專利名稱：交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料和制造該泡沫體的彈性體組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料和制造該泡沫體的彈性體組合物。更具體而言，本發(fā)明涉及這樣一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料，它能獲得柔軟手感(softtouch)，顯示低壓縮永久變形并具有優(yōu)良的撕裂強度性能和耐熱性，本發(fā)明還涉及用于制造所述交聯(lián)泡沫體的彈性體組合物。
背景技術(shù)：
各種各樣泡沫體通常是以工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)并投放市場的。這些泡沫體的典型例子是硫化橡膠和軟質(zhì)烯烴塑料的泡沫體。
然而，常規(guī)硫化橡膠盡管具有優(yōu)良的柔性和彈性，但不可避免地需要費時的交聯(lián)或硫化步驟來獲得這些性能，這使得成本升高。另一方面，已知使用泡沫體形式的軟質(zhì)烯烴塑料，例如熱塑性樹脂，如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)和低密度聚乙烯。這些軟質(zhì)烯烴塑料的耐熱性通常次于硫化橡膠。因此，它們會遇到一些問題，以使得所得泡沫體的應(yīng)用非常有限，并且往往會發(fā)生消泡現(xiàn)象，這是因為熔融時張力低而使得膨脹率變低，這種消泡現(xiàn)象會導(dǎo)致明顯的表面粗糙。此外，在使用EVA的情況下，增大乙酸乙烯酯的含量能增強泡沫體的撕裂強度和粘附性，但是會惡化耐磨性、表面硬度和孔密集性(cell denseness)。因此，使用EVA難以兼顧這些性能。此外，EVA本身的比重高，因此會產(chǎn)生未必得到所需低比重泡沫體的問題。
因此，需要研制一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料，它具有高膨脹率，沒有消泡產(chǎn)生的表面粗糙現(xiàn)象，能獲得柔軟手感，顯示低壓縮永久變形并具有優(yōu)良的撕裂強度性能和耐熱性，并研制用于制造該交聯(lián)泡沫體的彈性體組合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是基于解決已有技術(shù)的上述問題的考慮而作出的。本發(fā)明的一個目的是提供一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料，它具有高膨脹率，沒有消泡產(chǎn)生的表面粗糙現(xiàn)象，能獲得柔軟手感，顯示低壓縮永久變形并具有優(yōu)良的撕裂強度性能和耐熱性。本發(fā)明的另一個目的是提供用于制造該交聯(lián)泡沫體的彈性體組合物。
本發(fā)明的第一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的比重為0.05-0.2，膨脹率為8-15，壓縮永久變形為30-60％，撕裂強度為1.5-2.5千克/厘米。
本發(fā)明的另一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的比重為0.1-0.2，壓縮永久變形為20-60％，撕裂強度為2.0-4.0千克/厘米。該交聯(lián)泡沫體是將本發(fā)明的第一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料進行進一步壓塑而得到的二次壓縮交聯(lián)泡沫體(secondarily compressed crosslinked foam)。
本發(fā)明的第一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料可以是加熱烯烴彈性體組合物而得到的交聯(lián)泡沫體，所述烯烴彈性體組合物包含乙烯/α-烯烴共聚物(A)，其密度為0.88-0.92克/厘米3，熔體流動速率為0.1-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得；有機過氧化物(D)；交聯(lián)助劑(E)；和發(fā)泡劑(F)。
上述乙烯/α-烯烴共聚物(A)的分子量分布(Mw/Mn)較好是2.3-4.0，用凝膠滲透色譜法(GPC)測得。
本發(fā)明的第一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料較好的是由這樣一種組合物制得，該組合物中乙烯/α-烯烴共聚物(A)包含以下物質(zhì)的混合物5-95重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A1)，其密度為大于0.88克/厘米3但不超過0.90克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得；和5-95重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A2)，其密度為0.90-0.93克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的總量為100重量份，混合物的熔體流動速率為0.5-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得。
本發(fā)明的第一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料較好的還有由這樣一種組合物制得，該組合物中乙烯α-烯烴共聚物(A)包含以下物質(zhì)的混合物5-95重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A3)，其密度為0.88至小于0.91克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得；和5-95重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A4)，其密度為0.91-0.93克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(A3)和乙烯/α-烯烴共聚物(A4)的總量為100重量份，混合物的熔體流動速率為0.5-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得。
用于形成乙烯/α-烯烴共聚物(A)、(A1)、(A2)、(A3)和(A4)的α-烯烴較好的是選自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯的至少一種。
本發(fā)明所用的交聯(lián)助劑(E)較好的是異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)或氰尿酸三烯丙酯(TAC)。
在本發(fā)明中，較好的是交聯(lián)助劑(E)和有機過氧化物(D)以(E)/(D)為1/8至3/1的重量比使用。
較好的是將有機或無機的可熱分解發(fā)泡劑用作上述發(fā)泡劑(F)。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第一種彈性體組合物包含乙烯/α-烯烴共聚物(A)，其密度為0.88-0.92克/厘米3，熔體流動速率為0.1-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得；有機過氧化物(D)；交聯(lián)助劑(E)；和發(fā)泡劑(F)。
上述乙烯/α-烯烴共聚物(A)的分子量分布(Mw/Mn)較好是2.3-4.0，用凝膠滲透色譜法(GPC)測得。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第一種彈性體組合物較好的是這樣一種組合物，它包含乙烯/α-烯烴共聚物(A)，其密度為0.88-0.92克/厘米3，熔體流動速率為0.1-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得；有機過氧化物(D)；交聯(lián)助劑(E)；和發(fā)泡劑(F)，其中乙烯/α-烯烴共聚物(A)包含以下物質(zhì)的混合物5-95重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A1)，其密度為大于0.88克/厘米3但不超過0.90克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得；和5-95重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A2)，其密度為0.90-0.93克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTMD 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的總量為100重量份，混合物的熔體流動速率為0.5-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第一種彈性體組合物較好的還是這樣一種組合物，它包含乙烯/α-烯烴共聚物(A)，其密度為0.88-0.92克/厘米3，熔體流動速率為0.1-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得；有機過氧化物(D)；交聯(lián)助劑(E)；和發(fā)泡劑(F)，其中乙烯/α-烯烴共聚物(A)包含以下物質(zhì)的混合物5-95重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A3)，其密度為0.88至小于0.91克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得；和5-95重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A4)，其密度為0.91-0.93克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(A3)和乙烯/α-烯烴共聚物(A4)的總量為100重量份，混合物的熔體流動速率為0.5-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第一種彈性體組合物能夠制備這樣的交聯(lián)泡沫體，其比重為0.05-0.2，膨脹率為8-15，壓縮永久變形為30-60％，撕裂強度為1.5-2.5千克/厘米。
本發(fā)明的第二種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料是由加熱烯烴彈性體組合物得到的交聯(lián)泡沫體，所述烯烴彈性體組合物包含70-95重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)，其密度為0.88-0.92克/厘米3，熔體流動速率為0.1-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得；和5-30重量份改性聚烯烴(B)，它是用不飽和羧酸或其衍生物接枝聚烯烴得到的，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(A)和改性聚烯烴(B)的總量為100重量份；有機過氧化物(D)；交聯(lián)助劑(E)；和發(fā)泡劑(F)。
上述乙烯/α-烯烴共聚物(A)的分子量分布(Mw/Mn)較好是2.3-4.0，用凝膠滲透色譜法(GPC)測得。
本發(fā)明的第二種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料較好的是由這樣一種組合物制得，該組合物中乙烯/α-烯烴共聚物(A)包含以下物質(zhì)的混合物5-95重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A1)，其密度為大于0.88克/厘米3但不超過0.90克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得；和5-95重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A2)，其密度為0.90-0.93克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的總量為100重量份，混合物的熔體流動速率為0.5-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得。
本發(fā)明的第三種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料是由加熱烯烴彈性體組合物得到的交聯(lián)泡沫體，所述烯烴彈性體組合物包含50-95重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)，其密度為0.88-0.92克/厘米3，熔體流動速率為0.1-10克/10分鐘，根據(jù)ASTMD 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得；和5-50重量份高壓法低密度聚乙烯(C)，其密度為0.91至小于0.93克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(A)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量為100重量份；有機過氧化物(D)；交聯(lián)助劑(E)；和發(fā)泡劑(F)。
本發(fā)明的第四種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料由加熱烯烴彈性體組合物得到的交聯(lián)泡沫體，所述烯烴彈性體組合物包含5-90重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A1)，其密度為大于0.88克/厘米3但不超過0.90克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，5-90重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A2)，其密度為0.90-0.93克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，和5-50重量份高壓法低密度聚乙烯(C)，其密度為0.91至小于0.93克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTMD 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(A1)、乙烯/α-烯烴共聚物(A2)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量為100重量份；有機過氧化物(D)；交聯(lián)助劑(E)；和發(fā)泡劑(F)，其中，乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和乙烯/α-烯烴共聚物(A2)構(gòu)成的混合物的熔體流動速率為0.5-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得。
本發(fā)明的第五種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料是由加熱烯烴彈性體組合物得到的交聯(lián)泡沫體，所述烯烴彈性體組合物包含20-90重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)，其密度為0.88-0.92克/厘米3，熔體流動速率為0.1-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，5-30重量份改性聚烯烴(B)，它是用不飽和羧酸或其衍生物接枝聚烯烴得到的，和5-50重量份高壓法低密度聚乙烯(C)，其密度為0.91至小于0.93克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(A)、改性聚烯烴(B)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量為100重量份；有機過氧化物(D)；交聯(lián)助劑(E)；和發(fā)泡劑(F)。
本發(fā)明的第六種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料是由加熱烯烴彈性體組合物得到的交聯(lián)泡沫體，所述烯烴彈性體組合物包含5-85重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A1)，其密度為大于0.88克/厘米3但不超過0.90克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTMD 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，5-85重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A2)，其密度為0.90-0.93克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，5-30重量份改性聚烯烴(B)，它是用不飽和羧酸或其衍生物接枝聚烯烴得到的，和5-50重量份高壓法低密度聚乙烯(C)，其密度為0.91至小于0.93克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(A1)、乙烯/α-烯烴共聚物(A2)、改性聚烯烴(B)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量為100重量份；有機過氧化物(D)；交聯(lián)助劑(E)；和發(fā)泡劑(F)，其中，乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和乙烯/α-烯烴共聚物(A2)構(gòu)成的混合物的熔體流動速率為0.5-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得。
用于形成乙烯/α-烯烴共聚物(A)、(A1)和(A2)的α-烯烴較好的是選自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯的至少一種。
本發(fā)明所用的交聯(lián)助劑(E)較好的是異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)或氰尿酸三烯丙酯(TAC)。
在本發(fā)明中，較好的是交聯(lián)助劑(E)和有機過氧化物(D)以(E)/(D)為1/8至3/1的重量比使用。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第二種彈性體組合物包含70-95重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)，其密度為0.88-0.92克/厘米3，熔體流動速率為0.1-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得；和5-30重量份改性聚烯烴(B)，它是用不飽和羧酸或其衍生物接枝聚烯烴得到的，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(A)和改性聚烯烴(B)的總量為100重量份；有機過氧化物(D)；交聯(lián)助劑(E)；和發(fā)泡劑(F)。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第二種彈性體組合物能夠得到這樣的交聯(lián)泡沫體，其比重低，具有優(yōu)良的壓縮永久變形、機械強度(尤其是撕裂強度)和粘合強度。
上述乙烯/α-烯烴共聚物(A)的分子量分布(Mw/Mn)較好是2.3-4.0，用凝膠滲透色譜法(GPC)測得。
上述乙烯/α-烯烴共聚物(A)較好的是包含以下物質(zhì)的混合物
5-95重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A1)，其密度為大于0.88克/厘米3但不超過0.90克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTMD 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得；和5-95重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A2)，其密度為0.90-0.93克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的總量為100重量份，混合物的熔體流動速率為0.5-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得。
將乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和(A2)的混合物用作第二種彈性體組合物中的乙烯/α-烯烴共聚物(A)能夠得到這樣的交聯(lián)泡沫體，其比重低，具有優(yōu)良的壓縮永久變形、機械強度(尤其是撕裂強度)和粘合強度，且硬度高。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第三種彈性體組合物包含50-95重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)，其密度為0.88-0.92克/厘米3，熔體流動速率為0.1-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得；和5-50重量份高壓法低密度聚乙烯(C)，其密度為0.91至小于0.93克/厘米3熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTMD 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(A)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量為100重量份；有機過氧化物(D)；交聯(lián)助劑(E)；和發(fā)泡劑(F)。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第三種彈性體組合物能夠得到這樣的交聯(lián)泡沫體，其比重低，具有優(yōu)良的壓縮永久變形、機械強度(尤其是撕裂強度)，且硬度高。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第四種彈性體組合物包含5-90重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A1)，其密度為大于0.88克/厘米3但不超過0.90克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，5-90重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A2)，其密度為0.90-0.93克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，和5-50重量份高壓法低密度聚乙烯(C)，其密度為0.91至小于0.93克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTMD 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(A1)、乙烯/α-烯烴共聚物(A2)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量為100重量份；有機過氧化物(D)；交聯(lián)助劑(E)；和發(fā)泡劑(F)，其中，乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和乙烯/α-烯烴共聚物(A2)構(gòu)成的混合物的熔體流動速率為0.5-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第四種彈性體組合物能夠得到這樣的交聯(lián)泡沫體，其比重低，具有優(yōu)良的壓縮永久變形、機械強度(尤其是撕裂強度)，且硬度高。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第五種彈性體組合物包含20-90重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)，其密度為0.88-0.92克/厘米3，熔體流動速率為0.1-10克/10分鐘，根據(jù)ASTMD 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，5-30重量份改性聚烯烴(B)，它是用不飽和羧酸或其衍生物接枝聚烯烴得到的，和5-50重量份高壓法低密度聚乙烯(C)，其密度為0.91至小于0.93克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTMD 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(A)、改性聚烯烴(B)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量為100重量份；有機過氧化物(D)；交聯(lián)助劑(E)；和發(fā)泡劑(F)。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第五種彈性體組合物能夠得到這樣的交聯(lián)泡沫體，其比重低，具有優(yōu)良的壓縮永久變形、機械強度(尤其是撕裂強度)和粘合強度，且硬度高。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第六種彈性體組合物包含5-85重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A1)，其密度為大于0.88克/厘米3但不超過0.90克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，5-85重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A2)，其密度為0.90-0.93克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，5-30重量份改性聚烯烴(B)，它是用不飽和羧酸或其衍生物接枝聚烯烴得到的，和5-50重量份高壓法低密度聚乙烯(C)，其密度為0.91至小于0.93克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(A1)、乙烯/α-烯烴共聚物(A2)、改性聚烯烴(B)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量為100重量份；有機過氧化物(D)；交聯(lián)助劑(E)；和發(fā)泡劑(F)，其中，乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和乙烯/α-烯烴共聚物(A2)構(gòu)成的混合物的熔體流動速率為0.5-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第六種彈性體組合物能夠得到這樣的交聯(lián)泡沫體，其比重低，具有優(yōu)良的壓縮永久變形、機械強度(尤其是撕裂強度)和粘合強度，且硬度高。
在本發(fā)明中，較好的是交聯(lián)助劑(E)和有機過氧化物(D)以(E)/(D)為1/8至3/1的重量比使用。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第二種、第三種、第四種、第五種和第六種彈性體組合物能夠制備這樣的交聯(lián)泡沫體，其比重為0.05-0.2，膨脹率為8-15，壓縮永久變形為30-60％，撕裂強度為1.5-2.5千克/厘米。
對本發(fā)明的第二種、第三種、第四種、第五種和第六種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料進行進一步壓塑能夠制得二次壓縮交聯(lián)泡沫體，其比重為0.1-0.2，壓縮永久變形為20-60％，撕裂強度為2.0-4.0千克/厘米。
本發(fā)明的第七種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料是加熱烯烴彈性體組合物而得到的交聯(lián)泡沫體，所述烯烴彈性體組合物包含70-98重量份乙烯/α-烯烴共聚物(G)，其密度為0.88-0.92克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得；和2-30重量份聚丙烯(H)，其熔體流動速率為0.5-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D1238在230℃、2.16千克的負荷下測得，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(G)和聚丙烯(H)的總量為100重量份；有機過氧化物(D)；交聯(lián)助劑(E)；和發(fā)泡劑(F)，其中，乙烯/α-烯烴共聚物(G)和聚丙烯(H)構(gòu)成的混合物的熔體流動速率為0.1-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在230℃、2.16千克的負荷下測得。
聚丙烯(H)可以是選自丙烯均聚物、丙烯嵌段共聚物和丙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物中的至少一種。
用于形成丙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物的α-烯烴較好的是選自乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯的至少一種。
本發(fā)明所用的交聯(lián)助劑(E)較好的是異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)或氰尿酸三烯丙酯(TAC)。
在本發(fā)明中，較好的是交聯(lián)助劑(E)和有機過氧化物(D)以(E)/(D)為1/8至3/1的重量比使用。
較好的是將有機或無機的可熱分解發(fā)泡劑用作上述發(fā)泡劑(F)。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第七種彈性體組合物包含70-98重量份乙烯/α-烯烴共聚物(G)，其密度為0.88-0.92克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得；和2-30重量份聚丙烯(H)，其熔體流動速率為0.5-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D1238在230℃、2.16千克的負荷下測得，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(G)和聚丙烯(H)的總量為100重量份；有機過氧化物(D)；交聯(lián)助劑(E)；和發(fā)泡劑(F)，其中，乙烯/α-烯烴共聚物(G)和聚丙烯(H)構(gòu)成的混合物的熔體流動速率為0.1-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在230℃、2.16千克的負荷下測得。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第七種彈性體組合物能夠制備這樣的交聯(lián)泡沫體，其比重為0.05-0.2，膨脹率為8-15，壓縮永久變形為30-60％，撕裂強度為1.5-2.5千克/厘米。
對該交聯(lián)泡沫體進行進一步壓塑能夠制得二次壓縮交聯(lián)泡沫體，其比重為0.1-0.2，壓縮永久變形為20-60％，撕裂強度為2.0-4.0千克/厘米。
具體實施例方式
以下將詳細說明本發(fā)明的交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料和制造該泡沫體的彈性體組合物。
現(xiàn)在詳細說明本發(fā)明的第一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料和制造該泡沫體的彈性體組合物。
第一種交聯(lián)泡沫體本發(fā)明的第一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的比重(JIS K 7112)為0.05-0.2，膨脹率為8-15，壓縮永久變形(JIS K 6301)為30-60％，撕裂強度(BS5131-2.6)為1.5-2.5千克/厘米。具有這些特性的本發(fā)明的第一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料具有合適的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，能獲得柔軟手感，具有高膨脹率和低比重，沒有消泡產(chǎn)生的表面粗糙現(xiàn)象，顯示低壓縮永久變形并具有優(yōu)良的撕裂強度性能和耐熱性。
本發(fā)明的另一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的比重為0.1-0.2，壓縮永久變形為20-60％，撕裂強度為2.0-4.0千克/厘米。該交聯(lián)泡沫體是將本發(fā)明的第一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料進行進一步壓塑而得到的二次壓縮交聯(lián)泡沫體。
較好的是，交聯(lián)泡沫體和二次壓縮交聯(lián)泡沫體是由本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第一種彈性體組合物制得的。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第一種彈性體組合物是沒有交聯(lián)和發(fā)泡的組合物，它在給定的溫度或以上溫度加熱時發(fā)生交聯(lián)和發(fā)泡。它包含特定的乙烯/α-烯烴共聚物(A)、有機過氧化物(D)、交聯(lián)助劑(E)和發(fā)泡劑(F)。
乙烯/α-烯烴共聚物(A)用于本發(fā)明的乙烯/α-烯烴共聚物(A)是由乙烯和含3-20個碳原子的α-烯烴制得的非晶態(tài)或低結(jié)晶度的無規(guī)共聚物。較好的是軟質(zhì)乙烯/α-烯烴共聚物，其密度(ASTM D 1505)為0.88-0.92克/厘米3，熔體流動速率(MFR，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得)為0.1-10克/10分鐘，特別是0.5-10克/10分鐘。
乙烯/α-烯烴共聚物(A)的分子量分布(Mw/Mn)較好是2.3-4.0，用凝膠滲透色譜法(GPC)測得。使用分子量分布(Mw/Mn)落在上述范圍內(nèi)的乙烯/α-烯烴共聚物(A)能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得具有低比重(高膨脹)和優(yōu)良的壓縮永久變形的交聯(lián)彈性體泡沫料。
上述分子量分布(Mw/Mn)是使用Millipore制造的GPC-150C在以下條件下測得的。
該測量在如下條件下進行TSK GNH HT用作分離柱，柱尺寸是直徑為72毫米、長度為600毫米，柱溫為140℃，鄰二氯苯(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)和0.025％(重量)BHT(Takeda Chemical Industries，Ltd.制造)分別用作流動相和抗氧劑，流動速度為1.0毫升/分鐘，注入樣品的濃度和量分別為0.1％(重量)和500微升，差示折光器用作檢測器。用于分子量Mw＜1000和Mw＞4×106的聚苯乙烯標樣是Tosoh Corporation制造的，而用于1000≤Mw≤4×106的聚苯乙烯標樣是Pressure Chemical制造的。
與乙烯共聚的α-烯烴可以選自含3-20個碳原子的α-烯烴，例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯和4-甲基-1-戊烯。其中，較好的是含3-10個碳原子的α-烯烴。特別好的是丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。這些α-烯烴可以單獨使用或結(jié)合使用。
較好的是上述乙烯/α-烯烴共聚物(A)包含85-98％(摩爾)得自乙烯的單元和2-15％(摩爾)得自含3-20個碳原子的α-烯烴的單元。
乙烯/α-烯烴共聚物(A)的組成通常如下測定在直徑10毫米的樣品管中，將約200毫克共聚物均勻地溶解在1毫升六氯丁二烯中，制得試樣溶液，將該試樣溶液進行13C-NMR譜測定，條件如下測量溫度為120℃，測量頻率為25.05MHz，譜寬為1500Hz，脈沖周期為4.2秒，脈沖寬度為6微秒。
此外，乙烯/α-烯烴共聚物(A)可以含有得自上述單體以外的其它可共聚單體的單元，它們的含量應(yīng)不背離本發(fā)明目的。
合適的乙烯/α-烯烴共聚物(A)的例子包括乙烯/丙烯無規(guī)共聚物、乙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物、乙烯/丙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物、乙烯/丙烯/亞乙基降冰片烯無規(guī)共聚物、乙烯/1-己烯無規(guī)共聚物和乙烯/1-辛烯無規(guī)共聚物。其中較好的是乙烯/丙烯無規(guī)共聚物、乙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物、乙烯/1-己烯無規(guī)共聚物和乙烯/1-辛烯無規(guī)共聚物。這些共聚物可以結(jié)合使用。
使用特性粘度比(gη*)大于0.95的線型乙烯/α-烯烴共聚物是有利的，因為最終泡沫成型物顯示低收縮率。特性粘度比(gη*)由下式計算得到gη*＝(η)/(η)空白其中
(η)于135℃在十氫化萘中測得的共聚物的特性粘度，(η)空白具有相同重均分子量、乙烯含量為70％(摩爾)的線型乙烯/α-烯烴共聚物的特性粘度(用光散射測得)。
有關(guān)這一方面可以參考日本專利公布No.3(1991)-14045。
另一方面，使用gη*值為0.2-0.95的長鏈支化乙烯/α-烯烴共聚物能獲得所需的流動性和高熔體張力，從而確保優(yōu)良的模塑性，并實現(xiàn)高膨脹率和優(yōu)良的壓縮永久變形。
作為較好的乙烯/α-烯烴共聚物(A)，可以提及的有以下乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和(A2)的混合物，混合物的熔體流動速率(根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得)為0.5-10克/10分鐘，或者以下乙烯/α-烯烴共聚物(A3)和(A4)的混合物，混合物的熔體流動速率(根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得)為0.5-10克/10分鐘。
較好的是乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和(A2)的混合物和乙烯/α-烯烴共聚物(A3)和(A4)的混合物的分子量分布(Mw/Mn)都是2.3-4.0，用凝膠滲透色譜法(GPC)測得。使用分子量分布(Mw/Mn)落在上述范圍內(nèi)的乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和(A2)的混合物或分子量分布(Mw/Mn)落在上述范圍內(nèi)的乙烯/α-烯烴共聚物(A3)和(A4)的混合物能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得具有低比重(高膨脹)和優(yōu)良的壓縮永久變形的交聯(lián)彈性體泡沫料。
乙烯/α-烯烴共聚物(A1)是由乙烯和含3-20個碳原子的α-烯烴制得的非晶態(tài)或低結(jié)晶度的無規(guī)共聚物。較好的是軟質(zhì)乙烯/α-烯烴共聚物，其密度(ASTM D1505)為大于0.88克/厘米3但不超過0.90克/厘米3，熔體流動速率(MFR，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得)為0.1-50克/10分鐘，特別是0.5-20克/10分鐘。
較好的是乙烯/α-烯烴共聚物(A1)包含85-93％(摩爾)得自乙烯的單元和7-15％(摩爾)得自含3-20個碳原子的α-烯烴的單元。
乙烯/α-烯烴共聚物(A1)的結(jié)晶度通常為40％或更低，較好是10-30％，由X射線衍射測得。
該乙烯/α-烯烴共聚物(A1)可以通過常規(guī)方法制得，其中使用釩催化劑，鈦催化劑、茂金屬催化劑等。
乙烯/α-烯烴共聚物(A2)是由乙烯和含3-20個碳原子的α-烯烴制得的非晶態(tài)或低結(jié)晶度的無規(guī)共聚物。較好的是軟質(zhì)乙烯/α-烯烴共聚物，其密度(ASTM D1505)為0.90-0.93克/厘米3，特別是0.91-0.92克/厘米3，熔體流動速率(MFR，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得)為0.1-50克/10分鐘，特別是0.5-20克/10分鐘。
較好的是乙烯/α-烯烴共聚物(A2)包含93-98％(摩爾)得自乙烯的單元和2-7％(摩爾)得自含3-20個碳原子的α-烯烴的單元。
乙烯/α-烯烴共聚物(A2)可以通過常規(guī)方法制得，其中使用齊格勒催化劑、茂金屬催化劑等。
乙烯/α-烯烴共聚物(A1)的用量為5-95重量份，較好為50-90重量份，而乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的用量為5-95重量份，較好為10-50重量份，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的總量是100重量份。
使用gη*值在0.2-0.95范圍內(nèi)的長鏈支化乙烯/α-烯烴共聚物作為乙烯/α-烯烴共聚物(A1)或(A2)能得到增加的膨脹率，能制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得具有優(yōu)良壓縮永久變形的交聯(lián)彈性體泡沫料。
gη*值可以通過日本專利公布No.3(1991)-14045中所述方法進行測定。gη*值大于0.95但不超過1.0的乙烯/α-烯烴共聚物是線型的。尤其是當gη*值在0.2-0.95的范圍內(nèi)時，乙烯/α-烯烴共聚物是較長鏈支化的共聚物。
乙烯/α-烯烴共聚物(A3)是由乙烯和含3-20個碳原子的α-烯烴制得的非晶態(tài)或低結(jié)晶度的無規(guī)共聚物。較好的是軟質(zhì)乙烯/α-烯烴共聚物，其密度(ASTM D1505)為0.88至小于0.91克/厘米3，熔體流動速率(MFR，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得)為0.1-50克/10分鐘，特別是0.5-20克/10分鐘。
較好的是乙烯/α-烯烴共聚物(A3)包含85-93％(摩爾)得自乙烯的單元和7-15％(摩爾)得自含3-20個碳原子的α-烯烴的單元。
乙烯/α-烯烴共聚物(A3)的結(jié)晶度通常為40％或更低，較好是10-30％，由X射線衍射測得。
該乙烯/α-烯烴共聚物(A3)可以通過常規(guī)方法制得，其中使用釩催化劑，鈦催化劑、茂金屬催化劑等。
乙烯/α-烯烴共聚物(A4)是由乙烯和含3-20個碳原子的α-烯烴制得的非晶態(tài)或低結(jié)晶度的無規(guī)共聚物。較好的是軟質(zhì)乙烯/α-烯烴共聚物，其密度(ASTM D1505)為0.91-0.93克/厘米3，特別是0.91-0.92克/厘米3，熔體流動速率(MFR，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得)為0.1-50克/10分鐘，特別是0.5-20克/10分鐘。
較好的是乙烯/α-烯烴共聚物(A4)包含93-98％(摩爾)得自乙烯的單元和2-7％(摩爾)得自含3-20個碳原子的α-烯烴的單元。
乙烯/α-烯烴共聚物(A4)可以通過常規(guī)方法制得，其中使用齊格勒催化劑、茂金屬催化劑等。
乙烯/α-烯烴共聚物(A3)的用量為5-95重量份，較好為50-90重量份，而乙烯/α-烯烴共聚物(A4)的用量為5-95重量份，較好為10-50重量份，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(A3)和乙烯/α-烯烴共聚物(A4)的總量是100重量份。
使用gη*值在0.2-0.95范圍內(nèi)的長鏈支化乙烯/α-烯烴共聚物作為乙烯/α-烯烴共聚物(A3)或(A4)能得到增加的膨脹率，能制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得具有優(yōu)良壓縮永久變形的交聯(lián)彈性體泡沫料。
有機過氧化物(D)用作本發(fā)明交聯(lián)劑的有機過氧化物(D)可以選自例如過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁過氧基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁過氧基)-3-己炔、1，3-二(叔丁過氧基異丙基)苯、1，1-二(叔丁過氧基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、4，4-二(叔丁過氧基)戊酸正丁酯、過氧化苯甲酰、過氧化對氯苯甲酰、過氧化2，4-二氯苯甲酰、過苯甲酸叔丁酯、叔丁基過氧碳酸異丙酯、二乙?；^氧、過氧化月桂酰和過氧化叔丁基枯基。
在本發(fā)明中，有機過氧化物(D)的用量通常是0.1-1.5重量份，較好為0.2-1.0重量份，以每100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)計。使用上述用量的有機過氧化物(D)和交聯(lián)助劑(E)能夠得到具有合適交聯(lián)結(jié)構(gòu)的交聯(lián)泡沫體。
交聯(lián)助劑(E)用于本發(fā)明的交聯(lián)助劑(E)可以選自例如過氧交聯(lián)助劑，如硫、對醌二肟、對，對′-二苯甲酰醌二肟、N-甲基-N-4-二亞硝基苯胺、亞硝基苯、二苯胍和三羥甲基丙烷-N，N′-間亞苯基二馬來酰亞胺；二乙烯基苯，氰尿酸三烯丙酯(TAC)、異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)；多官能的甲基丙烯酸酯單體，如乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸烯丙酯；以及多官能的乙烯基單體，如丁酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯。其中，較好的是氰尿酸三烯丙酯(TAC)和異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)。
在本發(fā)明中，上述交聯(lián)助劑(E)的用量較好的是該交聯(lián)助劑(E)和有機過氧化物(D)的重量比((E)/(D))為1/10至5/1，更好為1/8至3/1，最好是1/5至2/1。
發(fā)泡劑(F)用于本發(fā)明的發(fā)泡劑(F)可以選自例如有機的可熱分解發(fā)泡劑，如偶氮二甲酰胺(ADCA)、N，N′-二亞硝基五亞甲基四胺、4，4′-氧雙(苯磺酰肼)、二苯砜-3，3′-二磺酰肼、對甲苯磺酰氨基脲和三肼基三嗪；以及無機的可熱分解發(fā)泡劑，如碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫銨和碳酸銨。其中，特別好的是偶氮二甲酰胺(ADCA)和碳酸氫鈉。
在本發(fā)明中，發(fā)泡劑(F)的用量通常是3-20重量份，較好為5-15重量份，以每100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)計。使用上述用量的發(fā)泡劑(F)能夠得到高膨脹率和高閉孔率的泡沫成型物。發(fā)泡劑(F)用量的確定應(yīng)考慮交聯(lián)泡沫體的膨脹率。
第一種彈性體組合物的制備本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第一種彈性體組合物是未經(jīng)交聯(lián)、未經(jīng)發(fā)泡的組合物，它可以是熔融形式或者是冷卻熔體進行固化而得到的粒料或片材。
本發(fā)明的第一種彈性體組合物粒料可以例如制備如下使用Henschel混合機或類似機器將上述乙烯/α-烯烴共聚物(A)、有機過氧化物(D)、交聯(lián)助劑(E)和發(fā)泡劑(F)以上述用量混合在一起，用摻混機(如班伯里密煉機、擠出機等)在發(fā)泡劑(F)和有機過氧化物(D)不分解的溫度下將該混合物熔融并塑化，使之均勻混合并分散，隨后用造粒機造粒。
該組合物除了上述組分以外，還可以任選地填充多種添加劑，如填料、熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、阻燃劑、鹽酸吸收劑和顏料，這些添加劑的用量應(yīng)不背離本發(fā)明目的。
另一方面，本發(fā)明的第一種彈性體組合物片材的制法可以例如是使用擠出機或壓延機使上述得到的組合物粒料形成片材?；蛘?，未經(jīng)交聯(lián)、未經(jīng)發(fā)泡狀態(tài)的可發(fā)泡片材可以如下制備使用例如布拉本德塑度描繪儀將組合物各組分混合在一起，然后用壓延輥或壓塑機將該混合物壓成片材。此外，可發(fā)泡片材的制法還可以是用擠出機將組合物各組分混合在一起，然后通過T型模頭或環(huán)形口模將共混物制成片材。
第一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的制備本發(fā)明的第一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料可以用例如以下方法制得。
交聯(lián)泡沫體的制法可以是將給定量的如此得到的未經(jīng)交聯(lián)、未經(jīng)發(fā)泡的組合物片材加入被加熱至160-175℃的壓塑金屬模中，在壓力下使該片材熔融，由此進行交聯(lián)反應(yīng)和發(fā)泡劑(F)的分解，然后打開壓塑金屬模使組合物進行發(fā)泡。
關(guān)于壓塑金屬模中的交聯(lián)發(fā)泡壓塑條件，金屬模溫度必須不低于發(fā)泡劑(F)的分解溫度。較好的是金屬模溫度不低于組合物的熔融溫度但又能使得發(fā)泡時具有高的熔體粘度，如165-170℃。
盡管對壓塑金屬模的形狀并元具體的限制，但通常使用內(nèi)腔形狀的金屬模以使得能夠得到板狀物。壓塑金屬模的結(jié)構(gòu)必須能夠完全密封以防熔融樹脂漏到外面。還可以使用具有能夠完全密封以防熔融樹脂漏到外面的結(jié)構(gòu)的框架。從樹脂剝離的容易性角度考慮，較好的是內(nèi)面呈錐形的框架。
在壓縮熔融時施加的壓力通常為50千克/厘米2或更高，較好的是100-200千克/厘米2。
在壓力下的加熱時間盡管隨加入壓塑金屬模中組合物的量而變化，但它必須足以使得組合物熔融，達到165-170℃，并且經(jīng)歷交聯(lián)反應(yīng)和發(fā)泡劑(F)的分解。交聯(lián)反應(yīng)和發(fā)泡劑(F)分解所需的時間盡管與溫度有關(guān)，但至少必須是10分鐘。
在完成交聯(lián)反應(yīng)和發(fā)泡劑(F)的分解之后，打開壓塑金屬模使組合物進行發(fā)泡，以得到交聯(lián)泡沫體。
將經(jīng)冷卻固化的粒料或片材用作未經(jīng)交聯(lián)、未經(jīng)發(fā)泡的組合物加入壓塑金屬模中來制備交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的方法是有利的，因為粒料或片材形式的未經(jīng)交聯(lián)的可發(fā)泡組合物具有優(yōu)良的貯存穩(wěn)定性，且不受時間和空間的限制。
另一方面，在熔融組合物用作未經(jīng)交聯(lián)的可發(fā)泡組合物加入壓塑金屬模以制備交聯(lián)泡沫體的方法中，可以避免再加熱粒料或片材以使其熔融的步驟，因此交聯(lián)泡沫體可以在更短的時間內(nèi)制得。
然后，將如此得到的熱的交聯(lián)泡沫體迅速地轉(zhuǎn)移到冷卻模塑金屬模中，在該金屬模中于壓力下同時進行模塑和冷卻。由此制得交聯(lián)泡沫體。
所得的交聯(lián)泡沫體(熱泡沫體)盡管由于交聯(lián)其粘合性較低，但還必須安放在例如低粘合性和高剝離性的板上，并迅速轉(zhuǎn)移到冷卻模塑金屬模中以實現(xiàn)在該冷卻模塑金屬模中的模塑成型。
冷卻模塑金屬模配備有埋入式冷卻管用于對如冷卻模塑金屬模內(nèi)部的水進行循環(huán)。在本發(fā)明中，盡管冷卻模塑金屬模的結(jié)構(gòu)并無具體的限制，但它通常包括一個上部陰模和一個下部陰模。
在完成交聯(lián)泡沫體成型之后任何過量的加壓都是不需要的。較好的是加壓與冷卻所造成的泡沫體的收縮相一致。
為了得到二次壓縮交聯(lián)泡沫體，考慮到模塑金屬模的形狀和壓縮比，對如此得到的交聯(lián)泡沫體進行修整。將經(jīng)修整的交聯(lián)泡沫體轉(zhuǎn)移到被加熱至150-175℃(較好為155-165℃)的模塑金屬模，在該金屬模中于壓力下進行模塑成型。
所施加的壓力通常至少是50千克/厘米2，較好的是在100-200千克/厘米2的范圍內(nèi)。在壓力下的加熱時間盡管取決于模塑金屬模的形狀和溫度，但通常至少需要7分鐘。
在完成加熱之后，立即將空腔中裝有泡沫體的模塑金屬模冷卻。如此得到二次壓縮的交聯(lián)泡沫體。
較好的是，如此得到的二次壓縮交聯(lián)泡沫體的比重為0.1-0.2，壓縮永久變形為20-60％，撕裂強度為2.0-4.0千克/厘米。
以下將詳細說明本發(fā)明的第二種至第六種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料和制造該泡沫體的彈性體組合物。
第二種至第六種交聯(lián)泡沫體本發(fā)明的第二種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料是加熱烯烴彈性體組合物得到的交聯(lián)泡沫體，所述組合物包含乙烯/α-烯烴共聚物(A)、改性聚烯烴(B)、有機過氧化物(D)、交聯(lián)助劑(E)和發(fā)泡劑(F)。乙烯/α-烯烴共聚物(A)可以是乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的混合物。
本發(fā)明的第三種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料是加熱烯烴彈性體組合物得到的交聯(lián)泡沫體，所述組合物包含乙烯/α-烯烴共聚物(A)、高壓法低密度聚乙烯(C)、有機過氧化物(D)、交聯(lián)助劑(E)和發(fā)泡劑(F)。
本發(fā)明的第四種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料是加熱烯烴彈性體組合物得到的交聯(lián)泡沫體，所述組合物包含乙烯/α-烯烴共聚物(A1)、乙烯/α-烯烴共聚物(A2)、高壓法低密度聚乙烯(C)、有機過氧化物(D)、交聯(lián)助劑(E)和發(fā)泡劑(F)。
本發(fā)明的第五種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料是加熱烯烴彈性體組合物得到的交聯(lián)泡沫體，所述組合物包含乙烯/α-烯烴共聚物(A)、改性聚烯烴(B)、高壓法低密度聚乙烯(C)、有機過氧化物(D)、交聯(lián)助劑(E)和發(fā)泡劑(F)。
本發(fā)明的第六種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料是加熱烯烴彈性體組合物得到的交聯(lián)泡沫體，所述組合物包含乙烯/α-烯烴共聚物(A1)、乙烯/α-烯烴共聚物(A2)、改性聚烯烴(B)、高壓法低密度聚乙烯(C)、有機過氧化物(D)、交聯(lián)助劑(E)和發(fā)泡劑(F)。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第二種、第三種、第四種、第五種和第六種彈性體組合物分別是用于制備上述本發(fā)明的第二種、第三種、第四種、第五種和第六種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的未經(jīng)交聯(lián)、未經(jīng)發(fā)泡的組合物，這些組合物當在給定溫度或更高溫度下加熱時會發(fā)生交聯(lián)和發(fā)泡。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第二種彈性體組合物包含乙烯/α-烯烴共聚物(A)(或乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的混合物)、改性聚烯烴(B)、有機過氧化物(D)、交聯(lián)助劑(E)和發(fā)泡劑(F)。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第三種彈性體組合物包含乙烯/α-烯烴共聚物(A)、高壓法低密度聚乙烯(C)、有機過氧化物(D)、交聯(lián)助劑(E)和發(fā)泡劑(F)。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第四種彈性體組合物包含乙烯/α-烯烴共聚物(A1)、乙烯/α-烯烴共聚物(A2)、高壓法低密度聚乙烯(C)、有機過氧化物(D)、交聯(lián)助劑(E)和發(fā)泡劑(F)。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第五種彈性體組合物包含乙烯/α-烯烴共聚物(A)、改性聚烯烴(B)、高壓法低密度聚乙烯(C)、有機過氧化物(D)、交聯(lián)助劑(E)和發(fā)泡劑(F)。
本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第六種彈性體組合物包含乙烯/α-烯烴共聚物(A1)、乙烯/α-烯烴共聚物(A2)、改性聚烯烴(B)、高壓法低密度聚乙烯(C)、有機過氧化物(D)、交聯(lián)助劑(E)和發(fā)泡劑(F)。
(乙烯/α-烯烴共聚物(A))用于本發(fā)明的乙烯/α-烯烴共聚物(A)是由乙烯和含3-20個碳原子的α-烯烴制得的非晶態(tài)或低結(jié)晶度的無規(guī)共聚物。它與制備本發(fā)明的上述第一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料和制造該泡沫體的彈性體組合物所用的乙烯/α-烯烴共聚物(A)相同。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第二種彈性體組合物中，乙烯/α-烯烴共聚物(A)的用量是70-95重量份，較好為80-95重量份，更好為85-95重量份，以每100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)和改性聚烯烴(B)的總量計。使用上述用量的乙烯/α-烯烴共聚物(A)能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得具有低比重、優(yōu)良的壓縮永久變形、機械強度(尤其是撕裂強度)和粘合強度的交聯(lián)泡沫體。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第二種彈性體組合物中，乙烯/α-烯烴共聚物(A1)的用量是5-95重量份，較好為50-90重量份，乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的用量是5-95重量份，較好為10-50重量份，以每100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的總量計。使用上述用量的乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和(A2)能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得具有低比重、優(yōu)良的壓縮永久變形、機械強度(尤其是撕裂強度)和高硬度的交聯(lián)泡沫體。具體而言，使用上述長鏈支化的乙烯/α-烯烴共聚物作為乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和(A2)中的任一種，能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得比重低得多且壓縮永久變形優(yōu)良的交聯(lián)彈性體泡沫料。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第三種彈性體組合物中，乙烯/α-烯烴共聚物(A)的用量是50-95重量份，較好為60-90重量份，更好為70-85重量份，以每100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量計。使用上述用量的乙烯/α-烯烴共聚物(A)能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得具有低比重(高膨脹)、優(yōu)良的壓縮永久變形、機械強度(尤其是撕裂強度)和高硬度的交聯(lián)泡沫體。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第四種彈性體組合物中，乙烯/α-烯烴共聚物(A1)的用量是5-90重量份，較好為40-80重量份，更好為50-70重量份，以每100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A1)、乙烯/α-烯烴共聚物(A2)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量計。使用上述用量的乙烯/α-烯烴共聚物(A1)能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得具有低比重(高膨脹)和優(yōu)良的壓縮永久變形的交聯(lián)泡沫體。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第四種彈性體組合物中，乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的用量是5-90重量份，較好為10-50重量份，更好為15-30重量份，以每100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A1)、乙烯/α-烯烴共聚物(A2)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量計。使用上述用量的乙烯/α-烯烴共聚物(A2)能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得具有高硬度和優(yōu)良的撕裂強度的交聯(lián)泡沫體。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第四種彈性體組合物中，具體而言，使用上述長鏈支化的乙烯/α-烯烴共聚物作為乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和(A2)中的任一種，能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得比重低得多(較高膨脹)且壓縮永久變形優(yōu)良的交聯(lián)彈性體泡沫料。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第五種彈性體組合物中，乙烯/α-烯烴共聚物(A)的用量是20-90重量份，較好為50-80重量份，更好為60-80重量份，以每100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)、改性聚烯烴(B)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量計。使用上述用量的乙烯/α-烯烴共聚物(A)能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得具有低比重(高膨脹)、優(yōu)良的壓縮永久變形的交聯(lián)泡沫體。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第六種彈性體組合物中，乙烯/α-烯烴共聚物(A1)的用量是5-85重量份，較好為35-75重量份，更好為50-65重量份，以每100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A1)、乙烯/α-烯烴共聚物(A2)、改性聚烯烴(B)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量計。使用上述用量的乙烯/α-烯烴共聚物(A1)能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得具有低比重(高膨脹)和優(yōu)良的壓縮永久變形的交聯(lián)泡沫體。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第六種彈性體組合物中，乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的用量是5-85重量份，較好為10-50重量份，更好為15-30重量份，以每1 00重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A1)、乙烯/α-烯烴共聚物(A2)、改性聚烯烴(B)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量計。使用上述用量的乙烯/α-烯烴共聚物(A2)能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得具有高硬度和優(yōu)良的撕裂強度的交聯(lián)泡沫體。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第六種彈性體組合物中，具體而言，使用上述長鏈支化的乙烯/α-烯烴共聚物作為乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和(A2)中的任一種，能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得比重低得多(較高膨脹)且壓縮永久變形優(yōu)良的交聯(lián)彈性體泡沫料。
(改性聚烯烴(B))用于本發(fā)明的改性聚烯烴(B)是用不飽和羧酸或其衍生物接枝聚烯烴得到的接枝改性產(chǎn)物。
用于本發(fā)明的接枝改性前的聚烯烴較好的是例如由乙烯和含3-20個碳原子的α-烯烴制得的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物。
具體的含3-20個碳原子的α-烯烴可以與上述形成乙烯/α-烯烴共聚物(A)中提及的α-烯烴相同。在本發(fā)明中，較好的是含3-10個碳原子的α-烯烴。特別好的是丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。這些α-烯烴可以單獨使用或組合使用。
該乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物的密度(ASTM D 1505)在0.86-0.93克/厘米3的范圍內(nèi)，較好為0.87-0.92克/厘米3，更好的是0.88-0.92克/厘米3。使用由不飽和羧酸或其衍生物接枝密度在上述范圍內(nèi)的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物得到的改性乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得撕裂強度和粘合強度優(yōu)良的交聯(lián)彈性體泡沫料。
本發(fā)明未經(jīng)改性的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物的熔體流動速率(MFR，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得)在0.1-100克/10分鐘的范圍內(nèi)，較好為0.5-50克/10分鐘，更好為0.5-20克/10分鐘。由MFR在上述范圍內(nèi)的未經(jīng)改性的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物得到的改性乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物具有優(yōu)良的可與乙烯/α-烯烴共聚物(A)共混的性能。此外，使用該改性乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物能夠提高粘合強度和機械強度。
未經(jīng)改性的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物的結(jié)晶度通常為40％或更低，較好為10-30％，由X射線衍射測得。使用由結(jié)晶度為40％或更低的未經(jīng)改性的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物得到的改性乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物能夠制得具有優(yōu)良耐沖擊性的彈性體組合物。
具有上述性能的未經(jīng)改性的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物可以通過常規(guī)共聚方法制得，其中乙烯和含3-20個碳原子的α-烯烴的無規(guī)共聚反應(yīng)在例如由可溶性釩化合物和鹵化烷基鋁化合物組成的釩催化劑或者由鋯的茂金屬化合物和有機鋁氧化合物組成的鋯催化劑的存在下進行。
用于釩催化劑的合適的可溶性釩化合物的例子包括四氯化釩、三氯氧釩、二氯化一乙氧基釩、三乙酰丙酮釩和三乙酰丙酮氧釩。
用于釩催化劑的合適的鹵化烷基鋁化合物的例子包括二氯化乙基鋁、一氯化二乙基鋁、倍半氯化乙基鋁、一溴化二乙基鋁、一氯化二異丁基鋁、二氯化異丁基鋁和倍半氯化異丁基鋁。
用于鋯催化劑的合適的茂金屬鋯化合物的例子包括二溴化亞乙基二(茚基)合鋯、二氯化二甲基亞甲硅基二(2-甲基茚基)合鋯、二溴化二(環(huán)戊二烯基)合鋯和二氯化二(二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯。
用于鋯催化劑的合適的有機鋁氧化合物的例子包括鋁氧烷和不溶于苯的有機鋁氧化合物。
鋯催化劑可以包含有機鋁化合物和鋯的茂金屬化合物以及有機鋁氧化合物。
合適的有機鋁化合物的例子包括三異丁基鋁、氯化二甲基鋁和倍半氯化甲基鋁。
聚合反應(yīng)可以溶液、懸浮液或中間的形式進行。在任何情況下，較好的是將惰性溶劑用作反應(yīng)介質(zhì)。
本發(fā)明所用的改性聚烯烴(B)可以通過用給定量的不飽和羧酸或其衍生物接枝上述未經(jīng)改性的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物而制得。
在本發(fā)明所用的改性聚烯烴(B)中，不飽和羧酸或其衍生物的接枝量在0.1-4.0％(重量)的范圍內(nèi)，較好是0.5-2.5％(重量)，以100％(重量)未經(jīng)改性的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物計。
接枝量在上述范圍內(nèi)的改性聚烯烴(B)在用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的彈性體組合物的分散性方面是優(yōu)良的，它還具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性，且沒有熔融樹脂的變色。此外，使用該改性聚烯烴(B)能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得機械強度優(yōu)良的交聯(lián)泡沫體。
用于上述改性的合適的不飽和羧酸的例子包括丙烯酸、馬來酸、富馬酸、四氫化鄰苯二甲酸、衣康酸、檸康酸、巴豆酸、異巴豆酸和Nadic酸(商品名，是內(nèi)順式二環(huán)(2，2，1)-5-庚烯-2，3-二羧酸)。
合適的不飽和羧酸衍生物的例子包括由上述不飽和羧酸得到的?；u化合物、酰胺化合物、酰亞胺化合物、酸酐和酯化合物。具體例子包括馬來酰氯、馬來酰亞胺、馬來酸酐、檸康酸酐、馬來酸一甲酯、馬來酸二甲酯和馬來酸縮水甘油酯。其中，較好的是不飽和二羧酸及其酸酐。特別好的是馬來酸、Nadic酸(商品名)，以及它們的酸酐。
上述改性聚烯烴(B)可以用以下常規(guī)方法制得，例如(1)方法，其中將不飽和羧酸或其衍生物加入熔融態(tài)的上述未經(jīng)改性的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物中，進行接枝共聚反應(yīng)；和(2)方法，其中將上述未經(jīng)改性的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物溶解在溶劑中，將不飽和羧酸或其衍生物加入該溶液中，進行接枝共聚反應(yīng)。
在所有這些方法中，從接枝用單體(如上述不飽和羧酸)的接枝共聚反應(yīng)的效率角度考慮，該接枝反應(yīng)較好的是在自由基引發(fā)劑的存在下進行。
有機過氧化物、偶氮化合物或類似物質(zhì)可以用作自由基引發(fā)劑。合適的自由基反應(yīng)劑的例子包括有機過氧化物，如過氧化苯甲酰、過氧化二氯苯甲酰、過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二(過氧化苯甲酸基)-3-己炔、1，4-二(叔丁過氧基異丙基)苯、過氧化月桂酰、過乙酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁過氧基)-3-己炔、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁過氧基)己烷、過苯甲酸叔丁酯、過苯乙酸叔丁酯、過異丁酸叔丁酯、過仲辛酸叔丁酯、過新戊酸叔丁酯、過新戊酸枯基酯和過二乙基乙酸叔丁酯；以及偶氮化合物，如偶氮二異丁腈和偶氮異丁酸二甲酯。其中，較好的是使用二烷基過氧化物，如過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁過氧基)-3-己炔、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁過氧基)己烷和1，4-二(叔丁過氧基異丙基)苯。
上述自由基引發(fā)劑的用量通常為0.01-0.10重量份，較好是0.02-0.08重量份，更好是0.02-0.05重量份，以每100重量份未經(jīng)改性的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物計。
在使用上述自由基引發(fā)劑的接枝反應(yīng)和未使用自由基引發(fā)劑的接枝反應(yīng)中，反應(yīng)溫度通常設(shè)定在60-350℃，較好為150-300℃。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第二種彈性體組合物中，改性聚烯烴(B)的用量為5-30重量份，較好為5-20重量份，更好為5-15重量份，以100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)(或乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的混合物)和改性聚烯烴(B)的總量計。使用上述用量的改性聚烯烴(B)能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得具有低比重和優(yōu)良的壓縮永久變形、機械強度(尤其是撕裂強度)和粘合強度的交聯(lián)泡沫體。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第五種彈性體組合物中，改性聚烯烴(B)的用量為5-30重量份，較好為5-20重量份，更好為5-15重量份，以100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)、改性聚烯烴(B)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量計。使用上述用量的改性聚烯烴(B)能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得具有低比重和優(yōu)良的壓縮永久變形、撕裂強度和粘合強度且高硬度的交聯(lián)泡沫體。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第六種彈性體組合物中，改性聚烯烴(B)的用量為5-30重量份，較好為5-20重量份，更好為5-15重量份，以100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A1)、乙烯/α-烯烴共聚物(A2)、改性聚烯烴(B)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量計。使用上述用量的改性聚烯烴(B)能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得具有低比重和優(yōu)良的壓縮永久變形、撕裂強度和粘合強度且高硬度的交聯(lián)泡沫體。
高壓法低密度聚乙烯(C)用于本發(fā)明的高壓法低密度聚乙烯(C)是乙烯均聚物或乙烯和含3-20個碳原子的α-烯烴的共聚物。該聚乙烯(C)的密度在0.91至低于0.93克/厘米3的范圍內(nèi)，較好為0.91-0.92克/厘米3。
合適的α-烯烴的例子包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3，3-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、甲基-1-己烯、二甲基-1-戊烯、三甲基-1-丁烯、乙基-1-戊烯、1-辛烯、甲基-1-戊烯、二甲基-1-己烯、三甲基-1-戊烯、乙基-1-己烯、甲基乙基-1-戊烯、二乙基-1-丁烯、丙基-1-戊烯、1-癸烯、甲基-1-壬烯、二甲基-1-辛烯、三甲基-1-庚烯、乙基-1-辛烯、甲基乙基-1-庚烯、二乙基-1-己烯、1-十二碳烯和1-十六碳烯。這些α-烯烴可以單獨使用或結(jié)合使用。
用于本發(fā)明的高壓法低密度聚乙烯(C)的熔體流動速率(MFR，根據(jù)ASTMD1238在190℃、2.16千克的負荷下測得)在0.1-50克/10分鐘的范圍內(nèi)，較好為0.5-50克/10分鐘，更好為0.5-20克/10分鐘。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第三種彈性體組合物中，高壓法低密度聚乙烯(C)的用量為5-50重量份，較好為10-40重量份，更好為15-30重量份，以100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量計。使用上述用量的高壓法低密度聚乙烯(C)能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得具有高硬度和優(yōu)良的撕裂強度的交聯(lián)泡沫體。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第四種彈性體組合物中，高壓法低密度聚乙烯(C)的用量為5-50重量份，較好為10-40重量份，更好為15-30重量份，以100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A1)、乙烯/α-烯烴共聚物(A2)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量計。使用上述用量的高壓法低密度聚乙烯(C)能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得具有高硬度和優(yōu)良的撕裂強度的交聯(lián)泡沫體。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第五種彈性體組合物中，高壓法低密度聚乙烯(C)的用量為5-50重量份，較好為10-40重量份，更好為15-30重量份，以100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)、改性聚烯烴(B)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量計。使用上述用量的高壓法低密度聚乙烯(C)能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得具有高硬度和優(yōu)良的撕裂強度的交聯(lián)泡沫體。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第六種彈性體組合物中，高壓法低密度聚乙烯(C)的用量為5-50重量份，較好為10-40重量份，更好為15-30重量份，以100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A1)、乙烯/α-烯烴共聚物(A2)、改性聚烯烴(B)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量計。使用上述用量的高壓法低密度聚乙烯(C)能夠制得彈性體組合物，由該彈性體組合物可以制得具有高硬度和優(yōu)良的撕裂強度的交聯(lián)泡沫體。
(有機過氧化物(D))用作本發(fā)明交聯(lián)劑的有機過氧化物(D)與制備本發(fā)明的上述第一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料和制造該泡沫體的彈性體組合物所用的有機過氧化物(D)相同。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第二種彈性體組合物中，有機過氧化物(D)的用量通常為0.1-1.5重量份，較好為0.2-1.0重量份，以每100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)(或乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的混合物)和改性聚烯烴(B)的總量計。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第三種彈性體組合物中，有機過氧化物(D)的用量通常為0.1-1.5重量份，較好為0.2-1.0重量份，以每100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量計。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第四種彈性體組合物中，有機過氧化物(D)的用量通常為0.1-1.5重量份，較好為0.2-1.0重量份，以每100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A1)、乙烯/α-烯烴共聚物(A2)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量計。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第五種彈性體組合物中，有機過氧化物(D)的用量通常為0.1-1.5重量份，較好為0.2-1.0重量份，以每100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)、改性聚烯烴(B)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量計。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第六種彈性體組合物中，有機過氧化物(D)的用量通常為0.1-1.5重量份，較好為0.2-1.0重量份，以每100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A1)、乙烯/α-烯烴共聚物(A2)、改性聚烯烴(B)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量計。
使用上述用量的有機過氧化物(D)和交聯(lián)助劑(E)能夠得到具有合適的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的交聯(lián)泡沫體。
交聯(lián)助劑(E)用于本發(fā)明的交聯(lián)助劑(E)與制備本發(fā)明的上述第一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料和制造該泡沫體的彈性體組合物所用的交聯(lián)助劑(E)相同。
在本發(fā)明中，交聯(lián)助劑(E)的用量較好的是該交聯(lián)助劑(E)和有機過氧化物(D)的重量比((E)/(D))為1/10至5/1，更好為1/8至3/1，最好是1/5至2/1。
(發(fā)泡劑(F))用于本發(fā)明的發(fā)泡劑(F)與制備本發(fā)明的上述第一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料和制造該泡沫體的彈性體組合物所用的發(fā)泡劑(F)相同。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第二種彈性體組合物中，發(fā)泡劑(F)的用量通常為3-20重量份，較好為5-15重量份，以每100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)(或乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的混合物)和改性聚烯烴(B)的總量計。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第三種彈性體組合物中，發(fā)泡劑(F)的用量通常為3-20重量份，較好為5-15重量份，以每100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量計。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第四種彈性體組合物中，發(fā)泡劑(F)的用量通常為3-20重量份，較好為5-15重量份，以每100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A1)、乙烯/α-烯烴共聚物(A2)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量計。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第五種彈性體組合物中，發(fā)泡劑(F)的用量通常為3-20重量份，較好為5-15重量份，以每100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)、改性聚烯烴(B)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量計。
在本發(fā)明的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第六種彈性體組合物中，發(fā)泡劑(F)的用量通常為3-20重量份，較好為5-15重量份，以每100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A1)、乙烯/α-烯烴共聚物(A2)、改性聚烯烴(B)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量計。
使用上述用量的發(fā)泡劑(F)能夠制得高膨脹率和高閉孔率的泡沫成型物。發(fā)泡劑(F)加入量的確定應(yīng)考慮交聯(lián)泡沫體的膨脹率。
第二種至第六種彈性體組合物的制備用于制造本發(fā)明交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的上述第二種、第三種、第四種、第五種和第六種彈性體組合物中的每一種均為未經(jīng)交聯(lián)、未經(jīng)發(fā)泡的組合物，它可以是熔融狀的，或者是將熔體冷卻固化制得的粒料或片材。
用于制造本發(fā)明交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第二種彈性體組合物粒料是如下制得的，例如在Henschel混合機或類似設(shè)備中將上述含量的乙烯/α-烯烴共聚物(A)(或乙烯/α-烯烴共聚物(A1)與乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的混合物)、改性的聚烯烴(B)、有機過氧化物(D)、交聯(lián)助劑(E)和發(fā)泡劑(F)混合在一起，用摻混機(如班伯里密煉機、擠出機等)在發(fā)泡劑(F)和有機過氧化物(D)不分解的溫度下將該混合物熔融并塑化，使之均勻混合并分散，隨后用造粒機造粒。
用于制造本發(fā)明交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第三種、第四種、第五種和第六種彈性體組合物粒料可用上述制備用于制造本發(fā)明交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第二種彈性體組合物粒料的相同的方法制得。
除上述組分外，可任選地在該組合物中加入各種添加劑，如填料、熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、阻燃劑、鹽酸吸收劑和顏料，其加入量應(yīng)不偏離本發(fā)明的目的。
另一方面，用于制造本發(fā)明交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第二種、第三種、第四種、第五種和第六種彈性體組合物片材可如下制得使用擠出機或壓延機將上面制得的組合物顆粒制成片材。或者，可如下制得未經(jīng)交聯(lián)、未經(jīng)發(fā)泡的可發(fā)泡片材用例如布拉本德塑度描繪儀將組合物的各組分摻混在一起，隨后使用壓延輥或壓塑機將共混物制成片材。另外，可用擠出機摻混組合物的各組分，隨后用T型模頭或環(huán)形口模將共混物制成片材制得可發(fā)泡的片材。
第二種至第六種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的制備本發(fā)明第二種、第三種、第四種、第五種和第六種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料可用上述制備本發(fā)明第一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的相同的方法，由上述用于制造本發(fā)明交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第二種、第三種、第四種、第五種和第六種彈性體組合物制得。
用上面方法制得的本發(fā)明第二種至第六種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的比重(JIS K 7112)較好為0.05-0.2，膨脹率較好為8-15，壓縮永久變形(JIS K 6301)較好為30-60％，撕裂強度(BS5131-2.6)較好為1.5-2.5kg/cm。
使用上面方法可由上述交聯(lián)的泡沫體制得二次壓縮的交聯(lián)泡沫體。各種二次壓縮的交聯(lián)泡沫體的比重較好為0.1-0.2，壓縮永久變形較好為20-60％，撕裂強度較好為2.0-4.0kg/cm。
下面將詳細描述本發(fā)明第七種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料及用于該泡沫體的彈性體組合物。
第七種交聯(lián)泡沫體本發(fā)明第七種交聯(lián)泡沫體是將含有乙烯/α-烯烴共聚物(G)、聚丙烯(H)、有機過氧化物(D)、交聯(lián)助劑(E)和發(fā)泡劑(F)的烯烴彈性體組合物加熱而獲得的一種交聯(lián)泡沫體。
用于制造本發(fā)明交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第七種彈性體組合物是一種未經(jīng)交聯(lián)、未經(jīng)發(fā)泡的組合物，當加熱至給定溫度或更高溫度時，它發(fā)生交聯(lián)并發(fā)泡，該組合物含有所述乙烯/α-烯烴共聚物(G)、聚丙烯(H)、有機過氧化物(D)、交聯(lián)助劑(E)和發(fā)泡劑(F)。
乙烯/α-烯烴共聚物(G)適用于本發(fā)明的乙烯/α-烯烴共聚物(G)是一種由乙烯和具有3-20個碳原子的α-烯烴制得的非晶態(tài)或低結(jié)晶度的無規(guī)共聚物。較好是一種柔質(zhì)乙烯/α-烯烴的共聚物，其密度(ASTM D 1505)為0.88-0.92g/cm3，熔體流動速率(在190℃、2.16千克的負荷下根據(jù)ASTM D 1238測定)為0.1-50克/10分鐘，較好為0.5-20克/10分鐘。
與乙烯共聚的α-烯烴是一種具有3-20個碳原子的α-烯烴，它可選自，例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯和4-甲基-1-戊烯。其中，具有3-10個碳原子的α-烯烴是較好的。丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯是最好的。這些α-烯烴可單獨使用或組合使用。
該乙烯/α-烯烴共聚物(G)較好含有85-93％(摩爾)由乙烯制得的單元和7-15％(摩爾)由具有3-20個碳原子的α-烯烴制得的單元。
乙烯/α-烯烴共聚物(G)的組成一般是這樣測定的在直徑10mm的樣品管中，將約200mg共聚物均勻地溶解在1ml六氯丁二烯中，制得試樣溶液，在120℃的測定溫度、25.05MHz的測定頻率、1500Hz的譜寬、4.2秒的脈沖周期以及6微秒的脈沖寬度的條件下測定該溶液的13C-NMR譜。
另外，乙烯/α-烯烴共聚物(G)可含有由上述單體以外的其它可共聚單體制得的單元，這種單體的含量不應(yīng)影響本發(fā)明的目的。
合適的乙烯/α-烯烴共聚物(G)的例子包括乙烯/丙烯無規(guī)共聚物、乙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物、乙烯/丙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物、乙烯/丙烯/亞乙基降冰片烯無規(guī)共聚物、乙烯/1-己烯無規(guī)共聚物和乙烯/1-辛烯無規(guī)共聚物。其中，乙烯/丙烯無規(guī)共聚物、乙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物、乙烯/1-己烯無規(guī)共聚物和乙烯/1-辛烯無規(guī)共聚物是較好的。這些共聚物可以組合使用。
適用于本發(fā)明的乙烯/α-烯烴共聚物(G)用X-射線衍射法測得的結(jié)晶度一般為40％或更低，較好為10-30％。
這種乙烯/α-烯烴共聚物(G)可用常規(guī)方法制得，在制備時可使用釩催化劑、鈦催化劑、茂金屬催化劑等。
按100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(G)和聚丙烯(H)的總量計，乙烯/α-烯烴共聚物(G)的用量為70-98重量份，較好為80-95重量份。使用上述用量的乙烯/α烯烴共聚物(G)能制得一種組合物，用該組合物制得的交聯(lián)泡沫體具有低的比重并很好地兼顧撓性、表面硬度、耐磨性、撕裂強度和耐熱性。
聚丙烯(H)適用于本發(fā)明的聚丙烯(H)可以是丙烯均聚物、丙烯嵌段共聚物和丙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物中的任何一種。這些聚合物可單獨使用或組合使用。
適用于本發(fā)明的丙烯均聚物的熔體流動速率(在230℃、2.16千克的負荷下根據(jù)ASTM D 1238測定)一般為0.5-50克/10分鐘，較好為1-20克/10分鐘。
適用于本發(fā)明的丙烯嵌段共聚物一般由丙烯和乙烯或具有4-10個碳原子的α-烯烴制得，其熔體流動速率(在230℃、2.16千克的負荷下根據(jù)ASTM D 1238測定)一般為0.5-50克/10分鐘，較好為1-20克/10分鐘。
與丙烯嵌段共聚的α-烯烴可以是，例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、和4-甲基-1-戊烯中的任何一種。其中、乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯是較好的。α-烯烴可單獨使用或混合使用。
丙烯嵌段共聚物較好含有80-95％(摩爾)由丙烯制得的單元和5-20％(摩爾)由乙烯或具有4-10個碳原子的α-烯烴制得的單元。
丙烯嵌段共聚物較好是丙烯/乙烯嵌段共聚物。
適用于本發(fā)明的丙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物是一種由丙烯和乙烯和/或具有4-20個碳原子的α-烯烴制得的非晶態(tài)或低結(jié)晶度的無規(guī)共聚物。較好是一種軟質(zhì)丙烯/α-烯烴的無規(guī)共聚物，其熔體流動速率(在230℃，2.16千克的負荷下根據(jù)ASTMD 1238測定)為0.5-50克/10分鐘，較好為1-20克/10分鐘。
對于與丙烯共聚具有4-20個碳原子的α-烯烴，其例子包括具有4-20個碳原子的α-烯烴，例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯和4-甲基-1-戊烯。在與丙烯共聚的α-烯烴中，乙烯和具有4-10個碳原子的α-烯烴是較好的。乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯是最好的。這些α-烯烴可單獨使用或組合使用。
該丙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物較好含有70-98％(摩爾)由丙烯制得的單元和2-30％(摩爾)由乙烯或具有4-20個碳原子的α-烯烴制得的單元。
合適的丙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物的例子包括丙烯/乙烯烯無規(guī)共聚物、丙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物、丙烯/乙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物、丙烯/乙烯/亞乙基降冰片烯無規(guī)共聚物、丙烯/1-己烯無規(guī)共聚物和丙烯/1-辛烯無規(guī)共聚物。其中，丙烯/乙烯無規(guī)共聚物、丙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物、丙烯/1-己烯無規(guī)共聚物和丙烯/1-辛烯無規(guī)共聚物是較好的。這些共聚物可以組合使用。
這些丙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物用DSC法測得的熔點一般為150℃或更低，較好為125-145℃。
在本發(fā)明中，使用具有這樣熔體流動速率的聚丙烯(H)，即使得乙烯/α-烯烴共聚物(G)和聚丙烯(H)的混合物的熔體流動速率(在230℃、2.16千克的負荷下根據(jù)ASTM D 1238測定)為0.1-10克/10分鐘，較好為0.5-10克/10分鐘。
按100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(G)和聚丙烯(H)的總量計，聚丙烯(H)的用量為2-30重量份，較好為5-20重量份。使用上述用量的聚丙烯(H)能制得一種組合物，用該組合物制得的交聯(lián)泡沫體具有低的比重并很好地兼顧撓性、表面硬度、耐磨性、撕裂強度和耐熱性。
有機過氧化物(D)在本發(fā)明中用作交聯(lián)劑的有機過氧化物(D)與上面在制備本發(fā)明第一交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料和用于制造該泡沫體的彈性體組合物時所使用的有機過氧化物相同。
在本發(fā)明中，按100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(G)和聚丙烯(H)的總量計，有機過氧化物(D)的用量一般為0.1-1.5重量份，較好為0.2-1.0重量份。將上面用量的有機過氧化物(D)和交聯(lián)助劑(E)一起使用，能獲得具有合適交聯(lián)結(jié)構(gòu)的交聯(lián)的泡沫體。
交聯(lián)助劑(E)適用于本發(fā)明的交聯(lián)助劑(E)與上面在制備本發(fā)明第一交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料和用于制造該泡沫體的彈性體組合物時所使用的交聯(lián)助劑相同。
在本發(fā)明中，交聯(lián)助劑(E)的用量較好為交聯(lián)助劑(E)與有機過氧化物(D)的重量比((E)/(D))為1/10-5/1，宜為1/8-3/1，最好為1/5-2/1。
發(fā)泡劑(F)適用于本發(fā)明的發(fā)泡劑(F)與上面在制備本發(fā)明第一交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料和用于制造該泡沫體的彈性體組合物時所使用的發(fā)泡劑相同。
在本發(fā)明中，按100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(G)和聚丙烯(H)的總量計，發(fā)泡劑(F)的用量一般為3-20重量份，較好為5-15重量份。使用上述用量的發(fā)泡劑(F)能夠制得高膨脹率和高閉孔率的泡沫成型物。發(fā)泡劑(F)的加入量的確定應(yīng)考慮交聯(lián)泡沫體的膨脹率。
第七種彈性體組合物的制備用于制造本發(fā)明交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第七種彈性體組合物是非交聯(lián)的未發(fā)泡的組合物，它可以是熔融狀或者是將熔體冷卻固化制得的粒料或片材。
用于制造本發(fā)明交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第七種彈性體組合物粒料是如下制得的，例如在Henschel混合機或類似設(shè)備中將上述含量的乙烯/α-烯烴共聚物(G)、聚丙烯(H)、有機過氧化物(D)、交聯(lián)助劑(E)和發(fā)泡劑(F)混合在一起，用摻混機(如班伯里密煉機、擠出機等)在發(fā)泡劑(F)和有機過氧化物(D)不分解的溫度下將該混合物熔融并塑化，使之均勻混合并分散，隨后用造粒機造粒。
除上述組分外，可任選地在該組合物中加入各種添加劑，如填料、熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、阻燃劑、鹽酸稀吸收劑和顏料，其加入量應(yīng)不偏離本發(fā)明的目的。
另一方面，用于制造本發(fā)明交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第七種彈性體組合物片材可如下制得例如使用擠出機或壓延機將上面制得的組合物粒料制成片材。或者，可如下制得未經(jīng)交聯(lián)、未經(jīng)發(fā)泡的可發(fā)泡片材用例如布拉本德塑度描繪儀將組合物的各組分摻混在一起，隨后使用壓延輥或壓塑機將共混物壓成片材。另外，可用擠出機摻混組合物的各組分，隨后用T型模頭或環(huán)形口模將共混物制成片材制得可發(fā)泡的片材。
第七種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的制備本發(fā)明第七種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料可用例如上述制備本發(fā)明第一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的相同的方法，由上述用于制造本發(fā)明交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的第七種彈性體組合物制得。
用上面方法制得的本發(fā)明第七種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的比重(JIS K 7112)較好為0.05-0.2，膨脹率較好為8-15，壓縮永久變形(JIS K 6301)較好為30-60％，撕裂強度(BS5131-2.6)較好為1.5-2.5kg/cm。
使用上面方法可由上述交聯(lián)的泡沫體制得二次壓縮的交聯(lián)泡沫體。二次壓縮的交聯(lián)泡沫體的比重較好為0.1-0.2，壓縮永久變形較好為20-60％，撕裂強度較好為2.0-4.0kg/cm。
本發(fā)明交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料具有高的膨脹率，不存在消泡產(chǎn)生的表面粗糙現(xiàn)象，能獲得柔軟的手感、低的壓縮永久變形并具有優(yōu)良的撕裂強度和耐熱性。
同樣，本發(fā)明二次壓縮的交聯(lián)泡沫體(即另一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料)不存在消泡產(chǎn)生的表面粗糙現(xiàn)象，能獲得柔軟的手感、低的壓縮永久變形并具有優(yōu)良的撕裂強度和耐熱性。
用于制造本發(fā)明交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的彈性體組合物可制得具有這些效果的本發(fā)明交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料(包括二次壓縮的交聯(lián)泡沫體)。
本發(fā)明交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料(包括二次壓縮的交聯(lián)泡沫體)適合于用作汽車部件，如擋風(fēng)條和側(cè)面護板；鞋子，如鞋底和涼鞋；電纜護套；運動器械；把手；墊片；建筑材料；休閑器械等。
下面參照實施例對本發(fā)明作進一步的說明，但這些實施例不構(gòu)成對本發(fā)明范圍的限定。
根據(jù)實施例和對照例中得到的泡沫體，用下述方法測定膨脹率、壓縮永久變形和撕裂強度，并且用下述方法評價柔軟手感和發(fā)泡均勻性。
(1)膨脹率膨脹率是未發(fā)泡體的密度(假設(shè)為980kg/m3)除以泡沫體的表觀密度得到的商。
(2)壓縮永久變形壓縮永久變形是根據(jù)日本工業(yè)標準(JIS)K6301在50℃以50％的壓縮比壓縮6小時的條件下進行壓縮永久變形試驗而測定的。
(3)撕裂強度撕裂強度是根據(jù)BS5131-2.6以10mm/min的牽引速率進行撕裂強度試驗而測定的。
(4)柔軟手感將手放在泡沫體的表面，根據(jù)感覺以下述5個級別評定該泡沫體的柔軟手感。
五級評定標準5表面平滑，具有柔軟手感；4表面略有沙質(zhì)感，但仍具有柔軟手感；3處于2級和4級之間；2表面有沙質(zhì)感，略有硬質(zhì)感；1表面粗糙，具有樹脂狀硬質(zhì)感。
(5)發(fā)泡均勻性用目測檢查發(fā)泡部分的情況，根據(jù)該情況以下述四個級別評定發(fā)泡均勻性。
四級評定標準AA泡孔尺寸和形態(tài)都高度均勻，A泡孔尺寸和形態(tài)都均勻，B泡孔尺寸和形態(tài)都略微不均勻，C泡孔尺寸和形態(tài)都極不規(guī)則。
制備例1(制備長鏈支化的乙烯/1-丁烯共聚物(A-3))(催化劑溶液的制備)將0.63毫克外消旋-二氯化二甲基亞甲硅基-二(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯放入經(jīng)氮氣充分吹掃過的玻璃燒瓶中。另外再加入1.57毫升甲基鋁氧烷的甲苯溶液(Al0.13mmol/l)和2.43毫升甲苯，由此得到催化劑溶液。
(聚合反應(yīng))將912毫升己烷和86毫升1-丁烯加入2升不銹鋼高壓釜中，該高壓釜的內(nèi)部經(jīng)氮氣充分吹掃過，將其內(nèi)部溫度升至60℃。然后，在用乙烯加壓下，加入0.9毫摩爾三異丁基鋁和2.0毫升上述催化劑溶液(以Zr計0.0005毫摩爾)，以引發(fā)聚合反應(yīng)。隨后，僅連續(xù)通入乙烯，以使總壓保持在24.0kg/cm2-G。在150℃聚合反應(yīng)進行30分鐘。
向該反應(yīng)體系中加入少量乙醇以終止聚合反應(yīng)，排出未反應(yīng)的乙烯。將得到的聚合物放入大大過量的甲醇中，使聚合物沉淀。過濾回收該聚合物，真空干燥過夜。由此得到長鏈支化的乙烯/1-丁烯共聚物(A-3)。
得到的共聚物中的乙烯含量為89％(摩爾)，1-丁烯含量為11％(摩爾)，密度為0.89g/cm3，熔體流動速率(在190℃、2.16千克的負荷下根據(jù)ASTM D 1238測定)為3.6克/10分鐘，結(jié)晶度(用X射線衍射法測定)為18％，分子量分布(Mw/Mn)(用GPC測定)為1.9，gη*值為0.89，熔體張力(用下述方法測定)為1.2克。
測定熔體張力的方法使乙烯/1-丁烯共聚物粒料在190℃熔化，通過噴嘴(L＝8毫米，D＝2.095毫米)擠出線料并拉出，測定該線料拉出時的熔體張力。
制備例2(制備線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-1))用與制備例1相同的方法制備催化劑溶液，但是用二氯化二(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯替代外消旋-二氯化二甲基亞甲硅基-二(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯。
用與制備例1相同的方法制備線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)，但是使用上述催化劑溶液，加入175毫升1-丁烯，在90℃和8.0kg/cm2-G的總壓下同時以80毫升/小時的速率加入氫，進行乙烯和1-丁烯的共聚反應(yīng)。
得到的共聚物中的乙烯含量為91％(摩爾)，1-丁烯含量為9％(摩爾)，密度為0.89g/cm3，熔體流動速率(在190℃、2.16千克的負荷下根據(jù)ASTM D 1238測定)為3.6克/10分鐘，結(jié)晶度(用X射線衍射法測定)為20％，分子量分布(Mw/Mn)(用GPC測定)為2.1，gη*值為1.00，熔體張力為0.5克。
實施例A1用表面溫度設(shè)置在100℃的輥對下述混合物輥煉10分鐘，并使其成片，所述混合物含有100重量份制備例2中得到的線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)，其中乙烯含量為91％(摩爾)，密度(ASTM D 1505)為0.89g/cm3，MFR(在190℃、2.16千克的負荷下根據(jù)ASTM D 1238測定)為3.6克/10分鐘，Mw/Mn為2.1，gη*值為1.00；0.5重量份過氧化二枯基(DCP)；0.35重量份(以TAIC含量計)異氰尿酸三烯丙酯(TAIC)(商品名M-60(TAIC含量為60％)，由Nippon Kasei Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn))；7重量份偶氮二甲酰胺；以及10重量份滑石。
將得到的片材加入金屬壓模中，在150kg/cm2的壓力下在160℃加熱12分鐘。由此得到一種泡沫體(厚度為24.5毫米，長度為150毫米，寬度為200毫米)。
用上述方法測定所得到的泡沫體的膨脹率、壓縮永久變形和撕裂強度，并用上述方法評價柔軟手感和發(fā)泡均勻性。結(jié)果列于表1中。
實施例A2重復(fù)與實施例A1相同的步驟，但是使用50重量份實施例A1中所用的線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)和50重量份線型乙烯/1-己烯共聚物(A-2)(其中乙烯含量為95％(摩爾)，密度(ASTM D 1505)為0.91g/cm3，MFR(在190℃，2.16千克的負荷下根據(jù)ASTM D 1238測定)為4.0克/10分鐘，Mw/Mn為2.0，gη*值為1.00)替代100重量份線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)。結(jié)果列于表1中。
實施例A3重復(fù)與實施例A1相同的步驟，但是過氧化二枯基(DCP)和異氰尿酸三烯丙酯(TAIC)的加入量分別改為0.8重量份和0.1重量份(按TAIC的含量計)。結(jié)果列于表1。
實施例A4重復(fù)與實施例A1相同的步驟，但是過氧化二枯基(DCP)和異氰尿酸三烯丙酯(TAIC)的加入量分別改為0.2重量份和0.6重量份(按TAIC的含量計)。結(jié)果列于表1。
實施例A5重復(fù)與實施例A1相同的步驟，但是使用10重量份碳酸氫鈉代替偶氮二甲酰胺。結(jié)果列于表1。
實施例A6重復(fù)與實施例A1相同的步驟，但是使用長鏈支化的乙烯/1-丁烯共聚物(A-3)代替線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)，該支化的共聚物(A-3)是制備例1制得的，它的乙烯含量為89％(摩爾)，密度(ASTM D 1505)為0.89g/cm3，根據(jù)ASTM D-1238在190℃和2.16kg負荷下測定的MFR為3.6g/10min，Mw/Mn為1.9，gη*值為0.89。結(jié)果列于表1。
比較例A1重復(fù)與實施例A1相同的步驟，但是不使用異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)。結(jié)果列于表1.
比較例A2重復(fù)與實施例A1相同的步驟，但是使用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物代替線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)，該共聚物的乙酸乙烯酯含量為19重量％，密度(ASTM D1505)為0.94g/cm3，根據(jù)ASTM D-1238在190℃和2.16kg負荷下測定的MFR為2.5g/10min。結(jié)果列于表1。
表1

實施例A7-A12根據(jù)模塑金屬模具的形狀和壓縮比修整實施例A1-A6制得的交聯(lián)泡沫體，并將其裝入加熱至160℃的模塑金屬模具中。以1.7的壓縮比將150kg/cm2的壓力施加11分鐘，形成一種成形物。
在上述壓力下加熱完成后，立即將空腔中帶有泡沫體的模塑金屬模具冷卻。由此獲得二次壓縮的交聯(lián)泡沫體。制得的泡沫體的性能列于表2。
實施例A13用與實施例A7相同的方法由實施例A1制得的交聯(lián)泡沫體制得二次壓縮的交聯(lián)泡沫體，但是以2.0的壓縮比施加壓力。獲得的泡沫體的性能列于表2。
比較例3用與實施例A7相同的方法制得二次壓縮的交聯(lián)泡沫體，但是使用比較例A2制得的交聯(lián)泡沫體代替實施例A1制得的交聯(lián)泡沫體。獲得的泡沫體的性能列于表2.
表2

實施例A14用與實施例A1相同的方法制得泡沫體，但是使用100重量份線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-4)代替100重量份線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)并且不使用滑石，該線型共聚物(A-4)的乙烯含量為89％(摩爾)，密度(ASTM D 1505)為0.89g/cm3，根據(jù)ASTM D-1238在190℃和2.16kg負荷下測定的MFR為1.8g/10min，Mw/Mn為2.5，gη*值為1.00。
隨后，用與實施例A7相同的方法由該泡沫體制得二次壓縮的交聯(lián)泡沫體。獲得的泡沫體的性能列于表3。
實施例A15用與實施例A14相同的方法制得泡沫體，但是使用70重量份線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-4)和30重量份線型乙烯/1-己烯共聚物(A-5)代替100重量份線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-4)并且不使用滑石，該線型共聚物(A-5)的乙烯含量為94％(摩爾)，密度(ASTM D 1505)為0.91g/cm3，根據(jù)ASTM D-1238在190℃和2.16kg負荷下測定的MFR為1.5g/10min，Mw/Mn為2.1，gη*值為1.00。
隨后，用與實施例A7相同的方法由該泡沫體制得二次壓縮的交聯(lián)泡沫體。獲得的泡沫體的性能列于表3。
表3

實施例B1用表面溫度設(shè)定為120℃的輥將下列混合物輥煉10分鐘，并制成片材所述混合物含有95重量份乙烯含量為91％(摩爾)，密度(ASTM D 1505)為0.89g/cm3，根據(jù)ASTM D-1238在190℃和2.16kg負荷下測定的MFR為3.6g/10min，Mw/Mn為2.1，gη*值為1.00的線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)；5重量份改性乙烯/1-丁烯共聚物(馬來酸酐的接枝量為0.5重量％)，它是用馬來酸酐接枝乙烯含量為89％(摩爾)，密度(ASTM D 1505)為0.89g/cm3，根據(jù)ASTM D-1238在190℃和2.16kg負荷下測定的MFR為3.6g/10min的乙烯/1-丁烯共聚物制得的；0.5重量份過氧化二枯基(DCP)；0.35重量份(按TAIC的含量計)異氰脲酸三烯丙酯(商品名M-60，NipponKasei Chemical Co.，Ltd生產(chǎn)，TAIC的含量為60％)；7重量份偶氮二甲酰胺；和10重量份滑石。
將得到的片材裝入金屬壓模中，在150kg/cm2的壓力下在160℃加熱12分鐘。由此，得到24.5mm厚，150mm長，200mm寬的泡沫體。
用上述方法測定得到的泡沫體的膨脹率、壓縮永久變形和撕裂強度并用上述方法評價柔軟手感和發(fā)泡均勻性。結(jié)果列于表4。
根據(jù)模塑金屬模具的形狀和壓縮比修整如此制得的交聯(lián)泡沫體，并將其裝入加熱至160℃的模塑金屬模具中。以1.7的壓縮比將150kg/cm2的壓力施加10分鐘，形成一種成形物。
在上述壓力下加熱完成后，立即將空腔中帶有泡沫體的模塑金屬模具冷卻。由此獲得二次壓縮的交聯(lián)泡沫體。制得的泡沫體的性能列于表5。
實施例B2重復(fù)實施例B1的步驟，但是使用線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-4)代替線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)，該線型共聚物(A-4)的乙烯含量為89％(摩爾)，密度(ASTM D1505)為0.89g/cm3，根據(jù)ASTM D-1238在190℃和2.16kg負荷下測定的MFR為1.8g/10min，Mw/Mn為2.5，gη*值為1.00，結(jié)果列于表4。
用與實施例B1相同的方法由該制得的交聯(lián)泡沫體制得二次壓縮的交聯(lián)泡沫體。獲得的泡沫體的性能列于表5。
實施例B3重復(fù)實施例B1的步驟，但是使用50重量份線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)和45重量份線型乙烯/1-己烯共聚物(A-5)代替95重量份線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)，該線型共聚物(A-5)的乙烯含量為94％(摩爾)，密度(ASTM D 1505)為0.91g/cm3，根據(jù)ASTM D-1238在190℃和2.16kg負荷下測定的MFR為1.5g/10min，Mw/Mn為2.1，gη*值為1.00。結(jié)果列于表4。
用與實施例B1相同的方法由該制得的交聯(lián)泡沫體制得二次壓縮的交聯(lián)泡沫體。獲得的泡沫體的性能列于表5。
實施例B4重復(fù)實施例B1的步驟，但是使用80重量份實施例B2所用的線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-4)和20重量份高壓法低密度聚乙烯代替95重量份線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)和5重量份改性的乙烯/1-丁烯共聚物，所述低密度聚乙烯的密度(ASTMD1505)為0.92g/cm3，根據(jù)ASTM D-1238在190℃和2.16kg負荷下測定的MFR為3.0g/10min，結(jié)果列于表4。
用與實施例B1相同的方法由該制得的交聯(lián)泡沫體制得二次壓縮的交聯(lián)泡沫體。獲得的泡沫體的性能列于表5。
實施例B5重復(fù)實施例B4的步驟，但是使用40重量份如實施例B1所用的線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)和40重量份如實施例B3所用的線型乙烯/1-己烯共聚物(A-5)代替80重量份線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-4)，結(jié)果列于表4。
用與實施例B1相同的方法由該制得的交聯(lián)泡沫體制得二次壓縮的交聯(lián)泡沫體。獲得的泡沫體的性能列于表5。
實施例B6重復(fù)實施例B4的步驟，但是使用75重量份線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-4)和5重量份改性乙烯/1-丁烯共聚物代替80重量份線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-4)，結(jié)果列于表4。
用與實施例B1相同的方法由該制得的交聯(lián)泡沫體制得二次壓縮的交聯(lián)泡沫體。獲得的泡沫體的性能列于表5。
實施例B7重復(fù)實施例B5的步驟，但是使用35重量份線型乙烯/1-己烯共聚物(A-5)和5重量份改性乙烯/1-丁烯共聚物代替40重量份線型乙烯/1-己烯共聚物(A-5)，結(jié)果列于表4。
用與實施例B1相同的方法由該制得的交聯(lián)泡沫體制得二次壓縮的交聯(lián)泡沫體。獲得的泡沫體的性能列于表5。
實施例B8重復(fù)實施例B1的步驟，但是將過氧化二枯基(DCP)和異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)的加入量分別改成0.8重量份和0.1重量份(按TAIC的含量計)。結(jié)果列于表4。
用與實施例B1相同的方法由該制得的交聯(lián)泡沫體制得二次壓縮的交聯(lián)泡沫體。獲得的泡沫體的性能列于表5。
實施例B9重復(fù)實施例B1的步驟，但是使用長鏈支化的乙烯/1-丁烯共聚物(A-3)代替線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)，所述所述支化的共聚物(A-3)的乙烯含量為89％(摩爾)，密度(ASTM D 1505)為0.89g/cm3，根據(jù)ASTM D-1238在190℃和2.16kg負荷下測定的MFR為3.6g/10min，Mw/Mn為1.9并且gη*值為0.89。結(jié)果列于表4。
用與實施例B1相同的方法由該制得的交聯(lián)泡沫體制得二次壓縮的交聯(lián)泡沫體。獲得的泡沫體的性能列于表5。
比較例B1重復(fù)實施例B1的步驟，但是使用100重量份乙烯/乙酸乙酯酯共聚物代替95重量份線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)和5重量份改性的乙烯/1-丁烯共聚物，所述乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量為19重量％，密度(ASTM D 1505)為0.94g/cm3，根據(jù)ASTM D-1238在190℃和2.16kg負荷下測定的MFR為2.5g/10min，結(jié)果列于表4。
用與實施例B1相同的方法由該制得的交聯(lián)泡沫體制得二次壓縮的交聯(lián)泡沫體。獲得的泡沫體的性能列于表5。
表4

表5

實施例C1用表面溫度設(shè)定為110℃的輥將下列混合物輥煉10分鐘，并制成片材所述的混合物含有90重量份乙烯含量為91％(摩爾)，密度(ASTM D 1505)為0.89g/cm3，根據(jù)ASTM D-1238在190℃和2.16kg負荷下測定的MFR為3.6g/10min，gη*值為1.00的線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)；10重量份丙烯/乙烯嵌段共聚物，其乙烯含量為15％(摩爾)，密度(ASTM D 1505)為0.91g/cm3，根據(jù)ASTM D-1238在230℃和2.16kg負荷下測定的MFR為23g/10min；0.5重量份過氧化二枯基(DCP)；0.35重量份(按TAIC的含量計)異氰脲酸三烯丙酯(商品名M-60，TAIC的含量為60％，Nippon Kasei Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn))；7重量份偶氮二甲酰胺；和10重量份滑石。
將得到的片材裝入金屬壓模中，在150kg/cm2的壓力下在160℃加熱12分鐘。由此，得到26mm厚，163mm長，210mm寬的泡沫體。
用上述方法測定得到的泡沫體的膨脹率、壓縮永久變形和撕裂強度并用上述方法評價柔軟手感和發(fā)泡均勻性。結(jié)果列于表6。
實施例C2重復(fù)實施例C1的步驟，但是使用10重量份丙烯均聚物代替10重量份丙烯/乙烯嵌段共聚物，該丙烯均聚物的密度(ASTM D 1505)為0.91g/cm3，根據(jù)ASTMD-1238在230℃和2.16kg負荷下測定的MFR為20g/10min。結(jié)果列于表6。
實施例C3重復(fù)實施例C1的步驟，但是使用10重量份丙烯/乙烯無規(guī)共聚物代替10重量份丙烯/乙烯嵌段共聚物，該無規(guī)共聚物的丙烯含量為96％(摩爾)，密度(ASTM D1505)為0.90g/cm3，根據(jù)ASTMD-1238在230℃和2.16kg負荷下測定的MFR為7g/10min。結(jié)果列于表6。
實施例C4重復(fù)實施例C1的步驟，但是使用10重量份丙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物代替10重量份丙烯/乙烯嵌段共聚物，該無規(guī)共聚物的丙烯含量為75％(摩爾)，密度(ASTMD 1505)為0.89g/cm3，根據(jù)ASTM D-1238在230℃和2.16kg負荷下測定的MFR為6g/10min。結(jié)果列于表6。
實施例C5重復(fù)實施例C1的步驟，但是使用45重量份線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)和45重量份乙烯/1-己烯共聚物(A-2)代替90重量份線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)，所述乙烯/1-己烯(A-2)的乙烯含量為95％(摩爾)，密度(ASTM D 1505)為0.91g/cm3，根據(jù)ASTM D-1238在190℃和2.16kg負荷下測定的MFR為4.0g/10min。結(jié)果列于表6。
實施例C6重復(fù)實施例C1的步驟，但是將過氧化二枯基(DCP)和異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)的加入量分別改成0.8重量份和0.1重量份(按TAIC的含量計)。結(jié)果列于表6。
實施例C7重復(fù)實施例C1的步驟，但是將過氧化二枯基(DCP)和異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)的加入量分別改成0.2重量份和0.6重量份(按TAIC的含量計)。結(jié)果列于表6。
實施例C8重復(fù)實施例C1的步驟，但是用10重量份碳酸氫鈉代替偶氮二甲酰胺。結(jié)果列于表6。
實施例C9重復(fù)實施例C1的步驟，但是使用長鏈支化的乙烯/1-丁烯共聚物(A-3)代替線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)，所述所述支化的共聚物(A-3)的乙烯含量為89％(摩爾)，密度(ASTM D 1505)為0.89g/cm3，根據(jù)ASTM D-1238在190℃和2.16kg負荷下測定的MFR為3.6g/10min，gη*值為0.89。結(jié)果列于表6。
比較例C1重復(fù)實施例C1的步驟，但是不使用異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)，結(jié)果列于表6。
比較例C2重復(fù)實施例C1的步驟，但是使用乙烯/乙酸乙酯酯共聚物代替線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)，所述乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量為19重量％，密度(ASTM D 1505)為0.94g/cm3，根據(jù)ASTM D-1238在190℃和2.16kg負荷下測定的MFR為2.5g/10min，結(jié)果列于表6。
表6

表6(續(xù))

權(quán)利要求
1.一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料，它是加熱烯烴彈性體組合物得到的交聯(lián)泡沫體，所述烯烴彈性體組合物包含50-95重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)，其密度為0.88-0.92克/厘米3，熔體流動速率為0.1-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得；和5-50重量份高壓法低密度聚乙烯(C)，其密度為0.91至小于0.93克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(A)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量為100重量份；有機過氧化物(D)；交聯(lián)助劑(E)；和發(fā)泡劑(F)。
2.如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料，其中交聯(lián)助劑(E)和有機過氧化物(D)以(E)/(D)為1/8至3/1的重量比使用。
3.一種用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的彈性體組合物，它包含50-95重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)，其密度為0.88-0.92克/厘米3，熔體流動速率為0.1-10克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得；和5-50重量份高壓法低密度聚乙烯(C)，其密度為0.91至小于0.93克/厘米3，熔體流動速率為0.1-50克/10分鐘，根據(jù)ASTM D 1238在190℃、2.16千克的負荷下測得，條件是乙烯/α-烯烴共聚物(A)和高壓法低密度聚乙烯(C)的總量為100重量份；有機過氧化物(D)；交聯(lián)助劑(E)；和發(fā)泡劑(F)。
4.如權(quán)利要求3所述的用于制造交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料的彈性體組合物，其中交聯(lián)助劑(E)和有機過氧化物(D)以(E)/(D)為1/8至3/1的重量比使用。
全文摘要
一種交聯(lián)的烯烴彈性體泡沫料，其比重為0.05－0.2，膨脹率為8－15，壓縮永久變形為30－60％，撕裂強度為1.5－2.5千克/厘米。交聯(lián)泡沫體通過加熱彈性體組合物制得，所述彈性體組合物包含特定的乙烯/α－烯烴共聚物、有機過氧化物、交聯(lián)助劑和發(fā)泡劑。交聯(lián)泡沫體具有高膨脹率、沒有消泡產(chǎn)生的表面粗糙現(xiàn)象，能獲得柔軟手感，顯示低壓縮永久變形并具有優(yōu)良的機械強度(尤其是撕裂強度)和耐熱性。
文檔編號C08L23/08GK1534061SQ20031011637
公開日2004年10月6日 申請日期1999年10月29日 優(yōu)先權(quán)日1998年10月30日
發(fā)明者末田公宣, 八坂直登, 柳徖善, 尹晸植, 崔景滿, 李權(quán)益, 登 申請人:三井化學(xué)株式會社