而可以提供一類由光學(xué)LED背光造成的發(fā)熱和因環(huán)境變化帶來的目視性的變化顯著降低、色再現(xiàn)性優(yōu)良的偏光板和液晶顯示裝置。
另外，本發(fā)明還提供一類不使用環(huán)境負(fù)荷高的鹵素系溶劑制備的、高性能的光學(xué)薄膜。
具體實(shí)施例方式
以下詳細(xì)地說明用于實(shí)施本發(fā)明的最佳方案，但本發(fā)明不受它們的限定。
本發(fā)明的第1目的是，得到由于長(zhǎng)期使用所導(dǎo)致的光程差的變化少的光學(xué)薄膜(本發(fā)明中也稱為纖維素酯薄膜)，進(jìn)而，本發(fā)明的第2目的是，把通過將該光學(xué)薄膜用作支持體，可以容易地得到所希望的相位差，得到透明性、平面性、光程差的均勻性優(yōu)良、隨環(huán)境變化的光程差變化少的光學(xué)補(bǔ)償薄膜。進(jìn)而，本發(fā)明的第3目的是，通過使用上述光學(xué)薄膜、光學(xué)補(bǔ)償薄膜，得到由于光學(xué)LED背光的發(fā)熱和環(huán)境變化所造成的目視性的變化顯著降低，色再現(xiàn)性優(yōu)良的偏光板、液晶顯示裝置。
本發(fā)明者對(duì)上述課題進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，上述課題可以通過以下所述光學(xué)薄膜的制備方法來達(dá)到，該方法是將含有纖維素樹脂和增塑劑的組合物熔融流延制膜的光學(xué)薄膜的制備方法，其特征在于，在該方法中，上述纖維素樹脂的殘留硫酸量在0.1～50ppm的范圍內(nèi)，上述組合物含有通過烯性不飽和單體聚合而得到的、重均分子量為500以上至30000以下的聚合物或者重均分子量為500以上至30000以下的丙烯酸系聚合物。
即，本發(fā)明者經(jīng)過詳細(xì)的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在熱熔融法、即采用不使用環(huán)境負(fù)荷大的鹵素系溶劑的熔融流延法制膜的方法中，為了得到一類光學(xué)特性和透濕性優(yōu)良，同時(shí)即使長(zhǎng)期使用，其光程差的穩(wěn)定性也很高的光學(xué)薄膜，只要在進(jìn)行流延制膜時(shí)選擇某些特定的化合物作為特定的纖維素樹脂、以及在該纖維素樹脂含有的聚合物，就可以大幅度地提高光學(xué)薄膜的光程差的穩(wěn)定性。
進(jìn)而發(fā)現(xiàn)，通過在上述光學(xué)薄膜上設(shè)置由選自聚醚酮、聚酰胺、聚酯、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、以及聚酯酰亞胺中的至少1種構(gòu)成的聚合物層，連同支持體一起拉伸而制成的光學(xué)補(bǔ)償薄膜，可以得到透明性、平面性、光程差的均勻性優(yōu)良、隨環(huán)境變化的光程差變化少的光學(xué)補(bǔ)償薄膜。
特別發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的光學(xué)補(bǔ)償薄膜優(yōu)選采用以下所述光學(xué)補(bǔ)償薄膜的制備方法來制備，其特征在于，在熔融流延制膜獲得的光學(xué)薄膜上設(shè)置聚合物層，在連同支持體一起拉伸時(shí)的拉伸溫度B由下述式(I)表示，式(I)熔融溫度A-100℃≤拉伸溫度B≤熔融溫度A-40℃(式中，熔融溫度A表示光學(xué)薄膜的熔融流延時(shí)的溫度)。
本發(fā)明中所說的熔融流延，是指在實(shí)際上不使用溶劑的條件下將纖維素樹脂加熱熔融至顯示出流動(dòng)性的溫度，然后，將含有流動(dòng)性的纖維素樹脂的熔融物流延，將其定義為熔融流延。加熱熔融的成型法，更詳細(xì)地說，可以分為熔融擠出成型法、壓制成型法、吹制薄膜法、注射成型法、吹塑成型法、拉伸成型法等幾類。其中，為了得到機(jī)械強(qiáng)度和表面精度等性能均優(yōu)良的光學(xué)補(bǔ)償薄膜，優(yōu)選熔融擠出法。此處，將薄膜構(gòu)成材料加熱，使其出現(xiàn)流動(dòng)性后，擠出到轉(zhuǎn)鼓或環(huán)形帶上制膜，將這種方法稱為熔融流延制膜法，這種方法包含在本發(fā)明的熔融薄膜的制備方法中。
以下分別詳細(xì)說明本發(fā)明的各要素。
(聚合物)本發(fā)明的光學(xué)薄膜的特征在于，其含有通過烯性不飽和單體聚合而得到的重均分子量為500以上至30000以下的聚合物、增塑劑和纖維素樹脂。
進(jìn)而，本發(fā)明的光學(xué)薄膜的特征在于，其含有重均分子量為500以上至10000以下的丙烯酸系聚合物、增塑劑和纖維素樹脂，該丙烯酸系聚合物優(yōu)選為側(cè)鏈上具有芳香環(huán)的丙烯酸系聚合物或者側(cè)鏈上具有環(huán)己基的丙烯酸系聚合物。
只要本發(fā)明聚合物的重均分子量為500～30000，則與纖維素樹脂的相溶性良好，而且在制膜過程中也不會(huì)引起蒸發(fā)和揮發(fā)。特別地，對(duì)于丙烯酸系聚合物、側(cè)鏈上具有芳香環(huán)的丙烯酸系聚合物或者側(cè)鏈上具有環(huán)己基的丙烯酸系聚合物，如果其重均分子量?jī)?yōu)選為500～10000，更優(yōu)選為500～5000，這樣就能使得除了上述效果以外，制膜后的纖維素酯薄膜的透明性優(yōu)良，透濕度也極低，顯示出作為偏光板用保護(hù)薄膜的優(yōu)良的性能。
由于本發(fā)明聚合物的重均分子量為500以上至30000以下，因此可以認(rèn)為處于低聚物與低分子量聚合物之間。為了合成這種聚合物，希望采用以下所述方法，即，按照該方法，就不會(huì)發(fā)生在通常的聚合中難以控制分子量，和分子量過大的情況，從而能使分子量符合要求。作為這類聚合方法，可列舉出使用過氧化枯烯或叔丁基過氧化氫等過氧化物聚合引發(fā)劑的方法、使用比通常聚合更多量的聚合引發(fā)劑的方法、除了聚合引發(fā)劑以外還使用巰基化合物或四氯化碳等鏈轉(zhuǎn)移劑的方法、除了聚合引發(fā)劑以外還使用苯醌或二硝基苯等聚合終止劑的方法，以及特開2000-128911號(hào)或特開2000-344823號(hào)公報(bào)中使用具有一個(gè)硫醇基和仲羥基的化合物、或者、將該化合物與有機(jī)金屬化合物并用的聚合催化劑進(jìn)行本體聚合的方法等，任何方法在本發(fā)明都優(yōu)選使用，特別優(yōu)選采用該公報(bào)中記載的方法。
下面列舉出對(duì)本發(fā)明有用的作為構(gòu)成聚合物的單體單元的單體，但不受它們的限定。
作為構(gòu)成由烯性不飽和單體聚合得到的聚合物的烯性不飽和單體單元作為乙烯基酯，可列舉出例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、環(huán)己烷羧酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、山梨酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯等；作為丙烯酸酯，可列舉出例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯(i-、n-)、丙烯酸丁酯(n-、i-、s-、t-)、丙烯酸戊酯(n-、i-、s-)、丙烯酸己酯(n-、i-)、丙烯酸庚酯(n-、i-)、丙烯酸辛酯(n-、i-)、丙烯酸壬酯(n-、i-)、丙烯酸肉豆蔻酯(n-、i-)、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸(2-乙基己基)酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸苯乙酯、丙烯酸(ε-己內(nèi)酯)、丙烯酸(2-羥基乙基)酯、丙烯酸(2-羥基丙基)酯、丙烯酸(3-羥基丙基)酯、丙烯酸(4-羥基丁基)酯、丙烯酸(2-羥基丁基)酯、丙烯酸對(duì)羥基甲基苯酯、丙烯酸對(duì)(2-羥基乙基)苯酯等；作為甲基丙烯酸酯，可列舉出將上述丙烯酸酯變更為甲基丙烯酸酯的那些酯類；作為不飽和酸，可列舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、巴豆酸、衣康酸等。由上述單體構(gòu)成的聚合物可以是共聚物，也可以是均聚物，優(yōu)選乙烯基酯的均聚物、乙烯基酯的共聚物、乙烯基酯與丙烯酸或甲基丙烯酸酯的共聚物。
在本發(fā)明中，所謂丙烯酸系聚合物(簡(jiǎn)單地稱為丙烯酸系聚合物)，是指沒有帶有芳香環(huán)或環(huán)己基的單體單元的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的均聚物或共聚物。所謂側(cè)鏈上具有芳香環(huán)的丙烯酸系聚合物，是指含有必定具有芳香環(huán)的丙烯酸酯單體單元或甲基丙烯酸酯單體單元的丙烯酸系聚合物。另外，所謂側(cè)鏈上具有環(huán)己基的丙烯酸系聚合物，是指含有具有環(huán)己基的丙烯酸酯單體單元或甲基丙烯酸酯單體單元的丙烯酸系聚合物。
作為沒有芳香環(huán)和環(huán)己基的丙烯酸酯單體，可列舉出例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯(i-、n-)、丙烯酸丁酯(n-、i-、s-、t-)、丙烯酸戊酯(n-、i-、s-)、丙烯酸己酯(n-、i-)、丙烯酸庚酯(n-、i-)、丙烯酸辛酯(n-、i-)、丙烯酸壬酯(n-、i-)、丙烯酸肉豆蔻酯(n-、i-)、丙烯酸(2-乙基己基)酯、丙烯酸(ε-己內(nèi)酯)、丙烯酸(2-羥基乙基)酯、丙烯酸(2-羥基丙基)酯、丙烯酸(3-羥基丙基)酯、丙烯酸(4-羥基丁基)酯、丙烯酸(2-羥基丁基)酯、丙烯酸(2-甲氧基乙基)酯、丙烯酸(2-乙氧基乙基)等、或者將上述丙烯酸酯變更為甲基丙烯酸酯的那些酯類。
丙烯酸系聚合物是上述單體的均聚物或共聚物，優(yōu)選具有丙烯酸甲酯單體單元30質(zhì)量％以上，而且，優(yōu)選具有甲基丙烯酸甲酯單體單元40質(zhì)量％以上。特別優(yōu)選丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯的均聚物。
作為具有芳香環(huán)的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體，可列舉出例如，丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸(2或4-氯苯基)酯、甲基丙烯酸(2或4-氯苯基)酯、丙烯酸(2或3或4-乙氧基羰基苯基)酯、甲基丙烯酸(2或3或4-乙氧基羰基苯基)酯、丙烯酸(o或m或p-甲苯基)酯、甲基丙烯酸(o或m或p-甲苯基)酯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸苯乙酯、甲基丙烯酸苯乙酯、丙烯酸(2-萘基)酯等，優(yōu)選使用丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸乙氧苯基酯、甲基丙烯酸苯乙酯。
側(cè)鏈上具有芳香環(huán)的丙烯酸系聚合物中，優(yōu)選含有具有芳香環(huán)的丙烯酸酯單體單元或甲基丙烯酸酯單體單元20～40質(zhì)量％，且含有丙烯酸甲酯單體單元或甲基丙烯酸甲酯單體單元50～80質(zhì)量％。該聚合物中，優(yōu)選含有具有羥基的丙烯酸酯單體單元或甲基丙烯酸酯單體單元2～20質(zhì)量％。
作為具有環(huán)己基的丙烯酸酯單體，可列舉出例如，丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸(4-甲基環(huán)己基)酯、甲基丙烯酸(4-甲基環(huán)己基)酯、丙烯酸(4-乙基環(huán)己基)酯、甲基丙烯酸(4-乙基環(huán)己基)酯等，優(yōu)選使用丙烯酸環(huán)己酯和甲基丙烯酸環(huán)己酯。
側(cè)鏈上具有環(huán)己基的丙烯酸系聚合物中，適宜含有具有環(huán)己基的丙烯酸酯單體單元或甲基丙烯酸酯單體單元20～40質(zhì)量％，且優(yōu)選含有50～80質(zhì)量％。另外，該聚合物中，優(yōu)選含有具有羥基的丙烯酸酯單體單元或甲基丙烯酸酯單體單元2～20質(zhì)量％。
由上述的烯性不飽和單體聚合得到的聚合物、丙烯酸系聚合物、側(cè)鏈上具有芳香環(huán)的丙烯酸系聚合物以及側(cè)鏈上具有環(huán)己基的丙烯酸系聚合物中的任-種與纖維素樹脂的相溶性均優(yōu)良，在采用熔融流延的制膜過程不會(huì)蒸發(fā)或揮發(fā)，生產(chǎn)性優(yōu)良，作為偏光板用保護(hù)薄膜的保留性好，透濕度小，尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良。
本發(fā)明的具有羥基的丙烯酸酯單體或甲基丙烯酸酯單體的情況不是均聚物，而是共聚物的構(gòu)成單元。該情況下，優(yōu)選的是具有羥基的丙烯酸酯單體單元或甲基丙烯酸酯單體單元在丙烯酸系聚合物含有2～20質(zhì)量％。
在本發(fā)明中，還優(yōu)選使用側(cè)鏈上具有羥基的聚合物。作為具有羥基的單體單元，與上述的單體同樣，優(yōu)選丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，可列舉出例如，丙烯酸(2-羥基乙基)酯、丙烯酸(2-羥基丙基)酯、丙烯酸(3-羥基丙基)酯、丙烯酸(4-羥基丁基)酯、丙烯酸(2-羥基丁基)酯、丙烯酸-p-羥基甲基苯酯、丙烯酸-p-(2-羥基乙基)苯酯、或者將這些丙烯酸替換成甲基丙烯酸而成的那些酯類，優(yōu)選為丙烯酸-2-羥基乙酯和甲基丙烯酸-2-羥基乙酯。在聚合物中具有羥基的丙烯酸酯單體單元或甲基丙烯酸酯單體單元優(yōu)選在聚合物含有2～20質(zhì)量％，更優(yōu)選含有2～10質(zhì)量％。
上述的聚合物如果象上述那樣含有2～20質(zhì)量％具有羥基的單體單元，則可具有下述效果，即，不論是與纖維素樹脂的相溶性、保留性、尺寸穩(wěn)定性均優(yōu)良，不僅透濕度小，而且與作為偏光板用保護(hù)薄膜的起偏振器的粘接性特別優(yōu)良，可以提高偏光板的耐久性。
另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選聚合物主鏈至少一側(cè)的末端上具有羥基。使主鏈末端具有羥基的方法，只要是使主鏈末端具有羥基的方法就沒有特殊限定，可以采用下述方法來獲得使用偶氮雙(2-羥基乙基丁酸酯)等具有羥基的自由基聚合引發(fā)劑的方法、使用2-巰基乙醇等具有羥基的鏈轉(zhuǎn)移劑的方法、使用具有羥基的聚合終止劑的方法、通過活性離子聚合來使末端具有羥基的方法、使用特開2000-128911號(hào)或2000-344823號(hào)公報(bào)中那樣的具有一個(gè)硫醇基和仲羥基的化合物、或者將該化合物與有機(jī)金屬化合物并用的聚合催化劑進(jìn)行本體聚合的方法等，特別優(yōu)選該公報(bào)中記載的方法。采用與該公報(bào)中記載有關(guān)的方法制成的聚合物，優(yōu)選使用市售的綜研化學(xué)公司制的アクトフロ一系列。
上述的末端具有羥基的聚合物和/或側(cè)鏈上具有羥基的聚合物，在本發(fā)明中，具有顯著提高聚合物的相溶性、透明性的效果。
這些聚合物優(yōu)選在光學(xué)薄膜含有1～20質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有3～15質(zhì)量％。
(纖維素樹脂)下面詳細(xì)敘述本發(fā)明中使用的纖維素樹脂。
本發(fā)明的光學(xué)薄膜采用熔融流延法制備。由于熔融流延法可以大幅度減少在制備薄膜時(shí)的有機(jī)溶劑使用量，因此與以往的大量使用有機(jī)溶劑的溶液流延法相比，可以得到環(huán)境適應(yīng)性大幅度提高的薄膜。
本發(fā)明中所說的熔融流延，是實(shí)際上不使用溶劑而是將纖維素樹脂加熱熔融至顯示出流動(dòng)性的溫度并用它來制膜的方法，是例如將流動(dòng)性的纖維素樹脂從口模中擠出來進(jìn)行制膜的方法。
作為構(gòu)成光學(xué)薄膜的纖維素樹脂，只要是可以熔融制膜的纖維素樹脂，就沒有特殊限定，也可以使用例如芳香族羧酸酯等，如果鑒于能夠得到光學(xué)特性等的薄膜的特性，優(yōu)選使用纖維素的低級(jí)脂肪酸酯。本發(fā)明中，纖維素的低級(jí)脂肪酸酯中的低級(jí)脂肪酸是指碳原子數(shù)在5以下的脂肪酸，作為纖維素的低級(jí)脂肪酸酯的優(yōu)選例，可列舉出例如纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯、纖維素新戊酸酯等。為了兼有力學(xué)特性和熔融制膜性雙方，可以使用纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯丁酸酯、纖維素丙酸酯丁酸酯或纖維素乙酸酯丁酸酯等的混合脂肪酸酯。另外，對(duì)于溶液流延制膜中一般使用的屬于纖維素樹脂的三乙?；w維素，由于是分解溫度比熔融溫度高的纖維素樹脂，故難以用于熔融制膜法中。
因此，最優(yōu)選的纖維素的低級(jí)脂肪酸酯是以下所述纖維素酯具有碳原子數(shù)2～4的?；鳛槿〈?，當(dāng)把乙酸的取代度、即乙酰基的取代度作為X，把由碳數(shù)3～5的有機(jī)酸的取代度、即、特別是由碳數(shù)3～5的脂肪族有機(jī)酸衍生的?；⒗?，丙?；蚨□；弱；娜〈茸鳛閅時(shí)，優(yōu)選滿足下述式(2)、(3)。
式(2) 2.5≤X+Y≤2.9式(3) 0.1≤Y≤2.0其中，特別優(yōu)選使用纖維素乙酸酯丙酸酯，其中優(yōu)選使用1.5≤X≤2.5、0.5≤Y≤1.0的纖維素酯。沒有被?；〈牟糠滞ǔＷ鳛榱u基存在。它們可以按照公知的方法進(jìn)行合成。
優(yōu)選使用纖維素酯的葡萄糖單元的2位、3位、6位?；孽；〈群嫌?jì)為2.0～2.9的范圍，6位?；钠骄〈葹?.5～0.9的纖維素酯。
本發(fā)明中使用的纖維素樹脂其重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn之比優(yōu)選為1.0～5.5，特別優(yōu)選為1.4～5.0，更優(yōu)選為2.0～3.0。另外，優(yōu)選使用Mw為10萬～50萬、特別優(yōu)選20萬～40萬的纖維素樹脂。
纖維素樹脂的平均分子量和分子量分布可以使用高效液相色譜儀按照公知的方法進(jìn)行。用它計(jì)算出數(shù)均分子量、重均分子量。
測(cè)定條件如下。
溶劑二氯甲烷柱Shodex K806，K805，K803(昭和電工(株)制，將3根柱連接起來使用)柱溫25℃試樣濃度0.1質(zhì)量％檢測(cè)器RI Model 504(GLサイエンス公司制)泵L6000(日立制作所(株)制)流量1.0ml/min校正曲線使用由標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯STK standard聚苯乙烯(東ソ一(株)制)Mw＝1000000～500的13個(gè)樣品制成的校正曲線。13個(gè)樣品優(yōu)選大致等間隔采集。
本發(fā)明中使用的纖維素樹脂的原料纖維素，可以是木材紙漿或棉絨，木材紙漿可以來自針葉樹也可以來自闊葉樹，更優(yōu)選針葉樹。從制膜時(shí)剝離性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用棉絨。由這些制成的纖維素樹脂可以適宜地混合使用，或者單獨(dú)使用。
例如，來自棉絨的纖維素樹脂來自木材紙漿(針葉樹)的纖維素樹脂來自木材紙漿(闊葉樹)的纖維素樹脂的比率，可以按照100∶0∶0、90∶10∶0、85∶15∶0、50∶50∶0、20∶80∶0、10∶90∶0、0∶100∶0、0∶0∶100、80∶10∶10、85∶0∶15、40∶30∶30的比率來使用。
纖維素樹脂，例如，可以通過將原料纖維素的羥基用乙酸酐、丙酸酐和/或丁酸酐，按照常規(guī)方法在上述的范圍內(nèi)將乙酰基、丙?；?或丁?；〈鷣淼玫?。這種纖維素樹脂的合成方法沒有特殊限定，可以參考例如，特開平10-45804號(hào)或者特表平6-501040號(hào)中記載的方法進(jìn)行合成?；蛘呖梢允褂锰亻_2005-281645中記載的纖維素酯。
乙酰基、丙?；?、丁?；弱；娜〈?，可以按照ASTM-D817-96進(jìn)行測(cè)定。
另外，工業(yè)上是將硫酸作為催化劑來合成纖維素樹脂，但該硫酸無法完全除去，殘留的硫酸在熔融制膜時(shí)會(huì)引起各種分解反應(yīng)，從而對(duì)得到的纖維素酯薄膜的品質(zhì)產(chǎn)生影響，因此，本發(fā)明中使用的纖維素樹脂中的殘留硫酸含量應(yīng)在按硫元素?fù)Q算為0.1～50ppm的范圍內(nèi)，這是本發(fā)明的特征，優(yōu)選在0.1～45ppm的范圍內(nèi)。可以認(rèn)為，它們以鹽的形式被含有。如果殘留硫酸的含量超過50ppm，則得不到本發(fā)明的效果，如果在45ppm以下，則除了得到本發(fā)明的效果以外，還可以減少熱熔融時(shí)的擠出機(jī)口模(ダイリツプ)部的附著物，因此是優(yōu)選的。另外，由于熱拉伸時(shí)和熱拉伸后的剪切時(shí)難以破損，因此是優(yōu)選的。優(yōu)選殘留硫酸含量少，但為了使其小于0.1ppm，使纖維素樹脂的洗滌工序的負(fù)擔(dān)過大，因此不僅不好，而且相反，往往變得容易破損，因此是不優(yōu)選的。這是因?yàn)?，隨著洗滌次數(shù)的增加，可能會(huì)對(duì)樹脂產(chǎn)生影響，但其理由尚不十分清楚。更優(yōu)選0.1～30ppm的范圍。殘留硫酸的含量可以采用下述的測(cè)定法進(jìn)行測(cè)定。
(殘留硫酸含量測(cè)定法)<預(yù)處理>
聚丙烯制的容器中稱取試樣500mg(M)，加入超純水10ml。
將其用超聲波洗滌器分散30分鐘后，用水系色譜盤(0.45μm)進(jìn)行過濾。將其作為試樣。
(SO4的定量)<裝置>離子色譜儀DIONEX制DX-120<柱>IonPac AG14(4mm)+IonPac AS14(4mm)<消除器>ASRS-ULTRAII(4mm)
<洗脫液>3.5mM-Na2CO31.0mM-NaHCO3<SRS電流>50mA<流速>1.0ml/min<注入量>25μl<換算方法>
含量(ppm)＝測(cè)定值(mg/l)/1000×10/M(mg)×1000000合成的纖維素樹脂的洗滌比采用溶液流延法的情況更充分地進(jìn)行，由此，可以使殘留硫酸含量處于上述的范圍內(nèi)，在采用熔融流延法制備薄膜時(shí)，可以得到對(duì)?？诓康母街鴾p輕、平面性優(yōu)良的薄膜，可以得到尺寸變化、機(jī)械強(qiáng)度、透明性、耐透濕性、后述的Rt值、Ro值均良好的薄膜。
另外，纖維素樹脂的特性粘度優(yōu)選為1.5～1.75g/cm3，更優(yōu)選為1.53～1.63的范圍。
另外，本發(fā)明中使用的纖維素樹脂優(yōu)選在制成薄膜時(shí)的亮點(diǎn)異物少。所謂的亮點(diǎn)異物是指，當(dāng)將2張偏光板垂直交叉地配置、在二者之間配置纖維素酯薄膜，當(dāng)接受來自一側(cè)面的光源的光而從另一側(cè)面觀察纖維素酯薄膜時(shí)，由于漏光而能看到光源的光的亮點(diǎn)。希望此時(shí)評(píng)價(jià)使用的偏光板是由沒有亮點(diǎn)異物的保護(hù)薄膜構(gòu)成的，起偏振器的保護(hù)優(yōu)選使用玻璃板。亮點(diǎn)異物被認(rèn)為是在纖維素樹脂含有的未乙酸化或者低乙酸化度的纖維素是其原因之一，如果使用亮點(diǎn)異物少的纖維素樹脂，則將熔融了的纖維素樹脂過濾，或者也可以在纖維素樹脂合成后期的工序或用于獲得沉淀物的工序的至少一個(gè)工序中，將其作為一次溶液狀態(tài)，同樣地經(jīng)由過濾工序來除去亮點(diǎn)異物。熔融樹脂由于粘度高，因此后者的方法效率高。
薄膜的膜厚越薄，每單位面積的亮點(diǎn)異物數(shù)就越少，薄膜含有的纖維素樹脂的含量越少，則亮點(diǎn)異物就越少，亮點(diǎn)直徑在0.01mm以上的亮點(diǎn)異物的個(gè)數(shù)優(yōu)選在200個(gè)/cm2以下，更優(yōu)選在100個(gè)/cm2以下，更優(yōu)選在50個(gè)/cm2以下，進(jìn)一步優(yōu)選在30個(gè)/cm2，更進(jìn)一步優(yōu)選在10個(gè)/cm2以下，最優(yōu)選完全沒有。另外，對(duì)于0.005～0.01mm以下的亮點(diǎn)，優(yōu)選在200個(gè)/cm2以下，更優(yōu)選在100個(gè)/cm2以下，更優(yōu)選在50個(gè)/cm2以下，進(jìn)一步優(yōu)選在30個(gè)/cm2以下，更進(jìn)一步優(yōu)選在10個(gè)/cm2以下，最優(yōu)選完全沒有。
在通過熔融過濾除去亮點(diǎn)異物的情況，與單獨(dú)使纖維素樹脂熔融進(jìn)行過濾相比，通過將添加混合有增塑劑、劣化防止劑、抗氧化劑等而成的組合物過濾，其亮點(diǎn)異物的除去效率高，是優(yōu)選的。當(dāng)然，在合成纖維素樹脂時(shí)，也可以使其溶解于溶劑中再進(jìn)行過濾，這樣也可以減少亮點(diǎn)異物。適宜地混合了紫外線吸收劑和其他添加物的溶液也可以進(jìn)行過濾。過濾優(yōu)選在含有纖維素樹脂的熔融物的粘度為10000P以下的條件進(jìn)行，更優(yōu)選在5000P以下，尤其優(yōu)選在1000P以下，進(jìn)一步優(yōu)選在500P以下。作為過濾材料，優(yōu)選使用玻璃纖維、纖維素纖維、濾紙、四氟乙烯樹脂等的氟樹脂等的以往公知的那些過濾材料，特別優(yōu)選使用陶瓷、金屬等。作為絕對(duì)過濾精度，優(yōu)選使用50μm以下的孔徑，更優(yōu)選30μm以下，進(jìn)一步優(yōu)選10μm以下，更進(jìn)一步優(yōu)選5μm以下。也可以將它們適宜組合使用。過濾材料可以使用平面型或縱深型，縱深型比較難以堵塞網(wǎng)眼，因此優(yōu)選使用。
在其他的實(shí)施方案中，原料的纖維素樹脂也可以使用被至少溶解于一次溶劑中后將溶劑干燥而獲得的纖維素樹脂。此時(shí)，使用與增塑劑、紫外線吸收劑、抗劣化劑、抗氧化劑和消光劑中的至少1種以上一起被溶解于溶劑中后進(jìn)行干燥而獲得的纖維素樹脂。作為溶劑，可以使用二氯甲烷、乙酸甲酯、二氧戊環(huán)等可用于溶液流延法的良溶劑，也可以同時(shí)使用甲醇、乙醇、丁醇等的貧溶劑。在溶解過程中，也可以冷卻至-20℃以下，或者加熱至80℃以上。如果使用這種纖維素樹脂，往往可以容易地使熔融狀態(tài)時(shí)的各添加物變得均勻，使光學(xué)特性變得均勻。
(增塑劑)本發(fā)明的光學(xué)薄膜中，與上述聚合物并用而添加增塑劑，從提高機(jī)械性質(zhì)、賦予柔軟性、賦予耐吸水性、降低水分透過率等的薄膜的改質(zhì)的觀點(diǎn)考慮是必要的。另外，在本發(fā)明中進(jìn)行的熔融流延法中，包括根據(jù)添加增塑劑的目的，通過增塑劑的添加，使薄膜構(gòu)成材料的熔融溫度比所使用的單獨(dú)的纖維素樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度還要低，或者在相同的加熱溫度下可以使含有增塑劑的薄膜構(gòu)成材料的粘度比單獨(dú)的纖維素樹脂的粘度低。
此處，在本發(fā)明中，所謂的薄膜構(gòu)成材料的熔融溫度是指該材料被加熱至出現(xiàn)流動(dòng)性的狀態(tài)下，材料被加熱的溫度。
單獨(dú)的纖維素樹脂中，如果比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低，則不能出現(xiàn)用于薄膜化的流動(dòng)性。但是，纖維素樹脂在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上，通過吸收熱量，彈性率或粘度降低，從而出現(xiàn)流動(dòng)性。為了使薄膜構(gòu)成材料熔融，所添加的增塑劑具有比纖維素樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度還要低的熔點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，由于滿足上述目的，因此是優(yōu)選的。
作為本發(fā)明中所說的增塑劑，沒有特殊限定，優(yōu)選具有可以通過與纖維素衍生物或其他的添加劑的氫鍵等發(fā)生相互作用的官能團(tuán)，以便不使薄膜發(fā)生濁霧(霧度)或是不會(huì)從薄膜滲出(bleed out)或揮發(fā)。
作為這種官能團(tuán)，可列舉出羥基、醚基、羰基、酯基、羧酸殘基、氨基、亞氨基、酰胺基、酰亞胺基、氰基、硝基、磺?；?、磺酸殘基、膦?；?、膦酸殘基等，優(yōu)選為羰基、酯基、膦?；?。
作為這種增塑劑的例子，優(yōu)選使用磷酸酯系增塑劑、鄰苯二甲酸酯系增塑劑、偏苯三酸酯系增塑劑、均苯四甲酸系增塑劑、多元醇酯系增塑劑、乙醇酸酯系增塑劑、檸檬酸酯系增塑劑、脂肪酸酯系增塑劑、羧酸酯系增塑劑、聚酯系增塑劑等，特別優(yōu)選為多元醇酯系增塑劑、聚酯系增塑劑、檸檬酸酯系增塑劑、苯二甲酸酯系增塑劑等的非磷酸酯系增塑劑。在相溶性方面，優(yōu)選將它們與后述的分子量490～50000的紫外線吸收劑合并使用。
多元醇酯是由2元以上的脂肪族多元醇與單羧酸的酯形成，優(yōu)選在分子內(nèi)具有芳香環(huán)或環(huán)烷基環(huán)。
本發(fā)明中使用的多元醇由下述式(1)表示。
式(1) R1-(OH)n
(式中，R1表示n價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，n表示2以上的正整數(shù))作為優(yōu)選的多元醇的例子，可列舉出例如以下那些，但本發(fā)明不受它們的限定。阿東糖醇、阿拉伯糖醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、二丁二醇、1，2，4-丁三醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、己三醇、半乳糖醇、甘露糖醇、3-甲基戊-1，3，5-三醇、頻哪醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、木糖醇等。特別優(yōu)選三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、木糖醇。
其中，特別優(yōu)選使用碳數(shù)5以上的多元醇形成的多元醇酯。特別優(yōu)選碳數(shù)為5～20。
作為本發(fā)明的多元醇酯中使用的單羧酸沒有特殊限制，可以使用公知的脂肪族單羧酸、脂環(huán)族單羧酸、芳香族單羧酸等。如果使用脂環(huán)族單羧酸、芳香族單羧酸，則在提高透濕性、保留性的方面是優(yōu)選的。
作為優(yōu)選的單羧酸的例子，可列舉出以下那些，但本發(fā)明不受它們的限定。
作為脂肪族單羧酸，優(yōu)選使用碳數(shù)1～32的直鏈或具有側(cè)鏈的脂肪酸。碳數(shù)更優(yōu)選為1～20，特別優(yōu)選為1～10。如果使其含有乙酸，則由于與纖維素衍生物的相溶性增加，因此是優(yōu)選的，還優(yōu)選將乙酸與其他的單羧酸混合使用。
作為優(yōu)選的脂肪族單羧酸，可列舉出乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己烷羧酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸酸、褐煤酸、三十烷酸、三十二烷酸等的飽和脂肪酸、十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸等的不飽和脂肪酸等。
作為優(yōu)選的脂環(huán)族單羧酸的例子，可列舉出環(huán)戊烷羧酸、環(huán)己烷羧酸、環(huán)辛烷羧酸、或者它們的衍生物。
作為優(yōu)選的芳香族單羧酸的例子，可列舉出苯甲酸、苯乙酸等的在苯甲酸的苯環(huán)上導(dǎo)入烷基的化合物、聯(lián)苯羧酸、萘羧酸、萘滿羧酸等的具有2個(gè)以上苯環(huán)的芳香族單羧酸、或者它們的衍生物，特別優(yōu)選苯甲酸。
多元醇酯的分子量沒有特殊限制，優(yōu)選為300～3000，更優(yōu)選為350～1500。分子量大的多元醇酯難以揮發(fā)，因此是不優(yōu)選的，在透濕性、與纖維素衍生物的相溶性方面，優(yōu)選分子量小的多元醇酯。
多元醇酯中使用的羧酸可以是1種，也可以是2種以上的混合物。另外，多元醇中的OH基可以完全被酯化，也可以殘留一部分OH基。
以下示出多元醇酯的具體的化合物。




另外，優(yōu)選使用在分子內(nèi)具有芳香環(huán)或環(huán)烷基環(huán)的聚酯系增塑劑。作為優(yōu)選的聚酯系增塑劑，沒有特殊限定，優(yōu)選例如由下述通式(2)表示的增塑劑。
通式(2)B-(G-A)n-G-B(式中，B表示苯單羧酸殘基；G表示碳數(shù)2～12的亞烷基二醇?xì)埢蛘咛紨?shù)6～12的芳基二醇?xì)埢蛘咛紨?shù)為4～12的氧化亞烷基二醇?xì)埢?；A表示碳數(shù)4～12的亞烷基二羧酸殘基或者碳數(shù)6～12的芳基二羧酸殘基；而且n表示0以上的整數(shù))。
通式(2)是由B表示的苯單羧酸殘基和由G表示的亞烷基二醇?xì)埢蛘哐趸瘉喭榛細(xì)埢蛘叻蓟細(xì)埢?、由A表示的亞烷基二羧酸殘基或者芳基二羧酸殘基構(gòu)成的化合物，它可通過與通常的聚酯系增塑劑同樣的反應(yīng)來制得。
作為本發(fā)明中使用的聚酯系增塑劑的苯單羧酸成分，有例如，苯甲酸、對(duì)叔丁基苯甲酸、鄰苯乙酸、間苯乙酸、對(duì)苯乙酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸等，它們可以分別按1種或者作為2種以上的混合物使用。
作為本發(fā)明的聚酯系增塑劑的碳數(shù)2～12的亞烷基二醇成分，有乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2-甲基1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)、2，2-二乙基-1，3-丙二醇(3，3-二羥甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1，3丙二醇(3，3-二羥甲基庚烷)、3-甲基-1，5-戊二醇1，6-己二醇、2，2，4-三甲基1，3-戊二醇、2-乙基1，3-己二醇、2-甲基1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十八烷二醇等，這些二醇可以按1種或者作為2種以上的混合物使用。
另外，作為本發(fā)明的芳香族末端酯的碳數(shù)4～12的氧化亞烷基二醇成分，有例如，二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇等，這些二醇可以按1種或者作為2種以上的混合物使用。
作為本發(fā)明的芳香族末端酯的碳數(shù)4～12的亞烷基二羧酸成分，有例如，琥珀酸、馬來酸、富馬酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸等，它們可以分別按1種或者作為2種以上的混合物使用。作為碳數(shù)6～12的亞芳基二羧酸成分，有鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、1，5萘二羧酸、1，4萘二羧酸等。
本發(fā)明中使用的聚酯系增塑劑，其數(shù)均分子量?jī)?yōu)選在250～2000，更優(yōu)選在300～1500的范圍內(nèi)。另外，優(yōu)選其酸值在0.5mgKOH/g以下、羥值在25mgKOH/g以下，更優(yōu)選其酸值在0.3mgKOH/g以下、羥值在15mgKOH/g以下。
以下示出本發(fā)明中使用的芳香族末端酯系增塑劑的合成例。
<樣品No.1(芳香族末端酯樣品)>
在反應(yīng)容器中一并加入己二酸365份(2.5摩爾)、1，2-丙二醇418份(5.5摩爾)、苯甲酸610份(5摩爾)以及作為催化劑的鈦酸四異丙酯0.30份，在氮?dú)饬髦校瑪嚢柘?，安裝回流冷凝器，一邊使過剩的1元醇回流，一邊繼續(xù)在130～250℃下加熱，使酸值達(dá)到2以下，連續(xù)除去生成的水。接著，在200～230℃下、在1.33×104～最終4×102Pa以下的減壓下，除去餾出分，然后過濾，得到具有下述性狀的芳香族末端酯。
粘度(25℃、mPa.s)；815酸值；0.4<樣品No.2(芳香族末端酯樣品)>
在反應(yīng)容器中，使用己二酸365份(2.5摩爾)、苯甲酸610份(5摩爾)、二甘醇583份(5.5摩爾)以及作為催化劑的鈦酸四異丙酯0.45份，除此之外，與樣品No.1完全同樣地進(jìn)行，得到具有下述性狀的芳香族末端酯。
粘度(25℃、mPa.s)；90酸值；0.05<樣品No.3(芳香族末端酯樣品)>
在反應(yīng)容器中，使用鄰苯二甲酸410份(2.5摩爾)、苯甲酸610份(5摩爾)、二丙二醇737份(5.5摩爾)以及作為催化劑的鈦酸四異丙酯0.40份，除此之外，與樣品No.1完全同樣地進(jìn)行，得到具有下述性狀的芳香族末端酯系增塑劑。
粘度(25℃、mPa·s)；43400酸值；0.2以下示出芳香族末端酯系增塑劑的具體化合物，但本發(fā)明不受它們的限定。


本發(fā)明中使用的聚酯系增塑劑的含量，優(yōu)選在光學(xué)薄膜含有1～20質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有3～11質(zhì)量％。
本發(fā)明的光學(xué)薄膜還優(yōu)選含有上述增塑劑以外的增塑劑。
通過使其含有2種以上的增塑劑，可以減少增塑劑的溶出。其理由雖然尚未探明，但可以認(rèn)為，這樣可以減少每1種的添加量，通過2種增塑劑相互之間和與纖維素樹脂之間的相互作用，可以抑制溶出。
作為鄰苯二甲酸酯系增塑劑，可列舉出鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二甲氧基乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、對(duì)苯二甲酸二環(huán)己酯或者衍生物等，另外，優(yōu)選使用在特開平11-349537號(hào)中記載的由通式(1)表示的鄰苯二甲酸酯系二聚物，具體地優(yōu)選使用段落編號(hào)23、26中記載的化合物-1、化合物-2。
通式(1) A-(CH2)n-或者-(CH2CH2O)n-n1～10的整數(shù)R1也可以用烷氧基羰基取代的碳原子數(shù)1～12的烷基化合物-1 化合物-2 鄰苯二甲酸酯系二聚物化合物是具有由上述通式(1)表示的結(jié)構(gòu)式的化合物，可以通過將二個(gè)鄰苯二甲酸與二元醇混合加熱，使其進(jìn)行脫水酯化反應(yīng)來制得。鄰苯二甲酸酯系二聚物、末端含羥基的聯(lián)苯基雙酚系化合物的平均分子量?jī)?yōu)選為250～3000左右，特別優(yōu)選為300～1000。如果在250以下，則會(huì)產(chǎn)生熱穩(wěn)定性、增塑劑的揮發(fā)性和轉(zhuǎn)移性方面的問題，而如果超過3000，則作為增塑劑的相溶性、增塑能力降低，對(duì)脂肪酸纖維素酯系樹脂組合物的加工性、透明性和機(jī)械性質(zhì)有不良影響。
作為檸檬酸酯系增塑劑沒有特殊的限定，可列舉出檸檬酸乙?；柞ァ幟仕嵋阴；阴?、檸檬酸乙?；□サ龋瑑?yōu)選由下述通式(3)表示的檸檬酸酯化合物。
通式(3) 式中，R1為氫原子或脂肪族?；?，R2為烷基。
在通式(3)中，作為R1的脂肪族酰基沒有特殊的限制，優(yōu)選碳數(shù)為1～12，特別優(yōu)選碳數(shù)為1～5。具體地可列舉出甲?；?、乙酰基、丙?；?、丁酰基、戊?；⒆貦磅；?、油?；取Ａ硗?，作為R2的烷基沒有特殊的限制，而且可以是具有直鏈狀、支鏈中的任一種，優(yōu)選為碳數(shù)1～24的烷基，特別優(yōu)選為碳數(shù)1～4的烷基。具體地可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基。特別地，作為乙酸纖維素酯系樹脂的增塑劑，優(yōu)選的是R1為氫原子、R2為甲基或乙基的化合物，以及R1為乙?；?、R2為甲基或乙基的化合物。
<R1為氫原子的檸檬酸酯化合物的制法>
本發(fā)明中使用的檸檬酸酯化合物中R1為氫原子的化合物，可以采用公知的方法來制備。作為公知的方法，可列舉出例如英國(guó)專利公報(bào)931781號(hào)中記載的由鄰苯二甲酸半酯和α-鹵代乙酸烷基酯制備鄰苯二甲酰乙二醇酸酯的方法。具體地說，檸檬酸三鈉、檸檬酸三鉀或者檸檬酸(以下將它們簡(jiǎn)寫為檸檬酸原料)。，優(yōu)選相對(duì)于檸檬酸三鈉1摩爾，使與R2對(duì)應(yīng)的烷基酯α-一鹵代乙酸烷基酯、例如一氯代乙酸甲酯、一氯代乙酸乙酯等以化學(xué)理論以上的量，優(yōu)選1～10摩爾，更優(yōu)選2～5摩爾進(jìn)行反應(yīng)。如果反應(yīng)體系中存在水分，則目的化合物的收率降低，因此，原料盡可能使用無水的化合物。反應(yīng)中可以使用三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三異丙胺、三正丁胺、二甲基環(huán)己胺等的鏈狀或環(huán)狀脂肪族叔胺作為催化劑，其中，優(yōu)選三乙胺。催化劑的用量，相對(duì)于檸檬酸原料1摩爾，為0.01～1.0摩爾，優(yōu)選為0.2～0.5摩爾的范圍。反應(yīng)溫度為60～150℃，反應(yīng)時(shí)間1～24小時(shí)。反應(yīng)溶劑不是特別必要的，可以使用甲苯、苯、二甲苯、丁酮等。反應(yīng)后，例如加入水，除去副產(chǎn)物和催化劑，將油層水洗，然后通過蒸餾分離出未反應(yīng)的原料化合物，從而可以將目的物分離出來。
<R1為脂肪族?；臋幟仕狨セ衔锏闹品?amp;gt;
R1為脂肪族酰基、R2為烷基的本發(fā)明的檸檬酸酯化合物，可以使用上述的R1為氫原子的檸檬酸酯化合物來制備。
即，相對(duì)于該檸檬酸酯化合物1摩爾，使相當(dāng)于R1的脂肪族?；孽；u、例如甲酰氯、乙酰氯等1～10摩爾進(jìn)行反應(yīng)。作為催化劑，相對(duì)于該檸檬酸酯化合物1摩爾，可以使用堿性的吡啶等0.1～2摩爾。反應(yīng)可以不使用溶劑，在溫度80～100℃下進(jìn)行1～5小時(shí)。反應(yīng)后，向反應(yīng)混合物中加入水和不溶于水的有機(jī)溶劑、例如甲苯，使目的物溶解于有機(jī)溶劑中，將水層和有機(jī)溶劑層分離，將有機(jī)溶劑層水洗后，可以采用蒸餾等的常規(guī)方法將目的物分離出來。
本發(fā)明中使用的檸檬酸酯化合物與重均分子量490～50000的紫外線吸收劑的組合，在獲得本發(fā)明的效果方面，是優(yōu)選的。
纖維素樹脂中所添加的檸檬酸酯化合物的量，相對(duì)于纖維素樹脂100質(zhì)量份，優(yōu)選為5～200質(zhì)量份，特別優(yōu)選為10～200質(zhì)量份。
另外，檸檬酸酯化合物在薄膜中的含量?jī)?yōu)選為1～30質(zhì)量％，特別優(yōu)選為2～20質(zhì)量％。
乙醇酸酯系增塑劑沒有特殊限定，可以使用在分子內(nèi)具有芳香環(huán)或環(huán)烷基環(huán)的乙醇酸酯系增塑劑。作為乙醇酸酯系增塑劑，可列舉出例如丁基鄰苯二甲酰丁基乙醇酸酯、乙基鄰苯二甲酰乙基乙醇酸酯、甲基鄰苯二甲酰乙基乙醇酸酯等。
作為磷酸酯系增塑劑，可列舉出三苯基磷酸酯、三羥甲苯基磷酸酯、羥甲苯基二苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、二苯基聯(lián)苯基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三丁基磷酸酯等，本發(fā)明中，磷酸酯系增塑劑的含有比率優(yōu)選為總增塑劑含量的40質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選磷酸酯系增塑劑的含量小于1質(zhì)量％。更優(yōu)選的是不添加。
乙二醇酯系的增塑劑具體地可列舉出乙二醇二乙酸酯、乙二醇二丁酸酯等乙二醇烷基酯系的增塑劑；乙二醇二環(huán)丙基羧酸酯、乙二醇二環(huán)己基羧酸酯等乙二醇環(huán)烷基酯系的增塑劑；乙二醇二苯甲酸酯、乙二醇二4-甲基苯甲酸酯等乙二醇芳基酯系的增塑劑。這些烷基化物基、環(huán)烷基化物基、芳基可以相同或不同，也可以進(jìn)一步被取代。另外，它們也可以是烷基化物基、環(huán)烷基化物基、芳基化物基的混合物，而且這些取代基相互之間也可以用共價(jià)鍵鍵合。進(jìn)而，乙二醇部分也可以被取代，乙二醇酯的部分結(jié)構(gòu)也可以成為聚合物的一部分、或者有規(guī)則地成為側(cè)基，而且，也可以導(dǎo)入到抗氧化劑、酸消除劑、紫外線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。
甘油酯系的增塑劑具體地可列舉出甘油三乙酸酯、甘油三丁酸酯、甘油二乙酸酯辛酸酯、甘油油酸酯丙酸酯等甘油烷基酯；甘油三環(huán)丙基羧酸酯、甘油三環(huán)己基羧酸酯等的甘油環(huán)烷基酯；甘油三苯甲酸酯、甘油4-甲基苯甲酸酯等甘油芳基酯；二甘油四乙酸酯、二甘油四丙酸酯、二甘油乙酸酯三辛酸酯、二甘油四月桂酸酯等二甘油烷基酯；二甘油四環(huán)丁基羧酸酯、二甘油四環(huán)戊基羧酸酯等二甘油環(huán)烷基酯；二甘油四苯甲酸酯、二甘油3-甲基苯甲酸酯等二甘油芳基酯等。這些烷基化物基、環(huán)烷基羧酸酯基、芳基化物基可以相同或不同，也可以進(jìn)一步被取代。另外，它們也可以是烷基、環(huán)烷基羧酸酯基、芳基的混合物，而且這些取代基相互之間也可以用共價(jià)鍵鍵合。進(jìn)而，甘油、二甘油部也可以被取代，甘油酯、二甘油酯的部分結(jié)構(gòu)，也可以成為聚合物的一部分，或者有規(guī)則地成為側(cè)基，而且，也可以導(dǎo)入到抗氧化劑、酸消除劑、紫外線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。
二羧酸酯系的增塑劑具體地可列舉出丙二酸二(十二烷基)酯(C1)、己二酸二辛酯(C4)、癸二酸二丁酯(C8)等烷基二羧酸烷基酯系的增塑劑；琥珀酸二環(huán)戊酯、己二酸二環(huán)己酯等烷基二羧酸環(huán)烷基酯系的增塑劑；琥珀酸二苯酯、二4-甲基苯基戊二酸酯等烷基二羧酸芳基酯系的增塑劑；二己基-1，4-環(huán)己烷二羧酸酯、二癸基雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2，3-二羧酸酯等環(huán)烷基二羧酸烷基酯系的增塑劑；二環(huán)己基-1，2-環(huán)丁烷二羧酸酯、二環(huán)丙基-1，2-環(huán)己基二羧酸酯等環(huán)烷基二羧酸環(huán)烷基酯系的增塑劑；二苯基-1，1-環(huán)丙基二羧酸酯、二2-萘基-1，4-環(huán)己烷二羧酸酯等環(huán)烷基二羧酸芳基酯系的增塑劑；鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、二-2-乙基己基鄰苯二甲酸酯等芳基二羧酸烷基酯系的增塑劑；鄰苯二甲酸二環(huán)丙酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯等芳基二羧酸環(huán)烷基酯系的增塑劑；鄰苯二甲酸二苯酯、二4-甲基苯基鄰苯二甲酸酯等芳基二羧酸芳基酯系的增塑劑。這些烷氧基、環(huán)烷氧基可以相同或不同，而且可以一取代，這些取代基也可以進(jìn)一步被取代。烷基、環(huán)烷基也可以是混合物，而且這些取代基相互之間也可以用共價(jià)鍵鍵合。進(jìn)而，鄰苯二甲酸的芳香環(huán)也可以被取代，也可以是二聚物、三聚物、四聚物等多聚物。而且，鄰苯二甲酸酯的部分結(jié)構(gòu)，也可以成為聚合物的一部分，或者有規(guī)則地成為聚合物的側(cè)基，也可以導(dǎo)入到抗氧化劑、酸消除劑、紫外線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。
多元羧酸酯系的增塑劑具體地可列舉出三(十二烷基)三cabalate、三丁基-meso-丁烷-1，2，3，4-四羧酸酯等烷基多元羧酸烷基酯系的增塑劑；三環(huán)己基三cabalate、三環(huán)丙基-2-羥基-1，2，3-丙烷三羧酸酯等烷基多元羧酸環(huán)烷基酯系的增塑劑；三苯基2-羥基-1，2，3-丙烷三羧酸酯、四3-甲基苯基四氫呋喃-2，3，4，5-四羧酸酯等烷基多元羧酸芳基酯系的增塑劑；四己基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸酯、四丁基-1，2，3，4-環(huán)戊烷四羧酸酯等環(huán)烷基多元羧酸烷基酯系的增塑劑；四環(huán)丙基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸酯、三環(huán)己基-1，3，5-環(huán)己基三羧酸酯等環(huán)烷基多元羧酸環(huán)烷基酯系的增塑劑；三苯基-1，3，5-環(huán)己基三羧酸酯、六(4-甲基苯基)-1，2，3，4，5，6-環(huán)己基六羧酸酯等環(huán)烷基多元羧酸芳基酯系的增塑劑；三(十二烷基)苯-1，2，4-三羧酸酯、四辛基苯-1，2，4，5-四羧酸酯等芳基多元羧酸烷基酯系的增塑劑；三環(huán)戊基苯-1，3，5-三羧酸酯、四環(huán)己基苯-1，2，3，5-四羧酸酯等芳基多元羧酸環(huán)烷基酯系的增塑劑；三苯基苯-1，3，5-四羧酸酯、六4-甲基苯基苯-1，2，3，4，5，6-六羧酸酯等芳基多元羧酸芳基酯系的增塑劑。這些烷氧基、環(huán)烷氧基可以相同或不同，而且可以一取代，這些取代基也可以進(jìn)一步被取代。烷基、環(huán)烷基也可以是混合物，而且這些取代基相互之間也可以用共價(jià)鍵鍵合。進(jìn)而，鄰苯二甲酸的芳香環(huán)也可以被取代，也可以是二聚物、三聚物、四聚物等多聚物。而且，鄰苯二甲酸酯的部分結(jié)構(gòu)也可以成為聚合物的一部分，或者有規(guī)則地成為聚合物的側(cè)基，也可以導(dǎo)入到抗氧化劑、酸消除劑、紫外線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部中。
聚合物增塑劑具體地可列舉出脂肪族烴系聚合物、脂環(huán)式烴系聚合物、聚乙烯基異丁基醚、聚N-乙烯基吡咯烷酮等乙烯基系聚合物；聚苯乙烯、聚4-羥基苯乙烯等苯乙烯系聚合物；聚丁烯琥珀酸酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚鄰苯二甲酸乙二醇酯等聚酯；聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷等聚醚；聚酰胺、聚氨酯、聚脲等。數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為1000～500000左右，特別優(yōu)選為5000～200000。如果在1000以下，則會(huì)產(chǎn)生揮發(fā)性的問題，而如果超過500000，則增塑能力降低，對(duì)纖維素樹脂衍生物組合物的機(jī)械性質(zhì)有不良影響。這些聚合物增塑劑可以是由1種重復(fù)單元構(gòu)成的均聚物，也可以是具有多種重復(fù)結(jié)構(gòu)體的共聚物。另外，也可以將上述聚合物2種以上合并使用，也可以含有其他的增塑劑、抗氧化劑、酸消除劑、紫外線吸收劑、潤(rùn)滑劑和消光劑等。
這些增塑劑可以單獨(dú)使用或者2種以上混合使用。薄膜中的增塑劑的總含量，如果相對(duì)于纖維素樹脂小于1質(zhì)量％，則降低薄膜的透濕度的效果少，因此是不好的，而如果超過30質(zhì)量％，則容易引起相溶性和滲出等問題，薄膜的物性發(fā)生劣化，因此，優(yōu)選為1～30質(zhì)量％。更優(yōu)選為3～25質(zhì)量％，特別優(yōu)選為5～20質(zhì)量％，其添加量可根據(jù)將本發(fā)明所說的烯性不飽和單體聚合得到的聚合物與丙烯酸系聚合物的總量，在獲得本發(fā)明效果方面，適宜地確定。
(紫外線吸收劑)本發(fā)明中所說的紫外線吸收劑，優(yōu)選為重均分子量在490～50000的范圍內(nèi)的紫外線吸收劑，作為紫外線吸收骨架，優(yōu)選至少具有2個(gè)以上苯并三唑骨架的化合物，而且，該紫外線吸收劑優(yōu)選含有重均分子量490～2000的化合物和重均分子量2000～50000的紫外線吸收劑。
以下詳細(xì)說明本發(fā)明中所說的紫外線吸收劑。
作為紫外線吸收劑，從防止起偏振器或顯示裝置受紫外線作為而劣化的觀點(diǎn)考慮，應(yīng)對(duì)波長(zhǎng)370nm以下的紫外線具有優(yōu)良的吸收能力，而且從液晶顯示性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選是對(duì)波長(zhǎng)400nm以上的可見光的吸收少的紫外線吸收劑。可列舉出例如，氧化二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、三嗪系化合物、鎳配鹽系化合物等，優(yōu)選二苯甲酮系化合物和著色少的苯并三唑系化合物。另外，也可以使用特開平10-182621號(hào)公報(bào)、特開平8-337574號(hào)公報(bào)記載的紫外線吸收劑、特開平6-148430號(hào)公報(bào)記載的高分子紫外線吸收劑。
這些紫外線吸收劑中，重均分子量為490～50000的范圍內(nèi)的紫外線吸收劑，在呈現(xiàn)本發(fā)明效果的方面，是優(yōu)選的。如果分子量過大，則與纖維素樹脂的相溶性劣化，因此，通常使用分子量在490以下的紫外線吸收劑，但是，在重均分子量小于490的情況，可以觀察到有引起向薄膜表面滲出的傾向，同時(shí)，有隨時(shí)間經(jīng)過而著色的傾向。在重均分子量超過50000的情況，有與薄膜樹脂的相溶性顯著變差的傾向。
另外，本發(fā)明中所說的紫外線吸收劑的另一種優(yōu)選方案是含有重均分子量490～小于2000的紫外線吸收劑(A)以及重均分子量2000～50000的紫外線吸收劑(B)。將分子量不同的紫外線吸收劑合并使用，可以在提高本發(fā)明效果的同時(shí)，又能滿足上述滲出性和相溶性，從這方面考慮，是優(yōu)選的方法。紫外線吸收劑(A)、(B)的混合比率優(yōu)選在1∶99～99∶1的范圍內(nèi)適宜選擇。
作為重均分子量處于本發(fā)明的范圍內(nèi)且作為紫外線吸收骨架具有至少2個(gè)以上苯并三唑骨架的化合物的紫外線吸收劑的例子，優(yōu)選由下述通式(4)表示的雙苯并三唑苯酚。
通式(4) (0146)〔式中，R1、R2分別表示氫原子、取代或無取代的碳數(shù)1～20的烷基；R3、R4分別表示氫原子、鹵素原子；L表示碳數(shù)1～4的亞烷基?！匙鳛橥榛娜〈印⑷〈?，可列舉出鹵素原子、例如氯原子、溴原子、氟原子等；羥基、苯基(該苯基中也可以被烷基或鹵素原子等取代)等。
作為由通式(4)表示的雙苯并三唑基苯酚化合物的具體例，可列舉出例如以下的那些。但是，不受它們的限定。
1)RUVA-100/110(大塚化學(xué)制)2)RUVA-206(大塚化學(xué)制)3)Tinuvin-360(千葉特殊化學(xué)制)4)アデカスタブLA-31(旭電化制)5)アデカスタブLA-31RG(旭電化制)另外，本發(fā)明中所說的紫外線吸收劑中的至少1種是在380nm處的摩爾消光系數(shù)在4000以上的紫外線吸收性單體與烯性不飽和單體的共聚物，進(jìn)而，作為該烯性不飽和單體成分，優(yōu)選具有至少具有1種親水性基團(tuán)的烯性不飽和單體成分。
即，本發(fā)明是380nm處的摩爾消光系數(shù)在4000以上的紫外線吸收性單體與烯性不飽和單體的共聚物，如果使該共聚物含有重均分子量為490～50000的紫外線吸收性共聚物，則可以得到能夠改善上述課題的光學(xué)補(bǔ)償薄膜。
380nm處摩爾消光系數(shù)在4000以上的情況，顯示出紫外線吸收性能良好，可以獲得充分阻擋紫外光的效果，由此可以改善光學(xué)補(bǔ)償薄膜本身發(fā)黃著色等問題，從而提高光學(xué)補(bǔ)償薄膜本身的透明性。
作為本發(fā)明中的紫外線吸收性共聚物中使用的紫外線吸收性單體，可以使用380nm處的摩爾消光系數(shù)在4000以上、優(yōu)選在8000以上、更優(yōu)選在10000以上的單體。380nm處的摩爾消光系數(shù)小于4000的情況，為了得到所希望的UV吸收性能，必須大量添加，由于霧度的上升或者紫外線吸收劑的析出等帶來透明性顯著降低，并且薄膜強(qiáng)度有降低的傾向。
進(jìn)而，作為上述紫外線吸收性共聚物中使用的紫外線吸收性單體，優(yōu)選在400nm處的摩爾消光系數(shù)相對(duì)于380nm處的摩爾消光系數(shù)之比為20以上。
即，為了抑制更接近可見光區(qū)域的、在400nm附近的光的吸收，以及得到所希望的UV吸收性能，應(yīng)含有具有盡可能地吸收紫外光的性能的紫外線吸收性單體，這在本發(fā)明中是優(yōu)選的。
a.紫外線吸收性單體紫外線吸收性單體(紫外線吸收劑)其380nm處的摩爾消光系數(shù)在4000以上，特別優(yōu)選400nm處的摩爾消光系數(shù)相對(duì)于380nm處的摩爾消光系數(shù)之比為20以上。
作為紫外線吸收性單體，已知有例如水楊酸系紫外線吸收劑(水楊酸苯酯、水楊酸對(duì)叔丁酯等)或者二苯甲酮系紫外線吸收劑(2，4-二羥基二苯甲酮、2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮等)、苯并三唑系紫外線吸收劑(2-(2′-羥基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羥基-3′，5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羥基-3′，5′-二叔戊基-苯基)苯并三唑等)、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑(2′-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3-(3′，4′-亞甲基二氧化苯基)-丙烯酸酯等)、三嗪系紫外線吸收劑(2-(2′-羥基-4′-己氧基苯基)-4，6-二苯基三嗪等)或者特開昭58-185677號(hào)、特開昭59-149350號(hào)記載的化合物等。
作為本發(fā)明中的紫外線吸收性單體，從如上所示的公知的各種類型紫外線吸收劑中適宜地選擇基本骨架，向其中導(dǎo)入含有烯性不飽和鍵的取代基，形成可聚合的化合物，而且，優(yōu)選選擇使用380nm處的摩爾消光系數(shù)在4000以上的那些單體。作為本發(fā)明的紫外線吸收性單體，從保存穩(wěn)定性方面考慮，優(yōu)選使用苯并三唑系化合物。特別優(yōu)選的紫外線吸收性單體由下述通式(5)表示。
通式(5) 通式(5)中，由R11～R16表示的各取代基只要沒有特別指明，也可以進(jìn)一步具有取代基。
通式(5)中，由R11～R16表示的基團(tuán)的任1個(gè)，具有由上述結(jié)構(gòu)的基團(tuán)表示的聚合性基團(tuán)作為其部分結(jié)構(gòu)。
式中，L表示2價(jià)的連接基團(tuán)或單鍵，R1表示氫原子或烷基。作為R1，優(yōu)選氫原子、或碳數(shù)1～4的烷基。含有上述聚合性基團(tuán)的基團(tuán)，可以是由R11～R16表示的任何基團(tuán)，優(yōu)選R11或R13、R14、R15，特別優(yōu)選R14。
通式(5)中，R11表示通過鹵素原子、氧原子、氮原子、或硫原子而在苯環(huán)上取代的基團(tuán)。作為鹵素原子，可列舉出氟原子、氯原子、溴原子等，優(yōu)選氯原子。
作為通過氧原子而在苯環(huán)上取代的基團(tuán)，可列舉出羥基、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、叔丁氧基、2-乙氧基乙氧基等)、芳氧基(例如苯氧基、2，4-二叔戊基苯氧基、4-(4-羥基苯基磺?；?苯氧基等)、雜環(huán)氧基(例如4-吡啶氧基、2-六氫吡喃氧基等)、羰氧基(例如乙酰氧基、三氟乙酰氧基、新戊酰氧基等烷基羰氧基；苯甲酰氧基、五氟苯甲酰氧基等芳氧基等)、氨基甲酸乙酯基(例如N，N-二甲基氨基甲酸乙酯基等烷基氨基甲酸乙酯基；N-苯基氨基甲酸乙酯基、N-(對(duì)氰基苯基)氨基甲酸乙酯基等芳基氨基甲酸乙酯基)、磺酰氧基(例如甲磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基、正十二烷磺酰氧基等烷基磺酰氧基；苯磺酰氧基、對(duì)甲苯磺酰氧基等芳基磺酰氧基)等，優(yōu)選碳數(shù)1～6的烷氧基，特別優(yōu)選碳數(shù)2～4的烷氧基。
作為通過氮原子而在苯環(huán)上取代的基團(tuán)，可列舉出硝基、氨基(例如二甲基氨基、環(huán)己基氨基、正十二烷氨基等烷氨基；苯胺基、對(duì)叔辛基苯胺基等芳基氨基等)、磺酰氨基(例如甲磺酰氨基、七氟丙磺酰氨基、十六烷基磺酰氨基等烷基磺酰氨基、對(duì)甲苯磺酰氨基、五氟苯磺酰氨基等芳基磺酰氨基)、氨磺酰氨基(例如N，N-二甲基氨磺酰氨基等烷基氨磺酰氨基、N-苯基氨磺酰氨基等芳基氨磺酰氨基)、酰氨基(例如乙酰氨基、肉豆蔻酰氨基等烷基羰基氨基、苯甲酰氨基等芳基羰基氨基)、脲基(例如N，N-二甲基氨基脲基等烷基脲基、N-苯基脲基、N-(對(duì)氰基苯基)脲基等芳基脲基)等，優(yōu)選酰氨基。
作為通過硫原子而在苯環(huán)上取代的基團(tuán)，可列舉出烷硫基(例如甲硫基、叔辛硫基等)、芳硫基(例如苯硫基等)、雜環(huán)硫基(例如1-苯基四唑-5-硫基、5-甲基-1，3，4-惡二唑-2-硫基等)、亞硫酰基(例如甲烷亞硫?；?、三氟甲烷亞硫?；韧榛鶃喠蝓；⒁约皩?duì)甲苯亞硫?；确蓟鶃喠蝓；?、磺?；?例如甲磺酰基、三氟甲磺酰基等烷基磺?；⒁约皩?duì)甲苯磺?；确蓟酋；?、氨磺?；?例如二甲基氨磺?；?、4-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁基氨基磺?；韧榛被酋；?、苯基氨磺?；确蓟被酋；?，優(yōu)選亞硫?；貏e優(yōu)選碳數(shù)4～12的烷基亞硫?；?。
通式(5)中，n表示1～4的整數(shù)，優(yōu)選1或2。n為2以上的情況，由R11表示的多個(gè)基團(tuán)可以相同或不同。由R11表示的取代基的取代位置沒有特殊限制，優(yōu)選4位或5位。
通式(5)中，R12表示氫原子、或脂基(例如烷基、鏈烯基、炔基等)、芳基(例如苯基、對(duì)氯苯基等)、雜環(huán)基(例如2-四氫呋喃基、2-苯硫基、4-咪唑基、二氫吲哚滿-1-基、以及2-吡啶基等)。作為R12，優(yōu)選氫原子和烷基。
通式(5)中，R13表示氫原子、脂基、芳基、雜環(huán)基，作為R13，優(yōu)選氫原子或碳數(shù)1～12的烷基，特別優(yōu)選是異丙基、叔丁基、叔戊基等支鏈烷基，因?yàn)槠淠途眯詢?yōu)良。
通式(5)中，R14表示氧原子或者通過氮原子而在苯環(huán)上取代的基團(tuán)，具體地可列舉出與由R11表示的通過氧原子或氮原子而在苯環(huán)上取代的基團(tuán)同樣的基團(tuán)。作為R14，優(yōu)選酰氨基或烷氧基。R14含有上述聚合性基團(tuán)作為部分結(jié)構(gòu)的情況，作為R14，優(yōu)選下述基團(tuán) 式中，L2表示碳數(shù)1～12的亞烷基，優(yōu)選3～6的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的亞烷基。R1表示氫原子或甲基，R2表示碳數(shù)1～12的烷基，優(yōu)選2～6的烷基。
通式(5)中，R15表示氫原子、脂基、芳基、雜環(huán)基；作為R15，優(yōu)選氫原子或碳數(shù)1～12的烷基，特別優(yōu)選異丙基、叔丁基、叔戊基等支鏈烷基。
通式(5)中，R16表示氫原子、脂基、芳基、雜環(huán)基，作為R16，優(yōu)選氫原子。
以下示例本發(fā)明中使用的優(yōu)選的紫外線吸收性單體，但本發(fā)明不受它們的限定。



b.對(duì)聚合物的說明本發(fā)明中使用的紫外線吸收性共聚物是上述紫外線吸收性單體與烯性不飽和單體的共聚物，其特征在于，該共聚物的重均分子量在490～50000的范圍內(nèi)。
通過形成共聚物，可以得到霧度低、透明度優(yōu)良的光學(xué)補(bǔ)償薄膜。本發(fā)明中，重均分子量在490～50000的范圍內(nèi)，優(yōu)選為2000～20000，更優(yōu)選為7000～15000。重均分子量小于490的情況，認(rèn)為有引起向薄膜表面的滲出的傾向，同時(shí)，可以觀察到隨時(shí)間的經(jīng)過而著色的傾向。另外，在重均分子量大于50000的情況，有與樹脂的相溶性變差的傾向。
作為可與上述紫外線吸收性單體共聚的烯性不飽和單體，可列舉出例如甲基丙烯酸及其酯衍生物(甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸四氫糠基酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯等)、或者丙烯酸及其酯衍生物(丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸四氫糠基酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸二甘醇羥基乙基酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯等)、烷基乙烯基醚(甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚等)、烷基乙烯基酯(甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等)、丙烯腈、氯乙烯、苯乙烯等。
這些烯性不飽和單體中，優(yōu)選具有羥基或醚鍵的丙烯酸酯、或者甲基丙烯酸酯(例如，甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸四氫糠基酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸四氫糠基酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸二甘醇羥基乙基酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯)。它們可以按1種單獨(dú)地或者2種以上混合地與紫外線吸收性單體進(jìn)行共聚合。
可與上述紫外線吸收性單體共聚的上述烯性不飽和單體的使用比例，應(yīng)考慮到對(duì)所得到的紫外線吸收性共聚物與透明樹脂的相溶性、光學(xué)薄膜的透明性和機(jī)械強(qiáng)度的影響來進(jìn)行選擇。優(yōu)選的是，按照在上述共聚物含有紫外線吸收性單體20～70質(zhì)量％、更優(yōu)選含有30～60質(zhì)量％的比例將二者配合。紫外線吸收性單體的含量小于20質(zhì)量％的情況，為了得到所希望的紫外線吸收性能，必須大量添加，由于霧度的上升或者紫外線吸收劑的析出等而導(dǎo)致透明性降低，并使薄膜強(qiáng)度有降低的傾向。紫外線吸收性單體的含量大于70質(zhì)量％的情況，與透明樹脂的相溶性有變差的傾向，并使得在形成薄膜的情況的作業(yè)性變差。
c.對(duì)聚合法的說明本發(fā)明中所說的使紫外線吸收性共聚物聚合的方法沒有特殊限定，可以廣泛采用以往公知的方法，例如可列舉出自由基聚合、陰離子聚合、陽(yáng)離子聚合等。作為自由基聚合法的引發(fā)劑，可列舉出例如，偶氮化合物、過氧化物等，可列舉出偶氮二異丁腈(AIBN)、偶氮二異丁酸二酯衍生物、過氧化苯甲酰等。對(duì)聚合溶劑沒有特殊限定，可列舉出例如，甲苯、氯苯等芳香族烴系溶劑；二氯乙烷、氯仿等鹵代烴系溶劑；四氫呋喃、二噁烷等醚系溶劑；二甲基甲酰胺等酰胺系溶劑；甲醇等醇系溶劑；乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯系溶劑；丙酮、環(huán)己酮、丁酮等酮系溶劑；水溶劑等。通過溶劑的選擇，也可以進(jìn)行如下聚合以均勻體系進(jìn)行聚合的溶液聚合、生成的聚合物沉淀的沉淀聚合、以膠束狀態(tài)進(jìn)行聚合的乳液聚合。
上述紫外線吸收性共聚物的重均分子量可以按照公知的分子量調(diào)節(jié)方法進(jìn)行調(diào)整。作為這種分子量調(diào)節(jié)方法，可列舉出添加例如四氯化碳、月桂基硫醇、巰基乙酸辛酯等鏈轉(zhuǎn)移劑的方法等。聚合通常在室溫～130℃、優(yōu)選在50～100℃的溫度下進(jìn)行。
上述紫外線吸收性共聚物相對(duì)于形成光學(xué)薄膜的透明樹脂，優(yōu)選以0.01～20質(zhì)量％的比例混合，更優(yōu)選以0.1～10質(zhì)量％的比例混合。此時(shí)，如果形成光學(xué)薄膜時(shí)的霧度在0.5以下，則沒有特殊限制，優(yōu)選霧度在0.2以下。更優(yōu)選形成光學(xué)薄膜時(shí)的霧度在0.2以下，380nm處的透過率在10％以下。
進(jìn)而，優(yōu)選紫外線吸收劑的至少1種還含有由下述通式(6)表示的紫外線吸收單體衍生物的聚合物。
通式(6) 〔式中，n表示0～3的整數(shù)，R1～R5表示氫原子、鹵素原子或取代基；X表示-COO-、-CONR7-、-OCO-或-NR7CO-，R6表示氫原子、烷基、鏈烯基、炔基或芳基，R7表示氫原子、烷基或芳基。但是，由R6表示的基團(tuán)具有聚合性基團(tuán)作為部分結(jié)構(gòu)。〕上述通式(6)中，n為2以上時(shí)，多個(gè)R5之間可以相同或不同，而且，可以相互連結(jié)形成5～7元的環(huán)。
R1～R5分別表示氫原子、鹵素原子或取代基。作為鹵素原子，可列舉出例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，優(yōu)選為氟原子、氯原子。另外，作為取代基，可列舉出例如，烷基(例如，甲基、乙基、異丙基、羥基乙基、甲氧基甲基、三氟甲基、叔丁基等)、鏈烯基(例如，乙烯基、烯丙基、3-丁烯-1-基等)、芳基(例如，苯基、萘基、對(duì)甲苯基、對(duì)氯苯基等)、雜環(huán)基(例如，吡啶基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基等)、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丁氧基等)、芳氧基(例如，苯氧基等)、雜環(huán)氧基(例如，1-苯基四唑-5-氧基、2-四氫吡喃氧基等)、酰氧基(例如，乙酰氧基、新戊酰氧基、苯甲酰氧基等)、?；?例如，乙酰基、丙?；⒍□；?、烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基等)、芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基等)、氨基甲酰基(例如，甲基氨基甲?；?、乙基氨基甲?；?、二甲基氨基甲?；?、氨基、烷氨基(例如，甲氨基、乙氨基、二乙氨基等)、苯胺基(例如，苯胺基、N-甲基苯胺基等)、酰氨基(例如，乙酰氨基、丙酰氨基等)、羥基、氰基、硝基、磺酰胺基(例如，甲磺酰胺基、苯磺酰胺基等)、氨磺酰氨基(例如，二甲基氨磺酰氨基等)、磺酰基(例如，甲磺酰基、丁磺?；⒈交酋；?、氨磺?；?例如，乙基氨磺?；⒍谆被酋；?、磺酰氨基(例如，甲磺酰氨基、苯磺酰氨基等)、脲基(例如，3-甲基脲基、3，3-二甲基脲基、1，3-二甲基脲基等)、酰亞胺基(例如，鄰苯二甲酰亞胺等)、.甲硅烷基(例如，三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基等)、烷硫基(例如，甲硫基、乙硫基、正丁硫基等)、芳硫基(例如，苯硫基等)等，優(yōu)選為烷基、芳基。
通式(6)中，由R1～R5表示的各基團(tuán)為可進(jìn)一步取代的基團(tuán)的情況，也可以進(jìn)一步具有取代基，另外，相鄰接的R1～R4也可以相互連結(jié)，形成5～7元的環(huán)。
R6表示氫原子、烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、炔基、芳基或雜環(huán)，作為烷基，可列舉出例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、己基等。另外，上述烷基也可以進(jìn)一步具有鹵素原子、取代基，作為鹵素原子，可列舉出例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，作為取代基，可列舉出例如，芳基(例如，苯基、萘基、對(duì)甲苯基、對(duì)氯苯基等)、?；?例如，乙?；?、丙?；?、丁?；?、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丁氧基等)、芳氧基(例如，苯氧基等)、氨基、烷氨基(例如，甲氨基、乙氨基、二乙氨基等)、苯胺基(例如，苯胺基、N-甲基苯胺基等)、酰氨基(例如，乙酰氨基、丙酰氨基等)、羥基、氰基、氨基甲?；?例如，甲基氨基甲?；?、乙基氨基甲?；?、二甲基氨基甲?；?、酰氧基(例如，乙酰氧基、新戊酰氧基、苯甲酰氧基等)、烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基等)、芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基等)。
作為環(huán)烷基，可列舉出例如，環(huán)戊基、環(huán)己基、降冰片基、金剛烷基等飽和環(huán)式烴，它們可以無取代，也可以被取代。
作為鏈烯基，可列舉出例如，乙烯基、烯丙基、1-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、油烯基等，優(yōu)選為乙烯基、1-甲基-2-丙烯基。
作為炔基，可列舉出例如，乙炔基、丁二炔基、苯基乙炔基、炔丙基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基等，優(yōu)選為乙炔基、炔丙基。
作為芳基，可列舉出例如，苯基、萘基、蒽基等，上述芳基也可以進(jìn)一步具有鹵素原子、取代基，作為鹵素原子，可列舉出例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，作為取代基，可列舉出例如，烷基(例如，甲基、乙基、異丙基、羥基乙基、甲氧基甲基、三氟甲基、叔丁基等)、?；?例如，乙?；⒈；⒍□；?、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丁氧基等)、芳氧基(例如，苯氧基等)、氨基、烷氨基(例如，甲氨基、乙氨基、二乙氨基等)、苯胺基(例如，苯胺基、N-甲基苯胺基等)、酰氨基(例如，乙酰氨基、丙酰氨基等)、羥基、氰基、氨基甲?；?例如，甲基氨基甲?；?、乙基氨基甲酰基、二甲基氨基甲酰基等)、酰氧基(例如，乙酰氧基、新戊酰氧基、苯甲酰氧基等)、烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基等)、芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基等)。
作為雜環(huán)基，可列舉出例如，吡啶基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基等。作為R6，優(yōu)選為烷基。
通式(6)中，X表示-COO-、-CONR7-、-OCO-或-NR7CO-。
R7表示氫原子、烷基、環(huán)烷基、芳基或雜環(huán)基，作為烷基，可列舉出例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、己基等。這類烷基可以進(jìn)一步具有鹵素原子、取代基，作為鹵素原子，可列舉出例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，作為取代基，可列舉出例如，芳基(例如，苯基、萘基、對(duì)甲苯基、對(duì)氯苯基等)、?；?例如，乙酰基、丙?；?、丁酰基等)、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丁氧基等)、芳氧基(例如，苯氧基等)、氨基、烷氨基(例如，甲氨基、乙氨基、二乙氨基等)、苯胺基(例如，苯胺基、N-甲基苯胺基等)、酰氨基(例如，乙酰氨基、丙酰氨基等)、羥基、氰基、氨基甲?；?例如，甲基氨基甲?；?、乙基氨基甲?；?、二甲基氨基甲?；?、酰氧基(例如，乙酰氧基、新戊酰氧基、苯甲酰氧基等)、烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基等)、芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基等)。
作為環(huán)烷基，可列舉出例如，環(huán)戊基、環(huán)己基、降冰片基、金剛烷基等飽和環(huán)式烴，它們可以無取代，也可以被取代。
作為芳基，可列舉出例如，苯基、萘基、蒽基等，這類芳基可以進(jìn)一步具有鹵素原子、取代基，作為鹵素原子，可列舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，作為取代基，可列舉出例如，烷基(例如，甲基、乙基、異丙基、羥基乙基、甲氧基甲基、三氟甲基、叔丁基等)、?；?例如，乙?；?、丙?；⒍□；?、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丁氧基等)、芳氧基(例如，苯氧基等)、氨基、烷氨基(例如，甲氨基、乙氨基、二乙氨基等)、苯胺基(例如，苯胺基、N-甲基苯胺基等)、酰氨基(例如，乙酰氨基、丙酰氨基等)、羥基、氰基、氨基甲?；?例如，甲基氨基甲?；?、乙基氨基甲?；?、二甲基氨基甲酰基等)、酰氧基(例如，乙酰氧基、新戊酰氧基、苯甲酰氧基等)、烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基等)、芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基等)。
作為雜環(huán)基，可列舉出例如，吡啶基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基等。作為R7，優(yōu)選為氫原子。
本發(fā)明中所說的聚合性基團(tuán)是指不飽和乙烯系聚合性基團(tuán)或者二官能系縮聚性基團(tuán)，優(yōu)選為不飽和乙烯系聚合性基團(tuán)。作為不飽和乙烯系聚合性基團(tuán)的具體例，可列舉出乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯?；?、苯乙烯基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、氰化乙烯基、2-氰基丙烯氧基、1，2-環(huán)氧基、乙烯基芐基、乙烯基醚基等，優(yōu)選為乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基。另外，所謂具有聚合性基團(tuán)作為部分結(jié)構(gòu)，是指上述聚合性基團(tuán)直接地或者通過2價(jià)以上的連接基團(tuán)鍵合在一起，所謂的2價(jià)以上的連接基團(tuán)，可列舉出例如，亞烷基(例如，亞甲基、1，2-亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、環(huán)己烷-1，4-二基等)、亞鏈烯基(例如，乙烯-1，2-二基、丁二烯-1，4-二基等)、亞炔基(例如，乙炔-1，2-二基、丁烷-1，3-二炔-1，4-二基等)、由至少含有一個(gè)芳香族基團(tuán)的化合物衍生的連接基團(tuán)(例如，取代或無取代的苯、稠環(huán)烴、芳香族雜環(huán)、芳香族烴環(huán)集合、芳香族雜環(huán)集合等)、雜原子連接基團(tuán)(氧、硫、氮、硅、磷原子等)，優(yōu)選亞烷基、以及通過雜原子連結(jié)在一起的基團(tuán)。這些連接基團(tuán)也可以進(jìn)一步組合形成復(fù)合基團(tuán)。由紫外線吸收性單體衍生的聚合物的重均分子量?jī)?yōu)選在2000以上至30000以下，更優(yōu)選在5000以上至20000以下。
本發(fā)明中使用的紫外線吸收性聚合物的重均分子量可以按照公知的分子量調(diào)節(jié)方法進(jìn)行調(diào)整。作為這種分子量調(diào)節(jié)方法，可列舉出添加例如四氯化碳、月桂基硫醇、巰基乙酸辛酯等鏈轉(zhuǎn)移劑的方法等。聚合通常在室溫～130℃、優(yōu)選50℃～100℃的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明中使用的紫外線吸收性聚合物，優(yōu)選為紫外線吸收性單體與其他的聚合性單體的共聚物，作為可共聚的其他聚合性單體，可列舉出例如，苯乙烯衍生物(例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、乙烯基萘等)、丙烯酸酯衍生物(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸芐酯等)、甲基丙烯酸酯衍生物(例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸芐酯等)、烷基乙烯基醚(例如，甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚等)、烷基乙烯基酯(例如，甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等)、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等不飽和化合物。優(yōu)選為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯。
由紫外線吸收性單體衍生的聚合物中的紫外線吸收性單體以外的共聚合成分，優(yōu)選還含有至少1種親水性的烯性不飽和單體。
作為親水性的烯性不飽和單體，只要是親水性且在分子中具有可聚合的不飽和雙鍵的單體，就沒有特殊限制，可列舉出例如，丙烯酸或甲基丙烯酸等不飽和羧酸、或者具有羥基或醚鍵的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(例如，甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸四氫糠基酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、2，3-二羥基-2-甲基丙基(甲基丙烯酸酯)、丙烯酸四氫糠基酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸二甘醇羥基乙基酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯等)、丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基噁唑烷酮等。
作為親水性的烯性不飽和單體，優(yōu)選在分子內(nèi)具有羥基或羧基的(甲基)丙烯酸酯，特別優(yōu)選甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯。
這些聚合性單體可以按1種或者2種以上合并使用，與紫外線吸收性單體進(jìn)行共聚。
本發(fā)明中使用的紫外線吸收性共聚物的聚合方法沒有特殊限定，可以廣泛采用以往公知的方法，可列舉出例如，自由基聚合、陰離子聚合、陽(yáng)離子聚合等。作為自由基聚合法的引發(fā)劑，可列舉出例如，偶氮化合物、過氧化物等，可列舉出偶氮二異丁腈(AIBN)、偶氮二異丁酸二酯衍生物、過氧化苯甲酰、過氧化氫等。對(duì)聚合溶劑沒有特殊限定，可列舉出例如，甲苯、氯苯等芳烴系溶劑；二氯乙烷、氯仿等鹵代烴系溶劑；四氫呋喃、二噁烷等醚系溶劑；二甲基甲酰胺等酰胺系溶劑；甲醇等醇系溶劑；乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯系溶劑；丙酮、環(huán)己酮、丁酮等酮系溶劑；水溶劑等。通過溶劑的選擇，也可以進(jìn)行如下聚合以均勻體系進(jìn)行聚合的溶液聚合、生成的聚合物沉淀的沉淀聚合、以膠束狀態(tài)進(jìn)行聚合的乳液聚合、以懸浮狀態(tài)進(jìn)行聚合的懸浮聚合。
上述紫外線吸收性單體、可與其共聚的聚合性單體以及親水性的烯性不飽和單體的使用比例，應(yīng)考慮到對(duì)所得到的紫外線吸收性共聚物與其他透明聚合物的相溶性、光學(xué)補(bǔ)償薄膜的透明性和機(jī)械強(qiáng)度的影響來適宜選擇。
由紫外線吸收性單體衍生的聚合物中的紫外線吸收性單體的含有比率，優(yōu)選為全體的1～70質(zhì)量％，更優(yōu)選為5～60質(zhì)量％。紫外線吸收性聚合物中的紫外線單體的含有比率小于1質(zhì)量％的情況，在想要滿足所希望的紫外線吸收性能的情況，必須使用大量的紫外線吸收性聚合物，由于霧度的上升或者紫外線吸收性聚合物的析出等帶來透明性降低，成為薄膜強(qiáng)度降低的主要原因。另一方面，紫外線吸收性聚合物中的紫外線單體的含有比率超過70質(zhì)量％的情況，由于與其他聚合物的相溶性降低，導(dǎo)致往往難以得到透明的光學(xué)補(bǔ)償薄膜。
親水性烯性不飽和單體優(yōu)選在上述紫外線吸收性共聚物含有0.1～50質(zhì)量％。如果含量在0.1質(zhì)量％以下，則不能發(fā)現(xiàn)由親水性烯性不飽和單體帶來的相溶性的改善效果，而如果高于50質(zhì)量％，則共聚物的分離精制變得困難。親水性烯性不飽和單體的更優(yōu)選的含量為0.5～20質(zhì)量％。在紫外線吸收性單體本身被親水性基團(tuán)取代的情況，親水性的紫外線吸收性單體與親水性烯性不飽和單體的合計(jì)含量?jī)?yōu)選在上述范圍內(nèi)。
為了滿足紫外線吸收性單體和親水性單體的優(yōu)選含量，除了二者以外，還優(yōu)選使其與一類在分子中沒有親水性基團(tuán)的烯性不飽和單體進(jìn)行共聚。
紫外線吸收性單體和(非)親水性烯性不飽和單體液可以分別2種以上混合進(jìn)行共聚。
以下示出本發(fā)明中優(yōu)選使用的紫外線吸收性單體的代表例，但不受它們的限定。







本發(fā)明中使用的紫外線吸收劑、紫外線吸收性單體及其中間體可以參照公知的文獻(xiàn)進(jìn)行合成。例如，可以參照美國(guó)專利第3072585號(hào)、美國(guó)專利第3159646號(hào)、美國(guó)專利第3399173號(hào)、美國(guó)專利第3761272號(hào)、美國(guó)專利第4028331號(hào)、美國(guó)專利第5683861號(hào)、歐洲專利第86300416號(hào)、特開昭63-227575號(hào)、特開昭63-185969號(hào)、PolymerBulletin.V.20(2)、169-176以及Chemical Abstracts V.109、No.191389等進(jìn)行合成。
本發(fā)明中使用的紫外線吸收劑和紫外線吸收性聚合物在混合到其他的透明聚合物中時(shí)，也可以根據(jù)需要合并使用低分子化合物或高分子化合物、無機(jī)化合物等。例如，將本發(fā)明中使用的紫外線吸收性聚合物和其他的分子量較低的紫外線吸收劑同時(shí)混合到其他的透明聚合物中，或者將本發(fā)明中使用的紫外線吸收性聚合物和其他的分子量較低的紫外線吸收劑同時(shí)混合到其他的透明聚合物中，也是優(yōu)選方案之一。同樣，同時(shí)混合入抗氧化劑、增塑劑、阻燃劑等添加劑也是優(yōu)選方案之一。
本發(fā)明中使用的紫外線吸收劑和紫外線吸收性聚合物的添加方法沒有特殊限定，可以與樹脂一起混煉，或是與樹脂一起全部溶解到溶劑中并使其干燥固形化來使用。
本發(fā)明中使用的紫外線吸收劑和紫外線吸收性聚合物的使用量，根據(jù)化合物的種類、使用條件等而不同，在為紫外線吸收劑的情況下，每1m2光學(xué)薄膜優(yōu)選0.1～5.0g，更優(yōu)選0.1～3.0g，進(jìn)一步優(yōu)選0.4～2.0，特別優(yōu)選0.5～1.5。另外，在為紫外線吸收聚合物的情況下，每1m2光學(xué)薄膜優(yōu)選0.1～10g，更優(yōu)選0.6～9.0g，進(jìn)一步優(yōu)選1.2～6.0g，特別優(yōu)選1.5～3.0g。
進(jìn)而，如上所述，從防止液晶劣化的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選波長(zhǎng)380nm以下的紫外線吸收性能優(yōu)良者，且從良好的液晶顯示性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選400nm以上的可見光吸收少者。在本發(fā)明中，特別是在波長(zhǎng)380nm處的透過率優(yōu)選在8％以下，更優(yōu)選在4％以下，特別優(yōu)選在1％以下。
作為能夠在本發(fā)明中使用的市售品的紫外線吸收劑單體，有UVM-1之1-(2-苯并三唑)-2-羥基-5-(2-乙烯基氧化羰基乙基)苯、大塚化學(xué)公司制的反應(yīng)型紫外線吸收劑RUVA-93之1-(2-苯并三唑)-2-羥基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯或者類似的化合物。優(yōu)選使用這些均聚的或共聚的聚合物或共聚物，但不受它們的限定。例如，作為市售品的高分子紫外線吸收劑，也優(yōu)選使用大塚化學(xué)(株)制的PUVA-30M。紫外線吸收劑也可以使用2種以上。
(纖維素樹脂與添加劑的混合)本發(fā)明優(yōu)選在加熱熔融之前將纖維素樹脂和聚合物、增塑劑、紫外線吸收劑等添加劑進(jìn)行混合。
作為混合添加劑的方法，可列舉出通過將纖維素樹脂、添加劑一起微粉末化來混合的方法；將纖維素樹脂溶解于溶劑中之后，將添加劑溶解或微分散在其中，然后除去溶劑的方法等。除去溶劑的方法可以采用公知的方法，可列舉出例如，液體中干燥法、氣體中干燥法、溶劑共沉法、凍結(jié)干燥法、溶液流延法等，溶劑除去后的纖維素樹脂和添加劑的混合物，可以調(diào)整為粉體、顆粒、粒料、薄膜等形狀。
添加劑的混合，如上所述，可以通過將纖維素樹脂固體溶解來進(jìn)行，也可以在纖維素樹脂的合成工序中與析出固化同時(shí)進(jìn)行。
液體中干燥法，例如，在溶解有纖維素樹脂和添加劑的溶液中加入十二烷基硫酸鈉等活性劑的水溶液并進(jìn)行乳化分散。接著，常壓或者減壓蒸餾，除去溶劑，可以得到與添加劑混合的纖維素樹脂的分散物。進(jìn)而，為了除去活性劑，優(yōu)選進(jìn)行離心分離或傾析。作為乳化法，可以采用各種方法，優(yōu)選使用利用超聲波、高速旋轉(zhuǎn)剪切、高壓的乳化分散裝置。
利用超聲波的乳化分散，可以使用所謂的間歇式和連續(xù)式的2種方法。間歇式適用于較少量的樣品制作，連續(xù)式適用于大量的樣品制作。連續(xù)式中，可以使用例如，UH-600SR(株式會(huì)社エスエムテ一制)等裝置。這種連續(xù)式的情況，超聲波的照射時(shí)間可以按照分散室容積/流速×循環(huán)次數(shù)來求出。超聲波照射裝置有多個(gè)的情況，按照各照射時(shí)間的合計(jì)時(shí)間計(jì)算。超聲波的照射時(shí)間實(shí)際上為10000秒以下。另外，如果需要在10000秒以上，則工序的負(fù)荷大，實(shí)際上有必要通過再選擇乳化劑等方法來縮短乳化分散時(shí)間。因此，不需要在10000秒以上。更優(yōu)選在10秒以上至2000秒以內(nèi)。
作為利用高速旋轉(zhuǎn)剪切的乳化分散裝置，可以使用分散混合機(jī)、均相混合機(jī)、超速混合機(jī)等，這些型式可以根據(jù)乳化分散時(shí)的溶液粘度來區(qū)別使用。
利用高壓的乳化分散中，可以使用LAB2000(エスエムテ一公司制)等，其乳化·分散能力取決于對(duì)試樣施加的壓力。壓力優(yōu)選在104kPa～5×105kPa的范圍內(nèi)。
作為活性劑，可以使用陽(yáng)離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、兩性型表面活性劑、高分子分散劑等，可以根據(jù)溶劑和目的乳化物的粒徑來確定。
氣體中干燥法是使用例如，GS310(ヤマト科學(xué)公司制)等噴霧干燥機(jī)，將溶解有纖維素樹脂和添加劑的溶液噴霧干燥的方法。
溶劑共沉法是將溶解有纖維素樹脂和添加劑的溶液添加到相對(duì)于纖維素樹脂和添加劑為貧溶劑的溶劑中并使其析出的方法。貧溶劑可以與能夠溶解纖維素樹脂的上述溶劑任意混合。貧溶劑也可以是混合溶劑。另外，在纖維素樹脂和添加劑的溶液中，也可以加入貧溶劑。
析出的纖維素樹脂和添加劑的混合物可以通過過濾、干燥來進(jìn)行分離。
在纖維素樹脂與添加劑的混合物中，混合物中的添加劑的粒徑優(yōu)選為1μm以下，更優(yōu)選為500nm以下，特別優(yōu)選為200nm以下。添加劑的粒徑越小，熔融成型物的機(jī)械特性、光學(xué)特性的分布越均勻，是優(yōu)選的。
上述纖維素樹脂與添加劑的混合物、以及加熱熔融時(shí)所添加的添加劑，希望在加熱熔融前或者在加熱熔融時(shí)被干燥。此處，所謂干燥是指除去除了熔融材料中的任一種吸濕的水分以外，還要除去在纖維素樹脂與添加劑的混合物調(diào)整時(shí)所用的水或者溶劑、在添加劑合成時(shí)混入的溶劑中的任一種。
該除去方法可以采用公知的干燥方法，例如可以采用加熱法、減壓法、加熱減壓法等方法來進(jìn)行，可以在空氣中或者在選擇氮?dú)庾鳛槎栊詺怏w的環(huán)境氣氛下進(jìn)行。在進(jìn)行這些公知的干燥方法時(shí)，從薄膜的品質(zhì)方面考慮，優(yōu)選在不會(huì)導(dǎo)致材料分解的溫度區(qū)域內(nèi)進(jìn)行。
例如，使上述干燥工序中除去后而殘存的水分或者溶劑，相對(duì)于各薄膜構(gòu)成材料的全體質(zhì)量為5質(zhì)量％以下，優(yōu)選為1質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以下。此時(shí)的干燥溫度優(yōu)選在100℃以上且在所干燥的材料的Tg以下。如果想避免材料之間的熔粘，干燥溫度更優(yōu)選為100℃以上(Tg-5)℃以下，進(jìn)一步優(yōu)選為110℃以上(Tg-20)℃以下。優(yōu)選的干燥時(shí)間為0.5～24小時(shí)，更優(yōu)選為1～18小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選為1.5～12小時(shí)。如果比上述范圍還要低，則往往要么干燥度低，要么要花費(fèi)過多的干燥時(shí)間。另外，當(dāng)所干燥的材料存在Tg時(shí)，如果加熱到比Tg高的干燥溫度，則材料往往發(fā)生熔粘而使操作變難。
干燥工序可以分2階段以上進(jìn)行，例如可以通過預(yù)干燥工序進(jìn)行材料的保管，以及在將要熔融制膜之前～1周前的期間進(jìn)行將要制膜前的干燥工序，然后進(jìn)行熔融制膜。
(其他的添加劑)作為其他的添加劑，除了上述聚合物、增塑劑、紫外線吸收劑以外，還可列舉出抗氧化劑、酸捕捉劑、光穩(wěn)定劑、過氧化物分解劑、自由基捕集劑、金屬鈍化劑、消光劑等的金屬化合物、光程差調(diào)整劑、染料、顏料等。另外，只要是具有上述功能的物質(zhì)，也可以作為不屬于上述分類的添加劑使用。
使用添加劑是為了防止薄膜構(gòu)成材料的氧化、捕集由于分解而產(chǎn)生的酸、抑制或者阻止由于光和熱所造成的自由基種基因的分解反應(yīng)等，抑制由于某些原因不明的分解反應(yīng)所引起的以著色或分子量降低為代表的變質(zhì)或者由于材料分解所引起的揮發(fā)成分的生成等，以及向薄膜構(gòu)成材料賦予透濕性、易滑性的功能。
另一方面，如果將薄膜構(gòu)成材料加熱熔融，則分解反應(yīng)變得顯著，該分解反應(yīng)往往會(huì)使構(gòu)成材料由于著色和分子量降低而導(dǎo)致該構(gòu)成材料伴隨發(fā)生強(qiáng)度的劣化。另外，由于薄膜構(gòu)成材料的分解反應(yīng)，往往還同時(shí)發(fā)生不希望的揮發(fā)成分。
將薄膜構(gòu)成材料加熱熔融時(shí)，優(yōu)選含有上述的添加劑，從抑制基于材料的劣化和分解而引起的強(qiáng)度的劣化或者從維持材料固有的強(qiáng)度的觀點(diǎn)考慮，上述措施是優(yōu)選的。
另外，上述的添加劑對(duì)于加熱熔融時(shí)抑制著色、維持高透過率或低霧度值方面是有效的。這可列舉出作為公知的技術(shù)使用作為惰性氣體的氮或氬，在減壓～真空下進(jìn)行脫氣操作、以及在密閉環(huán)境下的操作，可以將這3者中的至少1種方法與使上述添加劑存在的方法合并使用。通過降低薄膜構(gòu)成材料與空氣中的氧接觸的幾率，可以抑制該材料的劣化，這樣可以達(dá)到本發(fā)明的目的，因此是優(yōu)選的。
為了使本發(fā)明的光學(xué)薄膜或光學(xué)補(bǔ)償薄膜能夠有效地作為偏光板保護(hù)薄膜使用，從提高本發(fā)明偏光板和構(gòu)成偏光板的起偏振器的經(jīng)時(shí)保存性的觀點(diǎn)考慮，也優(yōu)選使薄膜構(gòu)成材料中存在上述的添加劑。
在使用本發(fā)明偏光板的液晶顯示裝置中，由于本發(fā)明的光學(xué)薄膜或光學(xué)補(bǔ)償薄膜中存在上述的添加劑，從抑制上述變質(zhì)和劣化的觀點(diǎn)考慮，可以提高光學(xué)薄膜和光學(xué)補(bǔ)償薄膜的經(jīng)時(shí)保存性，同時(shí)在提高液晶顯示裝置的顯示品質(zhì)方面，帶有光學(xué)薄膜或光學(xué)補(bǔ)償薄膜的光學(xué)補(bǔ)償設(shè)計(jì)能在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)發(fā)揮功能，這是其優(yōu)點(diǎn)。
以下更詳細(xì)敘述添加劑。
(抗氧化劑)下面說明本發(fā)明中使用的抗氧化劑。
作為抗氧化劑，可列舉出苯酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、耐熱加工穩(wěn)定劑、除氧劑等，其中優(yōu)選苯酚系抗氧化劑，特別優(yōu)選烷基取代苯酚系抗氧化劑。通過配合這些抗氧化劑，可以在不降低透明性、耐熱性等的條件下，防止由于成型時(shí)的熱或氧化劣化等造成的成型體的著色和強(qiáng)度降低。這些抗氧化劑可以分別單獨(dú)使用，或者將2種以上組合使用，其配合量可以在不破壞本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)適宜地選擇，相對(duì)于本發(fā)明中所說的聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.001～5質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.01～1質(zhì)量份。
作為抗氧化劑，優(yōu)選受阻酚抗氧化劑化合物，包括例如，美國(guó)專利第4839405號(hào)說明書的第12～14欄中記載的化合物等的2，6-二烷基苯酚衍生物化合物。這種化合物中包括下述通式(7)的化合物。
通式(7) 上式中，R1、R2和R3表示被進(jìn)一步取代的或者未被取代的烷基取代基。受阻酚化合物的具體例包括正十八烷基3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯、正十八烷基3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-乙酸酯、正十八烷基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、正己基3，5-二叔丁基-4-羥基苯基苯甲酸酯、正十二烷基3，5-二叔丁基-4-羥基苯基苯甲酸酯、新十二烷基3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、十二烷基β(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、乙基α-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)異丁酸酯、十八烷基α-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)異丁酸酯、十八烷基α-(4-羥基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2-(正辛硫基)乙基3，5-二叔丁基-4-羥基-苯甲酸酯、2-(正辛硫基)乙基3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基乙酸酯、2-(正十八烷硫基)乙基3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸酯、2-(正十八烷硫基)乙基3，5-二叔丁基-4-羥基-苯甲酸酯、2-(2-羥基乙硫基)乙基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、二乙基二醇雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸酯、2-(正十八烷硫基)乙基3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、硬脂酰胺基N，N-雙-[亞乙基3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、正丁基亞氨基N，N-雙-[亞乙基3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2-(2-硬脂酰氧基乙硫基)乙基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、2-(2-硬脂酰氧基乙硫基)乙基7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羥基苯基)庚酸酯、1，2-丙二醇雙-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、乙二醇雙-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、新戊基二醇雙-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、乙二醇雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸酯)、甘油-1-正十八烷酸酯-2，3-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸酯)、季戊四醇-四-[3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]、1，1，1-三羥甲基乙烷-三-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、山梨糖醇六-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2-羥基乙基7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2-硬脂酰氧基乙基7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羥基苯基)庚酸酯、1，6-正己二醇-雙[(3’，5’-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)。上述類型的受阻酚系抗氧化劑化合物，例如，由Ciba Specialty Chemicals以“Irganox1076”和“Irganox1010”的商品名銷售。
作為其他的抗氧化劑，具體地可列舉出三壬基苯基亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯等磷系抗氧化劑；二月桂基-3，3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3，3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3，3’-硫代二丙酸酯、季戊四醇基四(3-月桂基硫代丙酸酯)等硫系抗氧化劑；2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3、5-二叔戊基苯基)乙基]-4，6-二叔戊基苯基丙烯酸酯等耐熱加工穩(wěn)定劑、特公平8-27508記載的3，4-二氫-2H-1-苯并吡喃系化合物、3，3’-螺二色滿系化合物、1，1-螺茚滿系化合物、嗎啉、硫代嗎啉、硫代嗎啉氧化物、硫代嗎啉二氧化物、部分結(jié)構(gòu)中具有哌嗪骨架的化合物、特開平3-174150記載的二烷氧基苯系化合物等的除氧劑等。這些抗氧化劑的部分結(jié)構(gòu)，可以是聚合物的一部分、或者有規(guī)則地成為聚合物的側(cè)鏈，也可以導(dǎo)入到增塑劑、酸消除劑(acidscavenger)、紫外線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。
(酸捕捉劑(acid capturing agent))作為酸捕捉劑，優(yōu)選含有在美國(guó)專利第4137201號(hào)說明書中記載的作為酸捕捉劑的環(huán)氧化合物。作為這種酸捕捉劑的環(huán)氧化合物在該技術(shù)領(lǐng)域中是已知的，包括各種聚乙二醇的二縮水甘油基醚，特別是通過每1摩爾聚乙二醇約8～40摩爾的環(huán)氧乙烷等的縮合衍生的聚乙二醇、甘油的二縮水甘油基醚等、金屬環(huán)氧化合物(例如，氯乙烯聚合物組合物中，以及與氯乙烯聚合物組合物一起以往被利用的化合物)、環(huán)氧化醚縮合生成物、聯(lián)苯基雙酚A的二縮水甘油基醚(即，4，4’-二羥基二苯基二甲基甲烷)、環(huán)氧化不飽和脂肪酸酯(特別是由2～22個(gè)碳原子的脂肪酸與4～2個(gè)左右碳原子的烷基形成的酯(例如，硬脂酸丁基環(huán)氧基酯)等)、以及各種環(huán)氧化長(zhǎng)鏈脂肪酸三甘油酯等(例如，以環(huán)氧化大豆油等組合物為代表的、可以作為例示的環(huán)氧化植物油以及其他的不飽和天然油(這時(shí)，它們被稱為環(huán)氧化天然甘油酯或不飽和脂肪酸，這些脂肪酸一般含有12～22個(gè)碳原子))。特別優(yōu)選的是市售的含有環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂化合物EPON815c(miller-stephenson chemical company，inc.制)、以及通式(8)的其他的環(huán)氧化醚低聚物縮合生成物。
通式(8)
上式中，n等于0～12。作為其他能夠使用的酸捕捉劑，包括特開平5-194788號(hào)公報(bào)的段落87～105中記載的那些化合物。
(光穩(wěn)定劑)作為光穩(wěn)定劑，可列舉出受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)化合物，它是已知的化合物，包括例如在美國(guó)專利第4619956號(hào)說明書的第5～11欄和美國(guó)專利第4839405號(hào)說明書的第3～5欄中記載的2，2，6，6-四烷基哌啶化合物、或者它們的酸加成鹽或者它們與金屬化合物的配合物。這種化合物中包括下述通式(9)的那些化合物。
通式(9) 上式中，R1和R2為H或取代基。受阻胺光穩(wěn)定劑化合物的具體例中包括4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-烯丙基-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-芐基-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(4-叔丁基-2-丁烯基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-乙基-4-水楊酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-甲基丙烯酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基-β(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯、1-芐基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基馬來酸酯(maleinate)、(二-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-己二酸酯、(二-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-癸二酸酯、(二-1，2，3，6-四甲基-2，6-二乙基-哌啶-4-基)-癸二酸酯、(二-1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)-鄰苯二甲酸酯、1-乙?；?2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-乙酸酯、偏苯三酸-三-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、1-丙烯?；?4-芐氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、二丁基-丙二酸-二-(1，2，2，6，6-五甲基-哌啶-4-基)-酯、二芐基-丙二酸-二-(1，2，3，6-四甲基-2，6-二乙基-哌啶-4-基)-酯、二甲基-雙-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-氧基)-硅烷，三-(1-丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-磷酸酯、三-(1-丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-磷酸酯，N，N’-雙-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-六亞甲基-1，6-二胺、N，N’-雙-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-六亞甲基-1，6-二乙酰胺、1-乙?；?4-(N-環(huán)己基乙酰胺)-2，2，6，6-四甲基-哌啶、4-芐基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶、N，N’-雙-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N，N’-二丁基-己二酰二胺、N，N’-雙-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N，N’-二環(huán)己基-(2-羥基亞丙基)、N，N’-雙-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-對(duì)苯二甲基二胺、4-(雙-2-羥基乙基)-氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、4-甲基丙烯酰胺-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、α-氰基-β-甲基-β-[N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]-氨基-丙烯酸甲酯。優(yōu)選的受阻胺光穩(wěn)定劑的例子包括以下的HALS-1和HALS-2。

這些受阻胺系耐光穩(wěn)定劑可以分別單獨(dú)使用或者2種以上組合使用，而且也可以將這些受阻胺系耐光穩(wěn)定劑與增塑劑、酸消除劑、紫外線吸收劑等添加劑并用，也可以導(dǎo)入到添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。其配合量可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)適宜地選擇，優(yōu)選在薄膜中配合0.01～10質(zhì)量％，更優(yōu)選配合0.01～5質(zhì)量％，特別優(yōu)選配合0.05～1質(zhì)量％。
(光程差調(diào)整劑)本發(fā)明的光學(xué)薄膜或光學(xué)補(bǔ)償薄膜、特別是光學(xué)補(bǔ)償薄膜，為了提高液晶顯示品質(zhì)，可以在薄膜中添加光程差調(diào)整劑，或者在其上形成取向膜并設(shè)置液晶層，將光學(xué)補(bǔ)償薄膜與來自液晶層的光程差復(fù)合，由此賦予光學(xué)補(bǔ)償能力。特別是光程差調(diào)整劑，不需過度拉伸也能賦予所希望的相位差，因此可以期待減少薄膜著色和降低霧度的效果。
用于調(diào)節(jié)光程差而添加的化合物，也可以使用歐州專利911656A2號(hào)說明書中記載的、具有二個(gè)以上芳香族環(huán)的芳香族化合物作為光程差調(diào)整劑?？闪信e出例如下述棒狀化合物。而且，也可以將兩種以上的芳香族化合物合并使用。該芳香族化合物的芳香族環(huán)中，除了芳香族烴環(huán)以外，還包括芳香族性雜環(huán)。特別優(yōu)選為芳香族性雜環(huán)，芳香族性雜環(huán)一般是不飽和雜環(huán)。其中優(yōu)選1，3，5-三嗪環(huán)。
(棒狀化合物)本發(fā)明的光學(xué)薄膜或光學(xué)補(bǔ)償薄膜、特別是光學(xué)補(bǔ)償薄膜，優(yōu)選使其含有一類溶液的紫外線吸收光譜的最大吸收波長(zhǎng)(λmax)比250nm短的波長(zhǎng)的棒狀化合物。
從光程差調(diào)整劑的功能的觀點(diǎn)考慮，棒狀化合物優(yōu)選具有至少一個(gè)芳香族環(huán)，更優(yōu)選具有至少二個(gè)芳香族環(huán)。棒狀化合物優(yōu)選具有直線的分子結(jié)構(gòu)。所謂直線的分子結(jié)構(gòu)是指在熱力學(xué)上最穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)中棒狀化合物的分子結(jié)構(gòu)是直線的。熱力學(xué)上最穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)可以通過結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析或者分子軌道計(jì)算求出。例如，使用分子軌道計(jì)算軟件(例如WinMOPAC2000，富士通(株)制)進(jìn)行分子軌道計(jì)算，可以求出化合物的生成熱最小的分子結(jié)構(gòu)。所謂分子結(jié)構(gòu)為直線的，是指在按照如上所述那樣計(jì)算而求出的熱力學(xué)上最穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)中，分子結(jié)構(gòu)的角度為140度以上。棒狀化合物優(yōu)選顯示液晶性。棒狀化合物更優(yōu)選通過加熱顯示液晶性(具有向熱型液晶性)。液晶相優(yōu)選為向列相或者碟狀液晶分子相。
作為棒狀化合物，優(yōu)選由下述通式(10)表示的反式-1，4-環(huán)己烷二羧酸酯化合物。
通式(10)Ar1-L1-Ar2式(10)中，Ar1和Ar2各自獨(dú)立為芳香族基團(tuán)。在本說明書中，芳香族基團(tuán)包括芳基(芳香族性烴基)、取代芳基、芳香族性雜環(huán)基和取代芳香族性雜環(huán)基。與芳香族性雜環(huán)基和取代芳香族性雜環(huán)基相比，以芳基和取代芳基更為優(yōu)選。芳香族性雜環(huán)基的雜環(huán)一般是不飽和的。芳香族性雜環(huán)優(yōu)選為5元環(huán)、6元環(huán)或7元環(huán)，更優(yōu)選為5元環(huán)或6元環(huán)。芳香族性雜環(huán)一般具有最多的雙鍵。作為雜原子，優(yōu)選氮原子、氧原子或硫原子，更優(yōu)選氮原子或硫原子。芳香族性雜環(huán)的例子包括呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、噁唑環(huán)、異噁唑環(huán)、噻唑環(huán)、異噻唑環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán)、呋咱環(huán)、三唑環(huán)、吡喃環(huán)、吡啶環(huán)、噠嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、吡嗪環(huán)、以及1，3，5-三嗪環(huán)。作為芳香族基團(tuán)的芳香族環(huán)，優(yōu)選苯環(huán)、呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、噁唑環(huán)、噻唑環(huán)、咪唑環(huán)、三唑環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)和吡嗪環(huán)，特別優(yōu)選苯環(huán)。
取代芳基和取代芳香族性雜環(huán)基的取代基的例子，包括鹵素原子(F、Cl、Br、I)、羥基、羧基、氰基、氨基、烷氨基(例如，甲氨基、乙氨基、丁氨基、二甲氨基)、硝基、磺基、氨基甲?；?、烷基氨基甲?；?例如，N-甲基(氨基甲?；?、N-乙基(氨基甲酰基)、N，N-二甲基(氨基甲?；?)、氨磺酰、烷基氨磺酰基(例如，N-甲基氨磺酰、N-乙基氨磺酰、N，N-二甲基氨磺酰)、脲基、烷基脲基(例如，N-甲基脲基、N，N-二甲基脲基、N，N，N’-三甲基脲基)、烷基(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、庚基、辛基、異丙基、仲丁基、叔戊基、環(huán)己基、環(huán)戊基)、鏈烯基(例如，乙烯基、烯丙基、己烯基)、炔基(例如，乙炔基、丁炔基)、?；?例如，甲?；?、乙酰基、丁酰基、己酰基、月桂酰基)、酰氧基(例如，乙酰氧基、丁酰氧基、己酰氧基、月桂酰氧基)、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、庚氧基、辛氧基)、芳氧基(例如，苯氧基)、烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰基、庚氧基羰基)、芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基)、烷氧基羰基氨基(例如，丁氧基羰基氨基、己氧基羰基氨基)、烷硫基(例如，甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、庚硫基、辛硫基)、芳硫基(例如，苯硫基)、烷基磺?；?例如，甲基磺?；?、乙基磺?；⒈酋；?、丁基磺?；?、戊基磺酰基、庚基磺酰基、辛基磺?；?、酰胺基(例如，乙酰胺、丁基酰胺基、己基酰胺、月桂基酰胺)以及非芳香族性雜環(huán)基(例如，嗎啉基、吡嗪基)。
作為取代芳基和取代芳香族性雜環(huán)基的取代基，優(yōu)選鹵素原子、氰基、羧基、羥基、氨基、烷基取代氨基、?；?、酰氧基、酰胺基、烷氧基羰基、烷氧基、烷硫基以及烷基。烷氨基、烷氧基羰基、烷氧基以及烷硫基的烷基部分和烷基，也可以進(jìn)一步具有取代基。烷基部分以及烷基的取代基的例子，包括鹵素原子、羥基、羧基、氰基、氨基、烷氨基、硝基、磺基、氨基甲酰基、烷氨基甲?；?、氨磺酰、烷基氨磺?；?、脲基、烷基脲基、鏈烯基、炔基、?；?、酰氧基、烷氧基、芳氧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基氨基、烷硫基、芳硫基、烷基磺?；?、酰胺基以及非芳香族性雜環(huán)基。作為烷基部分和烷基的取代基，優(yōu)選鹵素原子、羥基、氨基、烷氨基、?；ⅤＱ趸?、酰氨基、烷氧基羰基以及烷氧基。
式(10)中，L1為從亞烷基、亞鏈烯基、亞炔基、二價(jià)的飽和雜環(huán)基、-O-、-CO-以及它們的組合中選出的二價(jià)連接基團(tuán)。亞烷基也可以具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。作為環(huán)狀亞烷基，優(yōu)選亞環(huán)己基，特別優(yōu)選1，4-亞環(huán)己基。作為鏈狀亞烷基，與具有支鏈的亞烷基相比，優(yōu)選直鏈狀亞烷基。亞烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1～20，較優(yōu)選為1～15，更優(yōu)選為1～10，更進(jìn)一步優(yōu)選為1～8，最優(yōu)選為1～6。
與環(huán)狀結(jié)構(gòu)相比，亞鏈烯基和亞炔基優(yōu)選具有鏈狀結(jié)構(gòu)，與具有支鏈的鏈狀結(jié)構(gòu)相比，更優(yōu)選具有直鏈狀結(jié)構(gòu)。亞鏈烯基和亞炔基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2～10，較優(yōu)選為2～8，更優(yōu)選為2～6，進(jìn)一步優(yōu)選為2～4，最優(yōu)選為2(1，2-亞乙烯基或亞乙炔基)。二價(jià)的飽和雜環(huán)基優(yōu)選具有3元～9元的雜環(huán)。雜環(huán)的雜原子優(yōu)選氧原子、氮原子、硼原子、硫原子、硅原子、磷原子或者鍺原子。飽和雜環(huán)的例子包括哌啶環(huán)、哌嗪環(huán)、嗎啉環(huán)、吡咯烷環(huán)、咪唑烷環(huán)、四氫呋喃環(huán)、四氫吡喃環(huán)、1，3-二噁烷環(huán)、1，4-二噁烷環(huán)、四氫噻吩環(huán)、1，3-噻唑烷環(huán)、1，3-噁唑烷環(huán)、1，3-二氧戊環(huán)環(huán)、1，3-二硫戊環(huán)環(huán)以及1，3，2-dioxobororane。特別優(yōu)選的二價(jià)飽和雜環(huán)基為哌嗪-1，4-diylene、1，3-二噁烷-2，5-diylene和1，3，2-dioxobororane-2，5-diylene。
下面示出組合構(gòu)成的二價(jià)連接基團(tuán)的例子。
L-1-O-CO-亞烷基-CO-O-L-2-CO-O-亞烷基-O-CO-L-3-O-CO-亞鏈烯基-CO-O-L-4-CO-O-亞鏈烯基-O-CO-L-5-O-CO-亞炔基-CO-O-L-6-CO-O-亞炔基-O-CO-L-7-O-CO-二價(jià)飽和雜環(huán)基-CO-O-L-8-CO-O-二價(jià)飽和雜環(huán)基-O-CO-在通式(10)的分子結(jié)構(gòu)中，Ar1與Ar2夾著L1所形成的角度優(yōu)選為140度以上。作為棒狀化合物，更優(yōu)選由下述通式(11)表示的化合物。
通式(11)Ar1-L2-X-L3-Ar2式(11)中，Ar1和Ar2各自獨(dú)立地為芳香族基團(tuán)。芳香族基團(tuán)的定義和例子與式(10)的Ar1和Ar2相同。
式(11)中，L2和L3各自獨(dú)立地為亞烷基、-O-、-CO-以及從它們的組合中選出的二價(jià)連接基團(tuán)。與環(huán)狀結(jié)構(gòu)相比，亞烷基優(yōu)選具有鏈狀結(jié)構(gòu)，與具有支鏈的鏈狀結(jié)構(gòu)相比，更優(yōu)選具有直鏈狀結(jié)構(gòu)。亞烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1～10，較優(yōu)選為1～8，更優(yōu)選為1～6，進(jìn)一步優(yōu)選為1～4，最優(yōu)選為1或2(亞甲基或亞乙基)。L2和L3特別優(yōu)選為-O-CO-或-CO-O-。
式(11)中，X為1，4-亞環(huán)己基、1，2-亞乙烯基或者亞乙炔基。以下示出由式(10)表示的化合物的具體例。





具體例(1)～(34)、(41)、(42)、(46)、(47)、(52)、(53)在環(huán)己烷環(huán)的1位和4位上具有二個(gè)不對(duì)稱碳原子。但是，由于具體例(1)、(4)～(34)、(41)、(42)、(46)、(47)、(52)、(53)具有對(duì)稱的內(nèi)消旋型的分子結(jié)構(gòu)，不是光學(xué)異構(gòu)體(旋光性)，只存在幾何異構(gòu)體(反式型和順式型)。以下示出具體例(1)的反式型(1-trans)和順式型(1-cis)。
如上所述，棒狀化合物優(yōu)選具有直線的分子結(jié)構(gòu)。因此，與順式型相比，更優(yōu)選反式型。具體例(2)和(3)，除了幾何異構(gòu)體以外，還具有光學(xué)異構(gòu)體(合計(jì)4種異構(gòu)體)。對(duì)于幾何異構(gòu)體，同樣，與順式型相比，更優(yōu)選反式型。對(duì)于光學(xué)異構(gòu)體，沒有特別的優(yōu)劣，可以是D、L或消旋體任一種。具體例(43)～(45)中，中心的1，2-亞乙烯基鍵上有反式型和順式型。根據(jù)與上述同樣的理由，與順式型相比，更優(yōu)選反式型。
也可以將溶液的紫外線吸收光譜中最大吸收波長(zhǎng)(λmax)為比250nm短的波長(zhǎng)的棒狀化合物兩種以上合并使用。棒狀化合物可以參照文獻(xiàn)記載的方法合成。作為文獻(xiàn)，可列舉出Mol.Cryst.Liq.Cryst.，53卷，229頁(yè)(1979年)、同上雜志89卷，93頁(yè)(1982年)、同上雜志145卷，111頁(yè)(1987年)、同上雜志170卷，43頁(yè)(1989年)；J.Am.Chem.Soc.，113卷，1349頁(yè)(1991年)、同上雜志118卷，5346頁(yè)(1996年)、同上雜志92卷，1582頁(yè)(1970年)；J.Org.Chem.，40卷，420頁(yè)(1975年)；Tetrahedron，48卷16號(hào)，3437頁(yè)(1992年)。
另外，作為本發(fā)明中使用的圓盤狀化合物，優(yōu)選使用具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物。
具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物，其中，優(yōu)選由下述通式(12)表示的化合物。
通式(12) 通式(12)中，X1為單鍵、-NR4-、-O-或-S-；X2為單鍵、-NR5-、-O-或-S-；X3為單鍵、-NR6-、-O-或-S-；R1、R2和R3為烷基、鏈烯基、芳基或雜環(huán)基；另外，R4、R5和R6為氫原子、烷基、鏈烯基、芳基或雜環(huán)基。由通式(12)表示的化合物特別優(yōu)選為蜜胺化合物。
蜜胺化合物中，在通式(12)中，X1、X2和X3分別為-NR4-、-NR5-和-NR6-，或者，X1、X2和X3為單鍵，且R1、R2和R3為在氮原子上具有游離原子價(jià)的雜環(huán)基。-X1-R1、-X2-R2和-X3-R3優(yōu)選為相同的取代基。R1、R2和R3特別優(yōu)選為芳基。R4、R5和R6特別優(yōu)選為氫原子。
與環(huán)狀烷基相比，上述烷基更優(yōu)選為鏈狀烷基。與具有支鏈的鏈狀烷基相比，更優(yōu)選直鏈狀烷基。
烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1～30，較優(yōu)選為1～20，更優(yōu)選為1～10，進(jìn)一步優(yōu)選為1～8，最優(yōu)選為1～6。烷基也可以具有取代基。
作為取代基的具體例，可列舉出例如鹵素原子、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、環(huán)氧乙氧基等各基)以及酰氧基(例如，丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基)等。與環(huán)狀鏈烯基相比，上述鏈烯基更優(yōu)選為鏈狀鏈烯基。與具有支鏈的鏈狀鏈烯基相比，更優(yōu)選為直鏈狀鏈烯基。鏈烯基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2～30，較優(yōu)選為2～20，更優(yōu)選為2～10，進(jìn)一步優(yōu)選為2～8，最優(yōu)選為2～6。鏈烯基也可以具有取代基。
作為取代基的具體例，可列舉出鹵素原子、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、環(huán)氧乙氧基等各種基團(tuán))或者酰氧基(例如，丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等各種基團(tuán))。
上述芳基優(yōu)選為苯基或萘基，特別優(yōu)選為苯基。芳基也可以具有取代基。
作為取代基的具體例，包括例如，鹵素原子、羥基、氰基、硝基、羧基、烷基、鏈烯基、芳基、烷氧基、鏈烯基氧基、芳氧基、酰氧基、烷氧基羰基、鏈烯基氧基羰基、芳氧基羰基、氨磺酰、烷基取代氨磺?；?、鏈烯基取代氨磺?；⒎蓟〈被酋；?、磺酰胺基、氨基甲?；⑼榛〈被柞；?、鏈烯基取代氨基甲?；⒎蓟〈被柞；Ⅴ０坊?、烷硫基、鏈烯基硫基、芳硫基以及?；Ｉ鲜鐾榛亩x與上述的烷基相同。
烷氧基、酰氧基、烷氧基羰基、烷基取代氨磺?；⒒酋０坊?、烷基取代氨基甲?；?、酰胺基、烷硫基和酰基的烷基部分，其定義也與上述的烷基相同。
上述鏈烯基的定義與上述的鏈烯基相同。
鏈烯基氧基、酰氧基、鏈烯基氧基羰基、鏈烯基取代氨磺?；⒒酋０坊?、鏈烯基取代氨基甲?；?、酰胺基、鏈烯基硫基和?；逆溝┗糠?，其定義也與上述的鏈烯基相同。
作為上述芳基的具體例，可列舉出例如，苯基、α-萘基、β-萘基、4-甲氧基苯基、3，4-二乙氧基苯基、4-辛氧基苯基或4-十二烷氧基苯基等各種基團(tuán)。
芳氧基、酰氧基、芳氧基羰基、芳基取代氨磺?；⒒酋０坊?、芳基取代氨基甲酰基、酰胺基、芳硫基和?；牟糠值睦?，其定義與上述芳基相同。
當(dāng)X1、X2或X3為-NR-、-O-或-S-時(shí)的雜環(huán)基，優(yōu)選具有芳香族性。
作為具有芳香族性的雜環(huán)基中的雜環(huán)，一般為不飽和雜環(huán)，優(yōu)選為具有最多雙鍵的雜環(huán)。雜環(huán)優(yōu)選為5元環(huán)、6元環(huán)或7元環(huán)，更優(yōu)選為5元環(huán)或6元環(huán)，最優(yōu)選為6元環(huán)。
雜環(huán)中的雜原子優(yōu)選為N、S或O等各種原子，特別優(yōu)選為N原子。
作為具有芳香族性的雜環(huán)，特別優(yōu)選吡啶環(huán)(作為雜環(huán)基，例如，2-吡啶基或4-吡啶基等各種基團(tuán))。雜環(huán)基也可以具有取代基。雜環(huán)基的取代基的例子，與上述芳基部分的取代基的例子相同。
當(dāng)X1、X2或X3為單鍵時(shí)的雜環(huán)基，優(yōu)選為在氮原子上具有游離原子價(jià)的雜環(huán)基。在氮原子上具有游離原子價(jià)的雜環(huán)基優(yōu)選為5元環(huán)、6元環(huán)或7元環(huán)，更優(yōu)選為5元環(huán)或6元環(huán)，最優(yōu)選為5元環(huán)。雜環(huán)基也可以具有多個(gè)氮原子。
另外，雜環(huán)基中的雜原子也可以具有氮原子以外的雜原子(例如，O原子、S原子)。雜環(huán)基也可以具有取代基。雜環(huán)基的取代基的具體例，其定義與上述芳基部分的取代基的具體例相同。
以下示出在氮原子上具有游離原子價(jià)的雜環(huán)基的具體例。

具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物的分子量?jī)?yōu)選為300～2000。該化合物的沸點(diǎn)優(yōu)選在260℃以上。沸點(diǎn)可以使用市售的測(cè)定裝置(例如，TG/DTA100、セイコ一電子工業(yè)(株)制)進(jìn)行測(cè)定。
以下示出具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物的具體例。
另外，以下示出的多個(gè)R表示相同的基團(tuán)。
(1)丁基(2)2-甲氧基-2-乙氧基乙基(3)5-十一碳烯基
(4)苯基(5)4-乙氧基羰基苯基(6)4-丁氧基苯基(7)對(duì)聯(lián)苯基(8)4-吡啶基(9)2-萘基(10)2-甲基苯基(11)3，4-二甲氧基苯基(12)2-呋喃基 (14)苯基(15)3-乙氧基羰基苯基(16)3-丁氧基苯基(17)間聯(lián)苯基(18)3-苯基苯硫基(19)3-氯苯基(20)3-苯甲?；交?21)3-乙酰氧基苯基
(22)3-苯甲酰氧基苯基(23)3-苯氧基羰基苯基(24)3-甲氧基苯基(25)3-苯胺基苯基(26)3-異丁酰氨基苯基(27)3-苯氧基羰基氨基苯基(28)3-(3-乙基脲基)苯基(29)3-(3，3-二乙基脲基)苯基(30)3-甲基苯基(31)3-苯氧基苯基(32)3-羥基苯基(33)4-乙氧基羰基苯基(34)4-丁氧基苯基(35)對(duì)聯(lián)苯基(36)4-苯基苯硫基(37)4-氯苯基(38)4-苯甲?；交?39)4-乙酰氧基苯基(40)4-苯甲酰氧基苯基(41)4-苯氧基羰基苯基(42)4-甲氧基苯基(43)4-苯胺基苯基(44)4-異丁酰氨基苯基(45)4-苯氧基羰基氨基苯基(46)4-(3-乙基脲基)苯基(47)4-(3，3-二乙基脲基)苯基(48)4-甲基苯基(49)4-苯氧基苯基(50)4-羥基苯基
(51)3，4-二乙氧基羰基苯基(52)3，4-二丁氧基苯基(53)3，4-二苯基苯基(54)3，4-二苯基苯硫基(55)3，4-二氯苯基(56)3，4-二苯甲?；交?57)3，4-二乙酰氧基苯基(58)3，4-二苯甲酰氧基苯基(59)3，4-二苯氧基羰基苯基(60)3，4-二甲氧基苯基(61)3，4-二苯胺基苯基(62)3，4-二甲基苯基(63)3，4-二苯氧基苯基(64)3，4-二羥基苯基(65)2-萘基(66)3，4，5-三乙氧基羰基苯基(67)3，4，5-三丁氧基苯基(68)3，4，5-三苯基苯基(69)3，4，5-三苯基苯硫基(70)3，4，5-三氯苯基(71)3，4，5-三苯甲?；交?72)3，4，5-三乙酰氧基苯基(73)3，4，5-三苯甲酰氧基苯基(74)3，4，5-三苯氧基羰基苯基(75)3，4，5-三甲氧基苯基(76)3，4，5-三苯胺基苯基(77)3，4，5-三甲基苯基(78)3，4，5-三苯氧基苯基(79)3，4，5-三羥基苯基
(80)苯基(81)3-乙氧基羰基苯基(82)3-丁氧基苯基(83)間聯(lián)苯基(84)3-苯基苯硫基(85)3-氯苯基(86)3-苯甲?；交?87)3-乙酰氧基苯基(88)3-苯甲酰氧基苯基(89)3-苯氧基羰基苯基(90)3-甲氧基苯基(91)3-苯胺基苯基(92)3-異丁酰氨基苯基(93)3-苯氧基羰基氨基苯基(94)3-(3-乙基脲基)苯基(95)3-(3，3-二乙基脲基)苯基(96)3-甲基苯基(97)3-苯氧基苯基(98)3-羥基苯基(99)4-乙氧基羰基苯基(100)4-丁氧基苯基(101)對(duì)聯(lián)苯基(102)4-苯基苯硫基
(103)4-氯苯基(104)4-苯甲?；交?105)4-乙酰氧基苯基(106)4-苯甲酰氧基苯基(107)4-苯氧基羰基苯基(108)4-甲氧基苯基(109)4-苯胺基苯基(110)4-異丁酰氨基苯基(111)4-苯氧基羰基氨基苯基(112)4-(3-乙基脲基)苯基(113)4-(3，3-二乙基脲基)苯基(114)4-甲基苯基(115)4-苯氧基苯基(116)4-羥基苯基(117)3，4-二乙氧基羰基苯基(118)3，4-二丁氧基苯基(119)3，4-二苯基苯基(120)3，4-二苯基苯硫基(121)3，4-二氯苯基(122)3，4-二苯甲?；交?123)3，4-二乙酰氧基苯基(124)3，4-二苯甲酰氧基苯基(125)3，4-二苯氧基羰基苯基(126)3，4-二甲氧基苯基(127)3，4-二苯胺基苯基(128)3，4-二甲基苯基(129)3，4-二苯氧基苯基(130)3，4-二羥基苯基(131)2-萘基
(132)3，4，5-三乙氧基羰基苯基(133)3，4，5-三丁氧基苯基(134)3，4，5-三苯基苯基(135)3，4，5-三苯基苯硫基(136)3，4，5-三氯苯基(137)3，4，5-三苯甲?；交?138)3，4，5-三乙酰氧基苯基(139)3，4，5-三苯甲酰氧基苯基(140)3，4，5-三苯氧基羰基苯基(141)3，4，5-三甲氧基苯基(142)3，4，5-三苯胺基苯基(143)3，4，5-三甲基苯基(144)3，4，5-三苯氧基苯基(145)3，4，5-三羥基苯基 (146)苯基(147)4-乙氧基羰基苯基(148)4-丁氧基苯基(149)對(duì)聯(lián)苯基(150)4-苯基苯硫基(151)4-氯苯基(152)4-苯甲?；交?153)4-乙酰氧基苯基(154)4-苯甲酰氧基苯基
(155)4-苯氧基羰基苯基(156)4-甲氧基苯基(157)4-苯胺基苯基(158)4-異丁酰氨基苯基(159)4-苯氧基羰基氨基苯基(160)4-(3-乙基脲基)苯基(161)4-(3，3-二乙基脲基)苯基(162)4-甲基苯基(163)4-苯氧基苯基(164)4-羥基苯基 (165)苯基(166)4-乙氧基羰基苯基(167)4-丁氧基苯基(168)對(duì)聯(lián)苯基(169)4-苯基苯硫基(170)4-氯苯基(171)4-苯甲酰基苯基(172)4-乙酰氧基苯基(173)4-苯甲酰氧基苯基(174)4-苯氧基羰基苯基(175)4-甲氧基苯基(176)4-苯胺基苯基(177)4-異丁酰氨基苯基
(178)4-苯氧基羰基氨基苯基(179)4-(3-乙基脲基)苯基(180)4-(3，3-二乙基脲基)苯基(181)4-甲基苯基(182)4-苯氧基苯基(183)4-羥基苯基 (184)苯基(185)4-乙氧基羰基苯基(186)4-丁氧基苯基(187)對(duì)聯(lián)苯基(188)4-苯基苯硫基(189)4-氯苯基(190)4-苯甲?；交?191)4-乙酰氧基苯基(192)4-苯甲酰氧基苯基(193)4-苯氧基羰基苯基(194)4-甲氧基苯基(195)4-苯胺基苯基(196)4-異丁酰氨基苯基(197)4-苯氧基羰基氨基苯基(198)4-(3-乙基脲基)苯基(199)4-(3，3-二乙基脲基)苯基(200)4-甲基苯基
(201)4-苯氧基苯基(202)4-羥基苯基 (203)苯基(204)4-乙氧基羰基苯基(205)4-丁氧基苯基(206)對(duì)聯(lián)苯基(207)4-苯基苯硫基(208)4-氯苯基(209)4-苯甲酰基苯基(210)4-乙酰氧基苯基(211)4-苯甲酰氧基苯基(212)4-苯氧基羰基苯基(213)4-甲氧基苯基(214)4-苯胺基苯基(215)4-異丁酰氨基苯基(216)4-苯氧基羰基氨基苯基(217)4-(3-乙基脲基)苯基(218)4-(3，3-二乙基脲基)苯基(219)4-甲基苯基(220)4-苯氧基苯基(221)4-羥基苯基
(222)苯基(223)4-丁基苯基(224)4-(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基(225)4-(5-壬烯基)苯基(226)對(duì)聯(lián)苯基(227)4-乙氧基羰基苯基(228)4-丁氧基苯基(229)4-甲基苯基(230)4-氯苯基(231)4-苯基苯硫基(232)4-苯甲?；交?233)4-乙酰氧基苯基(234)4-苯甲酰氧基苯基(235)4-苯氧基羰基苯基(236)4-甲氧基苯基(237)4-苯胺基苯基(238)4-異丁酰氨基苯基(239)4-苯氧基羰基氨基苯基(240)4-(3-乙基脲基)苯基(241)4-(3，3-二乙基脲基)苯基(242)4-苯氧基苯基(243)4-羥基苯基(244)3-丁基苯基
(245)3-(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基(246)3-(5-壬烯基)苯基(247)間聯(lián)苯基(248)3-乙氧基羰基苯基(249)3-丁氧基苯基(250)3-甲基苯基(251)3-氯苯基(252)3-苯基苯硫基(253)3-苯甲?；交?254)3-乙酰氧基苯基(255)3-苯甲酰氧基苯基(256)3-苯氧基羰基苯基(257)3-甲氧基苯基(258)3-苯胺基苯基(259)3-異丁酰氨基苯基(260)3-苯氧基羰基氨基苯基(261)3-(3-乙基脲基)苯基(262)3-(3，3-二乙基脲基)苯基(263)3-苯氧基苯基(264)3-羥基苯基(265)2-丁基苯基(266)2-(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基(267)2-(5-壬烯基)苯基(268)鄰聯(lián)苯基(269)2-乙氧基羰基苯基(270)2-丁氧基苯基(271)2-甲基苯基(272)2-氯苯基(273)2-苯基苯硫基
(274)2-苯甲?；交?275)2-乙酰氧基苯基(276)2-苯甲酰氧基苯基(277)2-苯氧基羰基苯基(278)2-甲氧基苯基(279)2-苯胺基苯基(280)2-異丁酰氨基苯基(281)2-苯氧基羰基氨基苯基(282)2-(3-乙基脲基)苯基(283)2-(3，3-二乙基脲基)苯基(284)2-苯氧基苯基(285)2-羥基苯基(286)3，4-二丁基苯基(287)3，4-二(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基(288)3，4-二苯基苯基(289)3，4-二乙氧基羰基苯基(290)3，4-二(十二烷氧基)苯基(291)3，4-二甲基苯基(292)3，4-二氯苯基(293)3，4-二苯甲?；交?294)3，4-二乙酰氧基苯基(295)3，4-二甲氧基苯基(296)3，4-二-N-甲基氨基苯基(297)3，4-二異丁酰氨基苯基(298)3，4-二苯氧基苯基(299)3，4-二羥基苯基(300)3，5-二丁基苯基(301)3，5-二(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基(302)3，5-二苯基苯基
(303)3，5-二乙氧基羰基苯基(304)3，5-二(十二烷氧基)苯基(305)3，5-二甲基苯基(306)3，5-二氯苯基(307)3，5-二苯甲?；交?308)3，5-二乙酰氧基苯基(309)3，5-二甲氧基苯基(310)3，5-二-N-甲基氨基苯基(311)3，5-二異丁酰氨基苯基(312)3，5-二苯氧基苯基(313)3，5-二羥基苯基(314)2，4-二丁基苯基(315)2，4-二(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基(316)2，4-二苯基苯基(317)2，4-二乙氧基羰基苯基(318)2，4-二(十二烷氧基)苯基(319)2，4-二甲基苯基(320)2，4-二氯苯基(321)2，4-二苯甲?；交?322)2，4-二乙酰氧基苯基(323)2，4-二甲氧基苯基(324)2，4-二-N-甲基氨基苯基(325)2，4-二異丁酰氨基苯基(326)2，4-二苯氧基苯基(327)2，4-二羥基苯基(328)2，3-二丁基苯基(329)2，3-二(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基(330)2，3-二苯基苯基(331)2，3-二乙氧基羰基苯基
(332)2，3-二(十二烷氧基)苯基(333)2，3-二甲基苯基(334)2，3-二氯苯基(335)2，3-二苯甲酰基苯基(336)2，3-二乙酰氧基苯基(337)2，3-二甲氧基苯基(338)2，3-二-N-甲基氨基苯基(339)2，3-二異丁酰氨基苯基(340)2，3-二苯氧基苯基(341)2，3-二羥基苯基(342)2，6-二丁基苯基(343)2，6-二(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基(344)2，6-二苯基苯基(345)2，6-二乙氧基羰基苯基(346)2，6-二(十二烷氧基)苯基(347)2，6-二甲基苯基(348)2，6-二氯苯基(349)2，6-二苯甲?；交?350)2，6-二乙酰氧基苯基(351)2，6-二甲氧基苯基(352)2，6-二-N-甲基氨基苯基(353)2，6-二異丁酰氨基苯基(354)2，6-二苯氧基苯基(355)2，6-二羥基苯基(356)3，4，5-三丁基苯基(357)3，4，5-三(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基(358)3，4，5-三苯基苯基(359)3，4，5-三乙氧基羰基苯基(360)3，4，5-三(十二烷氧基)苯基
(361)3，4，5-三甲基苯基(362)3，4，5-三氯苯基(363)3，4，5-三苯甲?；交?364)3，4，5-三乙酰氧基苯基(365)3，4，5-三甲氧基苯基(366)3，4，5-三-N-甲基氨基苯基(367)3，4，5-三異丁酰氨基苯基(368)3，4，5-三苯氧基苯基(369)3，4，5-三羥基苯基(370)2，4，6-三丁基苯基(371)2，4，6-三(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基(372)2，4，6-三苯基苯基(373)2，4，6-三乙氧基羰基苯基(374)2，4，6-三(十二烷氧基)苯基(375)2，4，6-三甲基苯基(376)2，4，6-三氯苯基(377)2，4，6-三苯甲?；交?378)2，4，6-三乙酰氧基苯基(379)2，4，6-三甲氧基苯基(380)2，4，6-三-N-甲基氨基苯基(381)2，4，6-三異丁酰氨基苯基(382)2，4，6-三苯氧基苯基(383)2，4，6-三羥基苯基(384)五氟苯基(385)五氯苯基(386)五甲氧基苯基(387)6-N-甲基氨磺酰-8-甲氧基-2-萘基(388)5-N-甲基氨磺酰-2-萘基(389)6-N-苯基氨磺酰-2-萘基
(390)5-乙氧基-7-N-甲基氨磺酰-2-萘基(391)3-甲氧基-2-萘基(392)1-乙氧基-2-萘基(393)6-N-苯基氨磺酰-8-甲氧基-2-萘基(394)5-甲氧基-7-N-苯基氨磺酰-2-萘基(395)1-(4-甲基苯基)-2-萘基(396)6，8-二-N-甲基氨磺酰-2-萘基(397)6-N-2-乙酰氧基乙基氨磺酰-8-甲氧基-2-萘基(398)5-乙酰氧基-7-N-苯基氨磺酰-2-萘基(399)3-苯甲酰氧基-2-萘基(400)5-乙酰氨基-1-萘基(401)2-甲氧基-1-萘基(402)4-苯氧基-1-萘基(403)5-N-甲基氨磺酰-1-萘基(404)3-N-甲基(氨基甲?；?-4-羥基-1-萘基(405)5-甲氧基-6-N-乙基氨磺酰-1-萘基(406)7-十四烷氧基-1-萘基(407)4-(4-甲基苯氧基)-1-萘基(408)6-N-甲基氨磺酰-1-萘基(409)3-N，N-二甲基(氨基甲?；?-4-甲氧基-1-萘基(410)5-甲氧基-6-N-芐基氨磺酰-1-萘基(411)3，6-二-N-苯基氨磺酰-1-萘基(412)甲基(413)乙基(414)丁基(415)辛基(416)十二烷基(417)2-丁氧基-2-乙氧基乙基(418)芐基
(419)4-甲氧基芐基 (424)甲基(425)苯基(426)丁基
(430)甲基(431)乙基(432)丁基(433)辛基(434)十二烷基(435)2-丁氧基2-乙氧基乙基(436)芐基(437)4-甲氧基芐基

本發(fā)明中，作為具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物，也可以使用蜜胺聚合物。蜜胺聚合物優(yōu)選采用由下述通式(13)表示的蜜胺化合物與羰基化合物的聚合反應(yīng)來合成。
上述合成反應(yīng)流程圖中，R11、R12、R13、R14、R15和R16為氫原子、烷基、鏈烯基、芳基或雜環(huán)基。
上述烷基、鏈烯基、芳基和雜環(huán)基以及它們的取代基，其定義與上述通式(12)中所說明的各種基團(tuán)、它們的取代基相同。
蜜胺化合物與羰基化合物的聚合反應(yīng)，與通常的蜜胺樹脂(例如，蜜胺甲醛樹脂等)的合成方法相同。另外，也可以使用市售的蜜胺聚合物(蜜胺樹脂)。
蜜胺聚合物的分子量?jī)?yōu)選為2千～40萬。以下示出蜜胺聚合物的重復(fù)單元的具體例。
MP-1R13、R14、R15、R16CH2OHMP-2R13、R14、R15、R16CH2OCH3
MP-3R13、R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-4R13、R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-5R13、R14、R15、R16CH2NHCOCH＝CH2MP-6R13、R14、R15、R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3MP-7R13、R14、R15CH2OH；R16CH2OCH3MP-8R13、R14、R16CH2OH；R15CH2OCH3MP-9R13、R14CH2OH；R15、R16CH2OCH3MP-10R13、R16CH2OH；R14、R15CH2OCH3MP-11R13CH2OH；R14、R15、R16CH2OCH3MP-12R13、R14、R16CH2OCH3；R15CH2OHMP-13R13、R16CH2OCH3；R14、R15CH2OHMP-14R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-i-C4H9MP-15R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-i-C4H9MP-16R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-i-C4H9MP-17R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-i-C4H9MP-18R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-19R13、R14、R16CH2O-i-C4H9；R15CH2OHMP-20R13、R16CH2O-i-C4H9；R14、R15CH2OHMP-21R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9MP-22R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-n-C4H9MP-23R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-n-C4H9MP-24R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9MP-25R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-26R13、R14、R16CH2O-n-C4H9；R15CH2OHMP-27R13、R16CH2O-n-C4H9；R14、R15CH2OHMP-28R13、R14CH2OH；R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9MP-29R13、R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3MP-30R13、R16CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9MP-31R13CH2OH；R14、R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9
MP-32R13CH2OH；R14、R16CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9MP-33R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15、R16CH2O-n-C4H9MP-34R13CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3MP-35R13、R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9MP-36R13、R16CH2OCH3；R15CH2OH；R15CH2O-n-C4H9MP-37R11CH2OCH3；R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9MP-38R13、R16CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OHMP-39R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-40R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9MP-41R13CH2OH；R14CH2O-n-C4H9；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3MP-42R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-43R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9MP-44R13CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-45R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-46R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3MP-47R13CH2OH；R14CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3MP-48R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-49R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3
MP-50R13CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-51R13、R14、R15、R16CH2OHMP-52R13、R14、R15、R16CH2OCH3MP-53R13、R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-54R13、R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-55R13、R14、R15、R16CH2NHCOCH＝CH2MP-56R13、R14、R15、R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3MP-57R13、R14、R15CH2OH；R16CH2OCH3MP-58R13、R14、R16CH2OH；R15CH2OCH3MP-59R13、R14CH2OH；R15、R16CH2OCH3MP-60R13、R16CH2OH；R14、R15CH2OCH3MP-61R13CH2OH；R14、R15、R16CH2OCH3MP-62R13、R14、R16CH2OCH3；R15CH2OHMP-63R13、R16CH2OCH3；R14、R15CH2OHMP-64R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-i-C4H9MP-65R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-i-C4H9MP-66R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-i-C4H9MP-67R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-i-C4H9MP-68R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-69R13、R14、R16CH2O-i-C4H9；R15CH2OH
MP-70R13、R16CH2O-i-C4H9；R14、R15CH2OHMP-71R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9MP-72R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-n-C4H9MP-73R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-n-C4H9MP-74R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9MP-75R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-76R13、R14、R16CH2O-n-C4H9；R15CH2OHMP-77R13、R16CH2O-n-C4H9；R14、R15CH2OHMP-78R13、R14CH2OH；R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9MP-79R13、R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3MP-80R13、R16CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9MP-81R13CH2OH；R14、R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9MP-82R13CH2OH；R14、R16CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9MP-83R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15、R16CH2O-n-C4H9MP-84R13CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3MP-85R13、R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9MP-86R13、R16CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9MP-87R13CH2OCH3；R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9MP-88R13、R16CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OHMP-89R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-90R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9MP-91R13CH2OH；R14CH2O-n-C4H9；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3MP-92R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-93R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9
MP-94R13CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-95R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-96R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3MP-97R13CH2OH；R14CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3MP-98R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-99R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3MP-100R13CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-101R13、R14、R15、R16CH2OHMP-102R13、R14、R15、R16CH2OCH3MP-103R13、R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-104R13、R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-105R13、R14、R15、R16CH2NHCOCH＝CH2MP-106R13、R14、R15、R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3
MP-107R13、R14、R15CH2OH；R16CH2OCH3MP-108R13、R14、R16CH2OH；R15CH2OCH3MP-109R13、R14CH2OH；R15、R16CH2OCH3MP-110R13、R16CH2OH；R14、R15CH2OCH3MP-111R31CH2OH；R14、R15、R16CH2OCH3MP-112R13、R14、R16CH2OCH3；R15CH2OHMP-113R13、R16CH2OCH3；R14、R15CH2OHMP-114R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-i-C4H9MP-115R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-i-C4H9MP-116R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-i-C4H9MP-117R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-i-C4H9MP-118R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-119R13、R14、R16CH2O-i-C4H9；R15CH2OHMP-120R13、R16CH2O-i-C4H9；R14、R15CH2OHMP-121R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9MP-122R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-n-C4H9MP-123R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-n-C4H9MP-124R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9MP-125R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-126R13、R14、R16CH2O-n-C4H9；R15CH2OHMP-127R13、R16CH2O-n-C4H9；R14、R15CH2OHMP-128R13、R14CH2OH；R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9MP-129R13、R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3MP-130R13、R16CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9MP-131R13CH2OH；R14、R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9MP-132R13CH2OH；R14、R16CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9MP-133R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15、R16CH2O-n-C4H9MP-134R13CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3MP-135R13、R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9
MP-136R13、R16CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9MP-137R13CH2OCH3；R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9MP-138R13、R16CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OHMP-139R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-140R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9MP-141R13CH2OH；R14CH2O-n-C4H9；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3MP-142R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-143R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9MP-144R13CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-145R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-146R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R14CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3MP-147R13CH2OH；R14CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3MP-148R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-149R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3MP-150R13CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2
MP-151R13、R14、R15、R16CH2OHMP-152R13、R14、R15、R16CH2OCH3MP-153R13、R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-154R13、R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-155R13、R14、R15、R16CH2NHCOCH＝CH2MP-156R13、R14、R15、R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3MP-157R13、R14、R15CH2OH；R16CH2OCH3MP-158R13、R14、R15CH2OH；R15CH2OCH3MP-159R13、R14CH2OH；R15、R16CH2OCH3MP-160R13、R16CH2OH；R14、R15CH2OCH3MP-161R13CH2OH；R14、R15、R16CH2OCH3MP-162R13、R14、R16CH2OCH3；R15CH2OHMP-163R13、R16CH2OCH3；R14、R15CH2OHMP-164R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-i-C4H9MP-165R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-i-C4H9MP-166R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-i-C4H9MP-167R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-i-C4H9MP-168R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-169R13、R14、R16CH2O-i-C4H9；R15CH2OHMP-170R13、R16CH2O-i-C4H9；R14、R15CH2OHMP-171R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9
MP-172R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-n-C4H9MP-173R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-n-C4H9MP-174R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9MP-175R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-176R13、R14、R16CH2O-n-C4H9；R15CH2OHMP-177R13、R16CH2O-n-C4H9；R14、R15CH2OHMP-178R13、R14CH2OH；R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9MP-179R13、R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3MP-180R13、R16CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9MP-181R13CH2OH；R14、R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9MP-182R13CH2OH；R14、R16CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9MP-183R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15、R16CH2O-n-C4H9MP-184R13CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3MP-185R13、R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9MP-186R13、R16CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9MP-187R13CH2OCH3；R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9MP-188R13、R16CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OHMP-189R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-190R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9MP-191R13CH2OH；R14CH2O-n-C4H9；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3MP-192R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-193R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9MP-194R13CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2
MP-195R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-196R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3MP-197R13CH2OH；R14CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3MP-198R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-199R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH ＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH ＝CH(CH2)7CH3MP-200R13CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2本發(fā)明中，也可以使用將兩種以上上述重復(fù)單元組合而成的共聚物。也可以將兩種以上的均聚物或共聚物合并使用。
另外，也可以將兩種以上的具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物合并使用。也可以將兩種以上的圓盤狀化合物(例如，具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物和具有卟啉骨架的化合物)合并使用。
上述棒狀化合物或圓盤狀化合物等的添加劑相對(duì)于光學(xué)補(bǔ)償薄膜，優(yōu)選含有0.2～30質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有1～20質(zhì)量％。
(消光劑)為了向本發(fā)明的光學(xué)薄膜賦予潤(rùn)滑性，或者為了改善物性，可以添加消光劑等微粒。作為微粒，可列舉出無機(jī)化合物的微?；蛘哂袡C(jī)化合物的微粒，作為其形狀，可以使用球狀、平板狀、棒狀、針狀、層狀、無定形狀等。
作為微粒，可列舉出例如，二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、高嶺土、滑石、焙燒硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂、磷酸鈣等金屬氧化物、氫氧化物、硅酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽等無機(jī)微粒和交聯(lián)高分子微粒。其中，二氧化硅由于可以降低薄膜的霧度，因此是優(yōu)選的。二氧化硅等微粒往往用有機(jī)物進(jìn)行表面處理，由于這種微?？梢越档捅∧さ撵F度，因此是優(yōu)選的。
作為在表面處理中優(yōu)選的有機(jī)物，可列舉出鹵代硅烷類、烷氧基硅烷類、硅氮烷、硅氧烷等。微粒的平均粒徑越大，潤(rùn)滑性效果越好，相反，平均粒徑越小，透明性越優(yōu)良。另外，微粒的平均粒徑在0.005～1.0μm的范圍內(nèi)。它們可以是一次粒子，也可以通過凝聚形成二次粒子。優(yōu)選的微粒的一次粒子的平均粒徑優(yōu)選為5～50nm，更優(yōu)選為7～14nm。這些微?？梢允贡∧け砻娈a(chǎn)生0.01～1.0μm的凹凸。微粒在纖維素樹脂中的含量，相對(duì)于纖維素樹脂優(yōu)選為0.005～10質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.05～5質(zhì)量％。
作為二氧化硅的微粒，可列舉出日本アエロジル(株)制的アエロジル(AEROSIL)200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、OX50、TT600等，優(yōu)選為アエロジル200V、R972、R972V、R974、R202、R812。這些微粒也可以2種以上合并使用。在將2種以上合并使用的情況，可以按任意的比例混合使用。該情況下，可以將平均粒徑和材質(zhì)不同的微粒，例如，アエロジル200V和R972V按照質(zhì)量比0.1∶99.9～99.9∶0.1的范圍使用。
作為上述消光劑使用的薄膜中的微粒的存在，作為其他的目的，也可以用于提高薄膜的強(qiáng)度。
這些微?？梢酝ㄟ^與樹脂一起混煉來添加，進(jìn)而，也可以與增塑劑、受阻胺化合物、受阻酚化合物、紫外線吸收劑、酸捕捉劑等一起混煉?；蛘?，也可以使用將預(yù)先分散于甲醇、乙醇等溶劑中的微粒噴霧到纖維素樹脂上混合后使其干燥的干燥物，也可以將分散于溶劑中的微粒添加混合到主要以二氯甲烷或乙酸甲酯作為溶劑的纖維素樹脂溶液中并使該混合物干燥固化而成的干燥物作為熔融流延的原材料使用。更優(yōu)選使該含有微粒的纖維素樹脂溶液中進(jìn)一步含有增塑劑、受阻胺化合物、受阻酚化合物、紫外線吸收劑、酸捕捉劑等的一部分或全部。
具有含微粒的表面層的薄膜通過采用共擠出法或者逐次擠出法來制膜，可以構(gòu)成至少在一個(gè)面上含有平均粒徑在1.0μm以下的微粒的表面層。當(dāng)表面層含有微粒時(shí)，構(gòu)成薄膜內(nèi)部的層中也可以含有上述的微粒。
(制膜)本發(fā)明的光學(xué)薄膜可采用熔融流延法來形成。不使用溶液流延法中所使用的溶劑(例如二氯甲烷等)，而是采用加熱熔融的熔融流延的成型法，更詳細(xì)地說，可以分為熔融擠出成型法、壓制成型法、吹塑制膜法、注射成型法、吹塑成型法、拉伸成型法等幾類。其中，為了獲得機(jī)械強(qiáng)度和表面精度等性能優(yōu)良的偏光板保護(hù)薄膜，優(yōu)選熔融擠出法。如果鑒于所得到的光學(xué)薄膜的物性，則熔融溫度優(yōu)選在120～280℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為200℃～250℃。
即，將成型為粉體或粒料的原料的纖維素樹脂熱風(fēng)干燥或真空干燥后，與薄膜構(gòu)成材料一起加熱熔融，使其顯示出流動(dòng)性后，進(jìn)行熔融擠出，從T型口模擠出成片狀，采用例如靜電施加法等使其密合在冷卻轉(zhuǎn)鼓或環(huán)形帶等上，并將其冷卻固化，得到未拉伸片材。冷卻轉(zhuǎn)鼓的溫度優(yōu)選維持在90～150℃。
從冷卻轉(zhuǎn)鼓剝離得到的薄膜優(yōu)選借助1個(gè)或多個(gè)滾筒組和/或紅外線加熱器等加熱裝置，進(jìn)行再次加熱，在長(zhǎng)度方向上進(jìn)行一段或多段縱拉伸后冷卻。此時(shí)，如果以本發(fā)明的薄膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度作為Tg，則優(yōu)選在(Tg-30)～(Tg+100)℃、更優(yōu)選在(Tg-20)～(Tg+80)℃的范圍內(nèi)進(jìn)行加熱，在輸送方向(長(zhǎng)度方向；MD)或?qū)挾确较?TD)上進(jìn)行拉伸。優(yōu)選在(Tg-20)～(Tg+20)℃的溫度范圍內(nèi)先進(jìn)行橫向拉伸，接著進(jìn)行熱固定。而且還優(yōu)選在拉伸工序之后，進(jìn)行緩和處理。
光學(xué)薄膜的Tg可以根據(jù)構(gòu)成薄膜的材料種類和所構(gòu)成的材料的比率來控制。在本發(fā)明的用途中，薄膜的Tg優(yōu)選在120℃以上，更優(yōu)選在135℃以上。這是因?yàn)?，在將本發(fā)明的光學(xué)薄膜用于液晶顯示裝置的情況，該薄膜的Tg如果比上述數(shù)值低，則由于使用環(huán)境的溫度和背光的熱的影響，對(duì)被固定在薄膜內(nèi)部的分子的取向狀態(tài)有影響，從而使光程差值和作為薄膜的尺寸穩(wěn)定性和形狀發(fā)生大的變化的可能性提高。相反，如果該薄膜的Tg過高，則由于接近薄膜構(gòu)成材料的分解溫度而難以制備，往往由于薄膜化時(shí)使用的材料本身的分解而存在揮發(fā)成分或呈現(xiàn)著色。因此，優(yōu)選在200℃以下，更優(yōu)選在170℃以下。此時(shí)，薄膜的Tg可以采用JIS K7121中記載的方法等來求出。
在進(jìn)行橫向拉伸(寬度方向TD)的情況，在分割成2個(gè)以上的拉伸區(qū)域內(nèi)，在溫度差1～50℃的范圍內(nèi)一邊依次升溫一邊進(jìn)行橫向拉伸，這樣可以減輕寬度方向的物性分布。進(jìn)而在橫向拉伸之后，將薄膜在其最終橫向拉伸溫度以下、在Tg-40℃以上的范圍內(nèi)保持0.01～5分鐘，這樣可以進(jìn)一步減輕寬度方向的物性分布。
熱固定是在比其最終橫向拉伸溫度高的溫度下，在Tg-20℃以下的溫度范圍內(nèi)，進(jìn)行通常0.5～300秒的熱固定。此時(shí)，優(yōu)選在分割成2個(gè)以上的區(qū)域內(nèi)，在溫度差1～100℃的范圍一邊依次升溫一邊進(jìn)行熱固定。
熱固定的薄膜通常被冷卻至Tg以下，切下薄膜兩端被夾子夾持的部分并進(jìn)行卷取。此時(shí)，優(yōu)選在最終熱固定溫度以下、Tg以上的溫度范圍內(nèi)，在橫方向和/或縱方向上進(jìn)行0.1～10％的松弛處理。另外，冷卻優(yōu)選在最終熱固定溫度至Tg的范圍內(nèi)，以每秒100℃以下的冷卻速度緩慢冷卻。進(jìn)行冷卻、松弛處理的方法沒有特殊的限定，可以按照以往公知的方法進(jìn)行，但在多個(gè)溫度區(qū)域內(nèi)一邊依次冷卻一邊進(jìn)行這些處理，這樣在提高薄膜的尺寸穩(wěn)定性方面，是特別優(yōu)選的。另外，冷卻速度是在最終熱固定溫度為T1、薄膜溫度從最終熱固定溫度達(dá)到T2的時(shí)間為t時(shí)，按照(T1-T2)/t求出的值。
光學(xué)薄膜的優(yōu)選的拉伸倍率，是在長(zhǎng)度方向.寬度方向均拉伸1.01～2倍的倍率。更優(yōu)選拉伸1.01～1.5倍，進(jìn)一步優(yōu)選拉伸1.01～1.3倍。由此，可以得到光學(xué)各向同性優(yōu)良的光學(xué)薄膜，同時(shí)，可以得到平面性良好的光學(xué)薄膜。制膜工序的這些寬度保持或者橫方向的拉伸優(yōu)選用拉幅機(jī)進(jìn)行，該拉幅機(jī)可以是針板拉幅機(jī)，也可以是布鋏拉幅機(jī)。
另外，在獲得后述的光學(xué)補(bǔ)償薄膜的情況，使長(zhǎng)度方向與寬度方向的拉伸比率發(fā)生變化，如果通過拉伸使任何一方的拉伸倍率比另一方的拉伸倍率大，則可以獲得光學(xué)各向異性的薄膜。此時(shí)的寬度方向與長(zhǎng)度方向的拉伸倍率比優(yōu)選為1.1～2.0，更優(yōu)選為1.2～1.5。
本發(fā)明中，也可以將含有上述的聚合物、增塑劑、紫外線吸收劑、微粒等添加物的濃度不同的纖維素樹脂的組合物共擠出，制成層壓結(jié)構(gòu)的光學(xué)薄膜。例如，可以制成所謂皮層/芯層/皮層的構(gòu)成的光學(xué)薄膜。例如，微?？梢源蟛糠诌M(jìn)入皮層，或者只進(jìn)入皮層。聚合物、增塑劑、紫外線吸收劑可以大部分進(jìn)入芯層而不是皮層，也可以只進(jìn)入芯層。另外，在芯層與皮層中，也可以變更聚合物、增塑劑、紫外線吸收劑的種類，例如，也可以使皮層含有低揮發(fā)性的聚合物、增塑劑和/或紫外線吸收劑，向芯層中添加增塑性優(yōu)良的增塑劑、或者紫外線吸收性優(yōu)良的紫外線吸收劑。皮層與芯層的Tg也可以不同，優(yōu)選芯層的Tg比皮層的Tg低。另外，熔融流延時(shí)含有纖維素樹脂的熔融物的粘度，在皮層和芯層中也可以不同，可以是皮層的粘度＞芯層的粘度，也可以是芯層的粘度≥皮層的粘度。
采用共擠出法可以保持增塑劑等添加劑沿膜厚方向的濃度分布，也可以減少表面的含量，但通過單層擠出也可以得到沿膜厚方向的添加劑分布少的均勻的薄膜，因此是優(yōu)選采用的。
本發(fā)明的光學(xué)薄膜作為偏光板用保護(hù)薄膜的情況，該保護(hù)薄膜的厚度優(yōu)選為10～500μm。特別地，優(yōu)選為10～100μm，更優(yōu)選為20～80μm，特別優(yōu)選為30～60μm。
另外，溶液流延法中，如果薄膜的厚度增加，則干燥負(fù)荷顯著增加，由于本發(fā)明中不需要干燥工序，因此可以按高生產(chǎn)率制備膜厚厚的薄膜。因此，具有這樣的優(yōu)點(diǎn)根據(jù)賦予必要的相位差和降低透濕性等目的，可以容易地使薄膜的厚度增加至迄今所有的厚度以上，這是其優(yōu)點(diǎn)。另外，即使是膜厚薄的薄膜，通過將這種厚度的薄膜拉伸，也具有可以按高的生產(chǎn)率進(jìn)行生產(chǎn)的效果。
另外，光學(xué)薄膜支持體的膜厚變化，在長(zhǎng)度方向、寬度方向均優(yōu)選在±3％、更優(yōu)選在±1％、進(jìn)一步優(yōu)選在±0.1％的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的光學(xué)薄膜的寬度優(yōu)選為1～4m，特別優(yōu)選為1.4～4m。
將本發(fā)明的由上述通式(1)表示的有機(jī)酸的多元醇酯化合物作為增塑劑使用的纖維素酯薄膜，由于獲得了平面性優(yōu)良的光學(xué)薄膜，因此可以適用于寬幅的纖維素酯薄膜。特別地，優(yōu)選使用幅寬為1.4～4m，特別優(yōu)選為1.4～2m的薄膜。如果超過4m，則輸送變得困難。
作為卷取的長(zhǎng)度，優(yōu)選500～5000m，更優(yōu)選1000～5000m。另外，優(yōu)選在寬度的兩個(gè)端部設(shè)置膜厚0～25％高的滾花花紋以利于卷取。
(揮發(fā)成分除去)為了穩(wěn)定地生產(chǎn)這種長(zhǎng)尺寸的薄膜，重要的是不要在用于流延的材料中混入揮發(fā)性的成分。采用熔融流延法制膜，其制膜時(shí)的溫度與溶液流延法顯著不同，如果用于流延的材料中存在揮發(fā)成分，則在制膜時(shí)這些添加劑揮發(fā)，附著到制膜裝置上，就會(huì)引起各種故障，因此，為了有效地利用作為薄膜或偏光板保護(hù)薄膜的功能，從確保薄膜的平面性和透明性的觀點(diǎn)考慮，這樣是不優(yōu)選的。特別是在附著到口模上的情況下，成為在薄膜表面形成條紋的原因，這樣往往誘發(fā)平面性劣化。因此，在將薄膜構(gòu)成材料制膜加工的情況，從回避加熱熔融時(shí)產(chǎn)生揮發(fā)成分的觀點(diǎn)考慮，不希望存在揮發(fā)溫度處于比用于制膜的熔融溫度低的區(qū)域內(nèi)的揮發(fā)成分。
所說的上述揮發(fā)成分，可列舉出薄膜構(gòu)成材料中任一種吸濕的水分、或者混入的氧、氮等氣體、或者材料在購(gòu)入前或在合成時(shí)混入的溶劑、催化劑、未反應(yīng)的單體等副產(chǎn)物或雜質(zhì)，可列舉出通過加熱而蒸發(fā)、升華或者通過分解而揮發(fā)的成分。此處所說的溶劑與在溶液流延時(shí)用于使樹脂變成溶液來進(jìn)行調(diào)整而使用的溶劑是不同的，它是薄膜構(gòu)成材料中微量含有的溶劑。因此，在選擇薄膜構(gòu)成材料時(shí)，很重要的一點(diǎn)是要回避產(chǎn)生揮發(fā)成分。
本發(fā)明中，用于熔融流延的薄膜構(gòu)成材料優(yōu)選在制膜前或者加熱時(shí)將以上述水分和上述溶劑或雜質(zhì)等為代表的揮發(fā)成分除去。該除去的方法可以采用干燥的方法，可以按照加熱法、減壓法、加熱減壓法等方法來進(jìn)行。干燥也可以在空氣中或者作為惰性氣體選擇氮或氬等惰性氣體的氛圍氣下進(jìn)行。這些惰性氣體優(yōu)選其中的水和氧的含量低，優(yōu)選實(shí)際上不含水和氧。當(dāng)進(jìn)行這些公知的干燥方法時(shí)，在薄膜的品質(zhì)上，優(yōu)選在不會(huì)導(dǎo)致薄膜構(gòu)成材料分解的溫度區(qū)域內(nèi)進(jìn)行。優(yōu)選在液體的薄膜構(gòu)成材料為液體的情況，或者通過加熱而使其成為液體狀，通過將干燥氮?dú)庀蚱渲泄呐莸葋沓セ烊氲乃⑷軇?、雜質(zhì)等。
特別地，優(yōu)選使用水分小于0.5質(zhì)量％的纖維素酯樹脂。這些特性值可以按照ASTM-D817-96進(jìn)行測(cè)定。纖維素樹脂優(yōu)選通過進(jìn)一步熱處理，使水分降低至0.1～1000ppm后使用。
薄膜構(gòu)成材料通過在制膜前進(jìn)行干燥，可以減少揮發(fā)成分的產(chǎn)生，可以區(qū)分成單獨(dú)的樹脂、或者樹脂與薄膜構(gòu)成材料之內(nèi)的、樹脂以外的至少1種以上的混合物或者相溶物進(jìn)行干燥。干燥溫度優(yōu)選在80℃以上、且在所干燥材料的Tg或熔點(diǎn)以下。如果包括回避材料之間熔粘的觀點(diǎn)，則干燥溫度較優(yōu)選為100～(Tg-5)℃，更優(yōu)選為110～(Tg-20)℃。干燥時(shí)間優(yōu)選為0.5～24小時(shí)，較優(yōu)選為1～18小時(shí)，更優(yōu)選為1.5～12小時(shí)。如果低于這些范圍，則往往會(huì)使揮發(fā)成分的除去率降低，或者使干燥所花費(fèi)的時(shí)間過長(zhǎng)，而且當(dāng)所干燥的材料存在Tg時(shí)，如果加熱到比Tg高的干燥溫度，則材料發(fā)生熔粘，從而往往使操作變得困難。干燥優(yōu)選在1氣壓以下進(jìn)行，特別優(yōu)選一邊減壓至真空～1/2氣壓，一邊進(jìn)行干燥。優(yōu)選一邊將樹脂等材料適度攪拌，一邊進(jìn)行干燥，在干燥容器內(nèi)一邊從下部送入干燥空氣或干燥氮?dú)?，一邊使其干燥的流化床方式，由于可以在更短的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行所需的干燥，因此是優(yōu)選的。
干燥工序可以分離成2個(gè)階段以上，例如可以使用進(jìn)行這樣干燥的原材料來制膜，即，采用預(yù)干燥工序進(jìn)行材料的保管、并在將要制膜之前～1周前之間進(jìn)行即將開始制膜前干燥。
(光程差值)
本發(fā)明中所說的光學(xué)薄膜的面內(nèi)光程差值(Ro)以及厚度方向的光程差值(Rt)，在作為起偏振器保護(hù)薄膜使用的情況，優(yōu)選為0≤Ro≤300nm且-150nm≤Rt≤150nm。更優(yōu)選為0≤Ro≤200nm且-50nm≤Rt≤50nm，進(jìn)一步優(yōu)選為0≤Ro≤70nm且-30nm≤Rt≤30nm。
另外，Rt的變化和分布的寬度優(yōu)選小于±10nm，較優(yōu)選小于±8nm，更優(yōu)選小于±5nm。進(jìn)一步優(yōu)選小于±3nm，更進(jìn)一步優(yōu)選小于±1nm。最優(yōu)選Rt沒有變化。
另外，光程差值Ro、Rt可以按照下式來求出。
式(i)Ro＝(nx-ny)×d式(ii)Rt＝((nx+ny)/2-nz)×d此處，d為薄膜的厚度(nm)，折射率nx(薄膜的面內(nèi)最大折射率，也稱為滯相軸方向的折射率)、ny(在薄膜面內(nèi)與滯相軸成直角方向的折射率)、nz(厚度方向上的薄膜的折射率)。
另外，光程差值(Ro)、(Rt)可以使用自動(dòng)雙折射率計(jì)進(jìn)行測(cè)定。例如，使用KOBRA-21ADH(王子計(jì)測(cè)機(jī)器(株))，在23℃、55％RH的環(huán)境下，按波長(zhǎng)590nm求出。
另外，滯相軸優(yōu)選處于長(zhǎng)尺寸薄膜的寬度方向±1°或長(zhǎng)度方向±1°。較優(yōu)選相對(duì)于寬度方向或長(zhǎng)度方向?yàn)椤?.7°，更優(yōu)選相對(duì)于寬度方向或長(zhǎng)度方向?yàn)椤?.5°，特別優(yōu)選為±0.1°。
(薄膜殘留溶劑、水分量)由于本發(fā)明的光學(xué)薄膜在制膜工序中實(shí)際上不使用溶劑，因此在制膜后卷取的光學(xué)薄膜中所含有的殘留有機(jī)溶劑量穩(wěn)定，小于0.1質(zhì)量％，由此可以提供具有比以往更穩(wěn)定的平面性和Rt的光學(xué)薄膜。特別地，也可以提供在100m以上長(zhǎng)尺寸的卷繞物中具有穩(wěn)定的平面性和Rt的光學(xué)薄膜。該光學(xué)薄膜對(duì)于卷繞長(zhǎng)度沒有特殊限制，優(yōu)選可以使用1500m、2500m、5000m。
殘留有機(jī)溶劑量可以采用頂空氣相色譜法進(jìn)行測(cè)定。即，將已知量的纖維素酯薄膜置于密閉容器內(nèi)、在120℃下加熱20分鐘，將該密閉容器內(nèi)的氣相中所含有的有機(jī)溶劑用氣相色譜儀進(jìn)行定量。從該結(jié)果可以計(jì)算出殘留有機(jī)溶劑量(％)。
另外，在薄膜含有水分的情況，可以進(jìn)一步采用其他的方法求出纖維素酯薄膜中所含有的水分量(g)，從上述的加熱處理前后的纖維素酯薄膜的質(zhì)量差(g)中扣除水分的質(zhì)量(g)而求出的值，可以求出殘留有機(jī)溶劑含量(％)。
將采用溶液流延法制作的纖維素酯薄膜的殘留有機(jī)溶劑量(％)控制在0.1質(zhì)量％以下是很困難的，因此，需要很長(zhǎng)的干燥工序，而如果采用該方法，則可以按低廉的成本獲得殘留有機(jī)溶劑含量極低的纖維素酯薄膜，從而可以獲得具有作為光學(xué)薄膜的優(yōu)良特性的纖維素酯薄膜。
如果將薄膜構(gòu)成材料加熱熔融，則會(huì)使分解反應(yīng)變得顯著，而由于該分解反應(yīng)而往往伴隨著著色和劣化。另外，根據(jù)分解反應(yīng)，也往往會(huì)并發(fā)不希望的揮發(fā)成分的產(chǎn)生。
為了回避材料的變質(zhì)和吸濕性，薄膜構(gòu)成材料可以作為1種以上的粒料保存，然后用粒料制作熔融物。粒料化可以提高熔融時(shí)薄膜構(gòu)成材料的混合性或相溶性，還有助于獲得薄膜的光學(xué)均勻性。將纖維素樹脂以外的構(gòu)成材料在熔融前與該樹脂均勻混合，能夠有助于在將其加熱熔融時(shí)賦予均勻的熔融性。
(聚合物層)本發(fā)明的光學(xué)補(bǔ)償薄膜的特征在于，在上述本發(fā)明中所說的光學(xué)薄膜(以下有時(shí)稱為熔融纖維素酯薄膜)上設(shè)置聚合物層，并連同支持體一起進(jìn)行拉伸。以下詳細(xì)地進(jìn)行說明。
本發(fā)明中所說的聚合物層可以利用涂布法來形成。聚合物層的形成工序只要是在使作為支持體的纖維素酯薄膜組合物熔融流延而作為光學(xué)薄膜形成后，就沒有特殊限制，也可以在例如薄膜制膜工序中連續(xù)進(jìn)行。另外，薄膜制膜后，也可以使用以下所述方法一旦將卷取而成的熔融纖維素酯薄膜退卷，就利用微型槽輥涂布機(jī)或擠出涂布機(jī)等，將聚合物層涂布·干燥，接著，利用使用拉幅機(jī)的拉伸工序，連同支持體一起進(jìn)行拉伸·干燥處理。從生產(chǎn)上的自由度、品質(zhì)保證上的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選將薄膜制膜工序與聚合物層的形成工序/拉伸工序分別進(jìn)行。
另外，作為其他方法，也可以采用在其他的支持體上涂布形成聚合物層，借助粘合劑等，轉(zhuǎn)印到本發(fā)明中所說的熔融纖維素酯薄膜上的方法。
本發(fā)明中所說的聚合物層的厚度優(yōu)選為1～20μm，如果小于1μm，則難以賦予所希望的相位差特性，而如果超過20μm，則膜的厚度過厚，會(huì)出現(xiàn)裂紋和折斷等，使操作性變差。從薄型化和賦予相位差特性的目的的觀點(diǎn)考慮，聚合物層的厚度優(yōu)選為15μm以下，更優(yōu)選為12μm以下，特別優(yōu)選為2～10μm。
在聚合物層的形成中，優(yōu)選能夠采用涂布方式來涂布的固體聚合物，優(yōu)選光透過率在75％以上，特別是在85％以上的能夠形成透光性優(yōu)良的層的耐熱性良好的固體聚合物。本發(fā)明中，從該涂布層的形成性、利用拉伸所賦予的相位差等的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用聚醚酮(特別是聚芳基醚酮)、聚酰胺、聚酯、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺或者聚酯酰亞胺中的1種或者將2種以上混合的混合物等。
作為上述的聚醚酮(特別是聚芳基醚酮)的具體例，可列舉出具有例如由下述通式(14)表示的重復(fù)單元的聚醚酮等(特開2001-49110號(hào)公報(bào))。
通式(14)
上述通式(14)中，X為鹵素、烷基或烷氧基，在苯環(huán)上的X的結(jié)合數(shù)q、即對(duì)四氟亞苯甲?；慌c氧化烯基結(jié)合，氫原子在其余位置的取代數(shù)q的值為0～4的整數(shù)。另外，R1為由下述通式(15)表示的化合物(基)，m為0或1。進(jìn)而，n表示聚合度，優(yōu)選為2～5000，特別優(yōu)選為5～500。
通式(15) 另外，在上述通式(14)中作為X的鹵素，可列舉出例如氟原子、溴原子、氯原子和碘原子等，優(yōu)選氟原子。另外，作為烷基，可列舉出例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基等碳數(shù)為1～6、特別是1～4的直鏈或支鏈的烷基等，其中，優(yōu)選甲基和乙基，以及它們的鹵代烷基，例如三氟甲基等。
進(jìn)而，作為烷氧基，可列舉出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基等碳數(shù)為1～6、特別是1～4的直鏈或支鏈的烷氧基等，其中，優(yōu)選甲氧基和乙氧基，以及它們的鹵代烷氧基，例如三氟甲氧基等。上述烷氧基中特別優(yōu)選的是X為氟原子。
另一方面，在由上述通式(15)表示的基團(tuán)中，X’為鹵素、烷基或烷氧基，X’在苯環(huán)上的結(jié)合數(shù)q’的值為0～4的整數(shù)。作為X’的鹵素、作為烷基或烷氧基，可列舉出與上述的X相同的基團(tuán)。
優(yōu)選的X’為氟原子、甲基和乙基、以及它們的鹵代烷基，例如三氟甲基等；甲氧基和乙氧基、以及它們的鹵代烷氧基，例如三氟甲氧基等，其中優(yōu)選氟原子。
另外，在上述的通式(14)、(15)中，X與X’可以相同或不同。
另外，基于通式(14)、(15)中q或q’為2以上這一點(diǎn)，在分子中存在2個(gè)以上的X或X’各自獨(dú)立地可以相同或不同。
特別優(yōu)選的R1是由下述通式(16)表示的基團(tuán)。
通式(16) 在上述的通式(15)、(16)中，R2為2價(jià)芳香族基團(tuán)，P為0或1。作為該2價(jià)芳香族基團(tuán)，可列舉出例如(o，m或p-)亞苯基、萘基、聯(lián)苯基、蒽基、(o，m或p-)三聯(lián)苯基、菲基、二苯并呋喃基、聯(lián)苯基醚基、聯(lián)苯基砜基、由下述式表示的2價(jià)芳香族基團(tuán)等。另外，該2價(jià)芳香族基團(tuán)，其直接鍵合在芳香環(huán)上的氫也可以被上述的鹵素、烷基或烷氧基取代。
或者 上述中優(yōu)選的2價(jià)芳香族基團(tuán)(R2)為由下述式表示的基團(tuán)。
或者 上述的由通式(14)表示的聚芳基醚酮，可以由相同的重復(fù)單元構(gòu)成，也可以具有2種或3種以上不同的重復(fù)單元。在后者的情況，各重復(fù)單元可以呈嵌段狀存在，也可以無規(guī)地存在。
根據(jù)上述內(nèi)容，由通式(14)表示的聚芳基醚酮中的優(yōu)選的聚醚酮，為由下述通式(17)表示的聚醚酮。
通式(17) 另外，含有分子末端的基團(tuán)的情況的優(yōu)選的聚芳基醚酮是與通式(14)對(duì)應(yīng)并由下述通式(18)表示的聚醚酮以及與通式(17)對(duì)應(yīng)并由下述通式(19)表示的聚醚酮。它們是在分子內(nèi)的對(duì)四氟亞苯甲酰基一側(cè)上鍵合氟原子，在氧化烯基一側(cè)上鍵合氫原子的聚醚酮。
通式(18) 通式(19) 另一方面，作為上述的聚酰胺或聚酯的具體例，可列舉出例如具有由下述通式(20)表示的重復(fù)單元的化合物等。
通式(20) 在上述通式(20)中，B為鹵素、碳數(shù)1～3的烷基或其鹵代物、被它們中的1種或2種以上取代的苯基、或者非取代的苯基。z為0～3的整數(shù)。
E為共價(jià)鍵、碳數(shù)2的鏈烯基或其鹵代物、CH2基、C(CX3)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(R)2基、或NR基。上述的C(CX3)2基中的X為氫原子或鹵素，Si(R)2基和NR基中的R為碳數(shù)1～3的烷基或其鹵代物。另外，E相對(duì)于羰基或Y基處于間位或?qū)ξ弧Ａ硗?，鹵素為氟原子、氯原子、碘原子或溴原子(以下與通式(20)相同)。
進(jìn)而，Y為O原子或NH基。A為氫原子、鹵素、碳數(shù)1～3的烷基或其鹵代物、硝基、氰基、碳數(shù)1～3的硫代烷基、碳數(shù)1～3的烷氧基或其鹵代物、芳基或其鹵代物、碳數(shù)1～9的烷基酯基、碳數(shù)1～12的芳基酯基或其取代衍生物、或者碳數(shù)1～12的芳基酰胺基或其取代衍生物。
另外，n為0～4的整數(shù)，p為0～3的整數(shù)，q為1～3的整數(shù)，r為0～3的整數(shù)。優(yōu)選的聚酰胺或聚酯為上述的r和q為1、其聯(lián)苯環(huán)的至少1個(gè)在2位和2’位上被取代的具有由下述通式(21)表示的重復(fù)單元的聚酰胺或聚酯。
通式(21) 上述通式(21)，m為0～3的整數(shù)，優(yōu)選為1或2，x和y為0或1，且不能同時(shí)為0。另外，其他的記號(hào)與上述通式(20)的情況的含義相同，E相對(duì)于羰基或Y基為對(duì)位取向的共價(jià)鍵。
上述的通式(20)、(21)中，B、E、Y或A在分子中存在多個(gè)的情況，它們可以相同或不同。z、n、m、x、y也同樣可以相同或不同。另外，該情況，B、E、Y、A、z、n、m、x、y各自獨(dú)立地判斷。
上述的由通式(20)表示的聚酰胺或聚酯，可以由相同的重復(fù)單元構(gòu)成，也可以具有2種或3種以上不同的重復(fù)單元。在后者的情況，各重復(fù)單元可以呈嵌段狀存在，也可以無規(guī)地存在。
另一方面，作為上述的聚酰亞胺的具體例，包括例如9，9-雙(氨基芳基)芴與芳香族四羧酸二酐的縮合聚合生成物，可列舉出具有1單元以上的由下述通式(22)表示的重復(fù)單元的聚合物等。
通式(22) 上述通式(22)中，R為氫原子、鹵素、苯基、被1～4個(gè)鹵素或具有1～10個(gè)碳原子的烷基取代的苯基、或者為具有1～10個(gè)碳原子的烷基。4個(gè)R可以各自獨(dú)立地確定，可以在0～4個(gè)的范圍內(nèi)進(jìn)行取代。其取代基優(yōu)選上述的取代基，但也可以含有一部分不同的取代基。另外，鹵素為氟原子、氯原子、碘原子或溴原子(以下在通式(22)中相同)。
Z為具有6～20個(gè)碳原子的三取代芳香族基團(tuán)。優(yōu)選的Z為均苯四甲酸基、或者亞萘基、亞芴基、苯并亞芴基、亞蒽基等多環(huán)式芳香族基團(tuán)或其取代衍生物、或者由下述通式(23)表示的基團(tuán)。另外，作為上述多環(huán)式芳香族基的取代衍生物中的取代基，可列舉出鹵素、具有1～10個(gè)碳原子的烷基或其氟化物等。
通式(23) 上述的通式(23)中，D為共價(jià)鍵、C(R2)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(C2H5)2基、N(R3)2基或者它們的組合，m為1～10的整數(shù)。另外，上述的R2各自獨(dú)立地為氫原子或C(R4)3基。另外，R3獨(dú)立地為氫原子、具有1～約20個(gè)碳原子的烷基、或者具有約6～約20個(gè)碳原子的芳基。R4各自獨(dú)立地為氫原子、氟原子或氯原子。
另外，作為上述以外的聚酰亞胺，還可列舉出具有由下述通式(24)、(25)表示的單元的聚酰亞胺等。另外，優(yōu)選具有由通式(26)表示的單元的聚酰亞胺。
通式(24) 通式(25) 通式(26) 上述的通式(24)、(25)、(26)中，T和L為鹵素、碳數(shù)1～3的烷基或其鹵代物、被它們中的1種或2種以上取代的苯基、或者非取代的苯基。上述的鹵素為氟原子、氯原子、碘原子或溴原子(以下在通式(24)、(25)、(26)中相同)。Z為0～3的整數(shù)。
另外，G和J為共價(jià)鍵或連接鍵、CH2基、C(CX3)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(C2H5)2基、或N(CH3)基。上述C(CX3)2基中的X為氫原子或鹵素(以下在通式(24)、(25)、(26)中相同)。
A為氫原子、鹵素、烷基或其鹵代物、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基或其鹵代物、芳基或其鹵代物、或者烷基酯基或其取代衍生物。
R為氫原子、鹵素、苯基或其鹵代物等取代苯基、或者烷基或其鹵代物等取代烷基。n為0～4的整數(shù)，p為0～3的整數(shù)，q為1～3的整數(shù)。
另外，上述的通式(24)、(25)、(26)中，T、A、R或L各自獨(dú)立地在分子中存在多個(gè)的情況，它們可以相同或不同。z、n、m也同樣可以相同或不同。另外，在該情況，T、A、R、L、z、n、m各自獨(dú)立地判斷。
上述的由通式(22)、(24)、(25)、(26)表示的聚酰亞胺，可以由相同的重復(fù)單元構(gòu)成，也可以具有2種或3種以上不同的重復(fù)單元。該不同的重復(fù)單元也可以是通過上述以外的酸二酐和/或二胺的1種或2種以上共聚來形成的。作為二胺，特別優(yōu)選芳香族二胺。后者具有不同重復(fù)單元的情況，各重復(fù)單元可以呈嵌段狀存在，也可以無規(guī)地存在。
作為上述的用于形成不同重復(fù)單元的酸二酐，可列舉出例如均苯四甲酸二酐、3，6-二苯基均苯四甲酸二酐、3，6-雙(三氟甲基)均苯四甲酸二酐、3，6-二溴均苯四甲酸二酐、3，6-二氯均苯四甲酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2，3，3’，4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2，2’，3，3’-二苯甲酮四羧酸二酐、3，3’，4，4’-聯(lián)苯基羧酸二酐、雙(2，3-二羧基苯基)甲烷二酐。
另外，雙(2，5，6-三氟-3，4-二羧基苯基)甲烷二酐、2，2-雙(3，4-二羧基苯基)-1，1，1，3，3-六氟丙烷二酐、雙(3，4-二羧基苯基)醚二酐(4，4’-氧化二鄰苯二甲酸酐)、雙(3，4-二羧基苯基)砜二酐(3，3’，4，4’-二苯基砜四羧酸酐)、4，4’-〔4，4’-異亞丙基-二(對(duì)亞苯基氧化)〕雙(鄰苯二甲酸酐)也可以作為上述酸二酐的例子被舉出。
進(jìn)而，N，N-(3，4-二羧基苯基)-N-甲基胺二酐、雙(3，4-二羧基苯基)二乙基硅烷二酐、2，3，6，7-萘-四羧酸二酐和1，2，5，6-萘-四羧酸二酐、2，6-二氯-萘-1，4，5，8-四羧酸二酐等萘四羧酸二酐、噻吩-2，3，4，5-四羧酸二酐和吡嗪-2，3，5，6-四羧酸二酐、吡啶-2，3，5，6-四羧酸二酐等雜環(huán)式芳香族四羧酸二酐等也可以作為上述酸二酐的例子被舉出。
優(yōu)選能夠使用的酸二酐為2，2’-二溴-4，4’，5，5’-聯(lián)苯基四羧酸二酐、2，2’-二氯-4，4’，5，5’-聯(lián)苯基四羧酸二酐、2，2’-三鹵取代二酐等2，2’-取代二酐等，特別優(yōu)選2，2-雙(三氟甲基)-4，4’，5，5’-聯(lián)苯基四羧酸二酐。
另一方面，作為上述的用于形成不同的重復(fù)單元的二胺，可列舉出例如(o，m或p-)亞苯基二胺、2，4-二氨基甲苯、1，4-二氨基-2-甲氧基苯、1，4-二氨基-2-苯基苯、1，3-二氨基-4-氯苯等的苯二胺、4，4’-二氨基聯(lián)苯、4，4-二氨基二苯基甲烷、2，2-雙(4-氨基苯基)丙烷、2，2-雙(4-氨基苯基)一1，1，1，3，3，3-六氟丙烷、4，4’-二氨基二苯基醚、3，4’-二氨基二苯基醚、1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯、1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯。
另外，4，4’-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4，4’-雙(3-氨基苯氧基)聯(lián)苯、2，2-雙(4-(4-氨基苯氧基)苯基)丙烷、2，2-雙〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷、4，4’-二氨基二苯基硫醚、4，4’-二氨基二苯基砜、2，2’-二氨基二苯甲酮、3，3’-二氨基二苯甲酮、1，8-二氨基萘和1，5-二氨基萘等萘二胺、2，6-二氨基吡啶和2，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基-S-三嗪等雜環(huán)式芳香族二胺等也可以作為上述的二胺的例子被舉出。
能夠優(yōu)選使用的聚酰亞胺，為使用例如2，2’-雙(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐和4，4’-雙(3，4-二羧基苯基)-2，2-二苯基丙烷二酐、萘四羧酸二酐和雙(3，4-二羧基苯基)砜二酐等芳香族系酸二酐制成的、耐熱性且溶劑可溶性的聚酰亞胺。
另外，作為二胺，還優(yōu)選使用例如4，4-(9-亞芴基)-二苯胺和2，2’-雙(三氟甲基)-4，4’-二氨基聯(lián)苯、3，3’-二氯-4，4’-二氨基二苯基甲烷和2，2’-二氯-4，4’-二氨基聯(lián)苯、2，2’，5，5’-四氯聯(lián)苯胺和2，2-雙(4-氨基苯氧基苯基)丙烷、2，2-雙(4-氨基苯氧基苯基)六氟丙烷和1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯和1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯等芳香族系二胺制成的、耐熱性且溶劑可溶性的聚酰亞胺。
另一方面，作為上述的聚酰胺酰亞胺或聚酯酰亞胺，沒有特殊限定，可以適宜地使用1種或2種以上的聚合物。其中，優(yōu)選使用特開昭61-162512號(hào)公報(bào)中記載的聚酰胺酰亞胺和特開昭64-38472號(hào)公報(bào)中記載的聚酯酰亞胺等。
聚合物層形成用的固體聚合物的分子量沒有特殊限定，優(yōu)選為溶劑中可溶的。從涂布膜的厚度精度和表面精度乃至表面平滑性、膜強(qiáng)度、由于薄膜化情況的伸縮和形變等造成的裂紋發(fā)生的防止性、對(duì)溶劑的溶解性(防止凝膠化)等的觀點(diǎn)考慮，基于重均分子量，為1萬～100萬，優(yōu)選為2萬～50萬，特別優(yōu)選為5萬～20萬。另外，重均分子量是將聚環(huán)氧乙烷作為標(biāo)準(zhǔn)試樣，使用二甲基甲酰胺溶劑，用凝膠滲透色譜儀(GPC)測(cè)得的值。
在聚合物層的形成中，可以單獨(dú)使用上述的聚芳基醚酮和聚酰胺、聚酯和聚酰亞胺等固體聚合物，也可以將同種物2種以上混合使用。另外，也可以作為例如聚芳基醚酮與聚酰胺的混合物等具有不同官能團(tuán)的2種以上聚合物的混合物使用。
另外，在不會(huì)導(dǎo)致形成聚合物層的上述固體聚合物的取向性顯著降低的范圍內(nèi)，也可以并用上述以外的聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、ABS樹脂以及AS樹脂、聚乙酸酯、聚碳酸酯等適宜的聚合物1種或2種以上。另外，環(huán)氧樹脂、苯酚樹脂、酚醛清漆樹脂等熱固性樹脂等也可作為上述并用聚合物的例子被舉出。并用聚合物的使用量，只要在不會(huì)導(dǎo)致取向性顯著降低的范圍內(nèi)，就沒有特殊限制，通常為50質(zhì)量％以下，優(yōu)選為40質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為30質(zhì)量％以下。
為了使形成聚合物層的固體聚合物液態(tài)化，可以適宜地采用將熱塑性聚合物加熱來使其熔融的方式、或是將固體聚合物溶解于溶劑中制成溶液的方法等方式。因此，該展開層的固體化可以通過在前者的熔融液中使該展開層冷卻，或者在后者的溶液中從該展開層中除去溶劑使其干燥來進(jìn)行。當(dāng)聚合物層形成時(shí)，可以根據(jù)需要配合由穩(wěn)定劑、增塑劑和金屬類等構(gòu)成的各種添加劑。
上述聚合物層涂布后的干燥，可以采用自然干燥(風(fēng)干)方式或加熱干燥方式，一般地，可以用熱風(fēng)、紅外線、加熱滾筒、微波等來進(jìn)行。在簡(jiǎn)便的方面，優(yōu)選用熱風(fēng)進(jìn)行。干燥溫度，鑒于后續(xù)工序的用拉幅機(jī)的拉伸處理溫度，優(yōu)選在40～150℃的范圍內(nèi)采用分段干燥方法，分為3～5階段的溫度區(qū)域，緩慢提高，為了使聚合物層的耐傷性和尺寸穩(wěn)定性等物性良好，更優(yōu)選在80～140℃的范圍進(jìn)行。
作為上述的溶劑，可列舉出例如氯仿和二氯甲烷、四氯化碳和二氯乙烷、四氯乙烷和三氯乙烷、四氯乙烷和氯苯、鄰二氯苯等鹵代烴類；苯酚和對(duì)氯苯酚等苯酚類；苯和甲苯、二甲苯和甲氧基苯、1，2-二甲氧基苯等芳香族烴類；丙酮和丁酮、甲基異丁基酮和環(huán)己酮、環(huán)戊酮和2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等酮類；乙酸乙酯和乙酸丁酯等酯類。
另外，叔丁醇和甘油、乙二醇和三甘醇、乙二醇單甲醚和二甘醇二甲醚、丙二醇和二丙二醇、2-甲基-2，4-戊二醇等醇類；二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺等酰胺類；乙腈和丁腈等腈類；二乙醚和二丁醚、四氫呋喃等醚類；以及其他的二氯甲烷和二硫化碳、乙基溶纖劑和丁基溶纖劑等也可以作為上述溶劑的例子被舉出。
溶劑可以單獨(dú)使用，或者將2種以上適宜組合混合使用。溶液，從涂布粘度等觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于溶劑100質(zhì)量份，使固體聚合物溶解2～100質(zhì)量份，優(yōu)選5～50質(zhì)量份，特別優(yōu)選10～40質(zhì)量份。
為了使液態(tài)化的聚合物在熔融纖維素酯薄膜上展開，可以采用例如旋轉(zhuǎn)涂布法和滾筒涂布法、淋涂法和印刷涂布法、浸漬涂布法和流延成膜法、刮條涂布法和槽輥印刷法等的流延法、擠出法等適宜的薄膜形成方式。其中，從減輕厚度不均和取向形變波動(dòng)等的薄膜的工業(yè)生產(chǎn)性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選采用流延法等溶液制膜法。
將聚合物層溶解于上述那樣的溶劑而液態(tài)化的聚合物溶液在支持體上展開，使其干燥，連同支持體一起進(jìn)行后述的拉伸處理。拉伸處理優(yōu)選采用拉幅機(jī)方式的拉伸。如果采用該方式，則可以在支持在基材上的狀態(tài)下處理聚合物層，以優(yōu)良的制備效率和處理精度連續(xù)地制備。
(拉伸操作)對(duì)于本發(fā)明的光學(xué)補(bǔ)償薄膜優(yōu)選的拉伸操作進(jìn)行說明。
本發(fā)明的光學(xué)補(bǔ)償薄膜，優(yōu)選在熔融流延而成的光學(xué)薄膜上設(shè)置上述聚合物層后，通過下述拉伸操作，將聚合物層與光學(xué)薄膜同時(shí)進(jìn)行拉伸，進(jìn)行相位差的控制。另外，也可以將在設(shè)置聚合物層之前使其熔融流延而成的光學(xué)薄膜單獨(dú)同樣地進(jìn)行拉伸。
拉伸優(yōu)選沿光學(xué)薄膜的一個(gè)方向拉伸1.0～2.0倍，沿另一方向拉伸0.8～1.5倍左右。
可以對(duì)例如薄膜的長(zhǎng)度方向以及在薄膜面內(nèi)與其垂直交叉的方向、即寬度方向逐次或同時(shí)進(jìn)行拉伸，此時(shí)，如果對(duì)至少一個(gè)方向的拉伸倍率過小，則得不到充分的相位差，而如果過大，則拉伸變難，并往往發(fā)生斷裂。
例如，沿熔融流延的方向拉伸的情況，如果寬度方向的收縮過大，則薄膜的厚度方向的折射率變得過大。在該情況，可以通過同時(shí)沿寬度方向拉伸來抑制或改善薄膜沿寬度方向的收縮。在沿寬度方向拉伸的情況，往往在寬度方向上出現(xiàn)折射率分布。這往往出現(xiàn)在采用拉幅機(jī)法的情況，可以認(rèn)為，這是由于沿寬度方向進(jìn)行拉伸，導(dǎo)致在薄膜中央部分產(chǎn)生收縮力，并由于端部被固定而產(chǎn)生的現(xiàn)象，也就是被稱為所謂boing的現(xiàn)象。但即使在該情況，只要通過沿該流延方向進(jìn)行拉伸，就可以抑制boing現(xiàn)象，從而可以減輕寬度的相位差分布。
進(jìn)而，通過在相互垂直的2軸方向上進(jìn)行拉伸，可以減少得到的薄膜的膜厚變化。如果光學(xué)補(bǔ)償薄膜的膜厚變化過大，則往往變成相位差的波動(dòng)，在用于液晶顯示器時(shí)就會(huì)出現(xiàn)著色等不均的問題。
本發(fā)明的光學(xué)補(bǔ)償薄膜的膜厚變化優(yōu)選在±3％、更優(yōu)選在±1％的范圍內(nèi)。對(duì)于以上那樣的目的，在相互垂直交叉的2軸方向上拉伸的方法是有效的。
作為光學(xué)補(bǔ)償薄膜，為了控制平面內(nèi)方向或厚度方向的光程差，可以在制膜方向上進(jìn)行自由端單軸拉伸，或者也可以在寬度方向上進(jìn)行拉伸，也可以進(jìn)行在流延方向上收縮不平衡的雙軸拉伸。收縮方向的倍率優(yōu)選為0.7～1.0倍。
對(duì)于應(yīng)力，在使用獲得正的雙折射的纖維素樹脂的情況，通過在寬度方向上進(jìn)行拉伸，可以沿寬度方向給光學(xué)補(bǔ)償薄膜賦予滯相軸。該情況，在本發(fā)明中，為了提高顯示品質(zhì)，光學(xué)補(bǔ)償薄膜的滯相軸優(yōu)選處于寬度方向上，優(yōu)選滿足(寬度方向的拉伸倍率)＞(流延方向的拉伸倍率)。
涂布了聚合物層的熔融流延的光學(xué)薄膜，優(yōu)選在拉伸之前，首先在50～180℃以下、更優(yōu)選60～160℃以下、進(jìn)一步優(yōu)選70～150℃以下，進(jìn)行5秒鐘以上至3分鐘以下、較優(yōu)選10秒鐘以上至2分鐘以下、更優(yōu)選15秒鐘以上至90秒鐘以下的熱處理(預(yù)熱處理)。該熱處理優(yōu)選在從用拉幅機(jī)夾持薄膜之前至從夾持到開始拉伸之前的期間實(shí)施。特別優(yōu)選在從用拉幅機(jī)夾持薄膜到開始拉伸之前的期間實(shí)施。
拉伸優(yōu)選按照5～300％/分、較優(yōu)選10～200％/分、更優(yōu)選15～150％/分的速度實(shí)施。拉伸優(yōu)選使用拉幅機(jī)夾持薄膜兩端來進(jìn)行。
作為拉伸角度，優(yōu)選2°～10°，更優(yōu)選3°～7°，最優(yōu)選3°～5°。拉伸速度可以按一定速度進(jìn)行，也可以使其變化。
拉伸時(shí)的溫度，優(yōu)選將拉伸溫度B控制在由下述式(I)表示的關(guān)系。
式(I)熔融溫度A-100℃≤拉伸溫度B≤熔融溫度A-40℃(式中，熔融溫度A表示光學(xué)薄膜的熔融流延時(shí)的溫度)如果拉伸溫度B為低于熔融溫度A-100℃的溫度，則為了獲得充分的相位差，必須提高拉伸倍率，這樣就會(huì)導(dǎo)致薄膜斷裂，或者使其霧度、著色上升。另一方面，如果拉伸溫度B為超過熔融溫度A-40℃的溫度，則相位差的控制和再現(xiàn)性差，而且容易產(chǎn)生拉伸不均勻。而且該情況也容易增加在長(zhǎng)期間內(nèi)的著色。
更優(yōu)選的拉伸溫度B應(yīng)滿足熔融溫度A-90℃≤拉伸溫度B≤熔融溫度A-50℃的關(guān)系。
拉幅機(jī)工序內(nèi)的氛圍氣溫度優(yōu)選分布少，在寬度方向優(yōu)選±5℃以內(nèi)，較優(yōu)選±2℃以內(nèi)，更優(yōu)選±1℃以內(nèi)，最優(yōu)選±0.5℃以內(nèi)。在拉幅機(jī)工序內(nèi)，優(yōu)選以導(dǎo)熱系數(shù)20J/m2hr～130×103J/m2hr進(jìn)行熱處理。更優(yōu)選的是在40J/m2hr～130×103J/m2hr的范圍，最優(yōu)選是在42J/m2hr～84×103J/m2hr的范圍。
拉幅機(jī)內(nèi)等的制膜工序中的薄膜輸送張力取決于溫度，優(yōu)選為120N/m～200N/m，更優(yōu)選為140N/m～200N/m。最優(yōu)選為140N/m～160N/m。
為了防止在制膜工序內(nèi)發(fā)生不希望的薄膜的伸長(zhǎng)，優(yōu)選在拉幅機(jī)之前或之后設(shè)置張力切割輥?zhàn)印?br> 本發(fā)明中所說的光學(xué)補(bǔ)償薄膜優(yōu)選在拉伸后進(jìn)行熱處理，以便減輕殘存的應(yīng)力(變形)。熱處理在110～150℃、優(yōu)選在100～180℃下進(jìn)行，更優(yōu)選在130～160℃下進(jìn)行。此時(shí)，優(yōu)選在導(dǎo)熱系數(shù)20J/m2hr～130×103J/m2hr下進(jìn)行熱處理。更優(yōu)選的是在40J/m2hr～130×103J/m2hr的范圍，最優(yōu)選是在42J/m2hr～84×103J/m2hr的范圍。由此，可以降低殘存的應(yīng)力(變形)，改善在90℃等的高溫條件下、或者在80℃、90％RH等的高溫高濕條件下的尺寸穩(wěn)定性。
拉伸了的薄膜在拉伸后被冷卻到室溫。拉伸了的薄膜優(yōu)選用拉幅機(jī)在保持幅寬的條件下開始冷卻，在這個(gè)期間優(yōu)選使幅寬收縮減緩，也就是使其被拉幅機(jī)夾持著的幅寬相對(duì)于拉伸后的薄膜幅寬收縮1～10％、較優(yōu)選為2～9％，更優(yōu)選為2％以上至8％以下。冷卻速度優(yōu)選按照10～300℃/分的速度實(shí)施，較優(yōu)選30～250℃/分，更優(yōu)選50～200℃/分?？梢杂美鶛C(jī)夾持著冷卻至室溫，但優(yōu)選在夾持過程中停止夾持并轉(zhuǎn)換為輥?zhàn)虞斔停缓缶砣〕蓾L筒狀。
以上那樣制備的本發(fā)明的光學(xué)補(bǔ)償薄膜具有以下特性。
(光學(xué)特性)在光學(xué)薄膜上層壓聚合物層的狀態(tài)下，本發(fā)明的光學(xué)補(bǔ)償薄膜的由上述式定義的光程差值Ro優(yōu)選為20～300nm且光程差值Rt優(yōu)選處于-600～600nm的范圍內(nèi)。另外，更優(yōu)選的范圍是，Ro值為20～120nm，Rt值為-400～400nm的范圍，特別優(yōu)選的范圍是，Ro值為40～100nm，Rt值為-300～300nm的范圍。
本發(fā)明的光學(xué)補(bǔ)償薄膜可特別有利地用作為具有VA模型液晶元件的VA型液晶顯示裝置的光學(xué)補(bǔ)償薄膜。VA型液晶顯示裝置中使用的光學(xué)補(bǔ)償薄膜，優(yōu)選是其Ro值為20～150nm，Rt值為70～400nm。Ro值更優(yōu)選為30～100nm。在VA型液晶顯示裝置中使用兩張光學(xué)補(bǔ)償薄膜的情況，薄膜的Rt值優(yōu)選為70～250nm。在VA型液晶顯示裝置中使用一張光學(xué)補(bǔ)償薄膜的情況，薄膜的Rt值優(yōu)選為150～400nm。
通過使光程差值處于上述范圍內(nèi)，可以充分滿足特別是作為偏光板用相位差薄膜的光學(xué)性能。
以下說明本發(fā)明的光學(xué)薄膜、光學(xué)補(bǔ)償薄膜的其他物性。以下的物性為作為單獨(dú)的光學(xué)薄膜、以及作為在光學(xué)薄膜上涂布聚合物層并使其固定化的光學(xué)補(bǔ)償薄膜的優(yōu)選的物性值。
(透濕度)本發(fā)明的光學(xué)薄膜、光學(xué)補(bǔ)償薄膜的透濕度，優(yōu)選在25℃、90％RH環(huán)境下為1～250g/m2·24小時(shí)，更優(yōu)選為10～200g/m2·24小時(shí)，最優(yōu)選為20～180g/m2·24小時(shí)。透濕度可以按照J(rèn)IS Z0208中記載的方法進(jìn)行測(cè)定。
(平衡含水率)光學(xué)薄膜、光學(xué)補(bǔ)償薄膜在溫度25℃且相對(duì)濕度60％下的平衡含水率優(yōu)選為0.1～3％，更優(yōu)選為0.3～2％，特別優(yōu)選為0.5～1.5％。
平衡含水率可以按照卡爾·費(fèi)歇爾法，使用測(cè)定機(jī)(卡爾·費(fèi)歇爾水分測(cè)定裝置CA-05、三菱化學(xué)(株)制、水分氣化裝置VA-05、內(nèi)部液アクアミクロンCXμ、外部液アクアミクロンAX、氮?dú)饬髁?00ml/分、加熱溫度150℃)容易地進(jìn)行測(cè)定。具體地，可以將25℃、相對(duì)濕度60％下調(diào)濕24小時(shí)以上的試樣精確稱量0.6～1.0g，用測(cè)定機(jī)進(jìn)行測(cè)定，從得到的水分量求出平衡含水率。
本發(fā)明的光學(xué)薄膜、光學(xué)補(bǔ)償薄膜的含水量，為了不損害與聚乙烯醇(起偏振器)的粘接性，優(yōu)選在30℃85％RH下為0.3～15g/m2。更優(yōu)選為0.5～10g/m2。如果大于15g/m2，則由于溫度變化或濕度變化所帶來的光程差的變化有增大的傾向。
(尺寸穩(wěn)定性)本發(fā)明中所說的光學(xué)薄膜、光學(xué)補(bǔ)償薄膜，還具有尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良的特征。尺寸穩(wěn)定性作為采用下述測(cè)定法測(cè)定相對(duì)于原來長(zhǎng)度的變化率(％)，測(cè)定尺寸變化(收縮)率來進(jìn)行評(píng)價(jià)。尺寸變化率優(yōu)選為0～-0.06％。
<尺寸變化率的測(cè)定>
將薄膜在溫度23℃、調(diào)濕至相對(duì)濕度55％的實(shí)驗(yàn)室中調(diào)濕24小時(shí)后，以寬度、長(zhǎng)度各約10cm間隔用切割刀制成標(biāo)記，測(cè)定距離(L1)。接著，將薄膜在設(shè)定在所規(guī)定的溫濕度條件的恒溫槽中保持24小時(shí)。再次將薄膜在溫度23℃、調(diào)濕至相對(duì)濕度55％的實(shí)驗(yàn)室中調(diào)濕24小時(shí)后，測(cè)定標(biāo)記的距離(L2)。尺寸變化率用下式進(jìn)行評(píng)價(jià)。
尺寸變化率(％)＝{(L2-L1)/L1}×100(偏光板)偏光板可以采用一般的方法制作。優(yōu)選對(duì)本發(fā)明的光學(xué)薄膜、光學(xué)補(bǔ)償薄膜的背面?zhèn)冗M(jìn)行堿性化處理，將處理過的光學(xué)薄膜、光學(xué)補(bǔ)償薄膜在碘溶液中浸演并拉伸，在如此制成的偏光膜的至少一側(cè)表面上，用完全堿化型聚乙烯醇水溶液貼合。在另一側(cè)表面上也可以使用本發(fā)明的光學(xué)薄膜，也可以使用降冰片烯系聚合物或聚碳酸酯、聚醚砜或聚砜、聚烯烴或丙烯酸系聚合物、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯或聚乙烯醇、聚氯乙烯或聚偏氯乙烯、纖維素酯系聚合物等聚合物薄膜，還可以使用其他的偏光板保護(hù)薄膜。對(duì)于本發(fā)明的光學(xué)薄膜、光學(xué)補(bǔ)償薄膜，作為在另一側(cè)表面上使用的偏光板保護(hù)薄膜，可以使用市售的纖維素酯薄膜。例如，作為市售的纖維素酯薄膜，優(yōu)選使用コニカミノルタタツクKC8UX、KC4UX、KC5UX、KC8UY、KC4UY、KC12UR、KC8UXW-H、KC8UYW-HA、KC8UX-RHA(コニカミノルタオプト(株)制)等的纖維素酯薄膜，可以得到平面性優(yōu)良、具有穩(wěn)定的視角擴(kuò)大效果的偏光板。
所謂作為偏光板主要構(gòu)成要素的偏光膜，是指一種只允許一定方向的偏振面的光通過的元件，現(xiàn)在已知的具有代表性的偏光膜是聚乙烯醇系偏光薄膜，包括將碘染色到聚乙烯醇系薄膜而成的薄膜和使二色性染料染色的薄膜。作為偏光膜，可以使用通過將聚乙烯醇水溶液制膜，將其單軸拉伸并進(jìn)行染色，或是在染色后進(jìn)行單軸拉伸，優(yōu)選使用用硼化合物進(jìn)行耐久性處理而獲得的薄膜。將本發(fā)明的光學(xué)補(bǔ)償薄膜的一側(cè)表面貼合到該偏光膜的表面上，便形成了偏光板。優(yōu)選用完全堿化的聚乙烯醇等為主要成分的水系粘合劑將其貼合。
偏光膜由于在單軸方向(通常為長(zhǎng)度方向)上進(jìn)行拉伸，如果將偏光板置于高溫高濕的環(huán)境下，則拉伸方向(通常為長(zhǎng)度方向)收縮，在與拉伸垂直的方向(通常為寬度方向)上伸長(zhǎng)。偏光板保護(hù)用薄膜的膜厚變得越薄，偏光板的伸縮率越大，特別是偏光膜沿拉伸方向的收縮量更大。通常情況下，由于偏光膜的拉伸方向與偏光板保護(hù)用薄膜的流延方向(MD方向)貼合，因此在將偏光板保護(hù)用薄膜制成薄膜的情況，特別重要的是要抑制流延方向的伸縮率。本發(fā)明的光學(xué)補(bǔ)償薄膜由于尺寸穩(wěn)定性極為優(yōu)良，因此適合作為這種偏光板保護(hù)薄膜使用。另外，偏光膜的膜厚優(yōu)選為5～30μm。
即便在60℃、90％RH的條件下的耐久性試驗(yàn)中，波紋狀起伏的波動(dòng)情況也不會(huì)增加，而在背面?zhèn)壬暇哂泄鈱W(xué)補(bǔ)償薄膜的偏光板，在耐久性試驗(yàn)后視角特性沒有變化，具有良好的目視性。
偏光板可以進(jìn)一步通過在該偏光板的一側(cè)表面上貼合保護(hù)薄膜，在相反的表面上貼合隔離薄膜來構(gòu)成。保護(hù)薄膜和隔離薄膜在偏光板發(fā)貨時(shí)和在制品檢查時(shí)等用來保護(hù)偏光板。該情況，為了保護(hù)偏光板的表面而貼合保護(hù)薄膜，將偏光板用于液晶板貼合面的相反面一側(cè)。另外，隔離薄膜用于覆蓋貼合在液晶板上的粘合層，將偏光板用于貼合到液晶元件上的表面?zhèn)取?br> (液晶顯示裝置)通過將本發(fā)明的偏光板貼合到液晶元件的至少一側(cè)表面上，制成液晶顯示裝置，可以制作各種目視性優(yōu)良的本發(fā)明的液晶顯示裝置。本發(fā)明的光學(xué)薄膜、光學(xué)補(bǔ)償薄膜優(yōu)選用于反射型、透過型、半透過型LCD或者TN型、STN型、OCB型、HAN型、VA型(PVA型、MVA型)、IPS型等各種驅(qū)動(dòng)方式的LCD中。另外，本發(fā)明的光學(xué)薄膜、光學(xué)補(bǔ)償薄膜還優(yōu)選用于平面性優(yōu)良的等離子體顯示器、場(chǎng)致發(fā)射顯示器、有機(jī)EL顯示器、無機(jī)EL顯示器、電子紙張(electron paper)等各種顯示裝置。特別是在畫面為30型以上大畫面的顯示裝置中，色斑和波紋斑少，具有即使長(zhǎng)時(shí)間觀看眼睛也不會(huì)疲勞的效果。
例如，優(yōu)選的液晶顯示裝置的構(gòu)成如下，但不受它們的限定。另外，熔融纖維素酯薄膜是指本發(fā)明中所說的光學(xué)薄膜。
·(目視側(cè))熔融纖維素酯薄膜/起偏振器/熔融纖維素酯薄膜/液晶元件/聚合物層/熔融纖維素酯薄膜/起偏振器/熔融纖維素酯薄膜(背光)
·(目視側(cè))熔融纖維素酯薄膜/起偏振器/熔融纖維素酯薄膜/聚合物層/液晶元件/聚合物層/熔融纖維素酯薄膜/起偏振器/保護(hù)薄膜/(背光)本發(fā)明中，由于通過使用連同設(shè)置聚合物層的支持體一起進(jìn)行拉伸處理的光學(xué)補(bǔ)償薄膜，可以期待出現(xiàn)充分的光程差，因此，設(shè)置聚合物層的光學(xué)補(bǔ)償薄膜的使用可以是1張，從作為本發(fā)明目的的光程差的穩(wěn)定性方面考慮，這是優(yōu)選的。
在上述目視側(cè)的熔融纖維素酯薄膜上，也可以涂設(shè)抗靜電層、透明導(dǎo)電層、硬涂層、防眩性硬涂層、防反射層、防污層、易滑性層、易粘合層、防眩層、氣體阻隔層等公知的功能性層。
本發(fā)明的液晶顯示裝置中使用的背光可以是側(cè)光型，也可以是正下方型，還可以是它們的組合，優(yōu)選為正下方型背光。特別優(yōu)選的正下方型背光為具有紅色(R)LED、綠色(G)LED、以及藍(lán)色(B)LED的彩色液晶顯示裝置用LED背光，優(yōu)選使用例如上述紅色(R)LED的峰波長(zhǎng)為610nm以上、上述綠色(G)LED的峰波長(zhǎng)為530±10nm的范圍內(nèi)、上述藍(lán)色(B)LED的峰波長(zhǎng)為480nm以下的背光。作為峰波長(zhǎng)在上述范圍內(nèi)的綠色(G)LED的種類，可列舉出例如，DG1112H(スタンレ一電氣(株)制)、UG1112H(スタンレ一電氣(株)制)、E1L51-3G(豐田合成(株)制)、E1L49-3G(豐田合成(株)制)、NSPG500S(日亞化學(xué)工業(yè)(株)制)等。作為紅色(R)LED使用的LED的種類，可列舉出例如FR1112H(スタンレ一電氣(株)制)、FR5366X(スタンレ一電氣(株)制)、NSTM515AS(日亞化學(xué)工業(yè)(株)制)、GL3ZR2D1COS(シヤ一プ(株)制)、GM1JJ35200AE(シヤ一プ(株)制)等。作為藍(lán)色(B)LED使用的LED的種類，可列舉出DB1112H(スタンレ一電氣(株)制)、DB5306X(スタンレ一電氣(株)制)、E1L51-3B(豐田合成(株)制)、E1L4E-SB1A(豐田合成(株)制)、NSPB630S(日亞化學(xué)工業(yè)(株)制)、NSPB310A(日亞化學(xué)工業(yè)(株)制)等。
可以將上述的3色LED組合制成背光。或者也可以使用白色LED。
此外，作為正下方型背光，可列舉出特開2001-281656中記載的正下方型背光、特開2001-305535中記載的LED等的使用點(diǎn)狀光源的正下方型背光、特開2002-311412中記載的正下方方式的背光等，但對(duì)此沒有特殊限定。
根據(jù)本發(fā)明，可以制作由于LED背光引起的發(fā)熱和隨環(huán)境變化所導(dǎo)致的目視性的變化顯著降低，色再現(xiàn)性優(yōu)良的液晶顯示裝置。
(實(shí)施例)以下列舉出實(shí)施例來具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受它們的限定。
合成例1〔聚合物1～12的合成〕<聚合物1>
丙烯酸甲酯10質(zhì)量份丙烯酸2-羥基乙酯 1質(zhì)量份偶氮二異丁腈(AIBN)1質(zhì)量份苯30質(zhì)量份將上述組合物投入到四口燒瓶(安裝有投入口、溫度計(jì)、回流冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入口、攪拌機(jī))中，緩慢升溫至80℃，一邊攪拌一邊進(jìn)行5小時(shí)聚合，聚合結(jié)束后，將聚合物溶液投入到大量的甲醇中，使其沉淀，再用甲醇洗滌，精制，干燥，得到重均分子量5000(用GPC測(cè)定)的聚合物1。
<聚合物2>
丙烯酸甲酯10質(zhì)量份丙烯酸2-羥基乙酯 1質(zhì)量份AIBN 2質(zhì)量份甲苯 30質(zhì)量份與聚合物1同樣地進(jìn)行聚合、沉淀、精制，得到重均分子量2000的聚合物2。
<聚合物3>
丙烯酸甲酯12質(zhì)量份偶氮二(丁酸2-羥基乙酯)2.4質(zhì)量份甲苯 30質(zhì)量份與聚合物1同樣地進(jìn)行聚合、沉淀、精制，得到重均分子量2000的聚合物3。
<聚合物4>
甲基丙烯酸甲酯10質(zhì)量份甲基丙烯酸2-羥基乙酯 1質(zhì)量份AIBN 2質(zhì)量份甲苯 30質(zhì)量份與聚合物1同樣地進(jìn)行聚合、沉淀、精制，得到重均分子量2000的聚合物4。
<聚合物5>
丙烯酸甲酯6質(zhì)量份丙烯酸乙酯5質(zhì)量份丙烯酸2-羥基乙酯 1質(zhì)量份AIBN 2質(zhì)量份甲苯 30質(zhì)量份與聚合物1同樣地進(jìn)行聚合、沉淀、精制，得到重均分子量2000的聚合物5。
<聚合物6>
甲基丙烯酸甲酯6質(zhì)量份甲基丙烯酸乙酯5質(zhì)量份甲基丙烯酸2-羥基乙酯 1質(zhì)量份AIBN 2質(zhì)量份甲苯 30質(zhì)量份與聚合物1同樣地進(jìn)行聚合、沉淀、精制，得到重均分子量2,000的聚合物6。
<聚合物7>
采用特開2000-344823號(hào)公報(bào)中記載的聚合方法進(jìn)行本體聚合。即，向帶有攪拌機(jī)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)、投入口以及回流冷凝管的燒瓶中，一邊導(dǎo)入下述甲基丙烯酸甲酯和二茂釕，一邊將內(nèi)容物加熱到70℃。接著，將充分進(jìn)行氮?dú)庵脫Q的下述β-巰基丙酸的一半在攪拌下添加到燒瓶?jī)?nèi)。在添加β-巰基丙酸后，將攪拌中的燒瓶?jī)?nèi)的內(nèi)容物維持在70℃，進(jìn)行2小時(shí)聚合。進(jìn)而，追加經(jīng)過氮?dú)庵脫Q的β-巰基丙酸的剩余一半后，再將攪拌中的內(nèi)容物的溫度維持在70℃，進(jìn)行4小時(shí)聚合。將反應(yīng)物的溫度返回到室溫，向反應(yīng)物中添加5質(zhì)量％苯醌的四氫呋喃溶液20質(zhì)量份，使聚合停止。將聚合物用蒸發(fā)器在減壓下一邊緩慢加熱至80℃，一邊除去四氫呋喃、殘存的單體和殘存的硫醇化合物，得到聚合物7。重均分子量為3400。另外，羥值(采用下述測(cè)定方法)為50。
甲基丙烯酸甲酯 100質(zhì)量份二茂釕(金屬催化劑) 0.05質(zhì)量份β-巰基丙酸 12質(zhì)量份(羥值的測(cè)定方法)該測(cè)定按照J(rèn)IS K 0070(1992)的方法進(jìn)行。該羥值被定義為，當(dāng)使試樣1g乙?；瘯r(shí)，用于中和與羥基鍵合的乙酸所需要的氫氧化鉀的mg數(shù)。具體地，在燒瓶中精確稱量試樣Xg(約1g)，向其中準(zhǔn)確加入乙?；噭?向乙酸酐20ml中加入吡啶而形成的400ml的溶液)20ml。在燒瓶口上安裝空氣冷卻管，用95～100℃的甘油浴加熱。1小時(shí)30分鐘后冷卻，從空氣冷卻管加入蒸餾水1ml，使乙酸酐分解為乙酸。接著，使用電位差滴定裝置，用0.5mol/L氫氧化鉀乙醇溶液進(jìn)行滴定，將得到的滴定曲線的拐點(diǎn)作為終點(diǎn)。進(jìn)而，作為空白試驗(yàn)，不加入試樣進(jìn)行滴定，求出滴定曲線的拐點(diǎn)。羥值由下式算出。
羥值＝{(B-C)×f×28.05/X}+D式中，B為空白試驗(yàn)中使用的0.5mol/L的氫氧化鉀乙醇溶液的量(ml)，C為滴定中使用的0.5mol/L的氫氧化鉀乙醇溶液的量(ml)，f為0.5mol/L氫氧化鉀乙醇溶液的系數(shù)，D為酸值，而且，28.05為氫氧化鉀1mol量56.11的1/2。
<聚合物8>
采用特開2000-128911號(hào)公報(bào)中記載的聚合方法進(jìn)行本體聚合。即，向帶有攪拌機(jī)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)、投入口以及回流冷凝管的燒瓶中投入下述的丙烯酸甲酯，導(dǎo)入氮?dú)猓瑪嚢柘孪驘績(jī)?nèi)添加被氮?dú)庵脫Q過的下述硫甘油。添加硫甘油后，一邊將內(nèi)容物的溫度維持在60℃，一邊進(jìn)行4小時(shí)聚合，將內(nèi)容物的溫度返回到室溫，向其中添加苯醌5質(zhì)量％的四氫呋喃溶液20質(zhì)量份，使聚合停止。將內(nèi)容物轉(zhuǎn)移至蒸發(fā)器中，在80℃、減壓下除去四氫呋喃、殘存的單體和殘存的硫甘油，得到聚合物8。重均分子量為2100，羥值為35。
丙烯酸甲酯 100質(zhì)量份硫甘油 5質(zhì)量份<聚合物9>
采用與聚合物7同樣的方法，用二茂釕和β-巰基丙酸來使丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸芐酯的混合單體進(jìn)行聚合，得到聚合物9。重均分子量為1800，羥值為35。
丙烯酸甲酯 70質(zhì)量份甲基丙烯酸芐酯 30質(zhì)量份二茂釕 0.05質(zhì)量份β-巰基丙酸 12質(zhì)量份<聚合物10>
采用與聚合物8同樣的方法，使用丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸環(huán)己酯的混合單體和硫甘油進(jìn)行聚合，得到聚合物10。重均分子量為2200，羥值為40。
丙烯酸甲酯 65質(zhì)量份甲基丙烯酸環(huán)己酯 35質(zhì)量份硫甘油 5質(zhì)量份<聚合物11>
與聚合物8同樣地使用乙酸乙烯酯單體和硫甘油進(jìn)行聚合，得到聚合物11。重均分子量為1600，羥值為35。
乙酸乙烯酯 100質(zhì)量份硫甘油 5質(zhì)量份<聚合物12>
與聚合物8同樣地使用乙酸乙烯酯單體與苯甲酸乙烯酯的混合單體和硫甘油進(jìn)行聚合，得到聚合物12。重均分子量為4000，羥值為47。
乙酸乙烯酯 70質(zhì)量份苯甲酸乙烯酯 30質(zhì)量份硫甘油 5質(zhì)量份<聚合物13>
使偶氮二異丁腈(AIBN)為2.5質(zhì)量份，除此之外，與聚合物1的制作同樣地進(jìn)行，得到聚合物13。重均分子量為300。
<聚合物14>
使偶氮二異丁腈(AIBN)為2.0質(zhì)量份，除此之外，與聚合物1的制作同樣地進(jìn)行，得到聚合物14。重均分子量為500。
<聚合物15>
使偶氮二異丁腈(AIBN)為0.5質(zhì)量份，除此之外，與聚合物1的制作同樣地進(jìn)行，得到聚合物15。重均分子量為10000。
<聚合物16>
使偶氮二異丁腈(AIBN)為0.25質(zhì)量份，除此之外，與聚合物1的制作同樣地進(jìn)行，得到聚合物16。重均分子量為15000(本發(fā)明)。
<聚合物17>
使偶氮二異丁腈(AIBN)為0.15質(zhì)量份，除此之外，與聚合物1的制作同樣地進(jìn)行，得到聚合物17。重均分子量為30000(本發(fā)明)。
<聚合物18>
使偶氮二異丁腈(AIBN)為0.10質(zhì)量份，除此之外，與聚合物1的制作同樣地進(jìn)行，得到聚合物18。重均分子量為40000(比較例)。
(原材料)<纖維素樹脂90質(zhì)量份>
纖維素酯1丙?；娜〈葹?.91、數(shù)均分子量75000、殘留硫酸含量(按硫元素計(jì))為16ppm的纖維素三丙酸酯纖維素酯2乙酰基的取代度為1.90、丙?；娜〈葹?.75、數(shù)均分子量80000、殘留硫酸含量(按硫元素計(jì))為50ppm的纖維素乙酸酯丙酸酯纖維素酯3乙?；娜〈葹?.0、丙?；娜〈葹?.75、數(shù)均分子量100000、殘留硫酸含量(按硫元素計(jì))為25ppm的纖維素乙酸酯丙酸酯纖維素酯4乙酰基的取代度為2.0，丙?；娜〈葹?.8、數(shù)均分子量95000、殘留硫酸含量(按硫元素計(jì))為45ppm的纖維素乙酸酯丙酸酯纖維素酯5乙?；娜〈葹?.0、丁?；娜〈葹?.70、數(shù)均分子量120000、殘留硫酸含量(按硫元素計(jì))為12ppm的纖維素乙酸酯丁酸酯纖維素酯6乙酰基的取代度為1.90、丙酰基的取代度為0.75、數(shù)均分子量80000、殘留硫酸含量(按硫元素計(jì))為75ppm的纖維素乙酸酯丙酸酯纖維素酯7乙?；娜〈葹?.0、丙酰基的取代度為0.75、數(shù)均分子量100000、殘留硫酸含量(按硫元素計(jì))為0.1ppm的纖維素乙酸酯丙酸酯(通過將纖維素3用0.01N氫氧化鈉水溶液洗滌后進(jìn)行水洗并除去殘留硫酸來制作)(殘留硫酸含量測(cè)定法)上述殘留硫酸含量采用以下的方法進(jìn)行測(cè)定。
<預(yù)處理>
在聚丙烯制的容器中稱取試樣500mg(M)，加入超純水10ml。
將其用超聲波洗滌器分散30分鐘后，用水系色譜盤(0.45μm)進(jìn)行過濾。將其作為試樣。
(SO4的定量)<裝置>離子色譜儀DIONEX制 DX-120<柱>IonPac AG14(4mm)+IonPac AS14(4mm)<消除器>ASRS-ULTRAII(4mm)<洗脫液>3.5mM-Na2CO31.0mM-NaHCO3<SRS電流>50mA<流速>1.0ml/min<注入量>25μl<換算方法>
含量(ppm)＝測(cè)定值(mg/l)/1000×10/M(mg)×1000000<增塑劑>
增塑劑1磷酸三苯酯10質(zhì)量份增塑劑2三羥甲基丙烷三苯甲酸酯10質(zhì)量份增塑劑3聚酯系增塑劑樣品No.3(芳香族末端酯樣品)10質(zhì)量份增塑劑4檸檬酸酯系增塑劑特開2002-62430中記載的化合物PL-11 10質(zhì)量份增塑劑5鄰苯二甲酸酯系增塑劑下述化合物-1 10質(zhì)量份化合物-1 <紫外線吸收劑>
UV-1チヌビン109(千葉特殊化學(xué)(株)制、重均分子量486、在380nm處的摩爾消光系數(shù)＝6780) 2質(zhì)量份UV-2采用下述合成得到的高分子UV劑P-12質(zhì)量份(高分子UV劑P-1合成例)按照下述中記載的方法合成2(2′-羥基-5′-叔丁基-苯基)-5-羧酸-(2-甲基丙烯酰氧基)乙酯-2H-苯并三唑(例示化合物MUV-19)。
將20.0g的3-硝基-4-氨基-苯甲酸溶解于160ml的水中，加入濃鹽酸43ml。在0℃下加入溶解于20m1的水中的8.0g的亞硝酸鈉后，在0℃下攪拌2小時(shí)。向17.3g由4-叔丁基苯酚溶解于水50ml和乙醇100ml中而形成的溶液中在0℃下滴入碳酸鉀以將溶液保持為堿性。一邊將該溶液保持在0℃，一邊攪拌1小時(shí)，進(jìn)而在室溫下攪拌1小時(shí)。將反應(yīng)液用鹽酸調(diào)節(jié)成酸性，將生成的沉淀物過濾后，充分水洗。
將過濾出來的沉淀溶解于500ml的1摩爾/L的NaOH水溶液中，加入35g的鋅粉后，滴入40％NaOH水溶液110g。滴入后，攪拌約2小時(shí)，過濾，水洗，將濾液用鹽酸中和成中性。將析出的沉淀物過濾、水洗、干燥后，用乙酸乙酯與丙酮的混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，由此得到2(2′-羥基-5′-叔丁基-苯基)-5-羧酸-2H-苯并三唑。
接著，將10.0g的2(2′-羥基-5′-叔丁基-苯基)-5-羧酸-2H-苯并三唑和0.1g氫醌、4.6g甲基丙烯酸2-羥基乙酯、0.5g對(duì)甲苯磺酸加入到甲苯100ml中，在帶有酯管的反應(yīng)容器中進(jìn)行10小時(shí)加熱回流。將反應(yīng)溶液注入到水中，將析出的結(jié)晶過濾、水洗、干燥，用乙酸乙酯進(jìn)行重結(jié)晶，由此得到作為例示化合物MUV-19的2(2′-羥基-5′-叔丁基-苯基)-5-羧酸-(2-甲基丙烯酰氧基)乙酯-2H-苯并三唑。
接著，按照下述中記載的方法合成2(2′-羥基-5′-叔丁基-苯基)-5-羧酸-(2-甲基丙烯酰氧基)乙酯-2H-苯并三唑與甲基丙烯酸甲酯的共聚物(高分子UV劑P-1)。
向四氫呋喃80ml中，加入上述合成例3中合成的4.0g的2(2′-羥基-5′-叔丁基-苯基)-5-羧酸-(2-甲基丙烯酰氧基)乙酯-2H-苯并三唑與6.0g的甲基丙烯酸甲酯，接著，加入偶氮異丁腈1.14g。在氮氛圍氣下加熱回流9小時(shí)。減壓蒸餾除去四氫呋喃后，再將其溶解于20ml四氫呋喃中，滴入到大量過剩的甲醇中。過濾收集析出的沉淀物，在40℃下進(jìn)行真空干燥，得到9.1g的作為灰白色粉狀聚合物的高分子UV劑P-1。該共聚物采用以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯為基準(zhǔn)的GPC分析，確認(rèn)其重均分子量為9000。另外，380nm處的單體成分的摩爾消光系數(shù)為7320。
由NMR光譜和UV光譜確認(rèn)上述共聚物為2(2′-羥基-5′-叔丁基-苯基)-5-羧酸-(2-甲基丙烯酰氧基)乙酯-2H-苯并三唑與甲基丙烯酸甲酯的共聚物。上述聚合物的組成略，2(2′-羥基-5′-叔丁基-苯基)-5-羧酸-(2-甲基丙烯酰氧基)乙酯-2H-苯并三唑∶甲基丙烯酸甲酯＝40∶60。
UV-3RUVA-100(大塚化學(xué)(株)制，重均分子量為494.5，380nm處的摩爾消光系數(shù)為4340) 1質(zhì)量份
UV-4LA-31(旭電化工業(yè)(株)制，重均分子量為658.9，380nm處的摩爾消光系數(shù)為8250)1.6質(zhì)量份 UV-5PUVA-30M(大塚化學(xué)(株)制，重均分子量為9000，380nm處的單體成分的摩爾消光系數(shù)為600，3-(2H-1，2，3-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯乙基的甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸甲酯的共聚物，組成比率＝30∶70) 2質(zhì)量份但是，在將2種紫外線吸收劑合并使用的情況，使總添加量為2質(zhì)量份，將并用比率變?yōu)?∶1。(表中，表示為UV-2/3的符號(hào)是指將UV-2、UV-3這2種合并使用。UV-2/5等也同樣)。
<添加劑>
添加劑1IRGANOX1010(千葉特殊化學(xué)(株)制、抗氧化劑)0.2質(zhì)量份添加劑2環(huán)氧化焦油(酸捕捉劑) 0.2質(zhì)量份添加劑3HALS-1(受阻胺光穩(wěn)定劑)0.2質(zhì)量份<消光劑>
アエロジル(AEROSIL)200V(0.016μm的二氧化硅微粒，日本アエロジル公司制)實(shí)施例1(采用熔融流延制膜法制作支持體光學(xué)薄膜1～32)將上述的纖維素酯1在120℃下在干燥空氣中進(jìn)行1小時(shí)熱處理，在干燥空氣中放冷至室溫。相對(duì)于干燥的纖維素樹脂90質(zhì)量份，按照表1的下述構(gòu)成添加纖維素酯以外的下述質(zhì)量份的增塑劑、紫外線吸收劑，用亨舍爾混合機(jī)混合后，用擠出機(jī)加熱，制作粒料，放冷。
纖維素酯1丙?；娜〈葹?.91、數(shù)均分子量為75000、殘留硫酸含有量(按元素硫計(jì))為16ppm的三丙酸纖維素90質(zhì)量份增塑劑1磷酸三苯酯10質(zhì)量份UV-1チヌビン109(千葉特殊化學(xué)(株)制、重均分子量486、在380nm處的摩爾消光系數(shù)-6780) 2質(zhì)量份把得到的粒料，使用有空氣流通的熱風(fēng)干燥器，在105℃下干燥2小時(shí)，除去水分。接著，使用上述粒料，使用具有模唇寬1.5m的衣架型的T型口模的單螺桿擠出機(jī)(三菱重工業(yè)株式會(huì)公司制螺桿直徑90mm，T型口模的模唇部材質(zhì)使用碳化鎢)，從設(shè)置在擠出機(jī)中間部的添加劑料斗的開口部，用連續(xù)式進(jìn)料器添加消光劑，以達(dá)到擠出量的0.05％，熔融擠出，成型，制備纖維素酯薄膜。擠出成型是在等級(jí)為10000以下的凈室內(nèi)，在熔融溫度230℃、T型口模溫度240℃的成型條件下進(jìn)行。得到的薄膜在長(zhǎng)度方向長(zhǎng)拉伸1.02倍，接著使用拉幅機(jī)裝置，在寬度方向上拉伸1.05倍，得到面內(nèi)方向的光程差Ro5nm、厚度方向的光程差Rt38nm、長(zhǎng)度3000m、膜厚75μm、幅寬1.4m的纖維素酯薄膜。在薄膜兩端部進(jìn)行幅1cm、平均高度8μm的滾花加工，卷取，制作光學(xué)薄膜1。
接著，與光學(xué)薄膜1的制作同樣地進(jìn)行，分別使用按照表1記載的構(gòu)成配制的聚合物1～18、纖維素酯1～7、增塑劑、紫外線吸收劑、添加劑的種類及其用量，制作光學(xué)薄膜2～32。另外，相對(duì)于纖維素樹脂90質(zhì)量份，聚合物1～18各使用10質(zhì)量份。
(評(píng)價(jià))使用獲得的光學(xué)薄膜1～32，采用下述方法分別測(cè)定光程差值、假定在長(zhǎng)期間使用的情況下，相對(duì)于濕度變化的光程差變化，其評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。
(光程差Ro、Rt)使用在23℃、55％RH的環(huán)境下放置24小時(shí)的薄膜，在相同環(huán)境下，用自動(dòng)雙折射計(jì)KOBRA-21ADH(王子計(jì)測(cè)機(jī)器(株)制)測(cè)出薄膜在波長(zhǎng)590nm處的光程差。把用阿貝折射率計(jì)測(cè)得的薄膜構(gòu)成材料的平均折射率和膜厚d代入下述公式，得到面內(nèi)光程差(Ro)和厚度方向的光程差(Rt)的值。
式(i)Ro＝(nx-ny)×d式(ii)Rt＝{(nx+ny)/2-nz}×d(式中，nx為薄膜面內(nèi)的滯相軸方向的折射率，ny為薄膜面內(nèi)的進(jìn)相軸方向的折射率，nz為薄膜的厚度方向的折射率，d表示薄膜的厚度(nm))。
(相對(duì)于濕度變化的光程差值變化)采用上述光程差值測(cè)定法，按照下述方法求出隨濕度變化的Rt(a)的變化。
將薄膜試樣在23℃、20％RH下調(diào)濕24小時(shí)后，將在相同環(huán)境下測(cè)定的Rt值作為Rt(b)，將相同的薄膜繼續(xù)在23℃、80％RH下調(diào)濕24小時(shí)后，求出在相同環(huán)境測(cè)得的Rt值，將其作為Rt(c)，由下述式求出隨濕度變化的Rt變化Rt(a)。
Rt(a)＝|Rt(b)-Rt(c)|進(jìn)而，將調(diào)濕后的試樣再次在23℃和55％RH的環(huán)境下進(jìn)行測(cè)定，確認(rèn)該變化是可逆變化。
光學(xué)薄膜的構(gòu)成以及所得結(jié)果示于表1中。
表1

可以看出，本發(fā)明的光學(xué)薄膜4～24、26、28、29、30、31相對(duì)于用作比較的光學(xué)薄膜1～3、25、27、32而言，作為偏光板保護(hù)薄膜用的光學(xué)薄膜，適合發(fā)現(xiàn)光程差值，并能使隨濕度變化的光程差值的變化大幅度減小。
另外，可以看出，使用磷酸三苯酯作為磷酸酯系增塑劑，并使用低分子量的紫外線吸收劑(UV-1)的光學(xué)薄膜4，會(huì)導(dǎo)致本發(fā)明的效果稍微降低。
另外可以看出，本發(fā)明中并用優(yōu)選的紫外線吸收劑的光學(xué)薄膜10、11、14～24，任一個(gè)的特性皆優(yōu)良。
實(shí)施例2使用實(shí)施例1中制作的光學(xué)薄膜1、4～32，按照下述方法在各光學(xué)薄膜上形成聚合物層后，進(jìn)行拉伸，制作表2記載的光學(xué)補(bǔ)償薄膜1～35。
將由2，2’-雙(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷與2，2’-雙(三氟甲基)-4，4’-二氨基聯(lián)苯合成的重均分子量5.9萬的聚酰亞胺15質(zhì)量％的環(huán)己酮溶液涂布在各光學(xué)薄膜上，使其干燥膜厚為5μm，接著，一邊用拉幅機(jī)裝置夾持兩端一邊使其干燥，繼續(xù)在規(guī)定的溫度下在寬度方向上拉伸1.15倍，得到Ro70nm、Rt270nm的光學(xué)補(bǔ)償薄膜。
(評(píng)價(jià))使用得到的光學(xué)補(bǔ)償薄膜1～35進(jìn)行下述評(píng)價(jià)。
(透明性)使用透明度測(cè)定器((株)KOTAKI制作所制)，評(píng)價(jià)得到的光學(xué)補(bǔ)償薄膜的透明性。
○觀察不到透明性的降低△觀察到透明性稍微降低×觀察到透明性降低(平面性；目視評(píng)價(jià))
將各試樣切成寬90cm、長(zhǎng)100cm的大小，將50W熒光燈5支并聯(lián)，在試樣臺(tái)上固定在1.5m的高度，以便從45°角度照射，將各薄膜試樣置于試樣臺(tái)之上，用目視法觀察在薄膜表面反射見到的凹凸，按如下基準(zhǔn)進(jìn)行判定。根據(jù)該方法，可以判定為“皺折”和“皺紋”。
◎即使有5支熒光燈，看起來也是筆直的○熒光燈下有時(shí)可看到少許翹曲△熒光燈下在全部表面可看到少許翹曲×熒光燈下可看到大的彎曲(光程差Ro、Rt的波動(dòng))對(duì)得到的薄膜試樣測(cè)定其在寬度方向上以1cm的間隔產(chǎn)生的光程差，以得到的光程差的變化系數(shù)(CV)表示。測(cè)定中使用自動(dòng)雙折射計(jì)KOBURA-21ADH(王子計(jì)測(cè)器(株)制)，在23℃、55％RH的環(huán)境下，在波長(zhǎng)590nm處，試樣在寬度方向上以1cm的間隔進(jìn)行3維雙折射率測(cè)定。得到的面內(nèi)和厚度方向的光程差分別采用(n-1)法取標(biāo)準(zhǔn)偏差。光程差分布，求出以下所示的變化系數(shù)(CV)，作為指標(biāo)。當(dāng)實(shí)際測(cè)定時(shí)，作為n，設(shè)定為130。
變化系數(shù)(CV)＝標(biāo)準(zhǔn)偏差/光程差平均值◎波動(dòng)(CV)低于1.5％○波動(dòng)(CV)在1.5％以上、低于5％△波動(dòng)(CV)在5％以上、低于10％×波動(dòng)(CV)在10％以上以上的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2中。
(表2)

可以看出，本發(fā)明的光學(xué)補(bǔ)償薄膜3～27、29、31、32、33、34，通過在本發(fā)明的光學(xué)薄膜上涂布聚合物層，連同支持體一起進(jìn)行拉伸，與比較例的不設(shè)聚合物層的光學(xué)補(bǔ)償薄膜1、比較例的在光學(xué)薄膜上設(shè)置聚合物層的光學(xué)補(bǔ)償薄膜2、28、30、35相比，在透明性、平面性、光程差的波動(dòng)等方面，綜合來看是優(yōu)良的。
實(shí)施例3《偏光板的制作》在實(shí)施例1中制成的光學(xué)薄膜11之上形成下述硬涂層和防反射層，制作防反射薄膜。
<硬涂層>
涂布下述硬涂層組合物，使干燥膜厚為3.5μm，在80℃下干燥1分鐘。其次，用高壓水銀燈(80W)在150mJ/cm2的條件下使其固化，制作具有硬涂層的硬涂層薄膜。硬涂層的折射率為1.50。
<硬涂層組合物(C-1)>
二季戊四醇六丙烯酸酯(含有2成左右的2聚物以上的成分)108質(zhì)量份イルガキコア184(千葉特殊化學(xué)(株)制)2質(zhì)量份丙二醇單甲醚 180質(zhì)量份乙酸乙酯 120質(zhì)量份<中折射率層>
在上述硬涂層薄膜的硬涂層之上，用擠出涂布機(jī)涂布下述中折射率層組合物，在80℃、0.1m/秒的條件下使其干燥1分鐘。此時(shí)，使用非接觸浮標(biāo))，直到指觸干燥結(jié)束(用手指觸摸涂布面感覺干燥的狀態(tài))。作為非接觸浮標(biāo)，使用ベルマツテイク公司制的水平浮標(biāo)型的氣動(dòng)阻尼器。浮標(biāo)內(nèi)靜壓為9.8kPa，使其在約2mm寬度方向上均勻上浮進(jìn)行輸送。干燥后，用高壓水銀燈(80W)照射130mJ/cm2的紫外線，使其固化，制作具有中折射率層的中折射率層薄膜。該中折射率層薄膜的中折射率層的厚度為84nm，折射率為1.66。
<中折射率層組合物>
20％ITO微粒分散物(平均粒徑70nm、異丙醇溶液) 100g二季戊四醇六丙烯酸酯 6.4gイルガキア184(千葉特殊化學(xué)(株)制)1.6g四丁醇鈦 4.0g10％FZ-2207(日本ユニカ一公司制、丙二醇單甲醚溶液) 3.0g異丙醇530g丁酮 90g丙二醇單甲醚 265g<高折射率層>
在上述中折射率層之上，用擠出涂布機(jī)涂布下述高折射率層組合物，在80℃、0.1m/秒的條件下使其干燥1分鐘。此時(shí)，使用非接觸浮標(biāo)，直到指觸干燥結(jié)束(用手指觸摸涂布面感覺干燥的狀態(tài))。非接觸浮標(biāo)的條件與形成中折射率層時(shí)的條件相同。干燥后，用高壓水銀燈(80W)照射130mJ/cm2的紫外線，使其固化，制作具有高折射率層的高折射率層薄膜。
<高折射率層組合物>
四正丁醇鈦95質(zhì)量份二甲基聚硅氧烷(信越化學(xué)公司制KF-96-1000CS)1質(zhì)量份γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)公司制KBM503)5質(zhì)量份丙二醇單甲醚 1750質(zhì)量份異丙醇3450質(zhì)量份丁酮 600質(zhì)量份另外，該高折射率層薄膜的高折射率層的厚度為50μm，折射率為1.82。
<低折射率層>
最初進(jìn)行二氧化硅系微粒(空洞粒子)的制備。
(二氧化硅系微粒P-1的制備)將平均粒徑5nm、SiO2濃度20質(zhì)量％的二氧化硅溶膠100g與純水1900g的混合物加溫至80℃。該反應(yīng)母液的pH值為10.5，向該母液中同時(shí)添加作為SiO2的0.98質(zhì)量％的硅酸鈉水溶液9000g和作為Al2O3的1.02質(zhì)量％的鋁酸鈉水溶液9000g。其間，將反應(yīng)液的溫度保持在80℃。在添加之后，反應(yīng)液的pH值立即上升至12.5，然后，幾乎沒有變化。添加結(jié)束后，將反應(yīng)液冷卻至室溫，用超濾膜洗滌，制備固體物濃度20質(zhì)量％的SiO2·Al2O3核粒子分散液。(工序(a))該向核粒子分散液500g中加入純水1700g，加溫至98℃，一邊保持該溫度，一邊添加通過將硅酸鈉水溶液用陽(yáng)離子交換樹脂脫堿而得到的硅酸液(SiO2濃度3.5質(zhì)量％)3000g，從而得到形成第1二氧化硅被覆層的核粒子的分散液。(工序(b))接著，向用超濾膜洗滌并使固體物濃度為13質(zhì)量％的形成第1二氧化硅被覆層的核粒子分散液500g中加入純水1125g，進(jìn)而滴入濃鹽酸(35.5％)，使pH值為1.0，進(jìn)行脫鋁處理。接著，一邊加入pH3的鹽酸水溶液10L和純水5L，一邊用超濾膜分離溶解了的鋁鹽，制備除去形成第1二氧化硅被覆層的核粒子的構(gòu)成成分的一部分的SiO2·Al2O3多孔質(zhì)粒子的分散液(工序(c))。將上述多孔質(zhì)粒子分散液1500g、純水500g、乙醇1,750g和28％氨水626g的混合液加溫至35℃后，添加硅酸乙酯(SiO228質(zhì)量％)104g，將形成第1種二氧化硅被覆層的多孔質(zhì)粒子的表面用硅酸乙酯的水解縮聚物包覆，形成第2二氧化硅被覆層。接著，用超濾膜制備將溶劑置換為乙醇而形成的固體物濃度20質(zhì)量％的二氧化硅系微粒的分散液。
該二氧化硅系微粒的第1二氧化硅被覆層的厚度、平均粒徑、MOx/SiO2(摩爾比)、以及折射率示于表2中。此處，平均粒徑采用動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定，折射率按照以下的方法進(jìn)行測(cè)定，作為標(biāo)準(zhǔn)折射液，使用CARGILL制的SeriesA、AA。
<粒子的折射率的測(cè)定方法>
(1)將粒子分散液收集到蒸發(fā)器中，將分散溶劑蒸發(fā)。
(2)將其在120℃下干燥，制成粉末。
(3)折射率的測(cè)定是將已知的標(biāo)準(zhǔn)折射液向玻璃板上滴下2、3滴，往其中混合上述粉末。
(4)用各種標(biāo)準(zhǔn)折射液進(jìn)行上述(3)的操作，將混合液變?yōu)橥该鲿r(shí)的標(biāo)準(zhǔn)折射液的折射率作為膠體粒子的折射率。
(表3)

<低折射率層的形成>
按照Si(OC2H5)4為95mol％、C3F7-(OC3F6)24-O-(CF2)2-C2H4-O-CH2Si(OCH3)3為5mol％的比例將二者混合，獲得了粘合料，向該粘合料中添加35質(zhì)量％的平均粒徑47nm的上述二氧化硅系微粒P-1，將1.0N-HCl用作催化劑，進(jìn)而用溶劑稀釋，制作低折射率涂覆劑。在上述高折射率層上采用口模式涂布法按膜厚100nm涂布涂覆溶液，在120℃下干燥1分鐘后，進(jìn)行紫外線照射，由此形成折射率1.37的低折射率層。
如上那樣制作防反射薄膜。
(偏光板的制作)<目視側(cè)偏光板的制作>
接著，對(duì)厚度為120μm的聚乙烯醇薄膜進(jìn)行單軸拉伸(溫度110℃、拉伸倍率5倍)。將其在由碘0.075g、碘化鉀5g、水100g構(gòu)成的水溶液中浸漬60秒鐘，接著浸漬到由碘化鉀6g、硼酸7.5g、水100g構(gòu)成的68℃的水溶液中。將其水洗，干燥，得到偏光膜。
接著，按照下述工序1～5，將偏光膜、上述防反射薄膜、實(shí)施例1中制作的光學(xué)薄膜11貼合在一起，制作偏光板。
工序1在60℃的2摩爾/L的氫氧化鈉溶液中浸漬90秒鐘，接著進(jìn)行水洗，干燥，得到與起偏振器貼合的一側(cè)被皂化的光學(xué)薄膜11、防反射薄膜。
工序2將上述偏光膜在固體物2質(zhì)量％的聚乙烯醇粘合劑槽中浸漬1～2秒。
工序3輕輕擦拭除去工序2中附著在偏光膜上的過剩的粘合劑，將其疊置于工序1中處理過的光學(xué)薄膜11、防反射薄膜之上，進(jìn)行層壓。
工序4將工序3中層壓的光學(xué)薄膜11、偏光膜和防反射薄膜在壓力20～30N/cm2、輸送速度約2m/分的條件下進(jìn)行貼合。
工序5在80℃的干燥機(jī)中，將工序4中制作的貼合有偏光膜、光學(xué)薄膜11、防反射薄膜的試樣干燥2分鐘，制作目視側(cè)偏光板。
<背光側(cè)偏光板的制作>
使用上述制作的偏光膜、實(shí)施例2中制作的光學(xué)補(bǔ)償薄膜1～35、背面?zhèn)仁褂脤?shí)施例1中制作的光學(xué)薄膜11，按照上述工序1～5，制作背光側(cè)偏光板1～35。另外，相對(duì)于偏光膜，在貼合光學(xué)補(bǔ)償薄膜時(shí)使聚合物層成為外側(cè)。
《液晶顯示裝置的制作》如下制作液晶顯示屏，評(píng)價(jià)作為液晶顯示裝置的特性。
將シヤ一プ公司制的30英寸、アクオス液晶顯示裝置的液晶元件的背光側(cè)偏光板和目視側(cè)偏光板剝離，按照與預(yù)先貼合的偏光板的偏光軸一致的方式通過粘接層而貼合到液晶元件上，以便使背光側(cè)偏光板1～35的光學(xué)補(bǔ)償薄膜側(cè)成為液晶元件，以及使目視側(cè)偏光板的光學(xué)薄膜11側(cè)成為液晶元件側(cè)，如此制作30英寸的液晶顯示裝置1～35。本裝置的背光為正下方式背光方式。
(評(píng)價(jià))<目視性>
將制作的液晶顯示裝置在60℃、90％RH環(huán)境下，將正下方式背光打開，進(jìn)行1000小時(shí)的耐久性試驗(yàn)后，進(jìn)而在室溫下打開背光5小時(shí)后，使畫面顯示黑色，進(jìn)行目視觀察，并給出以下的次序。
◎看見黑色碎散，有鮮明度，看不到色斑○看見黑色碎散，有鮮明度，但稍許看到色斑△黑色的碎散稍差，鮮明度稍低，可以看到色斑×沒有黑色碎散，鮮明度低，色斑明顯以上的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2中。
從表2看出，本發(fā)明的液晶顯示裝置3～27、29、31、32～34相對(duì)于比較例1、2、28、30、35，即使在高溫高濕下使正下方式背光長(zhǎng)時(shí)間打開后，目視性也優(yōu)良。
使用拉伸溫度在本發(fā)明的范圍內(nèi)的液晶顯示裝置或者合并使用本發(fā)明中優(yōu)選的紫外線吸收劑的光學(xué)補(bǔ)償薄膜的液晶顯示裝置，在透明性、平面性、光程差的波動(dòng)、目視性等方面綜合來看是良好的。
權(quán)利要求
1.光學(xué)薄膜的制備方法，其特征在于，該方法是通過將含有纖維素樹脂和增塑劑的組合物熔融流延來制膜的光學(xué)薄膜的制備方法，其中，上述纖維素樹脂中的殘留硫酸量在0.1～50ppm的范圍內(nèi)，上述組合物含有通過烯性不飽和單體聚合而得到的重均分子量在500以上至30000以下的聚合物或者重均分子量在500以上至30000以下的丙烯酸系聚合物。
2.權(quán)利要求1中所述的光學(xué)薄膜的制備方法，其特征在于，上述纖維素樹脂為總?；〈?.5～2.9、數(shù)均分子量(Mn)70000～200000的混合脂肪酸酯。
3.權(quán)利要求1或2中所述的光學(xué)薄膜的制備方法，其特征在于，上述增塑劑的至少1種選自多元醇酯系增塑劑、聚酯系增塑劑、檸檬酸酯系增塑劑、以及鄰苯二甲酸酯系增塑劑。
4.權(quán)利要求1～3任1項(xiàng)中所述的光學(xué)薄膜的制備方法，其特征在于，上述殘留硫酸量在0.1～45ppm的范圍內(nèi)。
5.權(quán)利要求1～4任1項(xiàng)中所述的光學(xué)薄膜的制備方法，其特征在于，上述組合物含有紫外線吸收劑，該紫外線吸收劑的重均分子量在490～50000的范圍內(nèi)。
6.權(quán)利要求1～5任1項(xiàng)中所述的光學(xué)薄膜的制備方法，其特征在于，上述組合物含有0.01～5質(zhì)量％的受阻胺系、或受阻酚系化合物。
7.光學(xué)薄膜，其特征在于，該光學(xué)薄膜是采用權(quán)利要求1～6任1項(xiàng)中所述的光學(xué)薄膜的制備方法制備的。
8.光學(xué)補(bǔ)償薄膜的制備方法，其特征在于，在權(quán)利要求7中所述的光學(xué)薄膜上設(shè)置聚合物層并進(jìn)行拉伸。
9.權(quán)利要求8中所述的光學(xué)補(bǔ)償薄膜的制備方法，其特征在于，上述聚合物層由選自聚醚酮、聚酰胺、聚酯、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、以及聚酯酰亞胺中的至少1種構(gòu)成。
10.權(quán)利要求8或9中所述的光學(xué)補(bǔ)償薄膜的制備方法，其特征在于，上述拉伸時(shí)的拉伸溫度B由下述式(I)表示式(I)熔融溫度A-100℃≤拉伸溫度B≤熔融溫度A-40℃(式中，熔融溫度A表示光學(xué)薄膜的熔融流延時(shí)的溫度)。
11.光學(xué)補(bǔ)償薄膜，其特征在于，該光學(xué)補(bǔ)償薄膜是采用權(quán)利要求8～10任1項(xiàng)中所述的光學(xué)補(bǔ)償薄膜的制備方法制備的。
12.偏光板，其特征在于，在至少一側(cè)表面上具有權(quán)利要求7中所述的光學(xué)薄膜或權(quán)利要求11中所述的光學(xué)補(bǔ)償薄膜。
13.液晶顯示裝置，其特征在于，在其至少一側(cè)表面上具有權(quán)利要求12中所述的偏光板。
14.權(quán)利要求13中所述的液晶顯示裝置，其特征在于，其背光為L(zhǎng)ED。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于，提供由于長(zhǎng)期使用所導(dǎo)致的光程差變化少的光學(xué)薄膜、通過將該光學(xué)薄膜作為支持體使用而使光程差均勻性優(yōu)良，隨環(huán)境變化的光程差變化少的光學(xué)補(bǔ)償薄膜，進(jìn)而提供能夠使得由于LED背光帶來的發(fā)熱和隨環(huán)境變化的目視性的變化顯著降低、色再現(xiàn)性優(yōu)良的偏光板和液晶顯示裝置。光學(xué)薄膜的制備方法是通過將含有纖維素樹脂和增塑劑的組合物熔融流延來制膜的光學(xué)薄膜的制備方法，其特征在于，在該方法中，上述纖維素樹脂中的殘留硫酸量在0.1～5 0ppm的范圍，上述組合物含有通過烯性不飽和單體聚合而得到的重均分子量在500以上至30000以下的聚合物或者重均分子量在500以上至30000以下的丙烯酸系聚合物。
文檔編號(hào)C08J5/18GK1834705SQ20061005506
公開日2006年9月20日 申請(qǐng)日期2006年3月7日 優(yōu)先權(quán)日2005年3月10日
發(fā)明者村上隆, 清水邦夫 申請(qǐng)人:柯尼卡美能達(dá)精密光學(xué)株式會(huì)社