專利名稱：：膨脹式隔膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適用于制造充氣輪胎的膨脹式隔膜。
背景技術(shù)：
：據(jù)報(bào)導(dǎo)例如據(jù)美國(guó)專利5728311(題為GoodyearTire&Rubber)所述，常規(guī)充氣輪胎是通過(guò)在模塑壓機(jī)中對(duì)生胎即未硫化輪胎進(jìn)行模壓和硫化而制成的。采用內(nèi)部流體膨脹式隔膜將生胎向外壓在模具表面的方式進(jìn)行模壓。通過(guò)該方法使生胎壓在限定胎面花紋和胎側(cè)構(gòu)型的外部模具表面上成型。在加熱、加壓下使輪胎在高溫下模制和硫化。實(shí)際上，隔膜的膨脹是通過(guò)對(duì)隔膜內(nèi)腔施加由流體如氣體、熱水和/或蒸汽產(chǎn)生的內(nèi)部壓力來(lái)實(shí)施的，而該施壓流體也參與輪胎硫化或固化的熱傳遞。在硫化結(jié)束時(shí)，打開模具，通過(guò)內(nèi)部流體壓力的消除而使隔膜回縮，并從輪胎模具中取出輪胎。大家都知道，在隔膜膨脹階段過(guò)程中，隔膜的外接觸表面與輪胎的內(nèi)表面之間有相當(dāng)大的相對(duì)位移。同樣，在輪胎經(jīng)模壓和硫化后，隔膜回縮并從輪胎上剝離時(shí)，隔膜的外接觸表面與輪胎的硫化內(nèi)表面之間也有相當(dāng)大的相對(duì)位移。在輪胎硫化后以及在隔膜回縮時(shí)，隔膜表面往往會(huì)粘附在輪胎的內(nèi)表面上。如果不對(duì)這種粘附現(xiàn)象加以控制的話，可能會(huì)使隔膜表面變粗糙和/或輪胎表面變粗糙。這會(huì)降低隔膜的使用壽命并會(huì)制成有缺陷的輪胎。為此，通常的做法是在整個(gè)模壓操作過(guò)程中，為了使隔膜的外表面與輪胎的內(nèi)表面之間具有潤(rùn)滑性，而在隔膜上和/或生胎或未硫化輪胎的內(nèi)表面上預(yù)先涂敷潤(rùn)滑劑。這種潤(rùn)滑劑可以是分散在溶劑或水中的硅聚合物或是添加有礦物質(zhì)填料的硅油。值得重視的是，在工業(yè)生產(chǎn)裝置中，使輪胎與膨脹式隔膜分離開來(lái)涉及隔膜與相鄰輪胎表面之間的分離現(xiàn)象(防止粘附)和潤(rùn)滑現(xiàn)象(增強(qiáng)滑動(dòng))。分離方面涉及避免發(fā)生粘附的基本性能，而潤(rùn)滑方面涉及增進(jìn)表面滑動(dòng)的能力和使隔膜相對(duì)于輪胎產(chǎn)生移動(dòng)的能力。丁基橡膠常用于制造輪胎用的隔膜。丁基橡膠是大量異丁烯與少量具有足夠不飽和鍵以使丁基像膠發(fā)生交聯(lián)的二烯單體的共聚物。氟化材料由于其疏水親油特性、低摩擦系數(shù)以及耐熱、耐化學(xué)品性能而受到關(guān)注。但另一方面，將氟化化合物混入彈性體組合物中的混合料(例如在制造充氣輪胎的過(guò)程中，尤其是制造膨脹式隔膜的過(guò)程中所釆用的那些)由于氟化化合物的相容性很低而會(huì)產(chǎn)生一些問(wèn)題。美國(guó)專利5728311涉及由橡膠膠料制造的膨脹式硫化隔膜，該橡膠膠料包含至少一種以微粒形態(tài)分散在膠料中的氟化乙烯聚合物(PFE),其用量為0.5-lphr到10-30phr。該微粒的粒度為l畫25微米，而優(yōu)選更小的粒度，因?yàn)樵谂c橡膠的混合過(guò)程中它能更好地分散。日本專利2004-026897(YokohamaRubberCo.)涉及輪胎硫化用隔膜的彈性體組合物，所述組合物包含50-100phr氟化橡膠共聚物例如氟硅橡膠如三氟丙基甲基硅氧烷與二甲基硅氧烷的共聚物，四氟乙烯共聚物如全氟乙烯基醚與四氟乙烯的共聚物。
發(fā)明內(nèi)容本申請(qǐng)人已注意到，需要一種具有防粘性能和適宜的機(jī)械特性的膨脹式隔膜，以在制造輪胎的硫化過(guò)程中經(jīng)得起熱應(yīng)力及物理應(yīng)力的作用。隔膜的機(jī)械性能(如斷裂強(qiáng)度、模量和斷裂伸長(zhǎng)率)不應(yīng)因橡膠組合物中存在氟化材料而削弱，并能經(jīng)受幾次高溫下的制造循環(huán)過(guò)程。此外，本申請(qǐng)人還注意到，氟化材料在硫化隔膜中的濃度，特別在隔膜外表面的濃度應(yīng)在整個(gè)使用時(shí)間內(nèi)保持基本不變。換句話說(shuō)，氟化材料的表面遷移不應(yīng)導(dǎo)致該材料的損耗，從而引起隔膜表面喪失潤(rùn)滑作用和隔膜性能的下降。本申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，包含至少一種具有至少一個(gè)雙鍵和至少部分氟化鏈的化合物的膨脹式隔膜具有所要求的例如以斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率表示的機(jī)械特性，這種化合物可使隔膜有效使用超過(guò)200次制造循環(huán)，并具有足夠的防粘性以易于使隔膜與已硫化的輪胎相分離，更具體地說(shuō)與在疏化期間接觸隔膜的硫化輪胎部分即輪胎內(nèi)襯相分離。因此，本發(fā)明涉及制造充氣輪胎用的膨脹式隔膜，該隔膜包括包含至少一種丁基橡膠和至少一種具有至少一個(gè)雙鍵和至少部分氟化的烷基或聚氧亞烷基鏈的化合物的彈性體組合物經(jīng)硫化而制得的彈性體材料。有利的是，本發(fā)明的膨脹式隔膜是通過(guò)對(duì)包含至少一種式(I)化合物的彈性體組合物進(jìn)行硫化制得式中m和n分別為0或1;R為氫或曱基、乙基、丙基或苯基基團(tuán)；R為氫或(CrC6)烷基、芳基或芳基(CVC4)烷基基團(tuán)；R2為d-C4亞烷基鏈，任選包含至少一個(gè)選自-OH、-NH-、-NH2、-O-、=CO和-CONH-的基團(tuán)；以及R3為選自至少部分氟化的、線形或支化的C4-C^烷基鏈，或?yàn)榫哂惺?Ia)重復(fù)單元的基團(tuán)X-(CF2-OV(CF-OMCF2-CFrO)c-(CF2-CF-0)d.(CF.CF20)e.CF2-(la)CF3CF3CF3式中(a+b+c+d)》0;a、b、c、d和e各自為0或l-10整數(shù)；所述單元是沿鏈統(tǒng)計(jì)分布的；以及X為氫、氟、CF3基團(tuán)或式(Ia')基團(tuán)式中m、n、R、Ri和R2的規(guī)定同上。任選包含在亞烷基鏈R2中的至少一個(gè)選自-OH、-NH-、-NH2、-O-、-CONH-和-CO的基團(tuán)可根據(jù)化合價(jià)作為該鏈中間的一個(gè)基團(tuán)或鏈中碳原子上的取代基。對(duì)本說(shuō)明書和后面的權(quán)利要求書來(lái)說(shuō)，除另有說(shuō)明外，所有表示量、數(shù)量、百分比等的數(shù)字在所有情況都應(yīng)理解為用"約"這一詞所修飾。同樣，所有范圍都包括所公開的最大值與最小值的任何組合，也包括任何中間范圍，在本文中可能作了具體列舉或者未作具體列舉。對(duì)于本說(shuō)明書和權(quán)利要求書來(lái)說(shuō)，術(shù)語(yǔ)"phr"是指彈性體組合物中所指組分以100重量份的彈性體計(jì)的重量份數(shù)。有利的是，根據(jù)本發(fā)明的隔膜用彈性體組合物包含至少一種選自天然橡膠和合成異戊二烯橡膠的可硫化橡膠。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，丁基橡膠可選自異丁基橡膠。優(yōu)選的是，所述異丁基橡膠可選自含4-12個(gè)碳原子的異烯烴單體的均聚物或由包含至少一種4-12個(gè)碳原子的異烯烴單體與至少一種含4-12個(gè)碳原子的共軛二烯烴單體的混合物經(jīng)聚合得到的共聚物。優(yōu)選的是，所述共聚物包含70重量％-99.5重量％,優(yōu)選90重量%-99重量％至少一種異烯烴單體和30重量％-0,5重量％,優(yōu)選10重量％-1重量％至少一種共軛二烯烴單體。優(yōu)選的是，異烯烴單體可選自Crd2化合物，例如異丁烯(isobutylene，isobutene)、2畫甲基-l-丁烯、3-甲基-l-丁烯、2-甲基-2-丁烯、甲基乙烯基醚、茚、乙烯基三甲基硅烷、己烯、4-甲基-l-戊烯或它們的混合物。異丁烯是優(yōu)選的。優(yōu)選的是，共軛二烯單體可選自CrC"化合物，例如異戊二烯、1，3-丁二烯、2，3-二甲基-l，3-丁二烯、月桂烯、6，6-二甲基富烯、己二烯、環(huán)戊二烯、戊間二烯或它們的混合物。異戊二烯是優(yōu)選的。上述異丁基橡膠中也可存在其它可聚合的單體，例如苯乙烯、任選地為d-C4烷基基團(tuán)或卣素基團(tuán)取代的苯乙烯例如曱基苯乙烯、二氯苯乙烯。根據(jù)再一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，丁基橡膠可選自卣化丁基橡膠。卣化丁基橡膠是由上述丁基橡膠與氯或溴按照本領(lǐng)域已知方法進(jìn)行反應(yīng)得到。例如，丁基橡膠可在40'C-60。C溫度下于己烷稀釋劑中與作為卣化劑的溴或氯進(jìn)行卣化。優(yōu)選的是，卣素含量為0.1重量％-10重量％，優(yōu)選0.5重量％-5重量％(以卣化丁基橡膠的重量計(jì))。根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的g化丁基橡膠是氯化丁基橡膠或溴化丁基橡膠。根據(jù)再一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，丁基橡膠(a)可選自卣化的異丁烯/對(duì)烷基苯乙烯共聚物。所述卣化的異丁烯/對(duì)烷基苯乙烯共聚物可選自含4-7個(gè)碳原子的異烯烴如異丁烯與對(duì)烷基苯乙烯如對(duì)甲基苯乙烯的共聚物。優(yōu)選的產(chǎn)物是那些由含4-7個(gè)碳原子的異烯烴如異丁烯與共聚單體如對(duì)坑基苯乙烯等的共聚物經(jīng)卣化得到的產(chǎn)物，其中苯乙烯單元中烷基基團(tuán)上至少一個(gè)取代基是卣素，優(yōu)選是氯或溴。優(yōu)選的是，本發(fā)明的膨脹式隔膜包含50-95phr丁基橡膠(異丁烯的聚合物或共聚物)。可采用少量(至多20phr，優(yōu)選至多5phr)二烯基彈性體例如氯丁二烯(neoprene，chloroprene)橡膠等。氯丁二烯橡膠也稱為聚氯丁二烯。其它含卣素橡膠的用量至多可為20phr，優(yōu)選至多10phr。任選的是，本發(fā)明彈性體組合物包含常規(guī)添加劑，其中包括填充劑、膠化劑、硬脂酸、促進(jìn)劑、硫硫化劑、硫化用樹脂、抗臭氧劑、抗氧化劑、加工油、活化劑、引發(fā)劑、增塑劑、蠟、防焦劑(prevulcanizationinhibitor)、填充油等。本發(fā)明的隔膜用彈性體組合物可采用硫硫化體系和/或樹脂硫化體系進(jìn)行硫化，而優(yōu)選樹脂硫化體系。樹脂硫化體系的實(shí)例是酚醛樹脂，尤其是由酚化合物與曱醛經(jīng)縮聚得到的酚醛樹脂，常通稱為可熔可溶酚醛樹脂和線型酚醛樹脂。在可熔可溶酚醛樹脂中，苯酚帶有反應(yīng)性基團(tuán)如羥甲基基團(tuán)。為避免逆向反應(yīng)，間苯二酚/曱醛樹脂硫化體系是優(yōu)選的。有利的是，樹脂硫化體系的用量為l-10phr。當(dāng)采用硫硫化體系時(shí)，硫用量為0.1-5phr、優(yōu)選0.2-3phr。代表性的硫硫化體系包括元素疏或硫供體硫化劑，例如二硫化胺、聚合的多硫化物或硫烯爛加合物。用于硫^L化體系的促進(jìn)劑用量為0.1-5phr，優(yōu)選0.5-2.5phr。這些類型的促進(jìn)劑是眾所周知的，包括胺、二硫化物、胍類、硫脲、硫醇、瘞唑、秋蘭姆、次磺酰胺、二硫代氨基曱酸酯以及黃原酸酯。也可采用兩種或多種促進(jìn)劑的混合物。優(yōu)選的主要促進(jìn)劑是次磺酰胺。如果釆用第二種促進(jìn)劑，優(yōu)選的是胍、二硫代氨基甲酸酯，或秋蘭姆化合物。任選的是，可向隔膜組合物添加抗氧化劑和抗臭氧劑。抗氧化劑能防止氧化交聯(lián)或氧化鏈裂解，以使橡膠的模量和斷裂性能基本上不受氧化環(huán)境，尤其是高溫氧化環(huán)境的影響。用于總體橡膠膠料的抗氧化劑，更具體用于丁基橡膠的抗氧化劑在本領(lǐng)域是已知的?？菇到鈩┌寡趸瘎┖涂钩粞鮿?。它們的適用量為0.1-10phr，優(yōu)選為2-6phr。抗臭氧劑是防止由于暴露在臭氧的環(huán)境中發(fā)生鏈裂解的化合物。抗臭氧劑在本領(lǐng)域也是眾所周知的。抗降解劑包括一元酚、雙酚、硫酚、多酚、氳醌衍生物、亞磷酸酯、磷酸酯混合物、硫代酯、萘胺、雙酚胺以及其它二芳基胺衍生物、對(duì)苯二胺、喹啉以及混合胺。膨脹式隔膜組合物可優(yōu)選摻混有填充劑。填充劑的用量可為10-200phr，優(yōu)選30-100phr。優(yōu)選的填充劑是炭黑。炭黑的用量可為25-85phr。常用的炭黑包括例如乙炔黑，NllO、N121、N220、N231、N234、N242、N293、N299、N326、N330、N332、N339、N343、N347、N351、N358、N375、N472、N539、N550、N683、N754以及N765。二氧化硅也可在炭黑之外另外使用或用于代替炭黑。通常所述的二氧化硅是沉淀法二氧化硅、氣相法二氧化硅以及各種天然存在的、含大量SK)2的材料。各種油和蠟依據(jù)它們與丁基橡膠和橡膠配方中其它成分的相容性也可用于膨脹式隔膜配方中。蠟包括微晶蠟和石蠟。油包括脂族一環(huán)烷芳族樹脂、聚乙二醇、石油、酯增塑劑、硫化植物油、松焦油、酚醛樹脂、聚合酯、蓖麻油以及松香。油和蠟的常規(guī)單獨(dú)用量為l-10phr。脂肪酸如硬脂酸、棕櫚酸及油酸的用量可為0.1-5phr,而0.2-lphr是優(yōu)選的。也可添加氧化鋅，其用量為例如0.5-10phr。有利的是，本發(fā)明的隔膜彈性體組合物中的式(l)化合物的量為0.1-6phr(大體上相當(dāng)于0.06-3.6重量％)，更優(yōu)選為l-4phr(大體上相當(dāng)于0.6-2.5重量％)。在式(I)中，R優(yōu)選為氫。在式(I)中，R,優(yōu)選為氫。在式(I)中，X優(yōu)選為式(Ia')基團(tuán)式中m、n、R、R!和R2的規(guī)定同上。優(yōu)選的是，R3為至少部分氟化的，更優(yōu)選完全氟化的線形或支化的0<:2()烷基鏈。優(yōu)選的是，R3為至少部分氟化的，更優(yōu)選完全氟化的線形或支化的Qrds烷基鏈。在式(I)中，當(dāng)R3為至少部分氟化的線形或支化的CrC2。烷基鏈時(shí)，則m為0。在式(I)中，當(dāng)R3為上述式(Ia)基團(tuán)時(shí)，則m為1。Rz優(yōu)選為C廣Q亞烷基鏈，任選包含至少一個(gè)選自-OH、-NH-、NH2、-O-、=CO及-CONH-的基團(tuán)。更優(yōu)選的是，R2是包含至少一個(gè)選自-OH、-O-和-CONH-基團(tuán)的d-C4亞烷基鏈。有利的是，R3是完全氟化的。有利的是，當(dāng)Rs為上迷式(Ia)基團(tuán)時(shí)，則式(I)化合物是分子量為500-3000的低聚物。根據(jù)本發(fā)明的式(I)化合物的實(shí)例是2-全氟癸基乙基丙烯酸酯，全氟己基乙基丙烯酸酯，全氟辛基乙基丙烯酸酯，全氟十二烷基乙基丙烯酸酯，全氟辛基丙基丙烯酸酯，全氟辛基癸基丙烯酸酯。本發(fā)明的另一方面涉及包含至少一種丁基橡膠和至少一種具有至少一個(gè)雙鍵和至少部分氟化的烷基或聚氧亞烷基鏈的化合物的可硫化彈性體組合物。有利的是，可硫化彈性體組合物包含至少一種式(I)的化合物o/'I\R3+R2)-0~f~C~^"9=CH—RmRia)式中m和n各自為0或l;R為氫或甲基、乙基、丙基或苯基基團(tuán)；R為氫或d-C6烷基，芳基或芳基(d-C4)烷基基團(tuán)；R2為C廣Ci亞烷基鏈，任選包含至少一個(gè)選自-OH、-NH-、-NH2、-O畫、-CO及-CONH-的基團(tuán)；以及R3為選自至少部分氟化的、線形或支化的CrC2。烷基鏈，或?yàn)榫哂惺?Ia)重復(fù)單元的基團(tuán)X-(CFrO)a-(CF-0)b-(CFrCF2-O)c-(CFrCF-0)d-(CF-CF20)e-CF2-ija)CF3CF3CF3式中(a+b+c+d)20;a、b、c、d和e各自為0或l-10整數(shù)；所述單元是沿鏈統(tǒng)計(jì)分布的；以及X為氫，氟、CF3基團(tuán)或式(Ia')基團(tuán)式中m、n、R、F^和R2的定義同上。在再一方面中，本發(fā)明涉及制造充氣輪胎的方法，所述方法包括下述步驟形成生胎將生胎放入硫化模具中；將膨脹式隔膜嵌入生胎中；其中所述膨脹式隔膜包括含至少一種丁基橡膠和至少一種具有至少一個(gè)雙鍵和至少部分氟化的烷基或聚氧亞烷基鏈的化合物的彈性體組合物經(jīng)硫化得到的彈性體材料。由此獲得的橡膠混合物可通過(guò)例如美國(guó)專利5580513所述，在注塑機(jī)、壓鑄機(jī)或壓塑機(jī)中進(jìn)行模塑用來(lái)制造本發(fā)明的膨脹式隔膜。來(lái)自Banbury密煉機(jī)的材料可擠出成粗粒料。硫化時(shí)間取決于加熱速率和膨脹式隔膜的厚度；例如，對(duì)注塑來(lái)說(shuō)，在約200t)溫度下的加工時(shí)間為約20分鐘，對(duì)于壓鑄來(lái)說(shuō)，在約190X:溫度下的加工時(shí)間為約30分鐘。下面將通過(guò)幾個(gè)說(shuō)明性實(shí)施方案并參照所附的圖1對(duì)本發(fā)明作更詳細(xì)的說(shuō)明，圖1示意顯示了根據(jù)本發(fā)明的膨脹式隔膜在生膠充氣輪胎內(nèi)膨脹時(shí)，引入了該膨脹式隔膜的硫化裝置的截面圖。具體實(shí)施例方式根據(jù)圖1，膨脹式隔膜1與硫化裝置2組合在一起使用，該硫化裝置包括有多個(gè)胎側(cè)板4和胎面扇形體5的模具3，當(dāng)模具3閉合時(shí)，由胎側(cè)板和胎面扇形體限定了適用于容納待硫化的生膠料充氣輪胎6的模腔。隔膜l大體上呈環(huán)形，并具有至少一個(gè)，優(yōu)選兩個(gè)配置有供隔膜1與模具3可操作地接合的錨定裝置la的外周邊緣。在模具3中設(shè)置有蒸汽或其它硫化流體的入口7，以使流體能達(dá)到隔膜1的徑向內(nèi)表面并使隔膜l膨脹，從而將生胎6壓向適當(dāng)設(shè)有凸紋(圖中未說(shuō)明)的胎側(cè)板4和胎面扇形體5。施加的壓力使所述凸紋在胎冠上產(chǎn)生所要求的胎面圖案，并在輪胎的胎側(cè)形成圖形符號(hào)和技術(shù)指標(biāo)。模具3與待硫化生胎6的加熱設(shè)備可操作地關(guān)聯(lián)。所述加熱設(shè)備與達(dá)到隔膜1的流體合作使生膠輪胎6的彈性材料交聯(lián)。在操作循環(huán)結(jié)束時(shí)，使已硫化的輪胎6與膨脹式隔膜1相分離，并從模具3中取出。實(shí)施例1彈性體組合物及其特征根據(jù)本發(fā)明制造膨脹式隔膜用的彈性體組合物是由表1中所列成分以兩步法制備的。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>Ribetak7530:具有活性羥甲基基團(tuán)的辛基酚甲醛樹脂，SchenectadyFrance提供。將第一步中各成分進(jìn)行混合得到混合物A。將15克混合物A置于Brabender塑性4義中，i殳定溫度為60'C并以每分鐘60轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)速進(jìn)行加工。60秒鐘后，添加0.15克(1.6phr)2-全氟癸基乙基丙烯酸酯，然后在相同條件下再共混3分鐘。采用Collin壓機(jī)對(duì)所得的組合物(以后稱為"組合物1")在195。C和100大氣壓力下硫化、模壓18分鐘。類似地，只采用第一步的各成分，即不添加式(1)的氟化化合物制備彈性體組合物，在下文中稱為"參照組合物"。組合物1和參照組合物的表面性質(zhì)是通過(guò)接觸角的測(cè)定(停滴技術(shù))來(lái)量度的。該測(cè)定技術(shù)已在例如GarbassiF.等人的"PolymerSurfaces.Fromphysicstotechnology"(J.Wileyandsons,Ltd.WestSussex,UK，1994)中說(shuō)明。接觸角是用十六烷和大豆油測(cè)定的。更具體地說(shuō)，接觸角是指試樣表面(即靜置在彈性體材料表面上的所述液滴的基線)與通過(guò)液滴與試樣表面的交點(diǎn)的液滴邊界切線之間所確定的角度。接觸角越大表示彈性材料的表面能越低，液滴與彈性材料之間的相容性越低。換句話說(shuō)，具有高表面張力的液滴靜置在低能量材料表面上往往會(huì)形成基本上的球形，即呈現(xiàn)大的接觸角。反之，當(dāng)材料的表面能超過(guò)液體表面張力時(shí)，液滴往往會(huì)形成較扁平的小輪廓形狀，即呈現(xiàn)小的接觸角。接觸角測(cè)定結(jié)果列于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表2的接觸角數(shù)值表明，包含根據(jù)本發(fā)明式(1)化合物的組合物1試樣具有高的疏油性，而參照組合物具有高的親油性。因此，可以預(yù)期組合物1對(duì)形成生胎的彈性體組合物具有相應(yīng)較高的防粘性能。組合物1試樣的機(jī)械特性列于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>流變性能MH是采用Monsanto流變儀MDR2000E，根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)6502在195"C下測(cè)定的。靜態(tài)機(jī)械性能(CA50%-300%，斷裂和斷裂伸長(zhǎng)率)是根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)37:1994在室溫下測(cè)定的。IRHD硬度是根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)48:1994在23匸下測(cè)定。耐撓曲疲勞是根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)132:199(DeMattia試驗(yàn))在70'C下測(cè)定的。組合物1的機(jī)械性能基本上與不含根據(jù)本發(fā)明的氟化化合物的參照組合物相似。在180t;下實(shí)施加速老化試驗(yàn)24小時(shí)后，所述特性得到保持。試驗(yàn)結(jié)果列于下表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實(shí)施例2彈性體組合物及其特性如實(shí)施例1制備用于制造本發(fā)明膨脹式隔膜用的彈性體組合物，但采用0.15克(1.6phr)全氟聚醚雙氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯(perfluoropolyetherbisurethanemethacrylate)PFEUMA1000(根據(jù)Priola等人，Macromol.Chem.Phys"198，1893-1卯7(1997)中所述方法制備)(下文稱為組合物2)。組合物2的特性以及與參照組合物的比較結(jié)果如下。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>列于表5中的接觸角數(shù)值表明，包含根據(jù)本發(fā)明式(I)化合物的組合物2試樣具有高的疏油性，而參照組合物具有高的親油性。因此，可以預(yù)期，組合物2對(duì)形成生胎的彈性體組合物具有相應(yīng)較高的防粘性能。與以上組合物1的評(píng)價(jià)方法一樣，組合物2試樣的機(jī)械性能列于表6。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>組合物2的機(jī)械性能基本上與不含根據(jù)本發(fā)明的氟化化合物的參照組合物相似。實(shí)施例3粘合試驗(yàn)根據(jù)實(shí)施例1的組合物1和參照組合物的防粘性是通過(guò)在其試樣上施加用來(lái)制造具有下列成分的充氣輪胎內(nèi)襯(下文稱為"內(nèi)襯組合物")的溴化丁基橡膠未硫化試樣來(lái)進(jìn)行試驗(yàn)的。BIIR(溴化丁基橡膠)100phr畫050phrStrucktol⑧40MS(均質(zhì)劑，StruktolCo.提供)4.0phr芳香油8.0phr硬脂酸2.0phr氧化鎂0.5phr氧化鋅3.0phrMBTS(二石克化二苯并瘞唑)1.5phr疏0.5phr所有試樣具有相同的形狀和大小。組合物l和參照組合物的每一試樣各自貼合在內(nèi)襯組合物試樣上，并放置在具有溫度為i7ox:±ir的蒸汽加熱板的液壓機(jī)中io分鐘士io秒鐘。所述條件重復(fù)了釆用膨脹式隔膜對(duì)充氣輪胎進(jìn)行硫化的條件。經(jīng)這樣處理后，采用拉力測(cè)力計(jì)(ZwickZ005，ZwickGmbH&Co.KG提供)對(duì)試樣進(jìn)行剝離試驗(yàn)，測(cè)定將試樣彼此分開所需的最小力。施加的牽引速度為260毫米/分鐘±20毫米/分鐘，并測(cè)定以牛頓(N)表示的剝離力值(每一試樣剝離力的平均值)。試驗(yàn)結(jié)果列于表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>根據(jù)本發(fā)明的組合物1對(duì)內(nèi)村組合物具有很好的防粘性能。權(quán)利要求1.制造充氣輪胎用的膨脹式隔膜，該隔膜包括由含至少一種丁基橡膠和至少一種具有至少一個(gè)雙鍵和至少部分氟化的烷基或聚氧亞烷基鏈的化合物的彈性體組合物經(jīng)硫化得到的彈性體材料。2.根據(jù)權(quán)利要求1的膨脹式隔膜，其中彈性體組合物包含至少一種式(I)氟化化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中m和n各自為0或l;R為氫或曱基、乙基、丙基或苯基基團(tuán)；&為氫或(d-C6)烷基、芳基或芳基(d-Cj烷基基團(tuán)；R2為C「C4亞烷基鏈，任選包含至少一個(gè)選自-OH、-NH-、-NH2、-O-、-CO和-CONH-的基團(tuán)；以及R3為選自至少部分氟化的、線形或支化的CrC2。烷基鏈，或?yàn)榫哂惺?Ia)重復(fù)單元的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中(a+b+c+d)SO;a、b、c、d和e各自為0或1隱10整數(shù)；所述單元是沿鏈統(tǒng)計(jì)分布的；以及X為氫、氟、CF3基團(tuán)或式(Ia')基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中m、n、R、Ri和R2的定義同上。3.根據(jù)權(quán)利要求l的膨脹式隔膜，其中彈性體組合物包含選自天然橡膠和合成異戊二烯橡膠的可硫化橡膠。4.根據(jù)權(quán)利要求l的膨脹式隔膜，其中丁基橡膠是異丁基橡膠。5.根據(jù)權(quán)利要求l的膨脹式隔膜，其中異丁基橡膠是異丁烯與至少一種共軛二烯的共聚物。6.根據(jù)權(quán)利要求1的膨脹式隔膜，其中丁基橡膠的用量為50畫95phr。7.根據(jù)權(quán)利要求1的膨脹式隔膜，其中彈性體組合物包含至少一種選自氯丁橡膠和氯丁二烯的彈性體。8.根據(jù)權(quán)利要求l的膨脹式隔膜，其中彈性體組合物包含至少一種選自硫硫化和樹脂硫化體系的硫化體系。9.根據(jù)權(quán)利要求8的膨脹式隔膜，其中硫化體系是樹脂硫化體系。10.根據(jù)權(quán)利要求9的膨脹式隔膜，其中樹脂硫化體系是間苯二酚/甲醛樹脂硫化體系。11.根據(jù)權(quán)利要求8的膨脹式隔膜，其中樹脂硫化體系的用量為l-10phr。12.根據(jù)權(quán)利要求8的膨脹式隔膜，其中硫硫化體系包含0.1-5phr硫。13.根據(jù)權(quán)利要求l的膨脹式隔膜，其中彈性體組合物中式(I)化合物的用量為0.1-6phr。14.根據(jù)權(quán)利要求12的膨脹式隔膜，其中彈性體組合物中式(I)化合物的用量為l-4phr。15.根據(jù)權(quán)利要求2的膨脹式隔膜，其中R為氫。16.根據(jù)權(quán)利要求2的膨脹式隔膜，其中&為氫。17.根據(jù)權(quán)利要求2的膨脹式隔膜，其中X為式(Ia')基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中n、R、R!和R2同權(quán)利要求2。18.根據(jù)權(quán)利要求2的膨脹式隔膜，其中R3為至少部分氟化的線形或支化的CVC20烷基鏈。19.根據(jù)權(quán)利要求18的膨脹式隔膜，其中R3為至少部分氟化的線形或支化的CVds烷基鏈。20.根據(jù)權(quán)利要求2的膨脹式隔膜，其中R3為至少部分氟化的線形或支化的CrC2o烷基鏈，m為零。21.根據(jù)權(quán)利要求2的膨脹式隔膜，其中R3為式(Ia)的基團(tuán)，m為1。22.根據(jù)權(quán)利要求21的膨脹式隔膜，其中R2為d-C4亞烷基鏈，任選包含至少一個(gè)選自-OH、-NH-、-NH2、-O-、-CO及-CONH-的基團(tuán)。23.根據(jù)權(quán)利要求22的膨脹式隔膜，其中R2為包含至少一個(gè)選自-OH、-O-及-CONH-的基團(tuán)的d-C4亞烷基鏈。24.根據(jù)權(quán)利要求2的膨脹式隔膜，其中R3是全氟化的。25.根據(jù)權(quán)利要求2的膨脹式隔膜，式(I)化合物是分子量為500-3000的低聚物。26.根據(jù)權(quán)利要求2的膨脹式隔膜，式(I)化合物選自2-全氟癸基乙基丙烯酸酯、全氟己基乙基丙烯酸酯、全氟辛基乙基丙烯酸酯、全氟十二烷基乙基丙烯酸酯、全氟辛基丙基丙烯酸酯、全氟辛基癸基丙烯酸酯。27.可硫化彈性體組合物，包含至少一種可硫化橡膠和至少一種具有至少一個(gè)雙鍵和至少部分氟化的烷基或聚氧亞烷基鏈的化合物。28.根提權(quán)利要求27的可硫化彈性體組合物，包含至少一種式(I)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中m和n各自為0或l;R為氫或甲基、乙基、丙基或苯基基團(tuán)；!^為氫或(CrC6)烷基、芳基或芳基(d-C4)烷基基團(tuán)；R2為d-Cj亞烷基鏈，任選包含至少一個(gè)選自-OH、-NH-、-NH2、-O-、-CO和-CONH-的基團(tuán)；以及R3為選自至少部分氟化的、線形或支化的CrC2o烷基鏈，或?yàn)榫哂惺?Ia)重復(fù)單元的基團(tuán)的基團(tuán)X-(CFrO)a-(CF-0)b-(CF2-CF2-0)c-(CF2-CF-0)d-(CF-CF20)e-CF2-(la)CF3CF3CF3式中(a+b+c+d)SO;a、b、c、d和e各自為O或1-10的整數(shù)；所述單元是沿鏈統(tǒng)計(jì)分布的；以及X為氫、氟、CF3基團(tuán)或式(Ia')基團(tuán)oR一CH二(j十C+0-(R2-):Rl(Ia，)式中m、n、R、F^和R2的定義同上。29.制造充氣輪胎的方法，所述方法包括如下步驟形成生胎將生胎放入硫化模具中；將膨脹式隔膜嵌入生胎中；其中所述膨脹式隔膜包含含有至少一種丁基橡膠和至少一種具有至少一個(gè)雙鍵和至少部分氟化的烷基或聚氧亞烷基鏈的化合物的彈性體組合物經(jīng)硫化得到的彈性體材料。30.根據(jù)權(quán)利要求28的方法，其中可膨脹橡膠包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求l-26的式(I)化合物。全文摘要制造充氣輪胎用的膨脹式隔膜(1)與硫化裝置(2)相組合使用，該硫化裝置包括有多個(gè)胎側(cè)板(4)和胎面扇形體(5)的模具(3)，當(dāng)模具(3)閉合時(shí)，由胎側(cè)板和扇形體限定了適合于容納待硫化的生膠料充氣輪胎(6)的模腔。根據(jù)本發(fā)明，膨脹式隔膜(1)包含含有至少一種丁基橡膠和至少一種具有至少一個(gè)雙鍵和至少部分氟化的烷基或聚氧亞烷基鏈的化合物的彈性體組合物經(jīng)硫化得到的彈性體材料。文檔編號(hào)C08L51/04GK101111355SQ200580047271公開日2008年1月23日申請(qǐng)日期2005年1月26日優(yōu)先權(quán)日2005年1月26日發(fā)明者A·普里奧拉,A·迪加尼,M·洛普雷維特,N·M·納米亞斯,R·邦吉奧瓦尼申請(qǐng)人:倍耐力輪胎股份公司