專利名稱：水分散體型壓敏粘合劑組合物和壓敏粘合劑產(chǎn)品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及水分散體型壓敏粘合劑組合物和壓敏粘合劑產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
壓敏粘合劑廣泛用于標(biāo)簽帶、雙面壓敏粘合劑帶、包裝帶等。從保護(hù)環(huán)境、節(jié)約資源、安全等角度出發(fā)，現(xiàn)在已提出開發(fā)不含表面保護(hù)膜、有機(jī)溶劑的水分散體型壓敏粘合劑，且待使用的水分散體型壓敏粘合劑的量趨于增加。在這種水分散體型壓敏粘合劑中，水分散的橡膠基壓敏粘合劑具有對(duì)被粘物的選擇性的限制低及低粘合性優(yōu)良的優(yōu)點(diǎn)，因此目前最廣泛使用。水分散的丙烯酸酯類壓敏粘合劑越來(lái)越廣泛使用來(lái)代替目前的橡膠基水分散體型壓敏粘合劑，其原因是它們優(yōu)良的粘合性、耐氣候性等。
一方面，例如標(biāo)簽帶具有如下問(wèn)題。當(dāng)在雨季或低溫冬季時(shí)把用于在油漆、密封等中的被粘附物的標(biāo)簽帶施加到被粘附物表面上時(shí)，出現(xiàn)了露水冷凝物，出現(xiàn)了在施用時(shí)沒(méi)有充分的粘合力、膠帶移位或出現(xiàn)剝離的情形，導(dǎo)致其應(yīng)用性減少。在施用到帶露水的表面上時(shí)，雙面壓敏粘合劑帶也具有同樣問(wèn)題。
已公開了含有水溶聚合物作為主要組分的壓敏粘合劑帶作為對(duì)帶露水表面具有滿意粘合性的膠帶。然而，還不能得到滿意的性能，例如由于水吸收/溶脹的結(jié)果而使已溶掉的低分子組分在剝離時(shí)引起污染，且該壓敏粘合劑內(nèi)粘力不足，因此在剝離時(shí)留下粘合劑殘余物。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種水分散體型壓敏粘合劑組合物和壓敏粘合劑產(chǎn)品，在涂到帶露水或濕的表面上時(shí)，其能表現(xiàn)出滿意的初始?jí)好粽澈闲浴?br> 本發(fā)明人進(jìn)行了深入的研究以達(dá)到上述目的。結(jié)果，發(fā)現(xiàn)當(dāng)把特定的親水聚合物以特定的量加入水分散體型壓敏粘合劑組合物時(shí)，則改善了涂到帶露水或濕潤(rùn)表面的粘合劑的初始?jí)好粽澈狭?。因此完成了本發(fā)明。
本發(fā)明提供了一種水分散體型壓敏粘合劑組合物，其包括丙烯酸或橡膠基水分散體型壓敏粘合劑組合物和至少一種親水聚合物，該親水聚合物選自聚亞烷基二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚(乙烯醇)、和聚((甲基)丙烯酸)，親水聚合物的量基于100重量份固體丙烯酸或橡膠基水分散體型壓敏粘合劑組合物計(jì)為0.5-15重量份。
丙烯酸類水分散體型壓敏粘合劑組合物含有作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物，其含有作為主要單體單元的衍生于至少一種(甲基)丙烯酸的C4-12烷基酯的單元。親水聚合物可具有500-5000000的重均分子量。
本發(fā)明還提供了一種壓敏粘合劑產(chǎn)品，其具有由上述的水分散體型壓敏粘合劑組合物形成的壓敏粘合劑層。這種由水分散體型壓敏粘合劑組合物形成的壓敏粘合劑層可放置在多孔基材的至少一側(cè)上。
具體實(shí)施例方式
水分散體型壓敏粘合劑組合物丙烯酸或橡膠基的水分散體型壓敏粘合劑組合物包括丙烯酸水分散體型壓敏粘合劑組合物和橡膠基的水分散體型壓敏粘合劑組合物。丙烯酸或橡膠基的水分散體型壓敏粘合劑組合物可單獨(dú)或其兩種或多種組合使用。
丙烯酸類水分散體型壓敏粘合劑組合物包括作為基礎(chǔ)聚合物的含丙烯酸類聚合物的丙烯酸壓敏粘合劑。該丙烯酸聚合物含有作為主要單體單元的(甲基)丙烯酸酯單元，并可非必要地包括衍生于一種或多種可共聚的單體的單元。這些丙烯酸聚合物可單獨(dú)或一種或多種組合使用。例如，優(yōu)選把(甲基)丙烯酸的C4-12烷基酯用作形成主要單體單元的(甲基)丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸的C4-12烷基酯的例子包括(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁烷酯、(甲基)丙烯酸仲丁烷酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、和(甲基)丙烯酸十二烷酯。這些(甲基)丙烯酸的C4-12烷基酯可單獨(dú)或兩種或多種組合使用。
優(yōu)選加入一種或多種(甲基)丙烯酸的C4-12烷基酯作為丙烯酸聚合物的主要單體單元。因此，重要的是衍生于(甲基)丙烯酸的C4-12烷基酯的單體單元的比例應(yīng)為50％重量或更高，基于丙烯酸聚合物中所有單體單元計(jì)。其比例優(yōu)選為60％重量或更高，更優(yōu)選為70％重量或更高。衍生于(甲基)丙烯酸的C4-12烷基酯的單體單元含量的上限沒(méi)有特別限制，并可以為例如100％重量(優(yōu)選99％重量，更優(yōu)選為98％重量)，基于丙烯酸聚合物中所有單體單元計(jì)。因此，衍生于(甲基)丙烯酸的C4-12烷基酯的單體單元的比例例如可為50-98％重量，基于所有單體單元計(jì)。當(dāng)衍生于(甲基)丙烯酸的C4-12烷基酯的單體單元的量低于50％重量時(shí)，出現(xiàn)了不能得到具有滿意的剝離力和共粘力的壓敏粘合劑的情形。
在本發(fā)明中，上述提到的(甲基)丙烯酸的C4-12烷基酯優(yōu)選是丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸十二烷酯(丙烯酸月桂基酯)、甲基丙烯酸丁酯、和甲基丙烯酸十二烷基酯(甲基丙烯酸月桂基酯)。
在丙烯酸聚合物中加入作為共聚單體單元的可共聚單體可根椐(甲基)丙烯酸的C4-12烷基酯的種類適宜選擇?？膳c(甲基)丙烯酸的C4-12烷基酯共聚的單體的例子包括(甲基)丙烯酸的C1-3烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、和(甲基)丙烯酸異丙酯；(甲基)丙烯酸的C13-18烷基酯，如(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、和(甲基)丙烯酸十八烷酯；(甲基)丙烯酸環(huán)烴酯，如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、和(甲基)丙烯酸異冰片酯；含羧基的單體如(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸或其酸酐、含磺基單體如乙烯基磺酸鈉；芳香乙烯基化合物如苯乙烯和取代苯乙烯；含氰基單體如丙烯腈；烯烴如乙烯和丁二烯；乙烯基酯如醋酸乙烯酯；氯乙烯；含酰胺基單體如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、和N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺；含羥基單體如(甲基)丙烯酸羥烷酯和二甲基丙烯酸甘油酯；含氨基單體如(甲基)丙烯酸氨乙酯和(甲基)丙烯?；鶈徇?；含酰亞烷基單體如環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺和異丙基馬來(lái)酰亞胺；含環(huán)氧基單體如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯；和含異氰酸酯基的單體如異氰酸2-甲基丙烯酰基乙酯。作為可共聚的單體，也可使用多官能可共聚單體(多官能單體)，如二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯和二乙烯基苯。這些共聚單體可單獨(dú)或兩種或多種組合使用。
交聯(lián)劑可用于本發(fā)明中來(lái)代替(或與其一起)上述的任何多功能單體。這種交聯(lián)劑可在丙烯酸類聚合物制備的聚合后并在涂布到被粘附物之前加入，以提高壓敏粘合劑的粘結(jié)力?？墒褂贸Ｒ?guī)的交聯(lián)劑作為這種交聯(lián)劑。例如，它可為水溶交聯(lián)劑或油溶交聯(lián)劑?？墒褂脝我坏慕宦?lián)劑或兩種或多種的組合。水溶交聯(lián)劑的例子包括環(huán)氧交聯(lián)劑如聚乙二醇二縮水甘油醚、可水分散的異氰酸酯交聯(lián)劑、惡唑啉交聯(lián)劑、環(huán)乙亞胺交聯(lián)劑、親水的碳二亞胺交聯(lián)劑、含有活性羥甲基或活性烷氧甲基的交聯(lián)劑、金屬螯合物交聯(lián)劑、三聚氰胺樹脂交聯(lián)劑、和過(guò)氧化物交聯(lián)劑。油溶性交聯(lián)劑的例子包括環(huán)氧交聯(lián)劑如N，N，N｀，N｀-四縮水甘油基-間-二甲苯二胺；異氰酸酯交聯(lián)劑如六亞甲基二異氰酸酯；和油溶性碳二亞胺交聯(lián)劑。所用的交聯(lián)劑的量不特別限制，并可為常用于丙烯酸類壓敏粘合劑的量。
這些可共聚單體的使用量使得由其形成的單元的量小于50％重量，以所有單體單元計(jì)。
丙烯酸類聚合物可從上述單體由公知或常用的聚合方法(特別是乳液聚合法)來(lái)制備。另外，可通常使用整塊加料法(整塊聚合法(en blocpolymerization method))、滴加單體法、滴加單體乳液法等。在滴加單體和其它組分的情形下，它們可連續(xù)滴加或分批滴加。聚合溫度可根椐聚合引發(fā)劑的種類等適當(dāng)選擇，例如在5-100℃的范圍內(nèi)。
用于聚合的引發(fā)劑的例子包括偶氮引發(fā)劑如2，2｀-偶氮二異丁腈、2，2｀-偶氮二(2-脒基丙烷)二氯化氫、2，2｀-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氯化氫、2，2｀-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸酯、和2，2｀-偶氮二(N，N｀-二亞甲基異丁基脒)二氯化氫；過(guò)硫酸鹽如過(guò)硫酸鉀和過(guò)硫酸銨；過(guò)氧化物引發(fā)劑如過(guò)氧化苯甲酰、叔丁基過(guò)氧化氫、和過(guò)氧化氫；和包括過(guò)氧化物和還原劑的組合的氧化還原引發(fā)劑如過(guò)硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合和過(guò)氧化物與抗壞血酸鈉的組合。然而，聚合引發(fā)劑不應(yīng)局限于這些。聚合引發(fā)劑可以是水溶性引發(fā)劑或油溶性引發(fā)劑。所用的聚合引發(fā)劑的例子可根椐引發(fā)劑的種類、單體的種類等適當(dāng)選擇。然而，其量通常在如每100重量份單體組分有0.01-1重量份的范圍內(nèi)選擇。
鏈轉(zhuǎn)移劑可用于聚合。通過(guò)使用鏈轉(zhuǎn)移劑，可調(diào)節(jié)丙烯酸類聚合物的分子量。鏈轉(zhuǎn)移劑的例子包括常用的鏈轉(zhuǎn)移劑如月桂硫醇、縮水甘油硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、氫硫基醋酸、2-乙基己基氫硫基醋酸、和2，3-二巰基-1-丙醇。這些可單獨(dú)或其兩種或多種組合使用。所用的鏈轉(zhuǎn)移劑的量通常為每100重量份單體組分有0.01-0.5重量份。
還可在聚合中使用乳化劑來(lái)保證聚合的穩(wěn)定性。用于此目的的乳化劑的例子包括陰離子乳化劑如十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基苯醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯醚硫酸鈉、和聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸鈉；和非離子乳化劑如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、和聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物。通過(guò)把自由基活性基團(tuán)如丙烯基加入到這些乳化劑而得到的可自由基聚合的乳化劑也是可用的。這些乳化劑可單獨(dú)或兩種或多種組合使用?？紤]聚合穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性，所用的乳化劑的量通常為每100重量份單體組分有0.5重量份或更多，更優(yōu)選1.0重量份或更多。另一方面，考慮提高耐水性，其量?jī)?yōu)選為5重量份或更小，更優(yōu)選3重量份或更小。
所用的每種單體組成和量或比例可適當(dāng)選擇，只要得到含有衍生于一種或多種(甲基)丙烯酸的C4-12烷基酯的單元的丙烯酸類聚合物。然而，為了得到滿意的壓敏粘合性，確定其單體組成和比例來(lái)得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)通常為-20℃或更低的聚合物是理想的。
丙烯酸類聚合物的重均分子量可為約200,000或更高(例如約200,000至1,000,000)，優(yōu)選約250,000至900,000，更優(yōu)選300,000-800,000。
在丙烯酸類壓敏粘合劑中，包含呈水分散態(tài)的丙烯酸聚合物。因此，可包含乳液狀的丙烯酸類聚合物。在含有乳液狀的丙烯酸聚合物的情形中，乳化的丙烯酸類聚合物的制備可非必要地在通過(guò)聚合制備丙烯酸類聚合物中使用乳化劑來(lái)進(jìn)行。另外一種方法是，由各種聚合方法任一種制備的丙烯酸類聚合物可用乳化劑進(jìn)行乳化。即，含有丙烯酸類聚合物的乳液可為通過(guò)乳液聚合一種或多種(甲基)丙烯酸的C4-12烷基酯非必要地和一種或多種可共聚單體而得到的丙烯酸類聚合物乳液，或可為通過(guò)由除了乳液聚合以外的聚合方法而得到丙烯酸類聚合物、然后用乳化劑把該聚合物分散到水中而得到的丙烯酸類聚合物乳液。
另一方面，橡膠基水分散體型壓敏粘合劑組合物構(gòu)成了含有天然橡膠膠乳作為度要組分的橡膠基壓敏粘合劑。根椐需要，這種橡膠基壓敏粘合劑可含有已素?zé)掃^(guò)的或丙烯酸類或其它單體已接枝其上的天然橡膠的膠乳。
在水分散體型壓敏粘合劑組合物中，水分散體型丙烯酸類壓敏粘合劑組合物可為含有丙烯酸類壓敏粘合劑作為主要組分的水分散體型壓敏粘合劑，同時(shí)橡膠基水分散體型壓敏粘合劑組合物可為含有橡膠基壓敏粘合劑作為主要組分的水分散體型壓敏粘合劑組合物。
丙烯酸類或橡膠基水分散體型壓敏粘合劑組合物，根椐需要，可含有堿(如氨水)或酸來(lái)調(diào)節(jié)pH，且還含有常用于壓敏粘合劑中的添加劑。這些添加劑的例子包括剝離調(diào)節(jié)劑、增粘劑、增塑劑、軟化劑、填料、著色劑(如顏料和染料)、抗氧劑、和表面活性劑。
在水分散體型壓敏粘合劑組合物中含有至少一種親水聚合物，其量為約0.5-15重量份(優(yōu)選1-13重量份，更優(yōu)選1.5-10重量份)，以每100重量份固體基的丙烯酸類或橡膠基水分散體型壓敏粘合劑組合物計(jì)。當(dāng)所用的親水聚合物的比例小于0.5重量份時(shí)，以每100重量份固體基的丙烯酸類或橡膠基水分散體型壓敏粘合劑組合物計(jì)，出現(xiàn)了在施用到帶露水或濕潤(rùn)表面上的壓敏粘合力的改善效果降低的情形。另一方面，其量超過(guò)15重量份時(shí)，導(dǎo)致壓敏粘合劑的粘度增高，這可影響可涂布性。可使用任何方法來(lái)加入親水聚合物，只要它與丙烯酸類壓敏粘合劑或橡膠基壓敏粘合劑一起含有。例如，在丙烯酸類水分散體型壓敏粘合劑組合物的情形中，親水聚合物可在通過(guò)聚合制備構(gòu)成丙烯酸類壓敏粘合劑的丙烯酸類聚合物之前加入。然而，為了避免對(duì)丙烯酸類聚合物制備的聚合的不利影響，優(yōu)選在制備丙烯酸類聚合物的聚合后加入呈水溶液的親水聚合物。
作為親水聚合物，可使用聚亞烷基二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚(乙烯醇)、或聚(甲基)丙烯酸。這些親水聚合物可單獨(dú)或兩種或多種組合使用，聚亞烷基二醇的例子包括均聚物如聚乙二醇和聚丙醇、和共聚物如乙二醇/丙二醇共聚物。優(yōu)選的聚乙烯吡咯烷酮是聚乙烯吡咯烷酮均聚物。然而，乙烯吡咯烷酮與一種或多種其它可共聚單體的共聚物也可使用，只要它們是親水的。關(guān)于聚乙烯醇，可使用公知或常用的聚乙烯醇。聚乙烯醇的皂化度沒(méi)有特別限制，只要它是親水的。關(guān)于聚(甲基)丙烯酸，可使用均聚物如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸或共聚物如丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物。除了這些，丙烯酸和/或甲基丙烯酸與一種或多種其它可共聚單體的共聚物也可使用，只要它們是親水的。
親水聚合物的重均分子量沒(méi)有特別限制，并可選自于如約0.5×103-5×106(優(yōu)選約0.8×103-3×106，更優(yōu)選約2×103-1×106)。當(dāng)親水聚合物具有太低的重均分子量，出現(xiàn)了在施用到帶露水或濕潤(rùn)表面上的壓敏粘合力的改善效果降低的情形。另一方面，太高的分子量導(dǎo)致壓敏粘合劑的粘度增高，這可影響可涂布性。在親水聚合物的重均分子量為2×103-1×106時(shí)，達(dá)到了施用到帶露水或濕潤(rùn)表面上的壓敏粘合力的改善效果和可涂布性之間的極優(yōu)良的平衡。
考慮其加入量、重均分子量、施用到帶露水或濕潤(rùn)表面上的壓敏粘合力的改善效果和可涂布性之間的平衡，親水聚合物特別優(yōu)選的例子是聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。
本發(fā)明水分散體型壓敏粘合劑組合物(即含親水聚合物的水分散體型壓敏粘合劑組合物)含有選自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚(甲基)丙烯酸的至少一種的親水聚合物，其量為以重量計(jì)的100重量份的水分散體型壓敏粘合劑組合物有0.5-15重量份。由于這種樣的原因，本發(fā)明的粘合劑組合物在涂布到帶露水或濕潤(rùn)表面上時(shí)具有滿意的初始?jí)好粽澈狭?，雖然它是水分散體型壓敏粘合劑組合物。另外，在剝離其間，由于低分子量組分因水吸收或溶脹的結(jié)果而被溶解掉，壓敏粘合劑抑止或防止出現(xiàn)污染的問(wèn)題，或防止出現(xiàn)由于粘合力不足而造成的留下粘合劑殘余物的問(wèn)題。由于丙烯酸或橡膠基壓敏粘合劑是含水組合物，其用途也是理想的，在考慮安全、環(huán)境衛(wèi)生等時(shí)。另外，丙烯酸或橡膠基壓敏粘合劑本身具有的壓敏粘合性幾乎保持完整，且可呈現(xiàn)丙烯酸或橡膠基壓敏粘合劑本身具有的優(yōu)良的壓敏粘合性。因此，本發(fā)明的水分散體型壓敏粘合劑組合物可用作在壓敏粘合劑產(chǎn)品中形成壓敏粘合劑層的水分散體型壓敏粘合劑組合物。
本發(fā)明的壓敏粘合劑產(chǎn)品的例子包括壓敏膠帶、壓敏粘合劑片材、壓敏粘合劑薄膜和壓敏粘合劑標(biāo)簽。壓敏粘合劑產(chǎn)品具有由含親水聚合物的水分散體型壓敏粘合劑組合物形成的壓敏粘合劑層。由含有親水聚合物的水分散體型壓敏粘合劑組合物形成的這種壓敏粘合劑層可放在，例如基材的至少一層上或放在剝離膜上。即，壓敏粘合劑產(chǎn)品可為具有基材的壓敏粘合劑的產(chǎn)品或?yàn)闆](méi)有基材的壓敏粘合劑產(chǎn)品，只要它包括含親水聚合物的水分散體型壓敏粘合劑組合物形成的壓敏粘合劑層。
基材的例子包括塑料膜如聚丙烯膜、聚烯烴膜、乙烯/丙烯共聚物膜、聚酯膜、聚酰亞胺、聚氯乙烯膜、和聚醋酸乙烯酯膜、金屬箔、和多孔基材。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用多孔基材作為基材。多孔基材的例子包括多孔紙基材如日本紙、牛皮紙、和皺紋紙；和多孔纖維基材如無(wú)紡布和紡織品。在涂布到帶露水或濕潤(rùn)表面上時(shí)改善了初始?jí)好粽澈狭Ψ矫嬷校@些中特別有效的基材是在壓敏粘合劑產(chǎn)品是標(biāo)記帶的情形中的日本紙；在壓敏粘合劑產(chǎn)品是壓敏粘合劑膠帶如雙面壓敏粘合劑膠帶的情形中的無(wú)紡布。
優(yōu)選的日本紙是由打過(guò)槳的木紙槳或木槳和短合成纖維的混合物制成的。構(gòu)成短纖維的合成聚合物的例子包括各種合成聚合物如維綸、尼龍、聚酯、聚丙烯和聚氯乙烯。
可使用如由常用纖維和紙槳形成的片材制成的產(chǎn)品作為無(wú)紡布。
多孔基材的定量不特別限制，并可以例如約5-200g/m2。更具體地，在多孔基材是日本紙的情形中多孔基材的定量通常為20-100g/m2，在無(wú)紡布的情形中通常是10-20g/m2。
基材可具有根椐目標(biāo)壓敏粘合劑產(chǎn)品而適當(dāng)選取的厚度。例如，其厚度可為約5-300μm。更具體地，考慮強(qiáng)度、回縮性等，在日本紙基材的情形下，基材的厚度優(yōu)選為40-200μm(特別是50-100μm)，在無(wú)紡布的基材的情形下通常為30-50μm。
基材可具有單層或多層結(jié)構(gòu)。
基材(特別是多孔基材)可進(jìn)行浸漬處理或填充處理，以及根據(jù)目的的任何公知的或常用的處理如剝離處理。
本發(fā)明的壓敏粘合劑產(chǎn)品可根據(jù)壓敏粘合劑的種類由制備常規(guī)壓敏粘合劑產(chǎn)品的方法制備。例如，在壓敏粘合劑產(chǎn)品具有基材的情形中，其制備可為對(duì)基材進(jìn)行如底涂布和背面上漿或背面處理的處理，直接把含親水聚合物的水分散體型壓敏粘合劑組合物涂布到基材的至少一面上(一面或每面上)，其厚度以干基計(jì)為約5-300μm，然后干燥涂層。另外一種方法是，可如下制備產(chǎn)品把壓敏粘合劑組合物涂布到隔離物上，其厚度以干基計(jì)為約5-300μm，干燥涂層，然后把干燥的涂層轉(zhuǎn)移到基材上。從而，可制備壓敏粘合劑產(chǎn)品(如輥狀的壓敏粘合劑膠帶)。
為了涂布水分散體型壓敏粘合劑組合物，可使用常用的涂布機(jī)如凹涂?jī)x、逆向輥涂布儀、輕觸輥涂布儀、浸漬輥涂布儀、刮涂棒、刮刀涂布儀、或噴涂?jī)x。
在本發(fā)明中希望剝離膜可重疊在壓敏粘合劑層上以保護(hù)壓敏粘合劑。在不使用剝離膜的情形中，優(yōu)選基材的背面用剝離劑如硅氧烷或長(zhǎng)鏈烷基剝離劑進(jìn)行處理。
本發(fā)明的水分散體型壓敏粘合劑組合物在涂布到帶露水或濕潤(rùn)表面上可具有滿意的初始粘合力。
下面參照實(shí)施例更詳細(xì)介紹本發(fā)明，但本發(fā)明決不應(yīng)只限制到這些實(shí)施例。下面，所有的份為重量份。
丙烯酸類壓敏粘合劑的制備例向裝有溫度計(jì)、攪拌器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷凝器的反應(yīng)器中，加入通過(guò)乳化46重量份的丙烯酸2-乙基己基酯、2.5重量份的丙烯酸丁酯、1重量份的丙烯腈、0.5重量份的丙烯酸、和1重量份的十二烷基硫酸鈉在75重量份的水中而制備的乳液。在室溫(25℃)下進(jìn)行氮?dú)庵脫Q1小時(shí)同時(shí)攪拌。然后向其中加入0.025份2，2｀-偶氮二(2-脒基丙烷)二氯化氫(聚合引發(fā)劑)。生成的混合物在60℃的溫度下聚合3小時(shí)(第一段聚合)。之后，再向反應(yīng)器中加入0.1份過(guò)硫酸鉀。在70℃下在3小時(shí)內(nèi)向其中滴加由乳化46重量份的丙烯酸2-乙基己基酯、2.5重量份的丙烯酸丁酯、1重量份的丙烯腈、0.5重量份的丙烯酸、和1重量份的十二烷基硫酸鈉在33重量份的水中而制備的乳液，在期間聚合反應(yīng)混合物(第二段聚合)。把生成的反應(yīng)混合物在75℃下老化2小時(shí)，接著冷卻到室溫，然后用10％氨水中和。因此，制備壓敏粘合劑(常稱為“壓敏粘合劑A”)。
實(shí)施例1向以干基計(jì)的100重量份的壓敏粘合劑A中加入2份聚乙烯醇(重均分子量50,000)和0.3份油溶環(huán)氧交聯(lián)劑(商品名“Tetrad C”，由Mitsubishi GasChemimcal Company，Inc.制造)。把生成的組合物涂布到定量為30g/m2的日本紙(基材)的一面上，其厚度以干基計(jì)為20μm，并干燥該涂層。由此，得到壓敏粘合劑膠帶。
實(shí)施例2向以干基計(jì)的100重量份的壓敏粘合劑A中加入10份聚乙烯吡絡(luò)烷酮(重均分子量900,000)和0.3份油溶環(huán)氧交聯(lián)劑(商品名“Tetrad C”，由Mitsubishi Gas Chemimcal Company，Inc.制造)。把生成的組合物涂布到定量為30g/m2的日本紙(基材)的一面上，其厚度以干基計(jì)為20μm，并干燥該涂層。由此，得到壓敏粘合劑膠帶。
實(shí)施例3向以干基計(jì)的100重量份的壓敏粘合劑A中加入10份聚乙烯醇(重均分子量1,000)和0.3份油溶環(huán)氧交聯(lián)劑(商品名“Tetrad C”，由Mitsubishi GasChemimcal Company，Inc.制造)。把生成的組合物涂布到定量為30g/m2的日本紙(基材)的一面上，其厚度以干基計(jì)為20μm，并干燥該涂層。由此，得到壓敏粘合劑膠帶。
比較例1向以干基計(jì)的100重量份的壓敏粘合劑A中加入0.3份油溶環(huán)氧交聯(lián)劑(商品名“Tetrad C”，由Mitsubishi Gas Chemimcal Company，Inc.制造)。把生成的組合物涂布到定量為30g/m2的日本紙(基材)的一面上，其厚度以干基計(jì)為20μm，并干燥該涂層。由此，得到壓敏粘合劑膠帶。
比較例2向以干基計(jì)的100重量份的壓敏粘合劑A中加入0.3份聚乙烯醇(重均分子量1,000)和0.3份油溶環(huán)氧交聯(lián)劑(商品名“Tetrad C”，由Mitsubishi GasChemimcal Company，Inc.制造)。把生成的組合物涂布到定量為30g/m2的日本紙(基材)的一面上，其厚度以干基計(jì)為20μm，并干燥該涂層。由此，得到壓敏粘合劑膠帶。
評(píng)估方法把作為被粘附物的玻璃存放在溫度定為0℃的盒子中1小時(shí)，該盒子已放在23℃×65％RH的恒溫恒濕器中。之后，從盒子中取出玻璃(這時(shí)，玻璃表面帶露水或濕潤(rùn)狀態(tài))。10秒后，用2kg的輥涂?jī)x向前和向后輥在膠帶涂一次來(lái)向其上涂布切成18mm寬的壓敏粘合劑膠帶(在實(shí)施例1-3和比較例1和2得到的任一種壓敏粘合劑膠帶)。涂布10秒后，以180度的剝離角和剝離速率為300mm/分來(lái)剝離膠帶，測(cè)量涂布到帶露水或濕潤(rùn)表面上的壓敏粘合力(有時(shí)稱為“濕表面壓敏粘合力”)(N/18-mm寬)。測(cè)試結(jié)果示于表1中。表1

*PEG聚乙烯醇*PVP聚乙烯吡咯烷酮*Mw重均分子量*親水聚合物的量是基于每100重量份的以干基計(jì)的壓敏粘合劑A的量。
表1表明在實(shí)施例1-3中得到的壓敏粘合劑膠帶每一種在涂布到帶露水或濕潤(rùn)表面的壓敏粘合力上均優(yōu)于比較例1和2的壓敏粘合劑膠帶。從而表明實(shí)施例的壓敏粘合劑膠帶在涂布到潤(rùn)濕表面上具有滿意的壓敏粘合力。
盡管參照特定的實(shí)施例詳細(xì)介紹了本發(fā)明，但對(duì)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)可進(jìn)行各種變化和改變。
權(quán)利要求
1.一種水分散體型壓敏粘合劑組合物，其包括丙烯酸類或橡膠基水分散體型壓敏粘合劑組合物和至少一種親水聚合物，該親水聚合物選自聚亞烷基二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚(乙烯醇)、和聚((甲基)丙烯酸)，親水聚合物的量基于100重量份固體丙烯酸類或橡膠基水分散體型壓敏粘合劑組合物計(jì)為0.5-15重量份。
2.權(quán)利要求1所述的水分散體型壓敏粘合劑組合物，其中丙烯酸類水分散體型壓敏粘合劑組合物含有作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類聚合物，其含有作為主要單體單元的衍生于至少一種(甲基)丙烯酸的C4-12烷基酯的單元。
3.權(quán)利要求1所述的水分散體型壓敏粘合劑組合物，其中親水聚合物可具有500-5000000的重均分子量。
4.一種壓敏粘合劑產(chǎn)品，其具有權(quán)利要求1的水分散體型壓敏粘合劑組合物形成的壓敏粘合劑層。
5.權(quán)利要求4的壓敏粘合劑產(chǎn)品，其中在多孔基材的至少一側(cè)上形成由該水分散體型壓敏粘合劑組合物形成的壓敏粘合劑層。
全文摘要
公開了一種水分散體型壓敏粘合劑組合物，其包括丙烯酸或橡膠基水分散體型壓敏粘合劑組合物和至少一種親水聚合物，該親水聚合物選自聚亞烷基二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚(乙烯醇)、和聚((甲基)丙烯酸)，親水聚合物的量基于100重量份固體丙烯酸或橡膠基水分散體型壓敏粘合劑組合物計(jì)為0.5－15重量份；一種壓敏粘合劑產(chǎn)品，其具有由該水分散體型壓敏粘合劑組合物形成的壓敏粘合劑層。
文檔編號(hào)C08L71/00GK1441021SQ0310631
公開日2003年9月10日 申請(qǐng)日期2003年2月24日 優(yōu)先權(quán)日2002年2月25日
發(fā)明者戶崎裕, 長(zhǎng)津秀樹, 河野真一, 矢田貝隆浩 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社