專利名稱：一種增韌增強(qiáng)改性苯乙烯－馬來酸酐無規(guī)共聚物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種增韌增強(qiáng)改性苯乙烯-馬來酸酐無規(guī)共聚物。
目前國內(nèi)外實(shí)用的SMA以含橡膠組分的三元共聚物居多，三元共聚的SMA樹脂是在橡膠上接枝苯乙烯-馬來酸酐的無規(guī)共聚物，由于其具有優(yōu)異的綜合物理力學(xué)性能和加工性能，七十年代后期，首先由美國ARCO公司開發(fā)生產(chǎn)并得到應(yīng)用，其商品名為Dylark樹脂。目前國內(nèi)尚不能生產(chǎn)含橡膠組分的SMA三元共聚物，但透明級二元無規(guī)共聚SMA已有一定的生產(chǎn)能力，此類樹脂具有較好的透明度和光澤，但脆性大，要用于某些結(jié)構(gòu)材料，必須經(jīng)增韌改性或玻璃纖維增強(qiáng)改性。
本發(fā)明提出的增韌增強(qiáng)改性苯乙烯-馬來酸酐無規(guī)共聚物，采用將透明苯乙烯-馬來酸酐無規(guī)共聚物(SMA)與沖擊改性劑共混改性，同時(shí)與玻璃纖維共混增強(qiáng)改性，其組份的重量配比如下組 份 通常的 較好的 優(yōu)選的SMA 100份 100份 100份MBS6-50份 10-40份 20-30份ABS0-40份 5-20份 10-15份玻璃纖維 12-50份 15-40份 20-30份上述組份中，SMA(苯乙烯-馬來酸酐無規(guī)共聚物)是不含橡膠成分的苯乙烯-馬來酸酐二元無規(guī)共聚物樹脂。
上述組份中，MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物)包括通常用于增韌PVC(聚氯乙烯)的MBS，例如BH-505MBS、BH-503MBS、B-56MBS、BTA-740等；也包括專門用于工程塑料改性用的MBS。例如鐘淵化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn)的牌號為M-511的MBS。
上述組份中，ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)為橡膠組分含量比較高的，一般含膠量為50-70％。
本發(fā)明提出的采用高含膠量的ABS和某些品種的MBS各種沖擊改性劑對SMA二元無規(guī)共聚物的增韌改性效果很好，尤其是專門用于工程塑料改性用的MBS對于SMA二元無規(guī)共聚物既有增韌作用又有較為均衡的增強(qiáng)作用，耐熱性能又不會(huì)下降太多。
通過研究ABS、MBS等沖擊改性劑含量對改性后SMA力學(xué)性能的影響，發(fā)現(xiàn)沖擊改性劑含量越高，固然可提高共混體系的沖擊強(qiáng)度，但過多的沖擊改性劑有可能使其彎曲強(qiáng)度下降，某些體系的拉伸強(qiáng)度和熱變形溫度也會(huì)有所下降。
采用玻璃纖維作為增強(qiáng)改性劑，可大大提高SMA的強(qiáng)度。
對SMA的改性的具體步驟如下，按上述組份配比稱取各種材料，一起加入雙向螺桿擠出機(jī)中，玻璃纖維采用側(cè)加料方式，混合均勻，擠出；經(jīng)切粒機(jī)切粒，干燥；然后用塑料注射機(jī)制得各種所需產(chǎn)品。
通常MBS和高含膠量ABS主要用于PVC的增韌改性，而SMA的改性文獻(xiàn)中有報(bào)道采用將二元SMA(60份)、ABS(40份)和三元SMA(20份)、丁苯嵌段共聚物(10份)共混增韌改性(JP 59232139)，也有采用將AS(30份)、SMA(45份)、ABS(25份)共混改性的(Ger.Offen.DE 3332326)。與已有技術(shù)比較，本發(fā)明采用既可用于PVC又可專門用于工程塑料增韌改性的MBS和高含膠量ABS與二元SMA共混增韌改性，同時(shí)加入玻璃纖維增強(qiáng)改性。經(jīng)對改性的SMA進(jìn)行力學(xué)性能和耐熱性能等測試，其性能大大提高，可廣泛用于汽車的內(nèi)部構(gòu)件，家用電器、辦公用品、醫(yī)療器械等。
實(shí)施例所用原材料如下(1)SMA，苯乙烯-馬來酸酐二元無規(guī)共聚物，馬來酸酐含量為12-19％，上海石油化工研究院產(chǎn)品；(2)BH-505 MBS，上海制筆化工廠；
(3)BH-503 MBS，上海制筆化工廠；(4)B-56 MBS，鐘淵化學(xué)工業(yè)公司；(5)M-511 MBS，鐘淵化學(xué)工業(yè)公司；(6)BTA-740 MBS，吳羽化學(xué)工業(yè)公司；(7)高橡膠含量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)為蘭州化學(xué)工業(yè)公司產(chǎn)品；(8)玻璃纖維為浙江巨石玻璃纖維有限公司的TP560。
共混試樣的制備將下表實(shí)施例所示配方中的各組分材料干燥后按一定比例加入Leistritz Micro 27型同向雙螺桿擠出機(jī)中，玻璃纖維采用側(cè)加料方式，混合均勻后擠出，經(jīng)切粒機(jī)切粒干燥后，用SZ-68/40塑料注射成型機(jī)制得力學(xué)性能和耐熱性能測試所需的各種樣條。
共混試樣的性能測試(1)拉伸強(qiáng)度按照ASTM D638塑料拉伸試驗(yàn)方法測定，拉伸速率為50mm/min.；(2)Izod沖擊強(qiáng)度按照ASTM D256(方法A)塑料懸臂梁沖擊試驗(yàn)方法測定；(3)彎曲強(qiáng)度和彎曲模量按照ASTM D790(1.3mm/min.，方法I，間距50，正切計(jì)算)塑料彎曲性能試驗(yàn)方法測定；(4)熱變形溫度按照ASTM D648測定。
測試結(jié)果見下表

權(quán)利要求
1.一種增強(qiáng)增韌改性苯乙烯-馬來酸酐無規(guī)共聚物，其特征在于各組份的重量配比為SMA100份MBS 6-50份ABS 0-40份玻璃纖維 12-50份
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性苯乙烯-馬來酸酐無規(guī)共聚物，其特征在于各組份的重量配比為SMA100份MBS 10-40份ABS 5-20份玻璃纖維 15-40份
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性苯乙烯-馬來酸酐無規(guī)共聚物，其特征在于所述SMA為不含橡膠成分的苯乙烯-馬來酸酐二元無規(guī)共聚物樹脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性苯乙烯-馬來酸酐無規(guī)共聚物，其特征在于MBS通常用于增韌PVC的MBS，或適用于工程塑料改性用的MBS。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性苯乙烯-馬來酸酐無規(guī)共聚物，其特征在于ABS為橡膠組分含量為50-70％。
全文摘要
本發(fā)明屬高分子材料技術(shù)領(lǐng)域,具體為一種增強(qiáng)增韌改性的苯乙烯－馬來酸酐無規(guī)共聚物。它采用透明苯乙烯－馬來酸酐無規(guī)共聚物與沖擊改性劑共混改性,同時(shí)與玻璃纖維共混增強(qiáng)改性而獲得。經(jīng)增強(qiáng)繒韌改性,其力學(xué)性能和熱性能較原來大為改善。可廣泛用于汽車內(nèi)部構(gòu)件、家用電器、辦公用品、醫(yī)療器械等。
文檔編號C08J5/04GK1388170SQ0211112
公開日2003年1月1日 申請日期2002年3月21日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月21日
發(fā)明者浦鴻汀, 傅榮政, 曹民干, 王堅(jiān) 申請人:同濟(jì)大學(xué), 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院