專利名稱：低硬度熱固性聚氨酯彈性體及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有低硬度的熱固性聚氨酯彈性體(例如聚氨酯彈性體模制品)及其生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
通過利用諸如機械性能和橡膠狀彈性的優(yōu)異性能，熱固性聚氨酯彈性體通常用于例如辦公自動化(OA)設(shè)備部件，例如用于復(fù)印機、傳真機等中的靜電輥、顯影輥、轉(zhuǎn)印輥和送紙輥。
但是這些應(yīng)用中使用的熱固性聚氨酯彈性體已經(jīng)要求具有良好的性能，例如更低的硬度(JIS A硬度至多40)、更小的壓縮形變、更好的尺寸穩(wěn)定性和無滲出性能，并且所述彈性體是必需的。具有良好性能的同時，也需要具有良好生產(chǎn)率的生產(chǎn)方法，使得在熱固性聚氨酯彈性體模制品生產(chǎn)中，彈性體即使在相對低溫下也可以在模具中模塑，而不降低固化速率。
為了生產(chǎn)具有低硬度的熱固性聚氨酯彈性體的目的，提出一種添加大量增塑劑的方法，但是該方法具有由增塑劑滲出引起的例如機械性能劣化、壓縮形變增加以及表面粘性劣化的問題。
提出一種通過使用低官能度的原料降低交聯(lián)密度的方法，但是該方法具有機械性能降低，例如壓縮形變增加的問題。
需要提高用作原料的高分子量多元醇的活性和提高固化速率，以便生產(chǎn)具有良好生產(chǎn)率的低硬度熱固性聚氨酯彈性體，所述彈性體可以在相對低溫下在模具中模塑，而不降低固化速率。但是，具有高活性的高分子量多元醇具有吸濕性(吸水率)升高，以及由此尺寸穩(wěn)定性降低的傾向。
提出一種使用低活性的高分子量多元醇的方法，作為降低吸濕性的方法。但是該方法具有例如由固化速率降低引起的生產(chǎn)率較低，由低反應(yīng)性引起的未反應(yīng)的反應(yīng)物頻繁殘留，以及由滲出引起的表面粘性劣化的問題。
因此，希望研發(fā)生產(chǎn)具有低吸濕、良好尺寸穩(wěn)定性和高固化速率的低硬度熱固性聚氨酯彈性體的方法，所述彈性體不會由于滲出而引起壓縮形變和表面粘性升高，以及希望研發(fā)其模制品。
關(guān)于具有低硬度、小壓縮形變、良好模塑性和無滲出性的熱固性聚氨酯彈性體以及生產(chǎn)所述彈性體的方法給出了一些提議。
JP-A-8-151423描述一種柔性熱固性聚氨酯彈性體的模制品，包括通過使二苯甲烷二異氰酸酯和/或碳化二亞胺改性的二苯甲烷二異氰酸酯與平均官能團數(shù)為3到6的高分子量聚丙二醇反應(yīng)得到的異氰酸酯基封端的預(yù)聚物，和主要包括高分子量多官能聚丙二醇的固化劑。
JP-A-2003-252947公開一種不使用增塑劑生產(chǎn)熱固性聚氨酯彈性體的方法，包括使甲苯二異氰酸酯與平均羥基數(shù)為2到3和總不飽和度為至多0.07meq/g的高分子量聚氧化烯多元醇反應(yīng)，得到異氰酸酯封端的預(yù)聚物，然后使所述異氰酸酯基封端的預(yù)聚物與固化劑反應(yīng)，所述固化劑為平均羥基數(shù)為2到3的高分子量聚氧化烯多元醇。
在JP-A-8-151423的技術(shù)中，因為基于高分子量多官能聚丙二醇的異氰酸酯封端的預(yù)聚物具有高粘度，所以聚氨酯彈性體不利地具有困難的可加工性并且容易引起差的模塑性。因為低活性聚氧化丙烯二醇用作固化劑，該技術(shù)的缺點為反應(yīng)具有低速，模塑應(yīng)該在相對高的模具溫度下進行，以及殘留未反應(yīng)的聚氧化丙烯二醇容易引起滲出。
在JP-A-2003-252947的技術(shù)中，因為異氰酸酯基封端的預(yù)聚物和固化劑之間的反應(yīng)具有低速，使得未反應(yīng)的多元醇容易殘留，該技術(shù)具有容易引起滲出，需要大量催化劑以提高固化速率并且模塑應(yīng)該在相對高的模具溫度下進行的缺點。

發(fā)明內(nèi)容
需要由本發(fā)明解決的問題本發(fā)明的目的是給出一種低硬度熱固性聚氨酯彈性體，其具有10到40的低JIS A硬度、小壓縮形變、低吸濕性、良好尺寸穩(wěn)定性和無滲出性能，即使在相對低的模具溫度下其也可以被模塑而不降低固化速率。
解決問題的方法本發(fā)明人進行了廣泛研究以解決上述問題，于是發(fā)現(xiàn)以下低硬度熱固性聚氨酯彈性體及其生產(chǎn)方法，并完成本發(fā)明。
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)低硬度熱固性聚氨酯彈性體的方法，包括使(1)異氰酸酯基封端的預(yù)聚物，(2)固化劑和任選的添加劑等混合并反應(yīng)，其特征在于異氰酸酯基封端的預(yù)聚物(1)由(1a)有機多異氰酸酯和(1b)多元醇形成，該有機多異氰酸酯(1a)為單獨的4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯或含有4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯的多亞甲基多苯基多異氰酸酯，該多元醇(1b)包括總不飽和度為至多0.01meq/g和羥基數(shù)為2的聚氧化丙烯二醇，該固化劑(2)包括(2a)多元醇和(2b)用于氨基甲酸酯形成的催化劑，并且多元醇(2a)包括總不飽和度為至多0.01meq/g和羥基數(shù)為2到3的聚氧化烯多元醇。
本發(fā)明的低硬度熱固性聚氨酯彈性體的特征在于顯示根據(jù)JISK 7312至多3％的壓縮形變，以及根據(jù)JIS K 7312，Spring型硬度測試儀，10到40的JIS A硬度。
低硬度熱固性聚氨酯彈性體通常為模制品。
發(fā)明效果使用上述特定組合物可以給出低硬度熱固性聚氨酯彈性體，其具有根據(jù)JIS K 7312，至多3％的壓縮形變、10到40的JIS A硬度、低吸濕性、良好尺寸穩(wěn)定性、無滲出和良好生產(chǎn)率，即使在相對低的模具溫度下生產(chǎn)也可以被模塑而不降低固化速率。
實施本發(fā)明的最佳實施方案用于本發(fā)明的異氰酸酯基封端的預(yù)聚物(1)可以由有機多異氰酸酯(1a)和多元醇(1b)以常規(guī)方法制備。
用于本發(fā)明的有機多異氰酸酯(1a)為單獨的4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯或含有4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯的多亞甲基多苯基多異氰酸酯。
4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯為在一個分子中具有兩個NCO基團和兩個苯環(huán)的二苯甲烷二異氰酸酯，稱為“雙核物質(zhì)”，并且含有少量同分異構(gòu)的2，2′-二苯甲烷二異氰酸酯和2，4′-二苯甲烷二異氰酸酯。4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯中含有的2，2′-二苯甲烷二異氰酸酯和2，4′-二苯甲烷二異氰酸酯的總含量為通常至多3wt％，優(yōu)選至多2wt％。當2，2′-二苯甲烷二異氰酸酯和2，4′-二苯甲烷二異氰酸酯的總含量為至多3wt％時，固化速率高并且不發(fā)生滲出等。
含有4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯的多亞甲基多苯基多異氰酸酯由雙核二苯甲烷二異氰酸酯和在一個分子中具有至少三個NCO基團和苯環(huán)的多核物質(zhì)組成。含4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯的多亞甲基多苯基多異氰酸酯中的雙核4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯含量優(yōu)選為至少65wt％，更優(yōu)選為至少75wt％。85wt％是特別優(yōu)選的。2，2′-二苯甲烷二異氰酸酯和2，4′-二苯甲烷二異氰酸酯的總含量優(yōu)選為至多3wt％，更優(yōu)選為至多2wt％。
用于本發(fā)明的多元醇(1b)可以為總不飽和度為至多0.01meq/g的聚氧化丙烯二醇，其通過在催化劑存在下向丙二醇或水中添加環(huán)氧丙烷作為原料制備。特別優(yōu)選的是具有仲末端羥基的聚氧化丙烯二醇，其在雙金屬氰化物絡(luò)合物(DMC)作為催化劑存在下制備。
因為具有仲末端羥基的聚氧化丙烯二醇沒有添加的環(huán)氧乙烷，使得其不是親水性的，所以模制品具有低吸濕性和良好穩(wěn)定性。
聚氧化丙烯二醇的數(shù)均分子量可以為5,000到20,000，特別為8,000到12,000。5,000到20,000之間的分子量產(chǎn)生具有低硬度和小壓縮形變的模制品。
聚氧化丙烯二醇可以為至少兩種的混合物，并且該混合物優(yōu)選具有如上述范圍內(nèi)的5,000到20,000的數(shù)均分子量和至多0.01meq/g的總不飽和度。
如果聚氧化丙烯二醇的總不飽和度大于0.01meq/g，則不利地存在大量單醇，增大了交聯(lián)位置之間的分子量以及增大了壓縮形變。另外，未反應(yīng)的單醇滲出，引起表面粘合性問題。
異氰酸酯基封端的預(yù)聚物(1)可以通過常規(guī)方法制備，例如通過將單獨的4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯或含4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯的多亞甲基多苯基多異氰酸酯與總不飽和度為至多0.01meq/g的聚氧化丙烯二醇在干燥氮氣流下在70到100℃混合和攪拌5到30小時以加熱并使其反應(yīng)。
異氰酸酯基封端的預(yù)聚物(1)中的異氰酸酯基含量優(yōu)選為3wt％到6wt％，特別優(yōu)選為4wt％到5wt％。當異氰酸酯基的含量為3wt％到6wt％時，預(yù)聚物具有低粘度，產(chǎn)生良好可加工性，不容易發(fā)生不良模塑等，并且可以容易得到低硬度。
異氰酸酯基封端的預(yù)聚物(1)優(yōu)選具有5,000到25,000mPa.s/25℃的粘度。更優(yōu)選的粘度范圍為9,000到15,000mPa.s/25℃。
用于本發(fā)明的固化劑(2)包括多元醇(2a)和用于氨基甲酸酯形成的催化劑(2b)。
用于本發(fā)明的多元醇(2a)為具有2到3個羥基和至多0.01meq/g的總不飽和度的聚氧化烯多元醇。聚氧化烯多元醇中氧化烯基的碳原子數(shù)可以為2到10，特別為2到4。聚氧化烯多元醇可以通過在催化劑存在下向原材料中添加例如環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙烷制備。特別優(yōu)選的是具有伯末端羥基的聚氧化烯多元醇，其通過使用雙金屬氰化物絡(luò)合物(DMC)作為催化劑制備。
適用于本發(fā)明的原材料為二羥基或三羥基的多羥基化合物。原材料的具體實例包括乙二醇、丙二醇、丙三醇和三羥甲基丙烷。
聚氧化烯多元醇的數(shù)均分子量可以為2,000到10,000，特別為4,000到6,000。當數(shù)均分子量為2,000到10,000時，可以得到具有低硬度和小壓縮形變的模制品。
如果平均羥基數(shù)小于2，則交聯(lián)位置之間的分子量高，得到低硬度，但是壓縮形變大。另外，如果平均羥基數(shù)小于2，則單醇的量大，使得不希望地引起滲出，產(chǎn)生殘余表面粘性。如果平均羥基數(shù)大于3，則不希望地使交聯(lián)位置之間的分子量降低，而使硬度增大。
聚氧化烯多元醇的總不飽和度為至多0.01meq/g。如果總不飽和度大于0.01meq/g，則存在大量單醇使得未反應(yīng)的單醇滲出，產(chǎn)生殘余表面粘性并且壓縮形變大。
伯端基的比例優(yōu)選為至少80％，更優(yōu)選至少85％。因為端基是伯位的，所以聚氧化烯多元醇有利地是高度活化的，使得聚氧化烯多元醇和異氰酸酯基封端的預(yù)聚物(1)之間的固化反應(yīng)可以通過少量催化劑進行，并且有利地不殘留未反應(yīng)的聚氧化烯多元醇，使得沒有滲出從而消除表面粘性。
聚氧化烯多元醇可以為至少兩種的混合物，并且該混合物優(yōu)選具有2到3的平均羥基數(shù)，2,000到10,000的數(shù)均分子量和至多0.01meq/g的總不飽和度。
作為本發(fā)明中使用的用于氨基甲酸酯形成的催化劑(2b)，可以使用用于氨基甲酸酯形成的常規(guī)催化劑。其實例包括有機錫催化劑，例如二月桂酸二丁錫、二月桂酸二辛錫和二辛酸二丁錫；胺催化劑，例如三乙胺、三亞乙基二胺、1，8-二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)，或者其酚鹽、辛酸鹽和對甲苯磺酸鹽。其中，DBU鹽是優(yōu)選的，因為在室溫下貯存期長并且反應(yīng)在至少70℃下增長以加速固化。
固化劑中催化劑的量優(yōu)選為0.005到0.1重量份，基于100重量份的固化劑的聚氧化烯多元醇。0.01到0.05重量份是更優(yōu)選的。0.005到0.1重量份的量產(chǎn)生高固化速率(也即直到模制品可脫模的時間短)并保持足夠的貯存期。
除異氰酸酯基封端的預(yù)聚物(1)和固化劑(2)之外，可以加入添加劑，例如填料、穩(wěn)定劑、阻燃劑、導(dǎo)電劑和防霉劑。
填料的實例包括炭黑、氫氧化鋁、碳酸鈣、二氧化鈦、二氧化硅、滑石和云母。穩(wěn)定劑的實例包括抗氧劑、紫外光吸收劑和光穩(wěn)定劑。阻燃劑的實例包括磷酸烷基酯和有機溴化合物。導(dǎo)電劑的實例包括有機鋰鹽、有機锍鹽和炭黑。
低硬度熱固性聚氨酯彈性體模制品可以通過使異氰酸酯基封端的預(yù)聚物(1)和多元醇(2a)在固化劑(2)中反應(yīng)生產(chǎn)。在異氰酸酯基封端的預(yù)聚物(1)和多元醇(2a)之間的反應(yīng)中，異氰酸酯基封端的預(yù)聚物(1)中的異氰酸酯基與多元醇(2a)中的活潑氫(特別是羥基)的當量比優(yōu)選為0.95到1.2，更優(yōu)選為1.0到1.1。當比率為0.95到1.2時，得到良好壓縮形變、強度和尺寸穩(wěn)定性而不引起滲出問題。
低硬度熱固性聚氨酯彈性體模制品可以通過使異氰酸酯基封端的預(yù)聚物(1)和固化劑(2)混合并在模具中將其熱固化而模塑。在這種情況下，模具溫度優(yōu)選為60℃到100℃，特別優(yōu)選70℃到90℃。60℃到100℃的溫度使得容易澆鑄、反應(yīng)充分和在短周期中完成固化而沒有不良固化。得到的模制品可以被脫模，在60℃到80℃熱固化5到15小時，以及在室溫下固化一周，以完成反應(yīng)。
將反應(yīng)混合物澆鑄進模具的方法包括通常使用的各種澆鑄方法，例如注模法。
通過借助于氨基甲酸酯形成催化劑等調(diào)節(jié)貯存期為10秒到20秒，反應(yīng)混合物可以從設(shè)備出口直接傾倒在輥的旋轉(zhuǎn)棒上，以旋轉(zhuǎn)模塑法模塑輥，該旋轉(zhuǎn)模塑法是一種特殊模塑法。
得到的模制品優(yōu)選具有3％的壓縮形變，特別為至多1.0％，根據(jù)JIS K 7312。由JIS K 7312定義的彈簧型硬度測試儀的JIS A硬度優(yōu)選為10到40，特別為15到35。吸水率優(yōu)選為至多5.0％，特別為至多4.0％。也即，本發(fā)明的低硬度熱固性聚氨酯彈性體模制品的特征在于壓縮形變小并保持低硬度，吸濕性(吸水率)小，消除滲出，并且即使在相對低的模塑溫度下固化速率也不降低。同樣有利的是可能使用各種加工方法，例如通常的澆鑄方法和屬于特殊模塑法的旋轉(zhuǎn)模塑法。
實施例以下實施例和對比例進一步詳細舉例說明本發(fā)明。本發(fā)明不受這些實施例限制。除非另作說明，這些實施例中的份數(shù)和％分別為重量份和wt％。
以下實施例和對比例中的測量和評價根據(jù)以下方法進行。
異氰酸酯基含量(NCO含量)測量根據(jù)JIS K1603進行。
羥基值測量根據(jù)JIS K1557進行。
壓縮形變根據(jù)JIS K 7312，將直徑為29mm、厚度為12.7mm的試樣壓縮并固定到厚度的75％，然后在70℃下將壓縮并固定的試樣加熱22小時。
在解除壓縮和固定后，將解除控制的試樣在室溫下放置30分鐘，然后測量放置試樣的厚度。
硬度根據(jù)JIS K 7312，通過A型彈簧型硬度測試儀測量厚度為12mm的片材的硬度。
拉伸測試根據(jù)JIS K 7312，在23℃大氣和65％RH下，以500mm/min的拉伸速度測量厚度為2mm的啞鈴體3號測試片。
固化速率將異氰酸酯基封端的預(yù)聚物和固化劑的混合物傾倒在具有與模具相同的溫度的熱鐵板上。用刮刀以恒定間隔切割熱鐵板上的混合物，測定當切割線由于來自混合開始的固化而不封閉時的時間段，表示貯存期和固化速率。
吸水率測量與吸濕性有關(guān)的吸水率作為吸濕性標準。評價為在高吸水率值情況下吸濕性大，而在低吸水率值情況下吸濕性小。根據(jù)JISK7312，稱量2mm厚×20mm寬×50mm長的片狀試樣作為原始重量，然后在23℃浸入離子交換水中22小時，然后取出浸入試樣，擦拭除去表面上的過量水之后進行稱量。由將試樣放入水中前后的重量計算重量變化。
滲出性能(表面粘性)在模制品表面上推條形聚乙烯薄膜并通過目視觀察在所述條形聚乙烯薄膜的表面上是否存在沉積物質(zhì)而評價滲出性能(表面粘性)。
評價標準○(良好在薄膜表面上沒有沉積物質(zhì))×(不好在薄膜表面上有一些沉積物質(zhì))表1中所示的聚氧化丙烯二醇用作異氰酸酯基封端的預(yù)聚物的原料。
表2中所示的聚氧化烯多元醇用作固化劑組分。
表3中所示的有機多異氰酸酯用作異氰酸酯基封端的預(yù)聚物的原料。表3中還示出由單獨的4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯或含4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯的多亞甲基多苯基多異氰酸酯制造的異氰酸酯基封端的預(yù)聚物。
實施例1通過在干燥氮氣密封的條件下使150份4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯與850份多元醇A在90℃反應(yīng)30小時并隨后冷卻制備異氰酸酯基封端的預(yù)聚物F。得到的異氰酸酯基封端的預(yù)聚物具有4.0％的NCO含量和9,700mPa.s/25℃的粘度。
固化劑通過使10份多元醇C、90份多元醇D和0.02份DBU辛基酸鹽共混制備。
用螺旋槳式混合器將控制在70℃的54份預(yù)聚物F和控制在25℃的100.02份固化劑(固化劑的NCO基和羥基的當量比為1.03)混合1分鐘，然后倒入控制在80℃的熱金屬模具中，并且在加熱箱中固化30分鐘并脫模?；旌衔锏馁A存期為5分鐘。將脫模模制品在80℃加熱10小時。另外，模具在25℃和60％RH的氣氛下后固化7天之后，測量得到的模制品的物理性能。模制品的物理性能的測量結(jié)果示于表4。JIS A硬度為35以及壓縮形變?yōu)?.7％。另外，該模制品不顯示滲出。模制品的全部物理性能達到目標。
實施例2用與實施例1相同的方式，通過使142份4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯與858份多元醇B反應(yīng)制備異氰酸酯基封端的預(yù)聚物G。得到的異氰酸酯基封端的預(yù)聚物G具有4.0％的NCO含量和15,000mPa.s/25℃的粘度。
用與實施例1相同的方式得到模制品，除了使用預(yù)聚物G?；旌衔锏馁A存期為5分鐘。得到的模制品的物理性能的測量結(jié)果示于表3。JIS A硬度為28以及壓縮形變?yōu)?.0％。另外，該模制品不顯示滲出。模制品的全部物理性能達到目標。
實施例3用與實施例1相同的方式，通過使155.3份含65wt％的4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯的多亞甲基多苯基異氰酸酯與844.7份多元醇A反應(yīng)制備異氰酸酯基封端的預(yù)聚物H。得到的異氰酸酯基封端的預(yù)聚物具有4.0％的NCO含量和15,000mPa.s/25℃的粘度。
用與實施例1相同的方式得到模制品，除了使用預(yù)聚物H?；旌衔锏馁A存期為5分鐘。得到的模塑品的物理性能的測量結(jié)果示于表3。JIS A硬度為33以及壓縮形變?yōu)?.0％。該模制品不顯示滲出。模制品的全部物理性能達到目標。
對比例1通過使含50wt％的4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯和至少15％的2，4′-二苯甲烷二異氰酸酯的多亞甲基多苯基異氰酸酯與分子量為800的聚氧化丙烯二醇反應(yīng)制備異氰酸酯基封端的預(yù)聚物I。異氰酸酯基封端的預(yù)聚物I具有28％的NCO含量和130mPa.s/25℃的粘度。
固化劑通過使50份多元醇C、50份多元醇D和0.02重量份DBU辛基酸鹽共混制備。用與實施例1相同的方式得到模制品，除了在螺旋槳式混合器中將控制在25℃的8份異氰酸酯基封端的預(yù)聚物I和控制在25℃的100.02重量份固化劑混合1分鐘?；旌衔锏馁A存期為10分鐘。得到的模塑品的物理性能的測量結(jié)果示于表3。JIS A硬度為38以及壓縮形變?yōu)?.2％。另外，因為聚氨酯彈性體組分中聚氧化烯多元醇的封端羥基的伯羥基含量增大，所以吸水率增加到5.7％。該模制品沒有達到目標。
對比例2通過使4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯和二丙二醇反應(yīng)制備異氰酸酯基封端的預(yù)聚物J。得到的異氰酸酯基封端的預(yù)聚物J具有23％的NCO含量和700 mPa.s/25℃的粘度。將3.1份1，4-丁二醇作為擴鏈劑混入到由96.9份多元醇(1)A和0.02份DBU辛基酸鹽組成的固化劑中。
用與實施例1相同的方式得到模制品，除了在螺旋槳式混合器中將控制在25℃的25份異氰酸酯基封端的預(yù)聚物J和控制在25℃的100.02重量份1，4-丁二醇與固化劑的混合物混合1分鐘。得到的模塑品的物理性能的測量結(jié)果示于表3。JIS A硬度為42以及壓縮形變?yōu)?.7％。該模制品顯示滲出。在將具有低分子量的二丙二醇用于聚氨酯彈性體組分的情況下，難以得到低硬度、低壓縮變形，并且從模制品發(fā)生滲出。物理性能沒有達到目標。
對比例3用與實施例1相同的方式得到模制品，除了使用100份多元醇E作為固化劑的聚氧化烯多元醇組分。
得到的模塑品的物理性能的測量結(jié)果示于表3。JIS A硬度為43以及壓縮形變?yōu)?.5％。同樣混合物的貯存期長，即15分鐘。得到的模制品顯示滲出。在使用具有高總不飽和度和低伯羥基含量的多元醇的情況下，得不到達到目標的模制品的物理性能。
表1聚氧化丙烯二醇

表2聚氧化烯多元醇

表3異氰酸酯基封端的預(yù)聚物

表4實施例和對比例

工業(yè)實用性本發(fā)明的低硬度熱固性聚氨酯彈性體模制品可用于多種應(yīng)用，例如用于復(fù)印機、傳真機等中的靜電輥、顯影輥、轉(zhuǎn)印輥、送紙輥、振動絕緣體和減震器。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)低硬度熱固性聚氨酯彈性體的方法，包括使(1)異氰酸酯基封端的預(yù)聚物，(2)固化劑和任選的添加劑等混合并反應(yīng)，其特征在于異氰酸酯基封端的預(yù)聚物(1)由(1a)有機多異氰酸酯和(1b)多元醇形成，有機多異氰酸酯(1a)為單獨的4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯或含有4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯的多亞甲基多苯基多異氰酸酯，多元醇(1b)包括總不飽和度為至多0.01meq/g以及羥基數(shù)為2的聚氧化丙烯二醇，固化劑(2)包括(2a)多元醇和(2b)用于氨基甲酸酯形成的催化劑，和多元醇(2a)包括總不飽和度為至多0.01meq/g以及羥基數(shù)為2到3的聚氧化烯多元醇。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的生產(chǎn)低硬度熱固性聚氨酯彈性體的方法，其中異氰酸酯基封端的預(yù)聚物的NCO含量為3wt％到6wt％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的生產(chǎn)低硬度熱固性聚氨酯彈性體的方法，其中用于固化劑(2)的多元醇(2a)的聚氧化烯多元醇中伯羥基與端羥基的比率為至少80％。
4.一種低硬度熱固性聚氨酯彈性體，通過權(quán)利要求1到3的任一項的生產(chǎn)低硬度熱固性聚氨酯彈性體的方法得到，其特征在于該低硬度熱固性聚氨酯彈性體顯示根據(jù)JIS K7312至多3％的壓縮形變，以及根據(jù)JIS K7312通過彈簧型硬度測試儀測量的10到40的JIS A硬度。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的聚氨酯彈性體，其為模制品。
全文摘要
提供一種低硬度熱固性聚氨酯彈性體，其具有高固化速率、10到40的低JIS A硬度、小壓縮形變、低吸濕性、良好的尺寸穩(wěn)定性以及無滲出性能?？梢酝ㄟ^使具有至多0.01meq/g總不飽和度的雙官能多元醇與單獨的4，4′－二苯甲烷二異氰酸酯或者與含有4，4′－二苯甲烷二異氰酸酯的多亞甲基多苯基多異氰酸酯反應(yīng)，得到(1)NCO含量為3到6％的異氰酸酯基封端的預(yù)聚物，然后使該預(yù)聚物與具有至多0.01meq/g總不飽和度的雙官能或三官能多元醇或其混合物反應(yīng)，生產(chǎn)低硬度熱固性聚氨酯彈性體。
文檔編號C08G18/76GK1965010SQ200580018314
公開日2007年5月16日 申請日期2005年3月24日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月5日
發(fā)明者德重勤, 三條猛, 真野卓志 申請人:拜爾材料科學(xué)股份公司