專利名稱：用于穩(wěn)定含鹵素聚合物的穩(wěn)定劑系統(tǒng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適合穩(wěn)定含鹵素聚合物用的穩(wěn)定劑混合物，該混合物含有至少一種高氯酸鹽和鏈烷醇胺。
諸如PVC的含鹵素聚合物可以通過很多添加劑來穩(wěn)定。鉛、鋇和鎘的化合物非常適合此目的，但現(xiàn)在出于環(huán)境原因或由于這些重金屬的含量而飽受爭議(參見“Kunststoffadditive”[塑料添加劑]，R.Gachter和H.Müller，CarlHanserVerlag，第3版，1989，pp303-311(還參見第4版，2001)和“KunststoffHandbuchPVC”[塑料手冊PVC]，Volume2/1，W.Becker和D.Braun，Carl HanserVerlag，第2版，1985，pp.531-538以及Kirk-Othmer“化學(xué)技術(shù)百科全書(Encyclopedia of Chemical Technology)”，第4版，1994，Vol.12，熱穩(wěn)定劑(HeatStabilizers)，pp.1071-1091。
因此人們不斷地研究無鉛、鋇和鎘的有效穩(wěn)定劑和穩(wěn)定劑混合物。
現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，由至少一種通式(I)的鏈烷醇胺和至少一種高氯酸鹽、特別是堿金屬或堿土金屬高氯酸鹽形成的混合物，非常適合用于穩(wěn)定含氯聚合物，特別是PVC。
因此，本發(fā)明提供穩(wěn)定劑混合物，該混合物中含有至少a)一種高氯酸鹽和b)一種下式(I)的鏈烷醇胺 其中x＝1、2或3；y＝1、2、3、4、5或6；
n＝1-10；R1，R2獨立地＝H；C1-C22-烷基；-[-(CHR3a)y-CHR3b-O-]n-H；-[-(CHR3a)y-CHR3b-O-]n-CO-R4；C2-C20-鏈烯基；C2-C18-酰基；C4-C8-環(huán)烷基，其可以是β位被OH-取代的；C6-C10-芳基；C7-C10烷芳基或C7-C10-芳烷基；或者當(dāng)x＝1時，R1和R2還可以與N合并，形成碳原子和非必須地最多2個雜原子的閉合的4-10元環(huán)，或者當(dāng)x＝2時，R1還可以是C2-C18-亞烷基，其可以是在兩個β碳原子處被OH-取代的和/或可以被一個或多個O-原子和/或一個或多個NR2基團所間斷的；或者是二羥基取代的四氫二亞環(huán)戊二烯基，二羥基取代的乙基亞環(huán)己基，二羥基取代的亞4，4’-(雙酚-A二丙醚)基，亞異佛爾酮基，二甲基亞環(huán)己基，二環(huán)己基亞甲基或3，3’-二甲基二環(huán)己基亞甲基，并且如果x＝3，R1還可以是三羥基取代的(三-N-丙基異氰脲酸酯)三基；R3a，R3b彼此獨立地＝C1-C22-烷基、C2-C6-鏈烯基、C6-C10-芳基、H或CH2-X-R5，其中X＝O、S、-O-CO-或-CO-O-O；R4＝C1-C18-烷基/鏈烯基或苯基；并且R5＝H、C1-C22-烷基、C2-C22-鏈烯基或C6-C10-芳基。
本發(fā)明還提供穩(wěn)定劑混合物，該混合物含有至少a)一種高氯酸鹽和b)一種由單官能或多官能環(huán)氧化物和氨或單官能或多官能二烷基(芳基)-或單烷基(芳基)胺形成的反應(yīng)產(chǎn)物。
通式(I)的鏈烷醇胺的實例是其中R1和R2＝甲基、乙基、丙基、丁基、環(huán)己基、辛基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、十八碳烯基、烯丙基、苯基或芐基、羥基烷基且R3＝H、甲基、乙基、丙基或丁基的化合物。優(yōu)選其中R1＝十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、十八碳烯基；R2＝羥基烷基的鏈烷醇胺。還可以使用三乙醇胺和三異丙醇胺的乙氧基化物和丙氧基化物，或者使用植物或動物來源的脂肪族胺。優(yōu)選三鏈烷醇胺和單-烷基-/鏈烯基-二鏈烷醇胺，其中R3＝H或甲基且y＝1，特別是與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷反應(yīng)兩次的脂肪族胺。其它非常適宜的化合物如下所列。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的甲基-或二甲基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的丙基-或二丙基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的異丙基-或二異丙基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的丁基-或二丁基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的異丁基-或二異丁基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的戊基-或二戊基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的異戊基-或二異戊基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的己基-或二己基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的異己基-或二異己基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的庚基-或二庚基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的異庚基-或二異庚基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的辛基-或二辛基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的異辛基-或二異辛基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的壬基-或二壬基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的異壬基-或二異壬基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的癸基-或二癸基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的異癸基-或二異癸基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的十一烷基-或二(十一烷基)胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的異十一烷基-或二異十一烷基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的十二烷基-或二(十二烷基)胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的異十二烷基-或二異十二烷基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的十三烷基-或二(十三烷基)胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的異十三烷基-或二異十三烷基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的十四烷基-或二(十四烷基)胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的十六烷基-或二(十六烷基)胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的十八烷基-或二(十八烷基)胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的二十烷基-或二(二十烷基)胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的二十二烷基-或二(二十二烷基)胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)的N-甲基丁基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)的N-乙基丁基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)的烯丙基-或二烯丙基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的巴豆基-或二巴豆基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的十八碳烯基-或二(十八碳烯基)胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的芐基-或二芐基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)一次或兩次的環(huán)己基-或二環(huán)己基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)的N-甲基環(huán)己基胺。
與環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧丙烷反應(yīng)的N-乙基環(huán)己基胺。
與二乙醇-或二異丙醇胺反應(yīng)兩次的4-乙烯基-1-環(huán)己烯-雙環(huán)氧化物。
與二乙醇-或二異丙醇胺反應(yīng)兩次的二環(huán)戊二烯-雙環(huán)氧化物。
與二乙醇-或二異丙醇胺反應(yīng)兩次的雙酚A-二環(huán)氧甘油醚。
與二乙醇-或二異丙醇胺反應(yīng)三次的三縮水甘油基異氰脲酸酯。
優(yōu)選，其中R3a、R3b彼此獨立地是H或甲基且y＝1的三鏈烷醇胺和單-烷基/鏈烯基二鏈烷醇胺。
經(jīng)測定，其中y＝1-6的通式(I)的化合物，即在氨基和羥基-取代的碳原子之間具有最多6個亞甲基，可有效與高氯酸鹽結(jié)合，作為PVC-穩(wěn)定劑。
對本發(fā)明還有效的是其中x＝2的通式(I)的化合物，即每分子中含有兩個羥基烷基氨基。其實例包括N，N，N’，N’-四(2-羥基乙基)-乙二胺，N，N，N’，N’-四(2-羥基-1-丙基)-乙二胺，N，N，N’，N’-四(2-羥基乙基)丙二胺或N，N，N’，N’-四(2羥基-1-丙基)丙二胺和N，N，N’，N’-四(2-羥基乙基)六亞甲基二胺，優(yōu)選，1，6-六亞甲基-或1，8-八亞甲基二胺或者新戊二胺分別與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的四種反應(yīng)物，或者雙氨基甲基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷或3，3’-二甲基-4，4’二氨基二環(huán)己基甲烷的類似的反應(yīng)物。
本發(fā)明中，還可以使用其中x＝3的通式(I)的化合物，即每分子中含有三個羥基烷基氨基。其一個實例是三縮水甘油基異氰脲酸酯與單-或二乙醇胺或者單-或二丙醇胺的反應(yīng)產(chǎn)物。
通式(I)的鏈烷醇胺是可商購獲得的化學(xué)品或者可以通過已知的方法制備，通過將相應(yīng)的胺或氨烷基化(參看Kirk-Othmer，第2卷，鏈烷醇胺)。
優(yōu)選的通式(I)的鏈烷醇胺的實例是三(2-羥基乙基)胺，三(2-羥基-1-丙基)胺，二(2-羥基乙基)-2-羥基-1-丙基胺，N-正丁基-N，N-二(2-羥基乙基)胺，N，N-二(正丁基)-N-(2-羥基乙基)胺，N-(3-正丁基氧基-2-羥基-1-丙基)-N，N-二(2-羥基乙基)胺，N-(1，3-二羥基-2-羥基甲基-2-丙基)-N，N-二(2-羥基乙基)胺，N，N-二(2-羥基乙基)-N-十六烷基胺，N，N-二(2-羥基乙基)-N-十八碳烯胺，N，N-二(2-羥基乙基)-N-十八烷基胺，N，N-二(2-羥基乙基)-N-十八烷基胺，N-(2-羥基乙基)嗎啉或N-(2，3-二羥基-1-丙基)嗎啉，雙-羥基乙基哌嗪或雙-羥基異丙基哌嗪，以及縮水甘油醚與單-、二-烷基胺或氨的反應(yīng)產(chǎn)物，還有從它們中衍生的鏈烷醇胺，諸如乙醇胺、二乙醇胺、正-丙醇胺、異丙醇胺，正-二丙醇胺或異-二丙醇胺。
特別優(yōu)選的是烯烴氧化物的加成產(chǎn)物，如氧化辛烯、氧化癸烯、氧化十二碳烯、氧化十四碳烯、氧化十六碳烯、氧化十八碳烯、氧化二十碳烯和氧化二十二碳烯以及環(huán)氧十八烷醇與二乙醇-或二異丙醇胺的加成產(chǎn)物。在相對長的烷基鏈的兩端具有β-OH官能的化合物，例如N-(2-羥基十六烷基)-二乙醇胺、N-(2-羥基-3-辛基氧基丙基)二乙醇胺、N-(2-羥基-3-癸基氧基丙基)二乙醇胺、N-(2-羥基-3-辛基氧基丙基)二乙醇胺和二-N-(2-羥基-3-苯基氧基丙基)乙醇胺，特別適宜作為本發(fā)明穩(wěn)定劑系統(tǒng)的組分。
所列的化合物僅僅是實例而已并且不限制于此。
高氯酸鹽是本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的。其實例是具有式M(ClO4)n的化合物，其中M是Li，Na，K，Mg，Ca，Sr，Ba，Zn，Al，La，Ce或水滑石層-晶格陽離子；n是1、2或3，取決于M的價數(shù)，或在是水滑石層-晶格陰離子的情形中，0＜n≤1。
這些高氯酸鹽可以是以其各種通常遇到的形式使用，例如以鹽的形式或者以存在于水或有機溶劑的溶液的形式或者吸附在載體上，如PVC、硅酸鈣、沸石或水滑石。這種高氯酸鹽制劑的實例還有用醇(多元醇、環(huán)糊精)或者用醚醇或酯醇或冠醚來絡(luò)合或溶解的高氯酸鹽。EPO394547，EPO457471和WO94/24200中描述了其它實施方案。
優(yōu)選使用高氯酸鈉-鉀鹽。
從JP-A61-9451中已知，使用特定的高氯酸乙醇銨來防止含氯樹脂的變色。關(guān)于具有銨鹽結(jié)構(gòu)的高氯酸鹽，其可通過向高氯酸溶液中添加伯、仲、叔乙醇胺來獲得。高氯酸銨通常是熱敏性和沖擊敏感性化合物，因而具有潛在的某種爆炸危險，使得它們在塑料加工的大型工業(yè)應(yīng)用中是不穩(wěn)定的。
本發(fā)明還提供本發(fā)明穩(wěn)定劑混合物與至少一種其它常規(guī)添加劑或穩(wěn)定劑相結(jié)合。因此，本發(fā)明包括穩(wěn)定劑混合物與至少一種其它常規(guī)添加劑或穩(wěn)定劑的結(jié)合，其中所說的穩(wěn)定劑混合物含有至少一種高氯酸鹽和至少一種通式(I)的化合物。優(yōu)選亞磷酸酯、多元醇和二糖醇、縮水甘油基化合物、水滑石、沸石(堿金屬硅鋁酸鹽和堿土金屬硅鋁酸鹽)、填料、金屬皂、堿金屬和堿土金屬化合物、潤滑劑、增塑劑、顏料、環(huán)氧化脂肪族酯和其它環(huán)氧化合物、抗氧化劑、UV-吸收劑、光穩(wěn)定劑、熒光增白劑及發(fā)泡劑。
特別優(yōu)選的是環(huán)氧化脂肪酸酯和其它環(huán)氧化合物、多元醇、堿土金屬皂、沸石、水滑石和亞磷酸酯。非常特別優(yōu)選的是亞磷酸酯以及亞磷酸酯與多元醇的組合，還有無水水滑石和沸石。
還包括所用組分的可能的反應(yīng)產(chǎn)物。
優(yōu)選，穩(wěn)定劑混合物中還含有烯胺、吲哚或脲。適宜化合物的實例是1，4-丁二醇二(β-氨基巴豆酸酯)、硫二甘醇-二(β-氨基巴豆酸酯)、2-苯基吲哚、2-苯基十二烷基吲哚、N，N’-二苯基硫脲。其它實例見申請人的德國專利申請10107329。
這種類型的附加組分的實例將在下面有所列舉和解釋(參考‘VC配制手冊(Handbook of PVC Formulating)”，E.J.Wickson，JohnWiley&Sons，紐約1993)。
多元醇和二糖醇這種類型的可以使用的化合物的實例是季戊四醇，二季戊四醇，三季戊四醇，三羥甲基乙烷，雙(三羥甲基丙烷)，聚乙烯醇，雙(三羥甲基乙烷)，三羥甲基丙烷，糖，糖醇。其中，優(yōu)選二糖醇。
還可以使用多元醇糖漿，例如山梨醇糖漿、甘露醇糖漿和麥芽糖醇糖漿。
多元醇的使用量的實例為0.01-20重量份，有利地是0.1-20重量份并且特別是0.1-10重量份，以100重量份PVC計。
縮水甘油基化合物這些化合物含有縮水甘油基 該基團直接與碳、氧、氮或硫原子相鍵合，其中的R1和R3都為氫，R2是氫或甲基并且n＝0或者R1和R3一起是-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-，則R2是氫并且n＝0或1。
優(yōu)選使用具有兩個官能團的縮水甘油基化合物。然而，原則上也可以使用具有一個、三個或更多個官能團的縮水甘油基化合物。
主要地，使用具有芳族基團的二環(huán)氧甘油基化合物。
這種末端環(huán)氧化合物的使用量優(yōu)選為至少0.1重量份，優(yōu)選0.1-50重量份，有利地是1-30重量份并且特別是1-25重量份，以100重量份PVC計。
水滑石這些化合物的化學(xué)組成對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是已知的，例如，可參見以下專利DE3843581，US4,000,100，EP0062813和WO93/20135。
水滑石系列化合物可以通過以下通式來表示M2+1-xM3+x(OH)2(Ab-)x/b·dH2O，其中M2+＝一種或多種選自Mg、Ca、Sr、Zn或Sn的金屬，M3+＝Al或B，An是n價陰離子，b是1-2的數(shù)值，0＜x＜0.5，d是0-20的數(shù)值。
優(yōu)選化合物中的An＝OH-、ClO4-、HCO3-、CH3COO-、C6H5COO-、CO32-、(CHOHCOO)22-、(CH2COO)22-、CH3CHOHCOO-、HPO3-或HPO42-。
水滑石的實例是Al2O3·6MgO·CO2·12H2O(i)，Mg4.5Al2(OH)13·CO3·3.5H2O(ii)，4MgO·Al2O3·CO2·9H2O(iii)，4MgO·Al2O3·CO2·6H2O，ZnO·3MgO·Al2O3·CO2·8-9H2O和ZnO·3MgO·Al2O3·CO2·5-6H2O。
非常特別優(yōu)選的是以下類型Alkamizer2，AlkamizerP93-2(Kyowa出品)和L-CAM(鋰改性的水滑石，F(xiàn)uji出品)。優(yōu)選使用無水水滑石。
沸石(堿金屬和/或堿土金屬的硅鋁酸鹽)這些化合物通過以下通式來描述Mx/n[(AlO2)x(SiO2)y]·wH2O，其中n是陽離子M上的電荷；M是第一或第二主族的元素，例如Li、Na、K、Mg、Ca、Sr或Ba；yx是數(shù)值0.8-15，優(yōu)選0.8-1.2；并且w是數(shù)值0-300，優(yōu)選0.5-30。
沸石的實例是下式的硅鋁酸鈉Na12Al12Si12O48·27H2O[沸石A]，Na6Al6Si6O24·2NaX·7.5H2O，X＝OH、鹵素、ClO4[方鈉石]；Na6Al6Si30O72·24H2O；Na8Al8Si40O96·24H2O；Na16Al16Si24O80·16H2O；Na16Al16Si32O96·16H2O；Na56Al56Si136O384·250H2O[沸石Y]；Na86Al86Si106O384·264H2O[沸石X]；或者是其中Na原子被Li原子、K原子、Mg原子、Ca原子、Sr原子或Zn原子所部分或全部置換而制得的沸石，例如(Na，K)10Al10Si22O64·20H2O；Ca4.5Na3[(AlO2)12(SiO2)12]·30H2O；K9Na3[(AlO2)12(SiO2)12]·27H2O。
非常特別優(yōu)選的是Na-沸石A和Na-沸石P。
水滑石和/或沸石的使用量可以是例如0.1-20重量份，方便地是0.1-10重量份，并且特別是0.1-5重量份，以100重量份的含鹵聚合物計。
填料所用的填料例如碳酸鈣，白云石，硅灰石，氧化鎂，氫氧化鎂，硅酸鹽，陶土，滑石，玻璃纖維，玻璃珠，木粉，云母，金屬氧化物或金屬氫氧化物，碳黑，石墨，巖粉，重晶石，玻璃纖維，滑石，高嶺土和白堊。優(yōu)選使用白堊(PVC配制手冊(HANDBOOK OF PVCFORMULATING))，E.J.Wickson，JohnWiley&Sons，Inc.，1993，pp.393-449)和補強劑(TASCHENBUCH der Kunststoffadditive)[塑料添加劑手冊]，R.Gachter&H.Müller，Carl Hanser，1990，pp.549-615)。
填料的使用量可以優(yōu)選是至少1重量份，例如5-200重量份，方便地是5-150重量份并且特別是5-100重量份，以100重量份PVC計。
金屬皂金屬皂主要是金屬羧酸鹽，優(yōu)選具有相對長鏈羧酸的金屬羧酸鹽。其公知的實例是硬脂酸鹽和月桂酸鹽，還有油酸鹽以及相對短鏈脂族或芳族羧酸的鹽，如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、山梨酸、草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、富馬酸、檸檬酸、苯甲酸、水楊酸、鄰苯二甲酸、苯連三酸、偏苯三酸、均苯四酸。
應(yīng)當(dāng)提及的金屬有Li，Na，K，Mg，Ca，Sr，Ba，Zn，Al，La，Ce和稀有土金屬。經(jīng)常使用所謂的協(xié)同混合物，例如鋇/鋅穩(wěn)定劑、鎂/鋅穩(wěn)定劑、鈣/鋅穩(wěn)定劑或鈣/鎂/鋅穩(wěn)定劑。這些金屬皂可以單獨使用，也可以是以混合物的形式使用。常用金屬皂的概述可見Ullmann的《工業(yè)化學(xué)品百科全書(Encyclopedia ofIndustrialChemistry)》，第5版，Vol.A16(1985)，pp.361以及下列等等。
金屬皂或其混合物的使用量可以是，例如0.001-10重量份，方便地是0.01-8重量份，特別優(yōu)選是0.05-5重量份，以100重量份PVC計。
堿金屬和堿土金屬化合物本發(fā)明中，它們主要是上述酸的羧酸鹽，但還包括其各自相應(yīng)的氧化物、氫氧化物或碳酸鹽。也可以是它們與有機酸的混合物。其實例是LiOH，NaOH，KOH，CaO，Ca(OH)2，MgO，Mg(OH)2，Sr(OH)2、Al(OH)3，CaCO3和MgCO3(還包括堿式碳酸鹽，如白鎂氧和碳酸鎂鈣)，并且還包括脂肪酸的Na-和K-鹽。當(dāng)是堿土金屬羧酸鹽和Zn羧酸鹽時，還可以使用它們與所謂“高堿性”化合物MO或M(OH)2(M＝Ca、Mg、Sr或Zn)的加合物。除本發(fā)明穩(wěn)定劑外，還優(yōu)選使用堿金屬羧酸鹽、堿土金屬羧酸鹽和/或鋁羧酸鹽。
潤滑劑可用的潤滑劑的實例是褐煤蠟，脂肪酸酯，PE蠟，酰胺蠟，氯代石蠟烴，甘油酯和堿土金屬皂，以及脂肪族酮，還有EPO259783中所列的潤滑劑和潤滑劑的組合。優(yōu)選硬脂酸鈣。
增塑劑有機增塑劑的實例如下A)鄰苯二甲酸酯類例如優(yōu)選鄰苯二甲酸的二-2-乙基己酯、二異壬酯和二異癸酯，也已知為常見縮略語DOP(鄰苯二甲酸二辛酯，鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯)、DINP(鄰苯二甲酸二異壬酯)、DIDP(鄰苯二甲酸二異癸酯)。
B)脂族二羧酸的酯，特別是己二酸、壬二酸或癸二酸的酯優(yōu)選己二酸二-2-乙基己酯和己二酸二異辛酯。
C)偏苯三酸酯，例如偏苯三酸三-2-乙基己酯，偏苯三酸三異癸酯(混合物)，偏苯三酸三異十三烷基酯，偏苯三酸三異辛酯(混合物)，還有偏苯三酸的三-C6-C8-烷基、三-C6-C10-烷基、三-C7-C9-烷基和三-C9-C11-烷基酯。常見的縮略語是TOTM(偏苯三酸三辛酯，偏苯三酸三-2-乙基己酯)，TIDTM(偏苯三酸三異癸酯)和TITDTM(偏苯三酸三異十三烷基酯)。
D)環(huán)氧增塑劑這些主要是環(huán)氧化的不飽和脂肪酸，如環(huán)氧化的大豆油。
E)聚合型增塑劑用于制備聚酯型增塑劑的最常用起始物料是二羧酸，如己二酸、鄰苯二甲酸、壬二酸或癸二酸；二醇，如1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇和二甘醇。
F)磷酸酯這種酯的定義在前述的“Taschenbuch derKunststoffadditive”[“塑料添加劑手冊”]第5.9.5章，pp.408-412中有所描述。這種磷酸酯的實例是磷酸三丁酯，磷酸三-2-乙基丁酯，磷酸三-2-乙基己酯，磷酸三氯乙酯，磷酸2-乙基-己基-二苯酯，磷酸甲苯二苯酯，磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯和磷酸三個二甲苯酯。優(yōu)選磷酸三-2-乙基己酯及汽巴嘉基Spezialitatenchemie出品的Reofos50和Reofos95。
G)氯化烴類(鏈烷屬烴)H)烴類I)單酯類，如油酸丁酯，油酸苯氧基乙酯，油酸四氫糠酯和烷磺酸酯。
J)二醇酯，如苯甲酸二甘醇酯。
這些增塑劑的定義及其實例可見“Kunststoffadditive”[“塑料添加劑手冊”]，R.Gachter/H.Müller，Carl Hanser Verlag，第3版，1989，第5.9.6章，pp.412-415，以及“PVC技術(shù)(PVCTechnology)”，W.V.Titow，第4版，Elsevier Publ.，1984，pp.165-170。也可以使用不同增塑劑的混合物。
增塑劑的使用量可以是，例如5-20重量份，方便地是10-20重量份，以100重量份PVC計。剛性或半剛性PVC優(yōu)選含有最多10％、特別優(yōu)選最多5％的增塑劑，或者不含增塑劑。
顏料適宜的顏料對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是公知的。無機顏料的實例是TiO2；氧化鋯基料的顏料；BaSO4；氧化鋅(鋅白)和鋅鋇白(硫化鋅/硫酸鋇)；碳黑；碳黑-二氧化鈦混合物；氧化鐵顏料；Sb2O3；(Ti，Ba，Sb)O2；Cr2O3；尖晶石，如鈷藍和鈷綠；Cd(S，Se)；群青藍。有機顏料的實例是偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖啶顏料、苝系顏料、二酮-吡咯并吡咯顏料和蒽醌顏料。優(yōu)選微粉形式的TiO2。有關(guān)定義和進一步的描述可見“PVC 配制手冊(Handbook of PVCFormulating)”，E.J.Wickson，JohnWiley&Sons，紐約，1993。
亞磷酸酯有機亞磷酸酯已知是含氯聚合物的共穩(wěn)定劑。它們的實例是亞磷酸的三辛酯、三癸酯、三-十二烷基酯、三-十三烷基酯、三-十五烷基酯、三油酯、三硬脂酯、三苯酯、三月桂酯、三甲苯酯、三(壬基苯基)酯、三(2，4-叔丁基-苯基)酯和三環(huán)己酯。
其它適宜的亞磷酸酯是各種混合的芳基-二烷基或烷基-二芳基亞磷酸酯，例如亞磷酸的苯基二辛酯、苯基二癸酯、苯基二-十二烷基酯、苯基二-十三烷基酯、苯基二-十四烷基酯、苯基二-十五烷基酯、辛基二苯酯、癸基二苯酯、十一烷基二苯酯、十二烷基二苯酯、十三烷基二苯酯、十四烷基二苯酯、十五烷基二苯酯、油基二苯酯、硬脂基二苯酯和十二烷基二(2，4-二叔丁基苯基)酯。
有利地，還可以使用各種二醇或多元醇的亞磷酸酯例如四苯基二丙二醇二亞磷酸酯，聚二丙二醇苯基亞磷酸酯，四異癸基二丙二醇二亞磷酸酯，三(二丙二醇)亞磷酸酯，四羥甲基環(huán)己醇癸基二亞磷酸酯，四羥甲基環(huán)己醇丁氧基乙氧基乙基二亞磷酸酯，四羥甲基環(huán)己醇壬基苯基二亞磷酸酯，二(壬基苯基)-二(三羥甲基丙烷)二亞磷酸酯、二(2-丁氧基乙基)二(三羥甲基丙烷)二亞磷酸酯、三(羥乙基)異氰脲酸酯十六烷基三亞磷酸酯，二癸基季戊四醇二亞磷酸酯，二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，還包括這些亞磷酸酯的混合物以及經(jīng)驗組成(H19C9-C6H4O)1.5P(OC12，13H25，27)1.5或[C8H17-C6H4-O-]2P[i-C8H17O]、(H19C9-C6H4O)1.5P(OC9，11H19，23)1.5的芳基/烷基亞磷酸酯混合物。
有機亞磷酸酯的使用量可以是0.01-10重量份，有利地是0.05-5重量份，并且特別是0.1-3重量份，以100重量份PVC計。
環(huán)氧化脂肪酸酯和其它環(huán)氧化合物本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物中可以附加并且優(yōu)選包括至少一種環(huán)氧化脂肪酸酯。可用于本發(fā)明的化合物是天然來源的脂肪酸的酯(脂肪酸甘油酯)，如大豆油或菜籽油。然而，還可以使用合成產(chǎn)品，如環(huán)氧化丁基油酸酯。還可以使用環(huán)氧化聚丁二烯和聚異戊二烯(如果合意的話還可以是部分羥基化的形式)或者均聚物或共聚物形式的丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯。這些環(huán)氧化合物也可以應(yīng)用于鋁鹽化合物；在這一點上還可參見DE-A-4031818。
抗氧化劑烷基化一元酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚；烷硫基甲基苯酚，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚；烷基化氫醌，例如2，6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚；羥基化硫代二苯基醚，例如2，2’-硫代-雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)；亞烷基雙酚，例如2，2’-亞甲基-雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)；芐基化合物，例如3，5，3’，5’-四-叔丁基-4，4’二羥基二芐基醚；羥基芐基化丙二酸酯，例如二-十八烷基-2，2-雙(3，5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸酯；羥基芐基芳族化合物，例如1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯；三嗪化合物，例如2，4-雙-辛巰基-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氨基)-1，3，5-三嗪；膦酸酯和亞膦酸酯，例如二甲基-2，5-二-叔丁基-4羥基芐基膦酸酯；酰氨基酚，例如4-羥基月桂酰基苯胺；β-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸、β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)-丙酸、β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)-丙酸與一元或多元醇的酯；3，5二-叔丁基-4-羥基苯乙酸與一元或多元醇的酯；β-(3，5-二-叔丁基-4羥基苯基)-丙酸的酰胺，例如N，N’-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?-六亞甲基二胺；維生素E(生育酚)及其衍生物。
抗氧化劑的使用率可以是0.01-10重量份，有利地是0.1-10重量份，并且特別是0.1-5重量份，以100重量份PVC計。UV-吸收劑和光穩(wěn)定劑其實例有2-(2’-羥基苯基)-苯并三唑，例如2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)-苯并三唑；2-羥基二苯甲酮；未取代或取代的苯甲酸的酯，例如水楊酸4-叔丁基-苯酯，水楊酸苯酯；丙烯酸酯；鎳化合物；草酰胺，例如4，4’-二-辛氧基-N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二-辛氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺；2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；位阻酚，例如雙(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯，雙(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)琥珀酸酯。
發(fā)泡劑發(fā)泡劑的實例是有機偶氮化合物和有機聯(lián)亞氨基化合物，四唑，噁嗪，衣薩酸酐，還有碳酸鈉和碳酸氫鈉。優(yōu)選偶氮二酰胺和碳酸氫鈉以及它們的混合物。
抗沖擊改進劑和加工助劑、膠凝劑、抗靜電劑、殺生物劑、金屬鈍化劑、熒光增白劑、阻燃劑、防霧劑和增容劑的定義和實例可見“Kunststoffadditive”[“塑料添加劑”]，R.Gchter/H.Müller，Carl HanserVerlag，第3版，1989和第4版，2001以及在“聚氯乙烯配制手冊(Handbook of Polyvinyl ChlorideFormulating”E.J.Wilson，J.Wiley&Sons，1993以及在“塑料添加劑”G.Pritchard，Chapman&Hall，倫敦，第1版，1998?？箾_擊改進劑還在“PVC的抗沖擊改進劑(Impact Modifiers for PVC)”，J.T.Lutz/D.L.Dunkelberger，John Wiley&Sons，1992中有詳細描述。
本發(fā)明還提供含有含氯聚合物和本發(fā)明穩(wěn)定劑混合物的組合物。
在這種含氯聚合物組合物中，用于穩(wěn)定的通式(I)化合物的存在量為0.01-10重量份是有利的，優(yōu)選0.05-5重量份，以100重量份PVC計。
高氯酸鹽的使用量例如可以是0.001-5重量份，有利地是0.01-3重量份，特別優(yōu)選0.01-2重量份，以100重量份PVC計。
優(yōu)選的是其中通式(I)化合物與高氯酸鹽之重量比為1.5∶1-10∶1的組合物。
欲被穩(wěn)定的含氯聚合物的實例是氯乙烯、偏二氯乙烯的聚合物；其結(jié)構(gòu)含有氯乙烯單元的乙烯基樹脂，如氯乙烯與脂族酸的乙烯酯、特別是乙酸乙烯酯的共聚物，氯乙烯與丙烯酸或甲基丙烯酸的酯以及與丙烯腈的共聚物，氯乙烯與二烯化合物以及與不飽和二羧酸或其酸酐的共聚物，如氯乙烯與馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯或馬來酸酐的共聚物；后氯化的氯乙烯聚合物和共聚物；氯乙烯與偏二氯乙烯與不飽和醛、酮和其它物質(zhì)如丙烯醛、巴豆醛、乙烯基甲基酮、乙烯基甲基醚、乙烯基異丁基醚等的共聚物；偏二氯乙烯的聚合物以及它與氯乙烯和與其它可聚合化合物的共聚物；氯乙酸乙烯酯的聚合物和二氯二乙烯基醚的聚合物；乙酸乙烯酯的氯化聚合物；丙烯酸的氯化聚酯和α-取代的丙烯酸的氯化聚酯；氯化苯乙烯的聚合物，如二氯苯乙烯的聚合物；氯化橡膠；乙烯的氯化聚合物；氯丁二烯的聚合物和后氯化聚合物及它們與氯乙烯的共聚物；氯化天然或合成橡膠并且還有上述聚合物彼此之間或與其它可聚合化合物的混合物。本發(fā)明中，PVC包括與可聚合化合物的共聚物，如與丙烯腈、乙酸乙烯酯或ABS的共聚物，它們可以是懸浮聚合物、本體聚合物或者乳液聚合物。
優(yōu)選PVC均聚物，其還可以與聚丙烯酸酯相結(jié)合。
其它可用的聚合物是PVC與EVA、ABS或MBS的接枝聚合物。其它優(yōu)選的底物是上述均聚物和共聚物、特別是氯乙烯均聚物、與其它熱塑性或/和彈性聚合物的混合物，特別是與ABS、MBS、NBR、SAN、EVA、CPE、MBAS、PMA、PMMA、EPDM或與聚內(nèi)酯的共混物，特別是與選自ABS、NBR、NAR、SAN和EVA的聚合物的共混物。共聚物中所用的縮略語對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是熟知的并且具有以下含義ABS丙烯腈-丁二烯-苯乙烯；SAN苯乙烯-丙烯腈；NBR丙烯腈-丁二烯；NAR丙烯腈-丙烯酸酯；EVA乙烯-乙酸乙烯酯。其它可用的聚合物是以丙烯酸酯為基料的苯乙烯-丙烯腈共聚物(ASA)。
在本文中，優(yōu)選的組分是一種聚合物組合物，其含有25-75wt％PVC和75-25wt％上述共聚物的混合物，作為成分(i)和(ii)。特別重要的組分是由(i)100重量份PVC和(ii)0-300重量份ABS和/或SAN-改性的ABS和0-80重量份NBR、NAR和/或EVA、特別是EVA共聚物形成的組合物。
本發(fā)明還可以特別用來穩(wěn)定含氯聚合物的回用物料，所說的含氯聚合物具體說是上述較詳細描述的聚合物，這些物料因加工、使用或者儲藏而降解。特別優(yōu)選PVC的回用料。
可以伴隨本發(fā)明使用的化合物，即含氯聚合物，對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是已知的并且在“Kunststoffadditive”[“塑料添加劑”]，R.Gachter/H.Müller，Carl Hanser Verlag，第3版，1989；在DE19741778和EP-A99105418.0(1999.03.17)中有詳細描述，其引入本文作為參考。
本發(fā)明的穩(wěn)定劑體系適合用于含氯聚合物組合物，該組合物是未增塑的或者不含增塑劑或基本上不含增塑劑的組合物，本發(fā)明的穩(wěn)定劑體系還適合于增塑的組合物。
本發(fā)明的組合物，以剛性制劑的形式，特別適合用于空心制品(瓶子)、包裝膜(可熱成型薄膜)、吹塑薄膜、防沖墊膜(小汽車)、管材、泡沫塑料、重質(zhì)型材(窗架)、半透明墻型材、建筑型材、薄膜(包括聚氯乙烯熱塑塑料膜)、PVC管、型材、擋件、配件、辦公室用薄膜和設(shè)備外殼(計算機和家用器具)。
優(yōu)選的其它組合物，以撓性制劑的形式，適合用于電線套管、電纜絕緣體、裝飾用薄板、屋頂防護膜、泡沫塑料、農(nóng)用薄板、軟管、密封型材、底板覆蓋材料、汽車部件、軟質(zhì)薄膜、注塑件、辦公室用薄膜和空氣過道用薄膜。
本發(fā)明組合物作為增塑溶膠使用的實例是合成革、底板材料、織物涂料、墻壁覆蓋材料、線圈涂料和汽車底板下密封材料。
本發(fā)明組合物的燒結(jié)PVC用途的實例是脂膏、涂凝模塑用模具和線圈涂料并且還可在用于聚氯乙烯熱塑塑料膜的E-PVC中使用。
按以下方法摻加穩(wěn)定劑可以是有利的以乳液或分散液的形式(例如，一種可能是以糊狀混合物的形式，以這種施用方式聯(lián)合本發(fā)明的優(yōu)點是糊狀物具有穩(wěn)定性)；在將添加的組分或聚合物混合物混合的過程中，以干混合物的形式；向加工裝置中直接添加(例如，壓延機、混合機、捏煉機、擠出機等)或者以溶液或熔體的形式或者以無灰形式的薄片或丸狀物形式作為單組分。
根據(jù)本發(fā)明穩(wěn)定的PVC(其也由本發(fā)明提供)可以按照本領(lǐng)域已知的方式來制備，通過使用本領(lǐng)域已知的設(shè)備，例如上述的加工裝置，將本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物和其它添加劑(如果需要的話)與PVC混合。本發(fā)明的穩(wěn)定劑可以單獨添加或者以混合物的形式添加或者以已知的母煉膠的形式添加。
本發(fā)明所穩(wěn)定的PVC可以按照已知的方法做成所需的形狀。此類加工過程的實例是磨削、壓延、擠出、注塑和紡絲以及擠出吹塑。穩(wěn)定的PVC還可以加工成泡沫體。因此，本發(fā)明還提供用于穩(wěn)定含氯聚合物的方法，通過向含氯聚合物添加本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物，本發(fā)明還提供含有本發(fā)明穩(wěn)定劑混合物所穩(wěn)定的PVC的產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明所穩(wěn)定的PVC，例如，特別適合用于空心制品(瓶子)、包裝膜(熱成型薄膜)、吹塑薄膜、管材、泡沫塑料、重質(zhì)型材(窗架)、半透明墻型材、建筑型材、薄膜(包括聚氯乙烯熱塑塑料膜)、PVC管、型材、擋件、配件、辦公室用薄板和設(shè)備外殼(計算機和家用器具)。
本發(fā)明的PVC特別適合用于半剛性和撓性制劑，特別是以撓性制劑的形式，用于電線套管、電纜絕緣體、底板覆蓋材料、墻壁覆蓋材料、汽車部件、軟質(zhì)薄膜、注塑件或軟管(其是特別優(yōu)選的)。以半剛性制劑的形式時，本發(fā)明的PVC特別適合用于裝飾用薄膜、泡沫塑料、農(nóng)用薄膜、軟管、密封型材和辦公室用薄膜。
本發(fā)明的PVC作為增塑溶膠使用的實例是合成革、底板覆蓋材料、織物涂料、墻壁覆蓋材料、線圈涂料和汽車底板下密封材料。
根據(jù)本發(fā)明穩(wěn)定的PVC的燒結(jié)PVC用途例如是脂膏、涂凝模塑用模具和線圈涂料，用于增塑溶膠、半剛性和撓性制劑。
此方面的更多細節(jié)參見“Kunststoffhandbuch PVC”[“塑料手冊PVC”]，Vol.2/2，W.Becker/H.Braun，第2版，1985，CarlHanser Verlag，pp.1236-1277。
以下實施例將對本發(fā)明作舉例說明，但不限制本發(fā)明。在本說明書的其余部分中，所給出的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)皆以重量計。
表2
顯然，使用與高氯酸鈉制劑聯(lián)用的鏈烷醇胺可達到含氯聚合物的基本穩(wěn)定。
按照ASTM D1925 70測定此擠壓片的黃度指數(shù)(YI)并且根據(jù)ASTMD2805-80測定透明度。結(jié)果示于表8中。
低YI值意味著對原始顏色具有良好的穩(wěn)定作用。高百分比意味著具有良好的透明度。表8
*穩(wěn)定劑1中不含0.5份的30％高氯酸鈉溶液
可以看出，使用與高氯酸鈉聯(lián)用的鏈烷醇胺可達到顯著的含氯聚合物的穩(wěn)定。
權(quán)利要求
1.用于穩(wěn)定含氯聚合物的穩(wěn)定劑混合物，含有至少a)一種高氯酸鹽和b)一種下式(I)的鏈烷醇胺 其中x＝1、2或3；y＝1、2、3、4、5或6；n＝1-10；R1，R2獨立地＝H；C1-C22-烷基；-[-(CHR3a)y-CHR3b-O-]n-H；-[-(CHR3a)y-CHR3b-O-]n-CO-R4；C2-C20-鏈烯基；C2-C18-?；?；C4-C8-環(huán)烷基，其可以是β位被OH-取代的；C6-C10-芳基；C7-C10烷芳基或C7-C10-芳烷基；或者當(dāng)x＝1時，R1和R2還可以與N合并，形成碳原子和非必須地最多2個雜原子的閉合的4-10元環(huán)，或者當(dāng)x＝2時，R1還可以是C2-C18-亞烷基，其可以是在兩個β碳原子處被OH-取代的和/或可以被一個或多個O-原子和/或一個或多個NR2基團所間斷的；或者是二羥基取代的四氫二亞環(huán)戊二烯基，二羥基取代的乙基亞環(huán)己基，二羥基取代的亞4，4’-(雙酚-A二丙醚)基，亞異佛爾酮基，二甲基亞環(huán)己基，二環(huán)己基亞甲基或3，3’-二甲基二環(huán)己基亞甲基，并且如果x＝3，R1還可以是三羥基取代的(三-N-丙基異氰脲酸酯)三基；R3a，R3b彼此獨立地＝C1-C22-烷基、C2-C6-鏈烯基、C6-C10-芳基、H或CH2-X-R5，其中X＝O、S、-O-CO-或-CO-O-；R4＝C1-C18-烷基/鏈烯基或苯基；并且R5＝H、C1-C22-烷基、C2-C22-鏈烯基或C6-C10-芳基。
2.用于穩(wěn)定含氯聚合物的穩(wěn)定劑混合物，含有至少a)一種高氯酸鹽和b)一種由單官能或多官能環(huán)氧化物和氨或單官能或多官能二烷基(芳基)-或單烷基(芳基)胺形成的反應(yīng)產(chǎn)物。
3.權(quán)利要求1或2的穩(wěn)定劑混合物，其中多官能環(huán)氧化物是二環(huán)戊二烯雙環(huán)氧化物、乙烯基環(huán)己烯雙環(huán)氧化物、雙酚-A-二環(huán)氧甘油醚或三縮水甘油基異氰脲酸酯并且二烷基胺是二乙醇胺或二異丙醇胺并且單烷基胺是一乙醇胺或一異丙醇胺。
4.權(quán)利要求1-3任一項的穩(wěn)定劑混合物，其中通式(I)的化合物中，R3a、R3b彼此獨立地是H或甲基且y＝1。
5.權(quán)利要求1-4任一項的穩(wěn)定劑混合物，其中通式(I)的化合物中，R1＝R2＝CH2-CHR3b-OH。
6.權(quán)利要求1-5任一項的穩(wěn)定劑混合物，其中通式(I)的化合物是三(2-羥基-1-丙基)胺，三(2-羥基乙基)胺，二(2-羥基乙基)-(2-羥基-1-丙基)胺或烷基/鏈烯基-二(2-羥基乙基)胺，烷基/鏈烯基(2-羥基-1-丙基)胺，N-(2-羥基十六烷基)二乙醇胺，N(2-羥基-3-辛基氧基-丙基)二乙醇胺，N-(2-羥基-3-癸基氧基-丙基)二乙醇胺或它們的混合物。
7.權(quán)利要求1-6任一項的穩(wěn)定劑混合物，其中高氯酸鹽是具有式M(ClO4)n的化合物，其中M是Li，Na，K，Mg，Ca，Sr，Ba，Zn，Al，La，Ce或水滑石層-晶格陽離子；n是1、2或3，取決于M的價數(shù)，或在水滑石層-晶格陰離子的情形中，0＜n≤1。
8.權(quán)利要求1-7任一項的穩(wěn)定劑混合物，其中在高氯酸鹽中，M＝Na或K并且n＝1。
9.權(quán)利要求1-8任一項的穩(wěn)定劑混合物，還含有烯胺、吲哚或脲。
10.權(quán)利要求1-9任一項的穩(wěn)定劑混合物，還含有無水水滑石或沸石。
11.權(quán)利要求1-10任一項的穩(wěn)定劑混合物，當(dāng)合適時還含有金屬皂和/或當(dāng)合適時還含有一種選自以下的其它物質(zhì)多元醇和二糖醇，縮水甘油基化合物，水滑石，堿金屬/堿土金屬硅鋁酸鹽，堿金屬/堿土金屬氫氧化物/氧化物或堿金屬/堿土金屬碳酸(氫)鹽或羧酸鹽，填料/顏料，增塑劑，抗氧化劑，光穩(wěn)定劑，熒光增白劑，潤滑劑和環(huán)氧化脂肪族酯。
12.權(quán)利要求1-11任一項的穩(wěn)定劑混合物，附加含有亞磷酸酯和/或亞磷酸酯與組分a)和/或b)的可能的反應(yīng)產(chǎn)物。
13.權(quán)利要求1-12任一項的穩(wěn)定劑混合物，其中附加的亞磷酸酯是二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯，亞磷酸三苯酯，亞磷酸三壬基苯酯，亞磷酸苯基二癸酯，聚二丙二醇苯基亞磷酸酯，四苯基二丙二醇二亞磷酸酯，四異癸基二丙二醇二亞磷酸酯，三(二丙二醇)亞磷酸酯，亞磷酸癸基二苯酯，亞磷酸三辛酯，亞磷酸三月桂酯或(壬基苯基1，5C12/C13-烷基)1.5亞磷酸酯。
14.含有含氯聚合物和權(quán)利要求1-13任一項所述穩(wěn)定劑混合物的組合物。
15.權(quán)利要求14的組合物，其特征在于以100重量份含氯聚合物計，含有0.01-10重量份通式(I)的化合物、0.001-5重量份高氯酸鹽，如果合適的話，0.05-5重量份亞磷酸酯。
16.用于穩(wěn)定含氯聚合物的方法，該方法是通過向含氯聚合物添加權(quán)利要求1-13任一項的穩(wěn)定劑混合物。
17.權(quán)利要求16的用于穩(wěn)定含氯聚合物的方法，其特征在于含氯聚合物是增塑的PVC。
18.權(quán)利要求17的用于穩(wěn)定含氯聚合物的方法，其特征在于增塑的PVC起用于生產(chǎn)底板材料、汽車部件、增塑薄膜、管材、注塑件或電線套管的作用。
19.權(quán)利要求16的用于穩(wěn)定含氯聚合物的方法，其特征在于含氯聚合物是未增塑的PVC。
20.權(quán)利要求19的用于穩(wěn)定含氯聚合物的方法，其特征在于含氯聚合物起用于生產(chǎn)薄膜，包括聚氯乙烯熱塑塑料膜、PVC管或型材的作用。
21.消費者用制品，含有通過權(quán)利要求1-13任一項的穩(wěn)定劑混合物所穩(wěn)定的PVC。
全文摘要
本發(fā)明涉及適合用于穩(wěn)定含鹵素聚合物、特別是PVC的穩(wěn)定劑混合物，該混合物含有a)高氯酸鹽，和b)式(I)的鏈烷醇胺或由單官能或多官能環(huán)氧化物和氨或單官能或多官能二烷基(芳基)－或單烷基(芳基)胺形成的反應(yīng)產(chǎn)物。
文檔編號C08L27/04GK1479763SQ0182033
公開日2004年3月3日 申請日期2001年12月5日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月13日
發(fā)明者H－H·弗里德里希, H-H 弗里德里希, K-J·庫恩, 舛, W·魏納, 輾蚵, T·霍普夫曼 申請人:克羅姆普頓乙烯添加劑有限公司