專利名稱：聚碳酸酯樹脂組合物和使用該組合物的偏振片的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明的背景1)本發(fā)明的領域本發(fā)明涉及通過將由特定二羥基化合物得到的聚碳酸酯樹脂和由2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷得到的聚碳酸酯樹脂共混獲得的低雙折射的耐化學品性和耐油性優(yōu)異的聚碳酸酯樹脂組合物，以及包括該聚碳酸酯樹脂組合物的透明基片與偏振膜粘合的偏振片。
2)背景技術(shù)由2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(所謂的雙酚A)得到的聚碳酸酯樹脂已經(jīng)廣泛應用于光學材料，包括CD或DVD的基材，光學薄膜，光學片材，各種透鏡和棱鏡，因為它具有優(yōu)異的透明性，耐熱性，低吸水能力，耐化學品性，動態(tài)性能和尺寸穩(wěn)定性。然而，由雙酚A得到的聚碳酸酯樹脂具有缺陷，它不能應用于要求低雙折射的領域，因為它具有大的光彈性常數(shù)。
因此，在要求低雙折射的領域中，已經(jīng)使用了丙烯酸系樹脂，無定形聚烯烴或具有特定結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯樹脂。然而，例如，丙烯酸系樹脂具有缺陷，即吸水率是高的和尺寸穩(wěn)定性是低劣的。無定形聚烯烴具有缺陷，其耐沖擊性和耐化學品性均是低劣的，并且它是昂貴的。因為丙烯酸系樹脂和無定形聚烯烴的各自模塑制品具有不總是令人滿意的低雙折射。這些樹脂不能應用于要求進一步低雙折射的領域。
作為具有特定結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯樹脂，例如，日本專利Kokai(公報)No.2000-169573公開了由9，9-雙(3-甲基-4-羥苯基)芴和三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷二甲醇得到的共聚碳酸酯樹脂。雖然包括該樹脂的注塑制品表現(xiàn)了充分低的雙折射，但它具有在生產(chǎn)過程中容易著色的缺點。
此外，作為具有特定結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯樹脂，日本專利Kokai(公報)No.10-101787公開了由9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴得到的聚碳酸酯樹脂。雖然該聚碳酸酯樹脂比由雙酚A獲得的聚碳酸酯樹脂具有更低的雙折射，但流動性、耐化學品性和耐油性是不充分的，此外它是非常昂貴。日本專利Kokai(公報)No.10-101786公開了9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴和雙酚獲得的聚碳酸酯樹脂。雖然該聚碳酸酯樹脂比由雙酚A獲得的聚碳酸酯樹脂具有更低的雙折射，但流動性、耐化學品性和耐油性是不充分的，以及光彈性常數(shù)不是足夠低的。
因此，日本專利申請No.2003-039586提出了由9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴和脂族二醇獲得的共聚碳酸酯樹脂。雖然該樹脂表現(xiàn)了足夠低的雙折射、優(yōu)異的流動性和低光彈性常數(shù)，但耐化學品性和耐油性是不充分的。
因此，需要具有低雙折射的耐化學品性和耐油性優(yōu)異的低價格聚碳酸酯樹脂。
另一方面，偏振片已經(jīng)廣泛應用于需要防眩的光學材料如太陽鏡和護目鏡的領域，因為它表現(xiàn)了優(yōu)異的防眩作用。偏振片具有透明片材與偏振器的一面或雙面粘合的結(jié)構(gòu)。作為偏振器，例如，可以使用偏振膜，其中碘或二色染料吸附于一般包括聚乙烯醇或它們的衍生物的聚合物薄膜，以及這樣獲得的薄膜拉伸取向為單軸。作為透明片材，已經(jīng)使用了纖維素片材，丙烯酸系片材和聚碳酸酯片材，其中聚碳酸酯片材已經(jīng)廣泛用于要求耐沖擊性和耐熱性的領域。
本文的聚碳酸酯是指由雙酚A獲得的普通低價格和便于獲得的聚碳酸酯樹脂。然而，如上所述由雙酚A獲得的聚碳酸酯樹脂具有雙折射和光彈性常數(shù)大的缺點。
按照本發(fā)明的發(fā)明人的研究，他們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當將包括由雙酚A獲得的聚碳酸酯樹脂的透明薄膜粘附于偏振膜的雙面，以形成偏振片，以及這樣獲得的偏振片真空成型、壓力成型或壓機成型為彎曲表面形狀時，由于應力應變在彎曲表面部分引起了光應變，使得發(fā)生了干擾偏振的顯著不良影響。
當從其斜面觀看具有這種光學應變的彎曲表面形狀的模塑制品時，發(fā)現(xiàn)了色彩不均勻的彩虹顏色。此外，當該彎曲表面偏振片以重疊至使各偏振軸彼此成正交位置的平偏振片上的狀態(tài)觀測時，發(fā)現(xiàn)了其中光被透射的所謂“變色”和有色干涉條紋。此外，當彎曲表面偏振片以重疊至使各偏振軸彼此平行的平偏振片上的狀態(tài)觀測時，在偏振片的部分發(fā)現(xiàn)了不同于偏振膜的顏色的著色和發(fā)現(xiàn)了有色干涉條紋。
例如，日本專利Kokai(公報)No.9-5683披露了用于眼鏡的凸透鏡形偏振片，其中將具有3000-6000nm的遲后值[定義為雙折射率(Δn)×厚度(d)]的聚碳酸酯樹脂片材層壓在偏振膜的至少一個面上和進行彎曲表面加工。該出版物描述了將具有由雙酚A獲得的至少3000nm的遲后值的聚碳酸酯樹脂粘附于偏振膜的雙面，從而制備了偏振片，將該偏振片切割成圓形和然后通過壓力成型將其進行彎曲表面加工成凸透鏡形，當由其斜向觀測該凸透鏡形偏振片時，沒有發(fā)現(xiàn)顏色不均勻性。該方法已經(jīng)應用于實際生產(chǎn)，是可利用的方法。然而，該方法引起了可加工性的問題，需要拉伸取向處理，以便確保聚碳酸酯片材的遲后值和而且必需使取向軸與偏振片的軸方向一致。此外，該聚碳酸酯樹脂片材具有在二次加工中在加熱時發(fā)生收縮的缺陷。
日本專利Kokai(公報)No.2001-305341披露了其中具有≤300nm的遲后值和0.05-0.25mm的厚度的聚碳酸酯片材與偏振膜的一面或雙面粘附的偏振片。在該出版物中，根據(jù)流延方法制備由來源于雙酚A的聚碳酸酯樹脂組成的透明保護片材，然后將該透明保護片材粘附于偏振膜的雙面，以制備偏振片，并且已經(jīng)評價了該偏振片的偏振性能。然而，在該出版物中，僅僅評價了具有由來源于雙酚A的聚碳酸酯樹脂組成的透明保護片材的偏振片在沒有進行彎曲表面加工的情況下的偏振性能。作為本發(fā)明的發(fā)明人研究的結(jié)果，將該偏振片切割成圓形和然后通過真空成型而彎曲表面加工成凸透鏡，從而制備凸透鏡形偏振片和當由其斜面觀測凸透鏡形偏振片時，發(fā)現(xiàn)了色彩不均勻的彩虹顏色。此外，當該彎曲表面偏振片以重疊至使各偏振軸彼此成正交位置的平偏振片上的狀態(tài)觀測時，發(fā)現(xiàn)了其中光被透射的所謂“變色”和有色干涉條紋。此外，當該彎曲表面偏振片以重疊至使各偏振軸彼此平行的平偏振片上的狀態(tài)觀測時，在偏振片的部分發(fā)現(xiàn)了不同于偏振膜的顏色的著色和發(fā)現(xiàn)了有色干涉條紋。這意味著，即使當進行彎曲表面加工時，產(chǎn)物的光學性能仍然是不充分的。
在彎曲表面加工完成之后，引起了光學應變。換句話說，當從其斜面觀看該彎曲表面偏振片時，發(fā)現(xiàn)了色彩不均勻的彩虹顏色；當該彎曲表面偏振片以重疊至使各偏振軸彼此成正交位置的平偏振片上的狀態(tài)觀測時，發(fā)現(xiàn)了其中光被透射的所謂“變色”和有色干涉條紋，或者當該彎曲表面偏振片以重疊至使各偏振軸彼此平行的平偏振片上的狀態(tài)觀測時，在偏振片的部分發(fā)現(xiàn)了不同于偏振膜的顏色的著色和發(fā)現(xiàn)了有色干涉條紋。這歸因于由雙酚A獲得的聚碳酸酯樹脂的雙折射較大，即大的內(nèi)在雙折射，大的取向分布函數(shù)或大的光彈性常數(shù)。
因此，作為偏振膜的透明保護片材，已經(jīng)測試了具有低雙折射的各種樹脂。然而，作為研究結(jié)果，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，將由作為典型低雙折射樹脂的無定形聚烯烴組成的透明保護片材加工成偏振片，以及當這樣獲得的偏振片進行彎曲表面加工成凸透鏡形狀時，引起在平偏振片中沒有發(fā)現(xiàn)的光學應變，即，當從其斜面觀看該彎曲表面偏振片時，發(fā)現(xiàn)了色彩不均勻的彩虹顏色；當該彎曲表面偏振片以重疊至使各偏振軸彼此成正交位置的平偏振片上的狀態(tài)觀測時，發(fā)現(xiàn)了其中光被透射的所謂“變色”和有色干涉條紋，或者當該彎曲表面偏振片以重疊至使各偏振軸彼此平行的平偏振片上的狀態(tài)觀測時，在偏振片的部分發(fā)現(xiàn)了不同于偏振膜的顏色的著色和發(fā)現(xiàn)了有色干涉條紋。
因此，需要其中在彎曲表面加工中基本沒有引起光學應變和包括外觀的光學性能非常優(yōu)異的偏振片。這種偏振片能夠適當?shù)貞糜诟鞣N光學應用，包括防眩材料。
本發(fā)明的概述本發(fā)明是要解決現(xiàn)有技術(shù)的上述問題，并提供具有低雙折射的耐化學品性和耐油性優(yōu)異的透明、低價格聚碳酸酯樹脂組合物，此外提供在彎曲表面加工中基本不引起光學應變的偏振片。
作為為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)問題的研究的結(jié)果，發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，上述問題能夠通過提供一種聚碳酸酯樹脂組合物和此外包括所述聚碳酸酯樹脂組合物的透明片材與偏振膜粘附的偏振片來解決，該組合物通過以(100×(A))/((A)+(B))＝1-99wt％的比率將聚碳酸酯樹脂(A)和聚碳酸酯樹脂(B)共混來獲得，其中(A)通過由95-5mol％的用以下通式(1)表示的二羥基化合物和5-95mol％的用以下通式(2)表示的二羥基化合物和碳酸二酯形成碳酸酯鍵來獲得，(B)通過由以下結(jié)構(gòu)式(3)表示的二羥基化合物和碳酸二酯或光氣形成碳酸酯鍵來獲得； 其中R1和R2各自獨立地是氫原子或甲基；HOCH2-Y-CH2OH(2)其中Y是具有1-10個碳原子的亞烷基或具有4-20個碳原子的亞環(huán)烷基； 這樣，完成了本發(fā)明。
本發(fā)明的詳細描述以下將更詳細地描述本發(fā)明。
作為本發(fā)明的共混物中的一種組分的聚碳酸酯樹脂(A)能夠通過將用通式(1)表示的二羥基化合物和用通式(2)表示的二羥基化合物在碳酸二酯和催化劑的存在下根據(jù)已知熔體縮聚方法聚合來獲得。此外，作為本發(fā)明的共混物中的另一種組分的聚碳酸酯樹脂(B)能夠通過將用通式(3)表示的二羥基化合物根據(jù)已知熔體縮聚方法或光氣方法(界面方法)聚合來獲得。
用通式(1)表示的二羥基化合物的實例包括9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴，9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-甲基苯基)芴，和9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二甲基苯基)芴，其中9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴是優(yōu)選的。
用通式(2)表示的二羥基化合物的實例包括三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷二甲醇，環(huán)己烷-1，4-二甲醇，環(huán)戊烷-1，3-二甲醇，降冰片烷二甲醇，五環(huán)十五烷二甲醇和十氫萘-2，6-二甲醇，在這些當中，三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷二甲醇，環(huán)己烷-1，4-二甲醇和五環(huán)十五烷二甲醇是優(yōu)選的，三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷二甲醇是更優(yōu)選的。
用結(jié)構(gòu)式(3)表示的二羥基化合物是2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(所謂雙酚A)。作為在本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹脂(B)，適合使用由雙酚A獲得的均聚物。除了雙酚A以外的二羥基化合物可以在不損害本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物的性能和透明性的范圍內(nèi)少量共聚。這些其它二羥基化合物的實例包括2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷，2，2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷，1，1-雙(4-羥苯基)乙烷，雙(4-羥苯基)甲烷，1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷，1，1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷，9，9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴，4，4’-二羥基苯基醚，4，4’-二羥基苯基砜，三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷二甲醇，環(huán)己烷-1，4-二甲醇和五環(huán)十五烷二甲醇。
作為在本發(fā)明的共混物中的一種組分的聚碳酸酯樹脂(A)由95-5mol％的用通式(1)表示的二羥基化合物和5-95mol％的用通式(2)表示的二羥基化合物，優(yōu)選由90-20mol％的用通式(1)表示的二羥基化合物和10-80mol％的用通式(2)表示的二羥基化合物，更優(yōu)選由75-35mol％的用通式(1)表示的二羥基化合物和25-65mol％的用通式(2)表示的二羥基化合物獲得。用通式(1)表示的二羥基化合物少于5mol％是不優(yōu)選的，因為共混物樹脂組合物的雙折射變大。而用通式(1)表示的二羥基化合物超過95mol％也是不優(yōu)選的，因為共混物樹脂組合物的透明性變差。
聚碳酸酯樹脂(A)和(B)的共混重量百分數(shù)是(100×(A))/((A)+(B))＝1-99wt％，優(yōu)選10-90wt％和更優(yōu)選10-70wt％。該共混百分率低于1wt％是不優(yōu)選的，因為共混物樹脂組合物沒有表現(xiàn)令人滿意的低雙折射。該共混百分率超過99wt％也是不優(yōu)選的，因為該共混物樹脂組合物的耐化學品性和耐油性變得不充分。
聚碳酸酯樹脂(A)的聚苯乙烯轉(zhuǎn)換的重均分子量(Mw)優(yōu)選是20,000-300,000和更優(yōu)選35,000-150,000。Mw低于20,000是不優(yōu)選的，因為共混物樹脂組合物變脆。Mw高于300,000也是不優(yōu)選的，因為它的熔體粘度變高和共混條件變得嚴格；共混物樹脂組合物的模塑條件變嚴格，使得模塑制品著色或形成泡沫，在模塑制品中引起銀絲紋和它在溶劑中的溶解度變低，使得根據(jù)流延方法的共混或用于形成薄膜的模塑變得困難。
聚碳酸酯樹脂(B)的聚苯乙烯轉(zhuǎn)換的重均分子量(Mw)優(yōu)選是15,000-250,000和更優(yōu)選20,000-110,000。該Mw低于15,000是不優(yōu)選的，因為共混物樹脂組合物變脆。該Mw超過250,000也是不優(yōu)選的，因為它的熔體粘度變高和共混條件變得嚴格；共混物樹脂組合物的模塑條件變嚴格，使得模塑制品著色或形成泡沫，在模塑制品中引起銀絲紋和它在溶劑中的溶解度變低，使得根據(jù)溶劑方法的共混或用于形成薄膜的模塑變得困難。
在聚碳酸酯樹脂(A)和(B)之間的聚苯乙烯轉(zhuǎn)換的重均分子量(ΔMw)的差別優(yōu)選是0-120,000和更優(yōu)選0-80,000。ΔMw超過120,000是不優(yōu)選的，因為在(A)和(B)之間的粘度差顯著變大，使得相容性降低和共混物樹脂組合物的透明性劣化。
用于共混物樹脂組合物的聚碳酸酯樹脂(A)含有無規(guī)、嵌段和交替共聚結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的共混物樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選是90-180℃，更優(yōu)選100-170℃。Tg低于90℃是不優(yōu)選的，因為使用溫度范圍變窄。當它超過180℃時，也是不優(yōu)選的，因為模塑條件變得嚴格。
以下描述本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂(A)的生產(chǎn)方法。適合應用已知的熔體縮聚方法，包括讓二羥基化合物和碳酸二酯在堿性化合物催化劑，酯交換催化劑或含有二者的混合催化劑的存在下反應。
碳酸二酯的實例包括碳酸二苯酯，碳酸二甲苯酯，碳酸雙(氯苯基)酯，碳酸二間甲酚酯，碳酸二甲酯，碳酸二乙酯，碳酸二丁酯和碳酸二環(huán)己基酯，在這些當中，碳酸二苯酯是優(yōu)選的。碳酸二酯以優(yōu)選0.98-1.20和更優(yōu)選0.99-1.10的摩爾比使用，基于總共1mol的二羥基化合物。
堿性化合物催化劑的實例包括堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物和含氮化合物。
作為堿性化合物，優(yōu)選使用堿金屬和/或堿土金屬的有機酸鹽，無機酸鹽，氧化物，氫氧化物，氫化物或醇鹽，氫氧化季銨鹽和它們的鹽以及胺類。能夠使用上述化合物的一種或上述化合物的混合物。
堿金屬化合物的實例包括氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化銫，氫氧化鋰，碳酸氫鈉，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸銫，碳酸鋰，醋酸鈉，醋酸鉀，醋酸銫，醋酸鋰，硬脂酸鈉，硬脂酸鉀，硬脂酸銫，硬脂酸鋰，硼氫化鈉，苯基硼酸鈉，苯甲酸鈉，苯甲酸鉀，苯甲酸銫，苯甲酸鋰，磷酸氫二鈉，磷酸氫二鉀，磷酸氫二鋰，苯基磷酸二鈉，雙酚A的二鈉鹽、二鉀鹽、二銫鹽和二鋰鹽，以及苯酚的鈉鹽、鉀鹽、銫鹽和鋰鹽。
堿土金屬化合物的實例包括氫氧化鎂，氫氧化鈣，氫氧化鍶，氫氧化鋇，碳酸氫鎂，碳酸氫鈣，碳酸氫鍶，碳酸氫鋇，碳酸鎂，碳酸鈣，碳酸鍶，碳酸鋇，醋酸鎂，醋酸鈣，醋酸鍶，醋酸鋇，硬脂酸鎂，硬脂酸鈣，苯甲酸鈣和苯基磷酸鎂。
含氮化合物的實例包括具有烷基或芳基的氫氧化季銨，包括氫氧化四甲基銨，氫氧化四乙基銨，氫氧化四丙基銨，氫氧化四丁基銨，和氫氧化三甲基芐基銨，叔胺包括三乙胺，二甲基苯偶酰胺和三苯基胺，仲胺，包括二乙胺和二丁基胺，伯胺，包括丙胺和丁胺，咪唑類，包括2-甲基咪唑，2-苯基咪唑和苯并咪唑和堿類或堿式鹽類，包括氨，硼氫化四甲基銨，硼氫化四丁基銨，四苯基硼酸四丁基銨，和四苯基硼酸四苯基銨。
作為酯交換催化劑，優(yōu)選使用鋅、錫、鋯和鉛的鹽。它們能夠各自單獨使用或以它們的組合來使用。
酯交換催化劑的實例包括醋酸鋅，苯甲酸鋅，2-乙基己酸鋅，氯化錫(II)，氯化錫(IV)，醋酸錫(II)，醋酸錫(IV)，二月桂酸二丁基錫，氧化二丁基錫，二甲氧基二丁基錫，乙?；徜啠u基乙酸鋯(zirconium oxyacetate)，四丁氧基鋯，醋酸鉛(II)和醋酸鉛(IV)。
該催化劑以10-9-10-3mol和優(yōu)選10-7-10-4mol/總共1mol的二羥基化合物的摩爾比使用。
本發(fā)明的熔體縮聚通過使用上述原料和催化劑在大氣壓或減壓下用加熱和同時脫除副產(chǎn)物的酯交換來進行。反應通常按兩個階段或兩個階段以上的多個階段進行。
詳細地說，第一階段反應在120-260℃和優(yōu)選180-240℃的溫度下進行0.1-5小時和優(yōu)選0.5-3小時。然后，二羥基化合物和碳酸二酯的反應在增加反應體系中的減壓程度和升高反應溫度的同時進行，最后縮聚在1mmHg或更低的減壓和200-350℃的溫度下進行0.03-10小時。這種反應可以在連續(xù)方法中進行或以間歇方式進行。在上述反應中所使用的反應裝置可以是裝有錨型攪拌葉片、maxblend攪拌葉片或螺旋帶式攪拌葉片等的立式反應裝置，裝有槳葉、柵格葉片(latticeblade)、雙環(huán)型葉片(spectacle shaped blade)的水平式反應裝置，或裝有螺桿的擠出機式反應裝置，并且考慮到聚合物的粘度，可適當?shù)厥褂蒙鲜龇磻b置的組合。
在聚合反應完成之后生產(chǎn)聚碳酸酯樹脂的過程中，去除或鈍化催化劑，以便保持這樣獲得的聚碳酸酯樹脂的熱穩(wěn)定性和水解穩(wěn)定性。通常，適合應用通過添加已知的酸物質(zhì)來鈍化催化劑的方法。
酸物質(zhì)的優(yōu)選實例是酯類，包括苯甲酸丁酯和苯甲酸十二烷基酯(dodencyl benzoate)，芳族磺酸，包括對甲苯磺酸和十二烷基苯磺酸，芳族磺酸酯，包括對甲苯磺酸丁酯，對甲苯磺酸己酯，對甲苯磺酸辛酯，對甲苯磺酸苯酯和對甲苯磺酸苯乙酯，含磷酸，包括亞磷酸，磷酸和膦酸，亞磷酸酯，包括亞磷酸三苯酯，亞磷酸單苯酯，亞磷酸二苯酯，亞磷酸單乙酯，亞磷酸二乙酯，亞磷酸二正丙酯，亞磷酸二正丁酯，亞磷酸單正丁酯，亞磷酸二正己基酯，亞磷酸二辛酯和亞磷酸單辛酯，磷酸酯，包括磷酸三苯酯，磷酸二苯酯，磷酸單苯酯，磷酸單乙酯，磷酸二乙酯，磷酸單丁酯，磷酸二丁酯，磷酸二辛酯和磷酸單辛酯，膦酸類，包括二苯基膦酸，二辛基膦酸和二丁基膦酸，膦酸酯類，包括膦酸二乙基苯酯，膦類，包括三苯基膦和雙(二苯基膦基)乙烷，硼酸類，包括硼酸和苯基硼酸，芳族磺酸鹽，包括十二烷基苯磺酸四丁基鏻鹽，有機鹵化物，包括苯甲酰氯和對甲苯磺酰氯，烷基硫酸酯，包括硫酸二甲酯，以及有機鹵化物，包括芐基氯。它們是適合使用的。
在鈍化催化劑之后，可以增加通過在0.1-1mm Hg的壓力和200-350℃的溫度下的蒸發(fā)來脫除聚合物中的低沸點化合物的步驟。為此，可以適合使用裝有具有優(yōu)異表面更新能力的攪拌葉片如槳式葉片、柵格葉片、雙環(huán)形葉片等的水平式裝置，或薄膜蒸發(fā)器。
作為生產(chǎn)本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂(B)的一種方法，適合應用包括在堿性化合物催化劑的存在下讓二羥基化合物和碳酸二酯反應的已知熔體縮聚方法。該方法與生產(chǎn)聚碳酸酯樹脂(A)的方法相同，只是不使用過渡金屬類酯交換催化劑。
作為生產(chǎn)本發(fā)明的聚碳酸酯(B)的另一種方法，使用包括讓二羥基化合物和光氣在溶劑、封端劑和酸結(jié)合劑的存在下反應的界面聚合方法。通常，將二羥基化合物和封端劑溶解在酸結(jié)合劑的水溶液中，然后讓反應在有機溶劑的存在下進行。
酸結(jié)合劑的優(yōu)選實例包括吡啶，堿金屬的氫氧化物如氫氧化鈉和氫氧化鉀。溶劑的優(yōu)選實例包括二氯甲烷，氯仿，氯苯和溴萘。作為促進聚合反應的催化劑，使用叔胺如三乙胺或季銨鹽如溴化四正丁基銨。
用于調(diào)節(jié)聚合度的封端劑的實例包括單官能羥基化合物如苯酚，對叔丁基酚，對枯基酚和長鏈烷基取代的酚。此外，如果必要，可以添加少量的抗氧化劑如亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉。
該反應通常在0-150℃和優(yōu)選5-40℃下進行。反應時間取決于反應溫度，通常是0.5分鐘到10小時，優(yōu)選1分鐘到2小時。優(yōu)選在反應過程中將反應體系的pH保持到至少10。
作為生產(chǎn)本發(fā)明的共混物樹脂組合物的方法，可以使用以下方法。即，該共混物樹脂組合物可以通過將各自單獨生產(chǎn)的聚碳酸酯樹脂(A)和(B)的各固體共混和用捏合裝置捏合來生產(chǎn)，或可以通過將固體樹脂(B)加入到熔態(tài)的樹脂(A)中或?qū)⒐腆w樹脂(A)加入到熔態(tài)的樹脂(B)中和用捏合裝置捏合來生產(chǎn)。此外，它還可以通過將熔態(tài)的樹脂(A)和(B)共混和用捏合裝置捏合來生產(chǎn)。捏合可以用連續(xù)方法或以間歇方式進行。作為捏合裝置，可以使用擠出機，laboplastomill和捏合機。當捏合以連續(xù)方法進行時，適合使用擠出機。當捏合以間歇方式進行時，適合使用laboplastomill或捏合機。
當使用用熔體縮聚方法生產(chǎn)的聚碳酸酯樹脂時，優(yōu)選在鈍化催化劑之后進行捏合，以便避免在捏合過程中發(fā)生酯交換反應。催化劑鈍化劑可以與所要共混的樹脂一起捏合或可以在共混之后捏合。在這種情況下，應該保持共混樹脂組合物的耐化學品性和耐油性不被由于樹脂(A)和(B)之間的酯交換反應所造成的隨機變化而損害的范圍。
作為生產(chǎn)本發(fā)明的共混物樹脂組合物的另一方法，還可以使用包括將聚碳酸酯樹脂(A)和(B)溶解在溶劑中和將其倒入模具內(nèi)，然后蒸發(fā)溶劑的方法。作為溶劑，使用二氯甲烷，氯仿，氯苯，甲酚，二氯乙烷和三氯乙烷。
使用該方法是很方便的，因為能夠同時溶解和添加添加劑。
如果必要，可以將抗氧化劑，脫模劑，紫外線吸收劑，流動性改進劑，增強劑，晶核劑，染料，抗靜電劑和抗菌劑加入到本發(fā)明的共混物樹脂組合物。這些添加劑可以在共混和捏合之前加入到樹脂(A)和(B)每一種或它們的任何一種中，或者可以在共混和捏合過程中同時添加和捏合，或可以在共混之后捏合。
在本發(fā)明中所要表現(xiàn)的“耐化學品性”表示共混物樹脂組合物被有機溶劑如烴類溶劑，酮類溶劑，酯類溶劑和醇類腐蝕到什么程度。更詳細地說，它用外觀的改變，形狀的改變或質(zhì)量的改變來表示。
在本發(fā)明中所要表現(xiàn)的“耐油性”表示聚碳酸酯樹脂組合物通過接觸油類如錠子油，電機油，汽輪機油，機油，重油，發(fā)動機油，色拉油，大豆油，蓖麻油和皮脂引起的物理性能降低被抑制到什么程度。更詳細地說，將油涂敷在試件上，然后對涂層試件施加彎曲應力，使之偏轉(zhuǎn)至規(guī)定的量，再觀測裂紋發(fā)生的情況。
優(yōu)選的是，耐化學品性和耐油性都以-30℃到90℃來表示。
在本發(fā)明的偏振片上使用的透明保護片材能夠根據(jù)流延方法，熔體模壓方法或擠出成膜方法由模塑聚碳酸酯樹脂組合物來生產(chǎn)。透明保護片材的厚度優(yōu)選是0.05-5mm和更優(yōu)選0.1-1mm。透明保護片材的厚度小于0.05mm是不優(yōu)選的，因為偏振片的強度變得不充分和模塑制品在加工中容易發(fā)生斷裂。該厚度大于5mm是不優(yōu)選的，因為在加工過程中的處理變得不好。
在本發(fā)明中使用的偏振膜不受限制的，只要它是具有偏振作用的薄膜。耐熱性膜是優(yōu)選的，考慮到在進行彎曲處理的偏振膜用于防眩情況下的后加工。例如適合使用吸附了碘或二色染料的拉伸取向聚乙烯醇薄膜。
作為生產(chǎn)偏振膜的方法，例如，將聚合物薄膜浸漬在溶有碘或二色染料的10-50℃的水溶液中，以便吸附碘或該二色染料，然后浸漬在溶有添加劑如金屬離子和硼酸的10-80℃的水溶液中，再以這種浸漬狀態(tài)向一個方向拉伸2.5-8倍，從而能夠生產(chǎn)出偏振膜。
偏振膜的厚度不受限制的，從處理的觀點來看，適合使用具有0.02-0.12mm厚度的偏振膜。
本發(fā)明的偏振片通過將透明保護片材粘附于上述偏振膜的一面或兩面來制備。適合使用將該片材粘附于偏振膜的雙面的方法。對于粘合，優(yōu)選使用具有高透明性，不容易隨時間延長而著色和耐熱性優(yōu)異的粘合劑。更詳細地說，適合使用丙烯酸類，環(huán)氧類或聚氨酯類粘合劑。
取決于其用途，本發(fā)明的偏振片表面可以進行硬涂層處理，防霧處理，著色處理，紅外反射處理，紅外吸收處理，紫外線反射處理或紫外線吸收處理。
該偏振片的平片形狀和彎曲表面加工形狀均表現(xiàn)了其有利效應。換句話說，即使當它進行彎曲表面加工，也基本沒有引起光學應變。因此，它適合用于要進行彎曲表面加工的太陽鏡和護目鏡的防眩。因為通過彎曲表面加工本發(fā)明的偏振片獲得的太陽鏡或護目鏡具有非常小的光學應變，在其表面上沒有發(fā)現(xiàn)彩虹圖案和其外觀是優(yōu)異的，此外在戴用過程中視力不受損，所以有可能長時間連續(xù)使用。
偏振片的彎曲表面加工方法不受限制的。使用選自包括真空成型、壓力成型和壓機成型的已知加工方法中的一種方法。
本發(fā)明的優(yōu)選實施方案以下將參照實施例來更詳細地描述本發(fā)明，但這些實施例目的不是限制本發(fā)明的范圍。
按照以下方法或裝置測定聚碳酸酯樹脂的性能。該測量通過GPC(凝膠滲透色譜法)使用氯仿作為展開溶劑來進行。使用具有已知分子量(分子量分布＝1)的標準聚苯乙烯制出用于聚苯乙烯轉(zhuǎn)換的校準曲線。根據(jù)校準曲線，由GPC的停留時間來計算Mw。該測量用差示掃描量熱計(DSC)來進行。將模板(pattern sheet)和樹脂插入到預熱至(Tg+48℃)兩件鏡面片材之間，再固定于加熱至(Tg+48℃)的熱壓機上，并于100kgf/cm2的壓力下熱壓2.5分鐘。然后經(jīng)歷了熱壓的試件置于20℃的冷卻板之間，在100kgf/cm2的施壓下冷卻5分鐘，從而獲得了壓制片材。該測量用游標卡尺進行。當用游標卡尺不能測量時，進行目測評價。該評價目測進行。
用日本Shimazu Seisakusho k.k.生產(chǎn)的Autograph AG-5000B對試件施加載荷，從而使試件產(chǎn)生偏轉(zhuǎn)。通過用日本Niigata Tekko k.k.制造的MIN7注塑來制備彎曲試件。該彎曲試件的長度為89mm，寬度12.65mm和高度為3.23mm。該測量用由日本Shimazu Seisakusho k.k.生產(chǎn)的AutographAG-5000B來進行。使用二氯甲烷作為溶劑制備厚度100μm的流延薄膜。該測量用波長633nm的光源使用由日本Mizojiri Optical Co.，Ltd.制造的Elliposometer，DVA-36L來進行。該測量根據(jù)JIS K7105用COLOR AND COLOR DIFFERENCE MODEL1001DP進行。
實施例1將10.11kg(23.05mol)的9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴，4.524kg(23.05mol)的三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷二甲醇，10.22kg(47.71mol)的碳酸二苯酯和0.01321g(1.572×10-4mol)的碳酸氫鈉加入到裝有攪拌器和蒸餾器的50L反應器中，在760乇的壓力下在氮氣氛圍中在攪拌的同時經(jīng)1小時加熱到215℃。
然后，經(jīng)15分鐘將反應器的內(nèi)部減壓度調(diào)節(jié)至150乇，保持215℃和150乇的條件達20分鐘，以便進行酯交換反應。以37.5℃/小時的速度將它的內(nèi)部溫度進一步升高到240℃，并保持240℃和150乇的條件達10分鐘。然后，經(jīng)10分鐘將它的內(nèi)部減壓度調(diào)節(jié)至120乇，并保持240℃和120乇的條件達70分鐘。然后，經(jīng)10分鐘將它的內(nèi)部減壓度調(diào)節(jié)至100乇，并保持240℃和100乇的條件達10分鐘。經(jīng)40分鐘將它的內(nèi)部減壓度進一步調(diào)節(jié)至≤1乇，以及聚合反應在攪拌下在240℃和≤1乇的條件下進行25分鐘。在反應完成之后，將氮氣注入到反應器內(nèi)部，以施加壓力，排出這樣生產(chǎn)的聚碳酸酯樹脂，同時造粒。這樣獲得的聚碳酸酯樹脂具有Mw＝87,000和Tg＝130℃。10.0kg的聚碳酸酯樹脂在100℃下真空干燥24小時，將相對于樹脂中的碳酸氫鈉的10倍mol的亞磷酸二乙酯和相對于樹脂的300ppm的甘油單硬脂酸酯加入到其中，用擠出機在260℃下捏合，再造粒，從而獲得了粒料(A)。粒料(A)具有Mw＝85,800。
將4kg的粒料(A)與4kg的由雙酚A得到的聚碳酸酯樹脂IUPILONE-2000(商品名)的粒料(由日本的Mitsubishi Engineering PlasticsCo.Ltd.生產(chǎn))充分混合，用擠出機在260℃下捏合，再造粒，從而獲得了6.8kg的共混物粒料。該共混物粒料具有Tg＝139℃和未發(fā)現(xiàn)其它轉(zhuǎn)變點。從而，證實了該共混物彼此完全相容。
該共混物粒料具有Mw＝73,300和光彈性常數(shù)＝50×10-12m2/N。
將該共混物粒料壓機成型，從而獲得了直徑50mm和厚度3mm的圓片。該圓片分別在23℃的甲苯、丙酮和乙酸丁酯中浸漬2小時，再觀測該圓片的形狀變化和外觀變化。在表1中給出了耐化學品性的數(shù)據(jù)。將色拉油涂敷在該圓片的兩面，然后在23和50℃下由該圓片的上表面沿其直徑方向施加線性載荷，以引起規(guī)定的偏轉(zhuǎn)(三點支撐，支撐寬度24mm，偏轉(zhuǎn)量0.8mm)，并于2分鐘之后目測裂紋形成情況。在表1中給出了耐油性的試驗結(jié)果。
該共混物粒料在280℃的機筒溫度和80℃的模具溫度下注塑，從而，獲得了彎曲試件。彎曲試件的撓曲彈性模量是2600MPa。此外，將彎曲試件在丙酮或乙酸丁酯中浸漬2小時，然后分別測量彎曲試件的撓曲彈性模量，依次分別是2400MPa和2400MPa。這樣，它的減小幅度是小的。
實施例2實驗以與實施例1相同的方式進行，只是使用2kg的聚碳酸酯樹脂粒料(A)和6kg的IUPILON E-2000粒料進行捏合。這樣獲得的共混物粒料的Tg＝146℃，Mw＝72,100和光彈性常數(shù)＝60×10-12m2/N。
將該共混物粒料壓機成型，從而獲得了直徑50mm和厚度3mm的圓片。該圓片分別在23℃的甲苯、丙酮和乙酸丁酯中浸漬2小時，再觀測該圓片的形狀變化和外觀變化。在表1中給出了耐化學品性的數(shù)據(jù)。將色拉油涂敷在該圓片的兩面，然后在23和50℃下由該圓片的上表面沿其直徑方向施加線性載荷，以引起規(guī)定的偏轉(zhuǎn)(三點支撐，支撐寬度24mm，偏轉(zhuǎn)量0.8mm)，并于2分鐘之后目測裂紋形成情況。在表1中給出了耐油性的試驗結(jié)果。
該共混物粒料在285℃的機筒溫度和85℃的模具溫度下注塑，從而，獲得了彎曲試件。彎曲試件的撓曲彈性模量是2400MPa。此外，將彎曲試件在丙酮或乙酸丁酯中浸漬2小時，然后分別測量彎曲試件的撓曲彈性模量，依次分別是2300MPa和2300MPa。這樣，它的減小幅度是小的。
實施例3實驗以與實施例1相同的方式進行，只是使用6kg的聚碳酸酯樹脂粒料(A)和2kg的IUPILON E-2000粒料進行捏合。這樣獲得的共混物粒料的Tg＝133℃，Mw＝76,300和光彈性常數(shù)＝33×10-12m2/N。
將該共混物粒料壓機成型，從而獲得了直徑50mm和厚度3mm的圓片。該圓片分別在23℃的甲苯、丙酮和乙酸丁酯中浸漬2小時，再觀測該圓片的形狀變化和外觀變化。在表1中給出了耐化學品性的數(shù)據(jù)。將色拉油涂敷在該圓片的兩面，然后在23和50℃下由該圓片的上表面沿其直徑方向施加線性載荷，以引起規(guī)定的偏轉(zhuǎn)(三點支撐，支撐寬度24mm，偏轉(zhuǎn)量0.8mm)，并于2分鐘之后目測裂紋形成情況。在表1中給出了耐油性的試驗結(jié)果。
該共混物粒料在275℃的機筒溫度和75℃的模具溫度下注塑，從而，獲得了彎曲試件。彎曲試件的撓曲彈性模量是2600MPa。此外，將彎曲試件在丙酮或乙酸丁酯中浸漬2小時，然后分別測量彎曲試件的撓曲彈性模量，依次分別是2400MPa和2400MPa。這樣，它的減小幅度是小的。
實施例4
實驗以與實施例1相同的方式進行，只是使用3.324kg(23.05mol)的環(huán)己烷-1，4-二甲醇代替三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷二甲醇和經(jīng)45分鐘將反應器的內(nèi)部減壓度調(diào)節(jié)至150乇。這樣獲得的共混物粒料的Tg＝120℃和Mw＝81,400。將與實施例1相同的添加劑加入到該粒料中，從而獲得了粒料(A-2)。這樣獲得的粒料(A-2)的Mw＝81,200。
將4kg的聚碳酸酯樹脂粒料(A-2)和4kg的IUPILON E-2000捏合，再進行與實施例1相同的工序。這樣獲得的共混物粒料的Tg＝133℃，Mw＝70,000和光彈性常數(shù)＝52×10-12m2/N。
將該共混物粒料壓機成型，從而獲得了直徑50mm和厚度3mm的圓片。該圓片分別在23℃的甲苯、丙酮和乙酸丁酯中浸漬2小時，再觀測該圓片的形狀變化和外觀變化。在表1中給出了耐化學品性的數(shù)據(jù)。將色拉油涂敷在該圓片的兩面，然后在23和50℃下由該圓片的上表面沿其直徑方向施加線性載荷，以引起規(guī)定的偏轉(zhuǎn)(三點支撐，支撐寬度24mm，偏轉(zhuǎn)量0.8mm)，并于2分鐘之后目測裂紋形成情況。在表1中給出了耐油性的試驗結(jié)果。
該共混物粒料在275℃的機筒溫度和75℃的模具溫度下注塑，從而，獲得了彎曲試件。彎曲試件的撓曲彈性模量是2500MPa。此外，將彎曲試件在丙酮或乙酸丁酯中浸漬2小時，然后分別測量彎曲試件的撓曲彈性模量，依次分別是2400MPa和2400MPa。這樣，它的減小幅度是小的。
實施例5實驗以與實施例1相同的方式進行，只是使用6.048kg(23.05mol)的五環(huán)十五烷二甲醇代替三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷二甲醇。這樣獲得的共混物粒料的Tg＝147℃和Mw＝86,500。將與實施例1相同的添加劑加入到該粒料中，從而獲得了粒料。這樣獲得的粒料的Mw＝85,900。
將4kg的該聚碳酸酯樹脂粒料和4kg的IUPILON E-2000捏合，再進行與實施例1相同的工序。這樣獲得的共混物粒料的Tg＝149℃，Mw＝74,700和光彈性常數(shù)＝43×10-12m2/N。
將該共混物粒料壓機成型，從而獲得了直徑50mm和厚度3mm的圓片。該圓片分別在23℃的甲苯、丙酮和乙酸丁酯中浸漬2小時，再觀測該圓片的形狀變化和外觀變化。在表1中給出了耐化學品性的數(shù)據(jù)。將色拉油涂敷在該圓片的兩面，然后在23和50℃下由該圓片的上表面沿其直徑方向施加線性載荷，以引起規(guī)定的偏轉(zhuǎn)(三點支撐，支撐寬度24mm，偏轉(zhuǎn)量0.8mm)，并于2分鐘之后目測裂紋形成情況。在表1中給出了耐油性的試驗結(jié)果。
該共混物粒料在285℃的機筒溫度和85℃的模具溫度下注塑，從而獲得了彎曲試件。彎曲試件的撓曲彈性模量是2500MPa。此外，將彎曲試件在丙酮或乙酸丁酯中浸漬2小時，然后分別測量彎曲試件的撓曲彈性模量，依次分別是2300MPa和2400MPa。這樣，它的減小幅度是小的。
對比實施例1將4.298kg(9.802mol)的9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴，1.924kg(9.802mol)的三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷二甲醇，6.050kg(26.50mol)的2，2-雙(4-羥苯基)丙烷，10.37kg(48.41mol)的碳酸二苯酯和0.01321g(1.572×10-4mol)的碳酸氫鈉加入到裝有攪拌器和蒸餾器的50L反應器中，在760乇的壓力下在氮氣氛圍中在攪拌的同時經(jīng)1小時加熱到215℃。
然后，經(jīng)15分鐘將反應器的內(nèi)部減壓度調(diào)節(jié)至150乇，保持215℃和150乇的條件達30分鐘，以便進行酯交換反應。以37.5℃/小時的速度將它的內(nèi)部溫度進一步升高到245℃，并保持245℃和150乇的條件達30分鐘。然后，經(jīng)10分鐘將它的內(nèi)部減壓度調(diào)節(jié)至120乇，并保持245℃和120乇的條件達90分鐘。然后，經(jīng)10分鐘將它的內(nèi)部減壓度調(diào)節(jié)至100乇，并保持245℃和100乇的條件達30分鐘。經(jīng)40分鐘將它的內(nèi)部減壓度進一步調(diào)節(jié)至≤1乇，以及聚合反應在攪拌下在245℃和≤1乇的條件下進行80分鐘。在反應完成之后，將氮氣注入到反應器內(nèi)部，以施加壓力，排出這樣生產(chǎn)的聚碳酸酯樹脂，同時造粒。這樣獲得的聚碳酸酯樹脂的Mw＝74,100和Tg＝139℃。10.0kg的該聚碳酸酯樹脂在100℃下真空干燥24小時，將相對于樹脂中的碳酸氫鈉的10倍mol的亞磷酸二乙酯和相對于樹脂的300ppm的甘油單硬脂酸酯加入到其中，用擠出機在260℃下捏合，再造粒，從而獲得了粒料。該粒料的Mw＝73,700和光彈性常數(shù)＝55×10-12m2/N。
將該粒料壓機成型，從而獲得了直徑50mm和厚度3mm的圓片。該圓片分別在23℃的甲苯、丙酮和乙酸丁酯中浸漬2小時，再觀測該圓片的形狀變化和外觀變化。在表2中給出了耐化學品性的數(shù)據(jù)。將色拉油涂敷在該圓片的兩面，然后在23和50℃下由該圓片的上表面沿其直徑方向施加線性載荷，以引起規(guī)定的偏轉(zhuǎn)(三點支撐，支撐寬度24mm，偏轉(zhuǎn)量0.8mm)，并于2分鐘之后目測裂紋形成情況。在表2中給出了耐油性的試驗結(jié)果。
該粒料在280℃的機筒溫度和80℃的模具溫度下注塑，從而獲得了彎曲試件。彎曲試件的撓曲彈性模量是2500MPa。此外，將彎曲試件在丙酮或乙酸丁酯中浸漬2小時，然后分別測量彎曲試件的撓曲彈性模量，依次分別是2100MPa和2100MPa。這樣，它的減小幅度是大的。
對比實施例2本實驗以與對比實施例1相同的方式進行，只是使用1.998kg(4.555mol)的9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴，0.8941kg(4.555mol)的三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷二甲醇，8.444kg(36.99mol)的2，2-雙(4-羥苯基)丙烷和10.47kg(48.87mol)的碳酸二苯酯，以及聚合反應在攪拌下在245℃和≤1乇的條件下進行100分鐘。這樣獲得的樹脂的Tg＝146℃和Mw＝73,000。在加入添加劑擠出之后的粒料的Mw＝72,200和光彈性常數(shù)＝67×10-12m2/N。
將該粒料壓機成型，從而獲得了直徑50mm和厚度3mm的圓片。該圓片分別在23℃的甲苯、丙酮和乙酸丁酯中浸漬2小時，再觀測該圓片的形狀變化和外觀變化。在表2中給出了耐化學品性的數(shù)據(jù)。將色拉油涂敷在該圓片的兩面，然后在23和50℃下由該圓片的上表面沿其直徑方向施加線性載荷，以引起規(guī)定的偏轉(zhuǎn)(三點支撐，支撐寬度24mm，偏轉(zhuǎn)量0.8mm)，并于2分鐘之后目測裂紋形成情況。在表2中給出了耐油性的試驗結(jié)果。
該粒料在285℃的機筒溫度和85℃的模具溫度下注塑，從而獲得了彎曲試件。彎曲試件的撓曲彈性模量是2400MPa。此外，將彎曲試件在丙酮或乙酸丁酯中浸漬2小時，然后分別測量彎曲試件的撓曲彈性模量，依次分別是2000MPa和1900MPa。這樣，它的減小幅度是大的。
對比實施例3本實驗以與對比實施例1相同的方式進行，只是使用6.973kg(15.90mol)的9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴，3.121kg(15.90mol)的三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷二甲醇，3.267kg(14.31mol)的2，2-雙(4-羥苯基)丙烷和10.27kg(47.94mol)的碳酸二苯酯，以及聚合反應在攪拌下在245℃和≤1乇的條件下進行60分鐘。這樣獲得的樹脂的Tg＝131℃和Mw＝75,900。在加入添加劑擠出之后的粒料的Mw＝74,900和光彈性常數(shù)＝42×10-12m2/N。
將該粒料壓機成型，從而獲得了直徑50mm和厚度3mm的圓片。該圓片分別在23℃的甲苯、丙酮和乙酸丁酯中浸漬2小時，再觀測該圓片的形狀變化和外觀變化。在表2中給出了耐化學品性的數(shù)據(jù)。將色拉油涂敷在該圓片的兩面，然后在23和50℃下由該圓片的上表面沿其直徑方向施加線性載荷，以引起規(guī)定的偏轉(zhuǎn)(三點支撐，支撐寬度24mm，偏轉(zhuǎn)量0.8mm)，并于2分鐘之后目測裂紋形成情況。在表2中給出了耐油性的試驗結(jié)果。
該粒料在275℃的機筒溫度和75℃的模具溫度下注塑，從而獲得了彎曲試件。彎曲試件的撓曲彈性模量是2600MPa。此外，將彎曲試件在丙酮或乙酸丁酯中浸漬2小時，然后分別測量彎曲試件的撓曲彈性模量，依次分別是2000MPa和2000MPa。這樣，它的減小幅度是大的。
對比實施例4本實驗以與對比實施例1相同的方式進行，只是使用4.495kg(10.25mol)的9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴，1.478kg(10.25mol)的環(huán)己烷-1，4-二甲醇和5.842kg(25.59mol)的2，2-雙(4-羥苯基)丙烷，以及經(jīng)45分鐘將反應器的內(nèi)部減壓度調(diào)節(jié)至150乇。這樣獲得的樹脂的Tg＝131℃和Mw＝72,000。在加入添加劑擠出之后的粒料的Mw＝71,600和光彈性常數(shù)＝59×10-12m2/N。
將該粒料壓機成型，從而獲得了直徑50mm和厚度3mm的圓片。該圓片分別在23℃的甲苯、丙酮和乙酸丁酯中浸漬2小時，再觀測該圓片的形狀變化和外觀變化。在表2中給出了耐化學品性的數(shù)據(jù)。將色拉油涂敷在該圓片的兩面，然后在23和50℃下由該圓片的上表面沿其直徑方向施加線性載荷，以引起規(guī)定的偏轉(zhuǎn)(三點支撐，支撐寬度24mm，偏轉(zhuǎn)量0.8mm)，并于2分鐘之后目測裂紋形成情況。在表2中給出了耐油性的試驗結(jié)果。
該粒料在275℃的機筒溫度和75℃的模具溫度下注塑，從而獲得了彎曲試件。彎曲試件的撓曲彈性模量是2500MPa。此外，將彎曲試件在丙酮或乙酸丁酯中浸漬2小時，然后分別測量彎曲試件的撓曲彈性模量，依次分別是1900MPa和2000MPa。這樣，它的減小幅度是大的。
對比實施例5本實驗以與對比實施例1相同的方式進行，只是使用4.075kg(9.293mol)的9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴，2.438kg(9.293mol)的五環(huán)十五烷二甲醇和6.280kg(27.51mol)的2，2-雙(4-羥苯基)丙烷，以及聚合反應在攪拌下在245℃和≤1乇的條件下進行100分鐘。這樣獲得的樹脂的Tg＝148℃和Mw＝75,500。在加入添加劑擠出之后的粒料的Mw＝75,500和光彈性常數(shù)＝50×10-12m2/N。
將該粒料壓機成型，從而獲得了直徑50mm和厚度3mm的圓片。該圓片分別在23℃的甲苯、丙酮和乙酸丁酯中浸漬2小時，再觀測該圓片的形狀變化和外觀變化。在表2中給出了耐化學品性的數(shù)據(jù)。將色拉油涂敷在該圓片的兩面，然后在23和50℃下由該圓片的上表面沿其直徑方向施加線性載荷，以引起規(guī)定的偏轉(zhuǎn)(三點支撐，支撐寬度24mm，偏轉(zhuǎn)量0.8mm)，并于2分鐘之后目測裂紋形成情況。在表2中給出了耐油性的試驗結(jié)果。
該粒料在285℃的機筒溫度和85℃的模具溫度下注塑，從而獲得了彎曲試件。彎曲試件的撓曲彈性模量是2500MPa。此外，將彎曲試件在丙酮或乙酸丁酯中浸漬2小時，然后分別測量彎曲試件的撓曲彈性模量，依次分別是2000MPa和2100MPa。這樣，它的減小幅度是大的。
實施例6將16g的在實施例1中合成的聚碳酸酯樹脂粒料(A)和49g的由雙酚A得到的聚碳酸酯樹脂E-2000(由日本的MitsubishiEngineering Plastics Co.Ltd.生產(chǎn))用設定于260℃的laboplastomill捏合6分鐘，同時注入氮氣。已證實，回收的樹脂組合物是透明的，Tg＝146℃，沒有發(fā)現(xiàn)其它轉(zhuǎn)變點，以及該樹脂組合物是彼此相容的。該樹脂組合物在240℃在10MPa的壓力下壓制一分鐘，從而獲得了厚度0.3mm的透明保護片材。
在根據(jù)日本專利Kokai(公報)No.63-311203的實施例1制備的偏振膜的兩面涂敷聚氨酯粘合劑，再將該壓制片材粘合于其上，從而獲得了厚度0.65mm的偏振片。由該偏振片制備直徑80mm的圓片。該圓片用曲率半徑80mm的球形模具在140℃下在500Pa下真空成型5分鐘，從而獲得了圓形彎曲表面偏振片。
當從其斜面觀看該彎曲表面偏振片時，沒有發(fā)現(xiàn)色彩不均勻的彩虹顏色。此外，當該彎曲表面偏振片以重疊至使各偏振軸彼此成正交位置的平偏振片上的狀態(tài)觀測時，沒有發(fā)現(xiàn)其中光被透射的所謂“變色”和有色干涉條紋。在這種狀態(tài)的總透光率是0.4％。即使當該彎曲表面偏振片以重疊至使各偏振軸平行的由日本Fuji Kasei Co.，Ltd.生產(chǎn)的平偏振片上的狀態(tài)觀測時，在偏振片的部分也沒有發(fā)現(xiàn)不同于偏振膜的顏色的著色和也沒有發(fā)現(xiàn)有色干涉條紋。因此，證明了該彎曲表面偏振片的光學應變是非常小的。
實施例7
以與實施例6相同的方式獲取曲率半徑80mm的彎曲表面偏振片，只是使用52g的在實施例1中合成的聚碳酸酯樹脂粒料(A)和13g的由雙酚A得到的聚碳酸酯樹脂E-2000和真空成型溫度是128℃。
當從其斜面觀看該彎曲表面偏振片時，沒有發(fā)現(xiàn)色彩不均勻的彩虹顏色。此外，當該彎曲表面偏振片以重疊至使各偏振軸彼此成正交位置的平偏振片上的狀態(tài)觀測時，沒有發(fā)現(xiàn)其中光被透射的所謂“變色”和有色干涉條紋。在這種狀態(tài)的總透光率是0.2％。即使當該彎曲表面偏振片以重疊至使各偏振軸平行的由日本Fuji Kasei Co.，Ltd.生產(chǎn)的平偏振片上的狀態(tài)觀測時，在偏振片的部分沒有發(fā)現(xiàn)不同于偏振膜的顏色的著色，也沒有發(fā)現(xiàn)有色干涉條紋。因此，證明了該彎曲表面偏振片的光學應變是非常小的。
實施例8以與實施例6相同的方式獲取曲率半徑80mm的彎曲表面偏振片，只是將15g的在實施例1中合成的聚碳酸酯樹脂粒料(A)和45g的由雙酚A衍生的聚碳酸酯樹脂E-2000溶解在240g的二氯甲烷中和根據(jù)流延方法獲得厚度0.15mm的透明保護片材。
當從其斜面觀看該彎曲表面偏振片時，沒有發(fā)現(xiàn)色彩不均勻的彩虹顏色。此外，當該彎曲表面偏振片以重疊至使各偏振軸彼此成正交位置的平偏振片上的狀態(tài)觀測時，沒有發(fā)現(xiàn)其中光被透射的所謂“變色”和有色干涉條紋。在這種狀態(tài)的總透光率是0.3％。即使當該彎曲表面偏振片以重疊至使各偏振軸平行的由日本Fuji Kasei Co.，Ltd.生產(chǎn)的平偏振片上的狀態(tài)觀測時，在偏振片的部分沒有發(fā)現(xiàn)不同于偏振膜的顏色的著色，也沒有發(fā)現(xiàn)有色干涉條紋。因此，證明了該彎曲表面偏振片的光學應變是非常小的。
實施例9以與實施例6相同的方式獲取曲率半徑80mm的彎曲表面偏振片，只是使用32g的在實施例4中合成的聚碳酸酯樹脂粒料(A-2)和32g的由雙酚A得到的聚碳酸酯樹脂E-2000和真空成型溫度是128℃。
當從其斜面觀看該彎曲表面偏振片時，沒有發(fā)現(xiàn)色彩不均勻的彩虹顏色。此外，當該彎曲表面偏振片以重疊至使各偏振軸彼此成正交位置的平偏振片上的狀態(tài)觀測時，沒有發(fā)現(xiàn)其中光被透射的所謂“變色”和有色干涉條紋。在這種狀態(tài)的總透光率是0.3％。即使當該彎曲表面偏振片以重疊至使各偏振軸平行的由日本Fuji Kasei Co.，Ltd.生產(chǎn)的平偏振片上的狀態(tài)觀測時，在偏振片的部分沒有發(fā)現(xiàn)不同于偏振膜的顏色的著色，也沒有發(fā)現(xiàn)有色干涉條紋。因此，證明了該彎曲表面偏振片的光學應變是非常小的。
對比實施例6本實驗按照與實施例6相同的方式進行，只是使用由雙酚A得到的厚度0.3mm的聚碳酸酯壓制片材作為透明保護片材。
當從其斜面觀測所得彎曲表面偏振片時，發(fā)現(xiàn)了色彩不均勻的彩虹顏色。此外，當該彎曲表面偏振片以重疊至使各偏振軸彼此成正交位置的平偏振片上的狀態(tài)觀測時，發(fā)現(xiàn)了其中光被透射的所謂“變色”和有色干涉條紋。在這種狀態(tài)的總透光率是5.6％。此外，當該彎曲表面偏振片以重疊至使各偏振軸平行的由日本Fuji Kasei Co.，Ltd.生產(chǎn)的平偏振片上的狀態(tài)觀測時，在偏振片的部分發(fā)現(xiàn)了不同于偏振膜的顏色的著色，也發(fā)現(xiàn)了有色干涉條紋。因此，證明了該彎曲表面偏振片的光學應變是大的和沒有均勻的低雙折射，因此光學性能不良。
對比實施例7本實驗按照與實施例6相同的方式進行，只是使用根據(jù)流延方法制備的由雙酚A得到的厚度0.15mm的聚碳酸酯片材作為透明保護片材。
當從其斜面觀測所得彎曲表面偏振片時，發(fā)現(xiàn)了色彩不均勻的彩虹顏色。此外，當該彎曲表面偏振片以重疊至使各偏振軸彼此成正交位置的平偏振片上的狀態(tài)觀測時，發(fā)現(xiàn)了其中光被透射的所謂“變色”和有色干涉條紋。在這種狀態(tài)的總透光率是4.1％。此外，當該彎曲表面偏振片以重疊至使各偏振軸平行的由日本Fuji Kasei Co.，Ltd.生產(chǎn)的平偏振片上的狀態(tài)觀測時，在偏振片的部分發(fā)現(xiàn)了不同于偏振膜的顏色的著色，也發(fā)現(xiàn)了有色干涉條紋。因此，證明了該彎曲表面偏振片的光學應變是大的和沒有均勻的低雙折射，因此光學性能不良。
根據(jù)本發(fā)明，能夠獲得具有低雙折射的耐化學品性和耐油性優(yōu)異的聚碳酸酯樹脂組合物。該聚碳酸酯樹脂組合物能夠應用于偏振片的透明保護片材，各種透鏡，攝像鏡頭(pick-up lenses)，棱鏡，光學片材，包括用于DVD的透明保護層的膜，光學薄膜和光導片材，此外它是非常有用的，因為這些光學材料能夠在通常接觸化學品和通常接觸油類物質(zhì)如皮脂的環(huán)境下使用。此外，根據(jù)本發(fā)明，能夠獲得具有其中熱成型良好且在彎曲表面加工中基本沒有引起光學應變的光學性能的優(yōu)異偏振片。它是有用的，因為通過應用該偏振片能夠獲得具有優(yōu)異光學性能的光學材料如偏振太陽鏡和護目鏡。
表1
注詞語“無變化”是指它被判定為形狀實際沒有變化，因為被認為保持了壓制件的形狀并且尺寸變化≤0.1％，這是在誤差的范圍內(nèi)。
使用色拉油的外觀評價A出現(xiàn)了在窄范圍內(nèi)延伸的微小裂紋。B出現(xiàn)了在寬范圍內(nèi)延伸的微小裂紋。C出現(xiàn)了在寬范圍內(nèi)延伸的微小裂紋和大裂紋。
表權(quán)利要求
1.聚碳酸酯樹脂組合物，該組合物通過以(100×(A))/((A)+(B))＝1-99wt％的比率將聚碳酸酯樹脂(A)和聚碳酸酯樹脂(B)共混來獲得，其中(A)通過由95-5mol％的用以下通式(1)表示的二羥基化合物和5-95mol％的用以下通式(2)表示的二羥基化合物和碳酸二酯形成碳酸酯鍵來獲得，(B)通過由以下結(jié)構(gòu)式(3)表示的二羥基化合物和碳酸二酯或光氣形成碳酸酯鍵來獲得； 其中R1和R2各自獨立地是氫原子或甲基；HOCH2-Y-CH2OH (2)其中Y是具有1-10個碳原子的亞烷基或具有4-20個碳原子的亞環(huán)烷基；
2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚碳酸酯樹脂組合物，其中用通式(2)表示的二羥基化合物是選自三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷二甲醇，環(huán)己烷-1，4-二甲醇和五環(huán)十五烷二甲醇中的至少一種化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的聚碳酸酯樹脂組合物，其中用通式(2)表示的二羥基化合物是三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷二甲醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的聚碳酸酯樹脂組合物，其中在通式(1)中的R1是氫原子。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的聚碳酸酯樹脂組合物，其中在通式(1)中的R1和R2各自是氫原子。
6.包括權(quán)利要求1中所述的聚碳酸酯樹脂組合物的透明片材與偏振膜粘合的偏振片。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的偏振片，其中用通式(2)表示的二羥基化合物是選自三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷二甲醇，環(huán)己烷-1，4-二甲醇和五環(huán)十五烷二甲醇中的至少一種化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的偏振片，其中用通式(2)表示的二羥基化合物是三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷二甲醇。
9.根據(jù)權(quán)利要求6的偏振片，其中在通式(1)中的R1是氫原子。
10.根據(jù)權(quán)利要求6的偏振片，其中在通式(1)中的R1和R2各自是氫原子。
11.通過彎曲表面加工在權(quán)利要求6中所述的偏振片而獲得的用于防眩的偏振片。
全文摘要
本發(fā)明涉及聚碳酸酯樹脂組合物，該組合物通過以(100×(A))/((A)+(B))＝1－99wt％的比率將聚碳酸酯樹脂(A)和聚碳酸酯樹脂(B)共混來獲得，其中(A)通過由95－5mol％的用通式(1)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二羥基化合物和5－95mol％的用通式(2)表示的具有二甲醇結(jié)構(gòu)的二羥基化合物和碳酸二酯形成碳酸酯鍵來獲得，(B)通過由雙酚A和碳酸二酯或光氣形成碳酸酯鍵來獲得，以及使用該組合物的偏振片。
文檔編號C08G64/16GK1572836SQ20041004800
公開日2005年2月2日 申請日期2004年6月4日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月6日
發(fā)明者藤森崇泰, 加藤宜之, 金崎真吾, 河合良三, 加賀谷博美 申請人:三菱瓦斯化學株式會社, 富士化成株式會社