專利名稱：塑料透鏡組合物、塑料透鏡和生產(chǎn)該塑料透鏡的方法
相關(guān)申請的交叉引用本申請是依照35 U.S.C.§111(a)所提交的專利申請，根據(jù)35 U.S.C.§119(e)(1)要求2000年11月1日提交(依照35 U.S.C.§111(b))的臨時申請60/244,605的申請日的權(quán)益。
更具體地說，本發(fā)明涉及在25℃下具有1.58或更高的折射指數(shù)和在23℃下具有1.40或更低的比重的塑料透鏡組合物；通過固化該組合物所獲得的具有高折射指數(shù)的輕質(zhì)塑料透鏡；和生產(chǎn)該塑料透鏡的方法。
為了克服這一問題，已經(jīng)建議了使用鄰苯二甲酸二烯丙酯型單體的各種有機(jī)玻璃。然而，它們是脆的或在透射率上有問題。當(dāng)該單體用單官能的可聚合單體稀釋以解決這些問題時，對熱和溶劑的耐受性受損害和作為有機(jī)玻璃的能力是不充足的。
在末端具有烯丙酯基團(tuán)并在內(nèi)部具有從多羥基飽和羧酸和多羥基飽和醇衍生的下列結(jié)構(gòu)的烯丙酯也是已知的
其中R表示具有1-20個碳原子的二價有機(jī)殘基，B′表示從二醇衍生的二價有機(jī)殘基，和n表示1-20的數(shù)。
該烯丙酯提供了具有非常優(yōu)異的抗沖擊性的固化材料，但是，因為脂族烴B′在內(nèi)部使用，即使對苯二甲酸或間苯二酸用作多價飽和羧酸，該折射指數(shù)仍然低于對苯二甲酸二烯丙基酯單體或間苯二甲酸二烯丙酯單體的固化材料的折射指數(shù)。
在日本未審專利出版物No.3-124715(JP-A-3-124715)中，本發(fā)明人建議了含有鹵素的烯丙酯樹脂。然而，該樹脂本身具有高粘度和非常大的比重，不能用作光學(xué)材料。
在日本未審專利出版物No.7-33831(JP-A-7-33831)中，本發(fā)明人也提出在其中引入了溴的一種含有烯丙酯樹脂的組合物以及通過固化該組合物所獲得的光學(xué)有機(jī)玻璃。然而，考慮到佩戴眼鏡時的舒適性，具有低比重和高折射指數(shù)的光學(xué)有機(jī)玻璃是所需求的。此外，為了提高該生產(chǎn)能力，塑料制品的組合物需要在塑料制品組合物的過濾中顯示出良好的過濾性以確保容易流動和快速填充到模具中。為了滿足這些條件，該塑料制品組合物需要具有較低的粘度。
考慮到在粘度、固化材料的折射指數(shù)和固化材料的比重這三個因素之間的平衡，描述在JP-A-7-33831中的組合物沒有滿足最近的市場需求和JP-A-7-33831的組合物不是滿足最近市場需求的最佳建議。
本發(fā)明的公開為了滿足市場的需要，本發(fā)明的目的是解決上述問題和提供塑料透鏡組合物，該組合物具有足夠低的粘度以能夠用于塑料透鏡材料或其它光學(xué)材料和確保固化材料的高折射指數(shù)和相對低的比重。本發(fā)明的其它目的是提供通過固化該組合物所獲得的塑料透鏡和提供生產(chǎn)該塑料透鏡的方法。
作為為了克服上述問題所作廣泛研究的結(jié)果，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用含有溴的(甲基)烯丙基酯型化合物時，可獲得能夠提供有利地具有高阿貝值和相對小的固化收縮率的固化材料的塑料透鏡組合物?；谶@一發(fā)現(xiàn)已完成了本發(fā)明。
更具體地說，本發(fā)明(I)涉及包含下面作為主要組分給出的組分(α)的塑料透鏡組合物，其中通過固化該組合物所獲得的固化材料在25℃下具有1.58或更高的折射指數(shù)和在23℃下具有1.40或更低的比重組分(α)一種具有作為端基的由以下通式(1)表示的至少一個基團(tuán)和作為重復(fù)單元的由以下通式(2)表示的基團(tuán)的化合物 其中各R1獨(dú)立地表示烯丙基或甲代烯丙基，各A1獨(dú)立地表示從二羧酸或羧酸酐衍生的有機(jī)殘基； 其中各A2獨(dú)立地表示從二羧酸或羧酸酐衍生的有機(jī)殘基，各X獨(dú)立地是有機(jī)殘基，X表示含有從具有兩個或多個羥基的含溴化合物衍生的有機(jī)殘基作為主要組分的一種或多種有機(jī)殘基，條件是通過酯連接，X可以具有一種含有作為端基的通式(1)基團(tuán)和作為重復(fù)單元的通式(2)基團(tuán)的支化結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明(II)涉及包含下面給出的組分(α)和組分(β)的塑料透鏡組合物，其中通過固化該組合物所獲得的固化材料在25℃下具有1.58或更高的折射指數(shù)和在23℃下具有1.40或更低的比重組分(α)一種具有作為端基的由下面通式(1)表示的至少一個基團(tuán)和作為重復(fù)單元的由下面通式(2)表示的基團(tuán)的化合物，其用量是基于全部可固化組分的10-60％質(zhì)量 其中各R1獨(dú)立地表示烯丙基或甲基代烯丙基，各A1獨(dú)立地表示從二羧酸或羧酸酐衍生的有機(jī)殘基； 其中各A2獨(dú)立地表示從二羧酸或羧酸酐衍生的有機(jī)殘基，各X獨(dú)立地是有機(jī)殘基，X表示含有從具有兩個或多個羥基的含溴化合物衍生的有機(jī)殘基作為主要組分的一種或多種有機(jī)殘基，條件是通過酯連接，X可以具有一種含有作為端基的通式(1)基團(tuán)和作為重復(fù)單元的通式(2)基團(tuán)的支化結(jié)構(gòu)；組分(β)選自由下面通式(3)和(4)表示的化合物組成的一組物質(zhì)中的至少一種化合物，用量是基于全部可固化組分的10-90％質(zhì)量 其中R2和R3各自獨(dú)立地表示烯丙基或甲代烯丙基； 其中R4和R5各自獨(dú)立地表示烯丙基或甲代烯丙基。
本發(fā)明(III)涉及包含下面給出的組分(α)、組分(β)和組分(γ)的塑料透鏡組合物，其中通過固化該組合物所獲得的固化材料在25℃下具有1.58或更高的折射指數(shù)和在23℃下具有1.40或更低的比重組分(α)一種具有作為端基的由下面通式(1)表示的至少一個基團(tuán)和作為重復(fù)單元的由下面通式(2)表示的基團(tuán)的化合物，用量是基于全部可固化組分的10-60％質(zhì)量 其中各R1獨(dú)立地表示烯丙基或甲代烯丙基，各A1獨(dú)立地表示從二羧酸或羧酸酐衍生的有機(jī)殘基； 其中各A2獨(dú)立地表示從二羧酸或羧酸酐衍生的有機(jī)殘基，各X獨(dú)立地是有機(jī)殘基，X表示含有從具有兩個或多個羥基的含溴化合物衍生的有機(jī)殘基作為主要組分的一種或多種有機(jī)殘基，條件是通過酯連接，X可以具有一種含有作為端基的通式(1)基團(tuán)和作為重復(fù)單元的通式(2)基團(tuán)的支化結(jié)構(gòu)；組分(β)選自由下面通式(3)和(4)表示的化合物組成的一組物質(zhì)中的至少一種化合物，其用量是基于全部可固化組分的10-90％質(zhì)量 其中R2和R3各自獨(dú)立地表示烯丙基或甲代烯丙基； 其中R4和R5各自獨(dú)立地表示烯丙基或甲代烯丙基；組分(γ)至少一種選自以下這些的化合物馬來酸二芐酯，馬來酸二苯基酯，富馬酸二芐酯，富馬酸二苯基酯，2-苯基苯甲酸(甲基)烯丙基酯，3-苯基苯甲酸(甲基)烯丙基酯，4-苯基苯甲酸(甲基)烯丙基酯，α-萘甲酸(甲基)烯丙基酯，β-萘甲酸(甲基)烯丙基酯，鄰-氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，間-氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，對-氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，2，6-二氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，2，4-二氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，鄰-溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯，間-溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯和對-溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯，用量是基于全部可固化組分的0-20％質(zhì)量。
本發(fā)明(IV)是本發(fā)明(I)、(II)或(III)的塑料透鏡組合物，進(jìn)一步包含紫外線吸收劑和/或光穩(wěn)定劑，用量是0.01-2質(zhì)量份/100質(zhì)量份的在塑料透鏡組合物中的全部可固化組分。
本發(fā)明(V)是本發(fā)明(I)、(II)、(III)或(IV)的塑料透鏡組合物，進(jìn)一步包含抗氧化劑，用量是0.01-5質(zhì)量份/100質(zhì)量份的在塑料透鏡組合物中的全部可固化組分。
本發(fā)明(VI)是本發(fā)明(I)、(II)、(III)、(IV)或(V)的塑料透鏡組合物，進(jìn)一步包含至少一種自由基聚合引發(fā)劑，用量是0.1-10質(zhì)量份/100質(zhì)量份的在塑料透鏡組合物中的全部可固化組分。
本發(fā)明(VII)是在25℃下具有1.58或更高的折射指數(shù)和在23℃下具有1.40或更低的比重的塑料透鏡，它通過固化本發(fā)明的塑料組合物獲得。
本發(fā)明(VIII)是具有在25℃下1.58或更高的折射指數(shù)、在23℃下1.40或更低的比重、由元素分析測定的50.0-70.0％質(zhì)量的碳濃度以及由元素分析測定的9.0-15.0％質(zhì)量的溴濃度的塑料透鏡。
本發(fā)明(IX)是生產(chǎn)本發(fā)明的塑料透鏡的方法。
圖2是在制備實施例1中生產(chǎn)的烯丙酯化合物的FT-IR譜圖。
實施本發(fā)明的最佳模式本發(fā)明(I)、本發(fā)明(II)和本發(fā)明(III)的塑料透鏡組合物描述如下。本發(fā)明(I)涉及包含下面給出的組分(α)作為主要組分的塑料透鏡組合物，其中通過固化該組合物所獲得的固化材料具有在25℃下1.58或更高的折射指數(shù)和在23℃下1.40或更低的比重組分(α)一種具有作為端基的由以上通式(1)表示的至少一個基團(tuán)和作為重復(fù)單元的由以上通式(2)表示的基團(tuán)的化合物。
本發(fā)明(II)涉及包括下面給出的組分(α)和組分(β)的塑料透鏡組合物，其中通過固化該組合物所獲得的固化材料具有在25℃下1.58或更高的折射指數(shù)和在23℃下1.40或更低的比重組分(α)一種具有作為端基的由上述通式(1)表示的至少一個基團(tuán)和作為重復(fù)單元的由以上通式(2)表示的基團(tuán)的化合物，用量是基于全部可固化組分的10-60％質(zhì)量組分(β)選自由以上通式(3)和(4)表示的化合物組成的一組物質(zhì)中的至少一種化合物，用量是基于全部可固化組分的10-90％質(zhì)量。
本發(fā)明(III)涉及包括下面給出的組分(α)、組分(β)和組分(γ)的塑料透鏡組合物，其中通過固化該組合物所獲得的固化材料具有在25℃下1.58或更高的折射指數(shù)和在23℃下1.40或更低的比重組分(α)一種具有作為端基的由上述通式(1)表示的至少一個基團(tuán)和作為重復(fù)單元的由以上通式(2)表示的基團(tuán)的化合物，用量是基于全部可固化組分的10-60％質(zhì)量組分(β)選自由以上通式(3)和(4)表示的化合物組成的一組物質(zhì)中的至少一種化合物，用量是基于全部可固化組分的10-90％質(zhì)量；組分(γ)
選自下面這些中的至少一種化合物馬來酸二芐酯，馬來酸二苯基酯，富馬酸二芐酯，富馬酸二苯基酯，2-苯基苯甲酸(甲基)烯丙基酯，3-苯基苯甲酸(甲基)烯丙基酯，4-苯基苯甲酸(甲基)烯丙基酯，α-萘甲酸(甲基)烯丙基酯，β-萘甲酸(甲基)烯丙基酯，鄰-氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，間-氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，對-氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，2，6-二氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，2，4-二氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，鄰-溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯，間-溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯和對-溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯，用量是基于全部可固化組分的0-20％質(zhì)量。
用于本發(fā)明中的術(shù)語“全部可固化組分”是指在本發(fā)明(I)、(II)或(III)的塑料透鏡組合物中含有的可聚合組分的總量。
在通式(1)中，各R1獨(dú)立地表示烯丙基或甲代烯丙基。同時，在通式(1)中，各A1獨(dú)立地表示從二羧酸或酸酐衍生的有機(jī)殘基。在通式(2)中，各A2獨(dú)立地表示從二羧酸或酸酐衍生的有機(jī)殘基。此外，在通式(2)中，各X獨(dú)立地是有機(jī)殘基和X′s表示含有作為主要組分的、從具有兩個或多個羥基的含溴化合物衍生的有機(jī)殘基的一種或多種有機(jī)殘基。
在作為本發(fā)明(I)、(II)或(III)塑料透鏡組合物的主要組分的由通式(1)表示的端基中，由R1表示的結(jié)構(gòu)部分全部可以被烯丙基或甲代烯丙基占據(jù)或部分地被烯丙基和在其它部分中被甲代烯丙基占據(jù)。
在通式(1)中的A1和在通式(2)中的A2各自表示從二羧酸或酸酐衍生的有機(jī)殘基?！岸人峄螋人狒卑ㄏ旅娴幕衔铮欢?，不用說，本發(fā)明不局限于這些特定的實例。
其實例包括脂族二羧酸和其酸酐，如琥珀酸，琥珀酸酐，戊二酸，戊二酸酐，己二酸，丙二酸，丙二酸酐，2-甲基琥珀酸和2-甲基琥珀酸酐；具有脂環(huán)族結(jié)構(gòu)的二羧酸和其酸酐，如1，4-環(huán)己烷二羧酸，1，3-環(huán)己烷二羧酸，1，2-環(huán)己烷二羧酸，1，2-環(huán)己烷二羧酸酐，4-甲基環(huán)己烷-1，2-二羧酸和4-甲基環(huán)己烷-1，2-二羧酸酐；和芳族二羧酸和其酸酐，如對苯二甲酸，間苯二酸，鄰苯二甲酸，鄰苯二甲酸酐，聯(lián)苯-2，2′-二羧酸(以下有時稱為“雙苯甲酸(diphenicacid)”)，聯(lián)苯-2，2′-二羧酸酐，聯(lián)苯-3，3′-二羧酸和聯(lián)苯-4，4′-二羧酸。
其中，從保持化合物的高折射指數(shù)的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選的是芳族二羧酸和其酸酐，如對苯二甲酸，間苯二酸，鄰苯二甲酸，鄰苯二甲酸酐，聯(lián)苯-2，2′-二羧酸，聯(lián)苯-2，2′-二羧酸酐，聯(lián)苯-3，3′-二羧酸和聯(lián)苯-4，4′-二羧酸，更優(yōu)選的是間苯二甲酸，聯(lián)苯-2，2′-二羧酸和聯(lián)苯-2，2′-二羧酸酐。
在作為本發(fā)明(I)、(II)或(III)塑料透鏡組合物的主要組分的組分(α)中的由通式(1)表示的端基中由A1表示的結(jié)構(gòu)部分，或在作為本發(fā)明(I)、(II)或(III)塑料透鏡組合物的主要組分的組分(α)中由通式(2)表示的重復(fù)單元中的由A2表示的結(jié)構(gòu)部分(以下“A1”和“A2”一起被稱為“A”)，都可以被從具有相同結(jié)構(gòu)的二羧酸或羧酸酐衍生的有機(jī)殘基占據(jù)，都可以被從具有不同結(jié)構(gòu)的二羧酸或羧酸酐衍生的有機(jī)殘基占據(jù)，或可以部分地被從具有相同結(jié)構(gòu)的二羧酸衍生的有機(jī)殘基占據(jù)和在其它部分上被從具有不同結(jié)構(gòu)的二羧酸衍生的有機(jī)殘基占據(jù)。
更具體地說，在屬于作為本發(fā)明(I)、(II)或(III)塑料透鏡組合物的主要組分的組分(α)的一個例子的下面結(jié)構(gòu)式(5)中，在結(jié)構(gòu)中所含的數(shù)目為k的A彼此獨(dú)立地是 其中各A獨(dú)立地表示從二羧酸衍生的有機(jī)殘基，k表示2或更大的整數(shù)，以及X表示從具有兩個或多個羥基的含溴化合物衍生的有機(jī)殘基。
在結(jié)構(gòu)式(5)中，例如，數(shù)目為k的A可以全部是從具有不同結(jié)構(gòu)的二羧酸或二羧酸酐衍生的有機(jī)殘基(即，一種有機(jī)殘基是從具有k種結(jié)構(gòu)的各二羧酸或二羧酸酐衍生的)或全部可以是從具有相同結(jié)構(gòu)的二羧酸或二羧酸酐衍生的有機(jī)殘基(即，數(shù)目為k的有機(jī)殘基是從具有一種結(jié)構(gòu)的二羧酸衍生的)。也可使用一種混合物結(jié)構(gòu)，其中數(shù)目為k的一部分A是從具有相同結(jié)構(gòu)的二羧酸或二羧酸酐衍生的有機(jī)殘基，另一些是從具有不同結(jié)構(gòu)的二羧酸或二羧酸酐衍生的有機(jī)殘基。
這里使用的術(shù)語“各X獨(dú)立地是有機(jī)殘基”是指在作為含有由通式(2)表示的重復(fù)單元的組分(α)的一個例子的下面通式(6)中，在重復(fù)結(jié)構(gòu)中所含的數(shù)目為m的各個X彼此獨(dú)立地是有機(jī)殘基 其中各X獨(dú)立地是有機(jī)殘基，各X表示含有從具有兩個或多個羥基的含溴化合物衍生的有機(jī)殘基作為主要組分的一種或多種有機(jī)殘基，m表示0或1或更大的整數(shù)，n表示0或1或更大的整數(shù)，和各A獨(dú)立地表示從二羧酸或二羧酸酐衍生的有機(jī)殘基。
例如，在結(jié)構(gòu)式(6)中，數(shù)目為m的各X可以全部是從不同的含溴化合物衍生的有機(jī)殘基(即，一個有機(jī)殘基是從m種類型的各含溴化合物衍生的)或全部是從相同的含溴化合物衍生的有機(jī)殘基(即，數(shù)目為m的有機(jī)殘基是從一種類型的含溴化合物衍生的)。也可使用一種混合結(jié)構(gòu)，其中數(shù)目為m的一些X是從相同的含溴化合物衍生的有機(jī)殘基，另一些是從不同類型的含溴化合物衍生的有機(jī)殘基。而且，在這一混合結(jié)構(gòu)中，該全部可以完全無規(guī)的或部分可以是重復(fù)的。
這里使用的術(shù)語“含有從具有兩個或多個羥基的含溴化合物衍生的有機(jī)殘基作為主要組分的一種或多種有機(jī)殘基”是指，在作為含有由通式(2)表示的重復(fù)單元的組分(α)的一個例子的結(jié)構(gòu)式(6)中，在重復(fù)結(jié)構(gòu)中所含的數(shù)目為m的X的一部分或全部含有從含溴化合物衍生的有機(jī)殘基。
例如，在結(jié)構(gòu)式(6)中，數(shù)目為m的X可以全部是從含溴化合物衍生的有機(jī)殘基(即，從至少一種含溴化合物衍生的數(shù)目為m的有機(jī)殘基)或可以具有一種混合結(jié)構(gòu)，其中數(shù)目為m的X的一些是從含溴化合物衍生的有機(jī)殘基，另一些是從另一種類型的化合物衍生的有機(jī)殘基。此外，在這一混合結(jié)構(gòu)中，該全部可以是完全無規(guī)的或部分可以是重復(fù)的。
利用酯鍵接，X可以具有含有通式(1)作為端基和通式(2)作為重復(fù)單元的支化結(jié)構(gòu)。更具體地說，例如，當(dāng)從作為含溴三元醇的一個例子的2，4，6-三溴-1，3，5-三(羥乙基)苯衍生的有機(jī)殘基存在于X中時，作為本發(fā)明的(I)、(II)或(III)塑料透鏡組合物的主要組分的組分(α)可具有由下面結(jié)構(gòu)式(7)表示的部分結(jié)構(gòu) 當(dāng)然，各X獨(dú)立地是有機(jī)殘基，X表示含有作為主要組分的、從具有兩個或多個羥基的含溴化合物衍生的有機(jī)殘基的一種或多種有機(jī)殘基。同時，各A獨(dú)立地表示從二羧酸或二羧酸酐衍生的有機(jī)殘基。
在通式(2)中，各X獨(dú)立地是有機(jī)殘基，X表示含有從具有兩個或多個羥基的含溴化合物衍生的有機(jī)殘基作為主要組分的一種或多種有機(jī)殘基。這里所指的“具有兩個或多個羥基的含溴化合物”的例子包括下面這些。然而，不用說，本發(fā)明不局限于這些特定的實例。
同時，可以使用由下面通式(9)或(10)表示的具有兩個或多個羥基的含溴化合物 其中各R6獨(dú)立地表示由下面給出的結(jié)構(gòu)式(11)、(12)或(13)表示的有機(jī)基團(tuán)，各R7獨(dú)立地表示選自下面給出的結(jié)構(gòu)式(14)至(16)中的基團(tuán)，a和b獨(dú)立地表示0或1-10的整數(shù)，Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7和Z8各自獨(dú)立地表示選自溴、氯和氫中的取代基，前提條件是Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7和Z8中的至少一個是溴，Y表示由下面給出的結(jié)構(gòu)式(17)或(18)表示的有機(jī)基團(tuán)。 其中各R8獨(dú)立地表示由下面給出的結(jié)構(gòu)式(19)、(20)或(21)表示的有機(jī)基團(tuán)，各R9表示選自具有下面給出的結(jié)構(gòu)式(22)至(24)的基團(tuán)中的基團(tuán)，c和d各自獨(dú)立地表示0或1-10的整數(shù)，以及Z9、Z10、Z11、Z12、Z13、Z14、Z15和Z16各自獨(dú)立地表示選自溴、氯和氫中的取代基，前提條件是Z9、Z10、Z11、Z12、Z13、Z14、Z15和Z16中的至少一個是溴。
——CH2CH2O——(11) ——OCH2CH2—— (14) ——CH2—— (17) ——CH2CH2O—— (19) ——OCH2CH2—— (22) 在通式(9)中，數(shù)目為a的R6可以全部是具有相同結(jié)構(gòu)的有機(jī)基團(tuán)，可以全部是具有不同結(jié)構(gòu)的有機(jī)基團(tuán)，或都可以是部分地是具有相同結(jié)構(gòu)的有機(jī)基團(tuán)而其余的是具有不同結(jié)構(gòu)的有機(jī)基團(tuán)，然而，其中R6必須選自由結(jié)構(gòu)式(11)-(13)表示的有機(jī)基團(tuán)。
在通式(9)中，數(shù)目為b的R7全部可以是具有相同結(jié)構(gòu)的有機(jī)基團(tuán)，全部可以是具有不同結(jié)構(gòu)的有機(jī)基團(tuán)，或可以部分地是具有相同結(jié)構(gòu)的有機(jī)基團(tuán)而其余的是具有不同結(jié)構(gòu)的有機(jī)基團(tuán)，然而，R7必須選自由結(jié)構(gòu)式(14)-(16)表示的有機(jī)基團(tuán)。
在通式(9)，a和b各獨(dú)立地表示0或1-10的整數(shù)。Y表示由結(jié)構(gòu)式(17)或(18)表示的有機(jī)基團(tuán)。
由通式(9)表示的具有兩個或多個羥基的含溴化合物的具體例子包括2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二溴苯基]-丙烷，2，2-雙[4-(2-羥基丙氧基)-3，5-二溴苯基]-丙烷，2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷的3mol環(huán)氧乙烷加成物，2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷的4mol環(huán)氧丙烷加成物，雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二溴苯基]甲烷，雙[4-(2-羥基丙氧基)-3，5-二溴苯基]甲烷，雙(3，5-二溴-4-羥苯基)甲烷的3mol環(huán)氧乙烷加成物，以及雙(3，5-二溴-4-羥苯基)甲烷的4mol環(huán)氧丙烷加成物。然而，不用說，本發(fā)明不局限于這些特定的實例。
在這些含溴化合物之中，從原料容易獲取的角度考慮，2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二溴苯基]丙烷和2，2-雙[4-(2-羥基丙氧基)-3，5-二溴苯基]丙烷是優(yōu)選的，和2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二溴苯基]丙烷是更優(yōu)選的。
在通式(10)中，數(shù)目為c的R8可以全部是具有相同結(jié)構(gòu)的有機(jī)基團(tuán)，全部可以是具有不同結(jié)構(gòu)的有機(jī)基團(tuán)，或都可以是部分地具有相同結(jié)構(gòu)的有機(jī)基團(tuán)而其余的是具有不同結(jié)構(gòu)的有機(jī)基團(tuán)，然而，其中R8必須選自由結(jié)構(gòu)式(19)-(21)表示的有機(jī)基團(tuán)。
在通式(10)中，數(shù)目為d的R9可以全部是具有相同結(jié)構(gòu)的有機(jī)基團(tuán)，全部可以是具有不同結(jié)構(gòu)的有機(jī)基團(tuán)，或都可以是部分地具有相同結(jié)構(gòu)的有機(jī)基團(tuán)而其余的是具有不同結(jié)構(gòu)的有機(jī)基團(tuán)，然而，其中R9必須選自由結(jié)構(gòu)式(22)-(24)表示的有機(jī)基團(tuán)。
在通式(10)中，c和d各自獨(dú)立地表示0或1-10的整數(shù)。
由通式(10)表示的具有兩個或多個羥基的含溴化合物的具體例子包括4，4′-雙(2-羥基乙氧基)-3，3′，5，5′-四溴聯(lián)苯，4，4′-雙(2-羥基丙氧基)-3，3′，5，5′-四溴聯(lián)苯，4，4′-二羥基-3′，3′，5，5′-四溴聯(lián)苯的3mol環(huán)氧乙烷加成物和4，4′-二羥基-3，3′，5，5′-四溴聯(lián)苯的3mol環(huán)氧丙烷加成物。然而，不用說，本發(fā)明不局限于這些特定的實例。
在這些含溴化合物之中，從原料容易獲取的角度考慮，4，4′-雙(2-羥基乙氧基)-3，3′，5，5′-四溴聯(lián)苯和4，4′-雙(2-羥基丙氧基)-3，3′，5，5′-四溴聯(lián)苯是優(yōu)選的，和4，4′-雙(2-羥基乙氧基)-3，3′，5，5′-四溴聯(lián)苯是更優(yōu)選的。
與具有兩個或多個羥基的含溴化合物相結(jié)合，還可以使用另一種醇。它的特定例子包括下面的化合物，然而，不用說，本發(fā)明不局限于這些特定的例子。
它的例子包括1，4-二(羥甲基)苯，1，3-二(羥甲基)苯，1，2-二(羥甲基)苯，雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]甲烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]環(huán)己烷，2，2-雙[4-(2-羥基-乙氧基)苯基]丙烷，雙[4-(2-羥基丙氧基)苯基]-甲烷，1，1-雙[4-(2-羥基丙氧基)苯基]環(huán)己烷，2，2-雙[4-(2-羥基丙氧基)苯基]丙烷，雙酚A的3mol環(huán)氧乙烷加成物，雙酚F的4mol環(huán)氧乙烷加成物，雙酚Z的3mol環(huán)氧乙烷加成物，1，4-雙(2-羥基乙氧基)苯，1，3-雙(2-羥基乙氧基)-苯，1，2-雙(2-羥基乙氧基)苯，4，4′-雙(2-羥基乙氧基)聯(lián)苯，3，3′-雙(2-羥基乙氧基)聯(lián)苯和2，2′-雙(2-羥基乙氧基)聯(lián)苯。
對屬于作為本發(fā)明(I)、(II)或(III)的主要組分的組分(α)的重復(fù)單元的、由通式(2)表示的基團(tuán)的重復(fù)數(shù)沒有特別地限制。也可使用具有各種重復(fù)數(shù)的原料的混合物。此外，具有0重復(fù)數(shù)的化合物(即，由通式(25)表示的化合物)和具有1或更大的重復(fù)數(shù)的化合物可以結(jié)合使用。然而，在實現(xiàn)本發(fā)明的目的方面，僅僅使用具有0重復(fù)數(shù)的化合物是不理想的。
在本發(fā)明中，可以確定，由通式(25)表示的剩余化合物不包含在屬于本發(fā)明(I)、(II)或(III)塑料透鏡組合物的主要組分的組分(α)中。
更具體地說，當(dāng)間苯二甲酸二烯丙酯用作生產(chǎn)組分(α)的原料和間苯二甲酸二烯丙酯剩下時，剩下的間苯二甲酸二烯丙酯不包含在屬于本發(fā)明(II)或(III)組合物的主要組分的組分(α)中，但包含在組分(β)中。
同時，當(dāng)琥珀二烯丙基酯用作生產(chǎn)組分(α)的原料和琥珀酸二烯丙基酯剩下時，該剩下的琥珀酸二烯丙基酯既不包含在組分(α)中、也不包含在組分(β)中。 其中A表示從二羧酸或羧酸酐衍生的有機(jī)殘基，以及R12和R13各自獨(dú)立地表示烯丙基或甲代烯丙基。
在通式(25)中，A獨(dú)立地表示從二羧酸或羧酸酐衍生的有機(jī)殘基。這里所指的“二羧酸或羧酸酐”的例子包括下面的化合物，然而，不用說，本發(fā)明不局限于這些特定的例子。
它們的實例包括脂族二羧酸和其酸酐，如琥珀酸，琥珀酸酐，戊二酸，戊二酸酐，己二酸，丙二酸，丙二酸酐，2-甲基琥珀酸和2-甲基琥珀酸酐；具有脂環(huán)族結(jié)構(gòu)的二羧酸和其酸酐，如1，4-環(huán)己烷二羧酸，1，3-環(huán)己烷二羧酸，1，2-環(huán)己烷二羧酸，1，2-環(huán)己烷二羧酸酐，4-甲基環(huán)己烷-1，2-二羧酸和4-甲基環(huán)己烷-1，2-二羧酸酐；和芳族二羧酸和其酸酐，如對苯二甲酸，間苯二酸，鄰苯二甲酸，鄰苯二甲酸酐，聯(lián)苯-2，2′-二羧酸，聯(lián)苯-2，2′-二羧酸酐，聯(lián)苯-3，3′-二羧酸和聯(lián)苯-4，4′-二羧酸。
在這些之中，從保持化合物的高折射指數(shù)的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選的是芳族二羧酸和其酸酐，如對苯二甲酸，間苯二酸，鄰苯二甲酸，鄰苯二甲酸酐，聯(lián)苯-2，2′-二羧酸，聯(lián)苯-2，2′-二羧酸酐，聯(lián)苯3，3′-二羧酸和聯(lián)苯-4，4′-二羧酸，更優(yōu)選的是間苯二酸，聯(lián)苯-2，2′-二羧酸和聯(lián)苯-2，2′-二羧酸酐。
屬于作為本發(fā)明(I)、(II)或(III)主要組分的組分(α)的重復(fù)單元的、由通式(2)表示的基團(tuán)的重復(fù)數(shù)通常是優(yōu)選1-30的整數(shù)。如果包括僅僅具有超過30的重復(fù)數(shù)的化合物的組分(α)用于該塑料透鏡組合物，則烯丙基濃度會下降和這是不利的，因為在固化時，固化會延遲或化合物的一部分保持未固化而降低了固化材料的物理性能如機(jī)械性能，此外，該粘度可以大幅度提高。在組分(α)中所含的全部化合物中，該重復(fù)數(shù)優(yōu)選是1-30，更優(yōu)選1-20，再更優(yōu)選1-10的整數(shù)。
在屬于本發(fā)明(I)、(II)或(III)塑料透鏡組合物的主要組分的組分(α)的生產(chǎn)中，作為原料的由通式(25)表示的化合物會根據(jù)生產(chǎn)條件而剩下，但是該組分在無需除去由通式(25)表示的化合物的情況下本身就可用于塑料透鏡組合物。然而，當(dāng)該組分用于本發(fā)明(I)、(II)或(III)的塑料透鏡組合物時，不利的是使由通式(25)表示的化合物以超過90％質(zhì)量(基于全部可固化組分)的量存在，這是因為溴含量過分地減少和固化材料的折射指數(shù)變得過小。
摻混到本發(fā)明塑料透鏡組合物中的組分(α)的量優(yōu)選是以全部可固化組分計的10-60％質(zhì)量，更優(yōu)選15-50％質(zhì)量，再更優(yōu)選20-45％質(zhì)量。
如果摻混到本發(fā)明塑料透鏡組合物中的組分(α)的量是低于10％質(zhì)量(基于全部可固化組分)，則通過固化該塑料透鏡組合物所獲得的固化材料幾乎不能保持1.58或更高的折射指數(shù)和30或更高的阿貝值，因此這是不優(yōu)選的。另一方面，如果摻混到本發(fā)明塑料透鏡組合物中的組分(α)的量超過60％質(zhì)量(基于全部可固化組分)，則組合物的粘度極度提高，同時固化材料的比重很可能超過1.40，這是不優(yōu)選的。
在本發(fā)明的組合物中，組分(β)優(yōu)選用于調(diào)節(jié)組合物的粘度和同時保持固化材料的折射指數(shù)為1.58或更高的目的。
由通式(3)或(4)表示的化合物的比例將隨所用化合物的類型而變化，但是這一化合物優(yōu)選以基于全部可固化組分計的10-90％質(zhì)量，更優(yōu)選40-80％質(zhì)量，再更優(yōu)選50-80％質(zhì)量范圍內(nèi)的量使用。如果由通式(3)或(4)表示的化合物的比例低于10％質(zhì)量(基于全部可固化組分)，則組合物的粘度過分地提高，這是不優(yōu)選的。另一方面，如果由通式(3)或(4)表示的化合物的比例超過基于全部可固化組分計的90％質(zhì)量，則通過固化該塑料透鏡組合物所獲得的固化材料幾乎不能維持1.58或更高的折射指數(shù)和30或更高的阿貝值，這也是不優(yōu)選的。
在本發(fā)明中使用的“阿貝值”是表示光學(xué)玻璃的色散度的值，有關(guān)細(xì)節(jié)描述在Butsurigaku Jiten-Shukusho Ban-(物理大全-小版本-)，第一版，3rd imp.，Item“Abbe Su(阿貝值)”，由Butsuri Kagaku Jiten Henshu Iinkai編輯，由Baifukan出版(1989年11月30日)。
在本發(fā)明中描述的阿貝值是通過Atago K.K.制造的“AbbeRefractometer 1T”測量的值，并由下式表示
阿貝值(γD)＝(nD-l)/(nF-nC)其中nD、nF和nC分別表示弗朗和費(fèi)(Fraunhofer)譜的d線(波長578.6納米)，F(xiàn)線(486.1納米)和C線(656.3納米)在25℃下的折射指數(shù)。
作為本發(fā)明(I)、(II)或(III)塑料透鏡組合物的主要組分的組分(α)可以例如由下列方法生產(chǎn)。
通過以恒定比率使用由通式(9)表示的至少一種化合物，該化合物和含有至少一種具有兩個或多個羥基的含溴化合物作為主要組分的一種或多種含溴化合物在催化劑存在下進(jìn)行酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，據(jù)此能夠獲得目標(biāo)化合物。當(dāng)然，本發(fā)明不限于它們和如果需要的話，可提供諸如提純的步驟。
對用于酯基轉(zhuǎn)移步驟中的催化劑沒有特別限制，只要它是常用于酯基轉(zhuǎn)移中的催化劑即可。有機(jī)金屬化合物是特別優(yōu)選的，其特定例子包括四異丙氧基鈦，四丁氧基鈦，氧化二丁基錫，氧化二辛基錫，乙酰丙酮鉿和乙酰丙酮鋯，然而，本發(fā)明不限于它們。在這些之中，氧化二丁基錫和氧化二辛基錫是優(yōu)選的。
對這一步驟中的反應(yīng)溫度沒有特別限制，但是優(yōu)選是100-230℃，更優(yōu)選120-200℃。對于使用溶劑的情況，反應(yīng)溫度有時受到溶劑沸點(diǎn)的限制。
在這一步驟中，通常不使用溶劑，然而若需要，可以使用溶劑。對可使用的溶劑沒有特別限制，只要它不抑制酯基轉(zhuǎn)移即可。溶劑的特定例子包括苯、甲苯、二甲苯和環(huán)己烷，但本發(fā)明不限于此。其中，苯和甲苯是優(yōu)選的。然而，如上所述，該步驟可以在不使用溶劑的情況下進(jìn)行。
為了獲得作為本發(fā)明塑料透鏡組合物的主要組分的組分(α)，在由通式(25)表示的化合物中的羧酸根的總數(shù)必須大于在含有至少一種具有兩個或多個羥基的含溴化合物作為主要組分的一種或多種含溴化合物中的羥基的總數(shù)。如果在由通式(25)表示的化合物中的羧酸根總數(shù)與在含溴化合物中的羥基總數(shù)的比率過分地接近1/1，則所生產(chǎn)的組分(α)具有極大的數(shù)均分子量，不能用于本發(fā)明(I)、(II)或(III)的塑料透鏡組合物。在由通式(25)表示的化合物中的羧酸根總數(shù)與在含溴化合物中的羥基總數(shù)之比優(yōu)選是4/3至10/1，更優(yōu)選3/2至8/1，再更優(yōu)選2/1至7/1。
主要為了調(diào)節(jié)組合物的粘度，可以將能與組分(α)或(β)共聚合的一種或多種化合物以不超過20％質(zhì)量(基于在本發(fā)明塑料透鏡組合物中含有的全部可固化組分)的量加入到本發(fā)明(I)、(II)或(III)的塑料透鏡組合物中，和這是優(yōu)選的。
該化合物的例子包括具有(甲基)丙烯?；?、乙烯基或(甲基)烯丙基的單體。它們的特定例子包括(甲基)丙烯酸甲基酯，(甲基)丙烯酸異冰片基酯，乙酸乙烯基酯，苯甲酸乙烯基酯，馬來酸二苯基酯，馬來酸二芐基酯，馬來酸二丁基酯，馬來酸二甲氧基乙基酯，富馬酸二苯基酯，富馬酸二芐基酯，富馬酸二丁基酯和富馬酸二甲氧基乙基酯。
在本發(fā)明中使用的“(甲基)丙烯酰基”包括丙烯?；图谆；?，“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
具有(甲基)烯丙基的單體的例子包括α-萘甲酸(甲基)烯丙基酯，β-萘甲酸(甲基)烯丙基酯，2-苯基苯甲酸(甲基)烯丙基酯，3-苯基苯甲酸(甲基)烯丙基酯，4-苯基苯甲酸(甲基)烯丙基酯，苯甲酸(甲基)烯丙酯，鄰-氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，間-氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，對-氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，2，6-二氯-苯甲酸(甲基)烯丙基酯，2，4-二氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，2，4，6-三氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，鄰-溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯，間-溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯，對-溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯，2，6-二溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯，2，4-二溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯，2，4，6-三溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯，1，4-環(huán)己烷二羧酸二(甲基)烯丙基酯，1，3-環(huán)己烷二羧酸二(甲基)烯丙基酯，1，2-環(huán)己烷二羧酸二(甲基)烯丙基酯，4-環(huán)己烯-1，2-二羧酸二(甲基)烯丙基酯，1-環(huán)己烯-1，2-二羧酸二(甲基)烯丙基酯，3-甲基-1，2-環(huán)己烷-二羧酸二(甲基)烯丙基酯，4-甲基-1，2-環(huán)己烷-二羧酸二(甲基)烯丙基酯，雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酸二(甲基)烯丙基酯，氯茵酸二(甲基)烯丙基酯和3，6-亞甲基-1，2-環(huán)己烷二羧酸二(甲基)烯丙基酯。另外，也可使用由CR-39(商品名，由PPG生產(chǎn))表示的聚乙二醇雙[(甲基)烯丙基碳酸酯]樹脂。不用說，本發(fā)明不局限于這些特定的例子而且其它單體和類似物可以在不損害通過固化該組合物所獲得的塑料透鏡的物理性能的范圍內(nèi)使用。
在可與組分(α)或組分(β)共聚合的上述化合物當(dāng)中，當(dāng)考慮在降低固化材料的比重和維持高折射指數(shù)之間的平衡時，優(yōu)選的化合物可以包括馬來酸二芐酯，馬來酸二苯基酯，富馬酸二芐基酯，富馬酸二苯基酯，2-苯基苯甲酸(甲基)烯丙基酯，3-苯基苯甲酸(甲基)烯丙基酯，4-苯基苯甲酸(甲基)烯丙基酯，α-萘甲酸(甲基)烯丙基酯，β-萘甲酸(甲基)烯丙基酯，鄰-氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，間-氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，對-氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，2，6-二氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，2，4-二氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，鄰-溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯，間-溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯和對-溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯，其中馬來酸二芐酯，馬來酸二苯基酯，富馬酸二芐基酯，富馬酸二苯基酯，2-苯基苯甲酸(甲基)烯丙基酯，3-苯基苯甲酸(甲基)烯丙基酯，4-苯基苯甲酸(甲基)烯丙基酯，α-萘甲酸(甲基)烯丙基酯和β-萘甲酸(甲基)烯丙基酯是特別優(yōu)選的。
用于本發(fā)明中的“(甲基)烯丙基”包括烯丙基和甲代烯丙基。
本發(fā)明(I)、(II)或(III)的塑料透鏡組合物體現(xiàn)特征于通過固化該組合物所獲得的固化材料必須在25℃下具有1.58或更高、優(yōu)選1.585或更高的折射指數(shù)(nD)。如果固化材料的折射指數(shù)(nD)在25℃下低于1.58，則不能獲得作為目標(biāo)的高折射指數(shù)透鏡。
用于本發(fā)明中的“折射指數(shù)”是指光在真空中的速度c與在介質(zhì)中的相速度υ之間的比率c/υ，有關(guān)詳細(xì)情況已描述在ButsurigakuJiten-Shukusho Ban-(物理大全-小版本-)，第一版，3rd imp.，Item“Kussetsu Ritsu(折射指數(shù))”，由Butsuri Kagaku Jiten Henshu Iinkai編輯，Baifukan出版(1989年11月30日)。
在本發(fā)明中描述的折射指數(shù)值是通過使用由Atago K.K制造的“AbbeRefractometer 1T”在25℃下測量的弗朗和費(fèi)譜的d線(波長587.6納米)的折射指數(shù)。在由Atago K.K.制造的“Abbe Refractometer 1T”中折射指數(shù)的測量原理是測量全反射的臨界角的方法，有關(guān)細(xì)節(jié)已描述在ButsurigakuJiten-Shukusho Ban-(物理大全-小版本-)，第一版，3rd imp.，“(1)ZenHansha-no Rinkai Kaku-wo Sokutei-suru Hoho((1)檢測全反射的臨界角的方法”，項目“Kussetsu Kei(折射計)”，由Butsuri Kagaku Jiten HenshuIinkai編輯，Baifukan出版(1989年11月30日)。
本發(fā)明(I)、(II)或(III)的塑料透鏡組合物體現(xiàn)特征于通過固化該組合物所獲得的固化材料必須在23℃下具有1.40或更低、優(yōu)選1.39或更低的比重。如果通過固化該組合物所獲得的固化材料的比重在23℃下超過1.40，則不能獲得作為目標(biāo)的輕質(zhì)塑料透鏡。
用于本發(fā)明中的“比重”是一種物質(zhì)的質(zhì)量與具有與該物質(zhì)同樣體積的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(在4℃和標(biāo)準(zhǔn)大氣壓力下的水)的質(zhì)量之間的比率，有關(guān)細(xì)節(jié)已描述于Butsurigaku Jiten-Shukusho Ban-(物理大全-小版本-)，第一版，3rdimp.，Item“Hijyu(比重)”，由Butsuri Kagaku Jiten Henshu Iinkai編輯，Baifukan出版(1989年11月30日)。
在本發(fā)明中描述的固化材料的比重值是根據(jù)JIS K 7112利用沉浮法(sink-and-float method)測量的數(shù)值(檢測溫度23℃)。
下面描述本發(fā)明(IV)的塑料透鏡組合物。本發(fā)明(IV)是本發(fā)明(I)、(II)或(III)的塑料透鏡組合物，它進(jìn)一步包含紫外線吸收劑和/或光穩(wěn)定劑，用量是0.01-2質(zhì)量份/100質(zhì)量份的在塑料透鏡組合物中的全部可固化組分。
在本發(fā)明(IV)的塑料透鏡組合物中，紫外線吸收劑或光穩(wěn)定劑用于改進(jìn)耐候性的目的。對該紫外線吸收劑和光穩(wěn)定劑沒有特別限制，只要它摻混在組合物中即可，但是它們的特定例子包括下面給出的化合物。然而，不用說，本發(fā)明不局限于這些特定的實例。
在本發(fā)明中使用的“紫外線吸收劑”是指吸收太陽光或熒光的光能并將該能量轉(zhuǎn)化成熱能等的物質(zhì)。在本發(fā)明中使用的“光穩(wěn)定劑”是指捕獲因光氧化老化所產(chǎn)生的自由基的物質(zhì)。
紫外線吸收劑的特定例子包括具有由以下結(jié)構(gòu)式(26)表示的苯并三唑結(jié)構(gòu)單元的化合物 具有上述結(jié)構(gòu)單元的化合物的特定例子包括由下列結(jié)構(gòu)式(27)-(42)表示的化合物 二苯酮型紫外線吸收劑的特定例子包括由下列結(jié)構(gòu)式(43)-(47)表示的化合物 另外，也可使用由下面結(jié)構(gòu)式(48)表示的三嗪型紫外線吸收劑和由下面結(jié)構(gòu)式(49)表示的草酰替苯胺型紫外線吸收劑。 光穩(wěn)定劑的特定例子包括由下列結(jié)構(gòu)式(50)-(56)、(58)、(60)和(62)-(65)表示的位阻胺型光穩(wěn)定劑(以下簡稱“HALS”) 其中R14、R15、R16和R17各自表示-H或 前提條件是，排除當(dāng)R14、R15、R16和R17都是氫原子的情況。 其中R是由下列結(jié)構(gòu)式(59)表示的有機(jī)殘基。 其中R是由下列結(jié)構(gòu)式(61)表示的有機(jī)殘基。 當(dāng)添加紫外線吸收劑或光穩(wěn)定劑時，與非添加體系相比而言確實能實現(xiàn)良好的固化，但是取決于該化合物，在固化過程中發(fā)生著色。
在這些紫外線吸收劑和光穩(wěn)定劑中，考慮到改進(jìn)固化材料的耐候性的效果和在固化本發(fā)明(V)的塑料透鏡組合物時的著色程度，苯并三唑型紫外線吸收劑是優(yōu)選的。
尤其，在分子內(nèi)具有受阻酚結(jié)構(gòu)的那些如結(jié)構(gòu)式(28)-(32)、(34)、(38)、(40)和(41)，和具有可聚合的不飽和基團(tuán)的那些如結(jié)構(gòu)式(42)是更優(yōu)選的。
紫外線吸收劑或光穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用或組合使用，或一種或多種紫外線吸收劑和一種或多種光穩(wěn)定劑可以組合使用。
紫外線吸收劑或光穩(wěn)定劑的量優(yōu)選是以基于全部可固化組分計的0.001-2％質(zhì)量、更優(yōu)選0.05-1.5％質(zhì)量的量使用。如果添加量低于0.05％質(zhì)量，則防老化的效果無法充分實現(xiàn)，而鑒于在固化過程中的著色或經(jīng)濟(jì)合理性，以超過2％質(zhì)量的量使用也不是優(yōu)選的。
下面描述本發(fā)明(V)的塑料透鏡組合物。本發(fā)明(V)是進(jìn)一步包含抗氧化劑的本發(fā)明(I)、(II)、(III)或(IV)的塑料透鏡組合物，抗氧化劑的用量是0.01-5質(zhì)量份/100質(zhì)量份的在塑料透鏡組合物中的全部可固化組分。
可使用的抗氧化劑實例包括酚型抗氧化劑、亞磷酸酯型抗氧化劑和硫醚型抗氧化劑。屬于不同體系的這些抗氧化劑可單獨(dú)使用，同一體系中的兩種或多種抗氧化劑可聯(lián)用，或在不同體系中的兩種或多種抗氧化劑也可聯(lián)用。
酚型抗氧化劑的特定例子包括下面的化合物 亞磷酸酯型抗氧化劑的特定例子包括下面的化合物 其中R是C12-C15烷基。 硫醚型抗氧化劑的特定例子包括下面的化合物 其中R是C12-C15烷基。 其中R是C12-C15烷基。H25C12-OCOCH2CH2-S-CH2CH2COO-C12H25(90)H27C13-OCOCH2CH2-S-CH2CH2COO-C13H27(91)H29C14-OCOCH2CH2-S-CH2CH2COO-C14H29(92)H37C18-OCOCH2CH2-S-CH2CH2COO-C18H37(93)在這些抗氧化劑之中，考慮到抗氧化劑優(yōu)選不引起著色和固化抑制，亞磷酸酯型抗氧化劑是優(yōu)選的，并且其中芳氧基和烷氧基或鏈烯氧基都鍵接于同一磷原子上的亞磷酸酯型抗氧化劑是更優(yōu)選的，如結(jié)構(gòu)式(79)-(84)、(86)和(87)。
該抗氧化劑可以與紫外線吸收劑或光穩(wěn)定劑聯(lián)合使用。
抗氧化劑的用量優(yōu)選是0.01-5％質(zhì)量，更優(yōu)選0.1-3％質(zhì)量，以全部可固化組分為基礎(chǔ)。如果添加量低于0.01％質(zhì)量，則防老化的效果無法充分實現(xiàn)，而鑒于經(jīng)濟(jì)合理性，抗氧化劑以超過5％質(zhì)量的量使用是不利的。
本發(fā)明的塑料透鏡組合物可含有熒光增白劑如2，5-雙[5-叔丁基苯并噁唑基(2)]。
下面描述本發(fā)明(VI)的塑料透鏡組合物。本發(fā)明(VI)是進(jìn)一步包含至少一種自由基聚合引發(fā)劑的本發(fā)明(I)，(II)，(III)，(IV)或(V)的塑料透鏡組合物，引發(fā)劑用量是0.1-10質(zhì)量份/100質(zhì)量份的在塑料透鏡組合物中的全部可固化組分。
本發(fā)明明(VI)的塑料透鏡組合物可以含有自由基聚合引發(fā)劑作為固化劑，而且這是優(yōu)選的。
對可以加入到本發(fā)明(VI)塑料透鏡組合物中的自由基聚合引發(fā)劑沒有特別限制，可以使用已知的自由基聚合引發(fā)劑，只要它不會不利地影響通過固化該組合物所獲得的塑料透鏡的物理性能如光學(xué)性質(zhì)即可。
然而，用于本發(fā)明中的自由基聚合引發(fā)劑優(yōu)選可溶于在要固化的組合物中存在的其它組分中，并且同時在30-120℃下產(chǎn)生自由基?？梢蕴砑拥淖杂苫酆弦l(fā)劑的特定例子包括過氧化二碳酸二異丙基酯，過氧化二碳酸二環(huán)己基酯，過氧化二碳酸二正丙基酯，過氧化二碳酸二仲丁基酯和過苯甲酸叔丁基酯，但是本發(fā)明不限于它們?？紤]到該可固化性，具有由以下通式(94)表示的結(jié)構(gòu)的自由基聚合引發(fā)劑是優(yōu)選的。 其中R10和R11各自獨(dú)立地表示選自具有1-10個碳原子的烷基、取代烷基、苯基和取代苯基中的基團(tuán)。
由通式(94)表示的自由基聚合引發(fā)劑的特定例子包括過氧化二碳酸二正丙基酯，過氧化二碳酸二異丙基酯，過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯，過氧化二碳酸二2-乙氧基-乙基酯，過氧化二碳酸二-2-乙基己基酯，過氧化二碳酸二-3-甲氧基丁基酯，過氧化二碳酸二-仲丁基酯和過碳酸二(3-甲基-3-甲氧基丁基)酯。
在這些之中，優(yōu)選的是過氧化二碳酸二正丙基酯，過氧化二碳酸二異丙基酯，過氧化二碳酸二-2-乙氧基-乙基酯，過氧化二碳酸二-2-乙基己基酯和過氧化二碳酸二(3-甲基-3-甲氧基丁基)酯，更優(yōu)選的是過氧化二碳酸二異丙基酯。
自由基聚合引發(fā)劑的添加量是0.1-10質(zhì)量份、優(yōu)選1-5質(zhì)量份/100質(zhì)量份的在本發(fā)明(I)、(II)、(III)、(IV)或(V)塑料透鏡組合物中含有的全部可固化組分。如果添加量低于0.1質(zhì)量份，則組合物的固化將不充分地進(jìn)行。同時，從經(jīng)濟(jì)合理性考慮，以超過10質(zhì)量份的量添加是不優(yōu)選的。
考慮到組合物的過濾性(即，過濾速率)和澆鑄作業(yè)(即，進(jìn)入模具中的流動性和裝填速率)，本發(fā)明(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)或(VI)的塑料透鏡組合物在25℃下的粘度一般是500mPa·s或更低，優(yōu)選400mPa·s或更低，再更優(yōu)選300mPa·s或更低。
這里使用的“粘度”是由旋轉(zhuǎn)粘度計測量的值，有關(guān)旋轉(zhuǎn)粘度計的細(xì)節(jié)已描述在Iwanami Rikagaku Jiten，Dai 3-Pan(物理和化學(xué)大全，第三版)，第三版，8th imp.(1977年6月1日)。
本發(fā)明(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)或(VI)的塑料透鏡組合物可以含有一般用于改進(jìn)塑料透鏡的能力的添加劑，如著色劑(例如染料、顏料)和脫模劑。
著色劑的例子包括有機(jī)顏料，如蒽醌型，偶氮型，碳鎓型，喹啉型，醌亞胺型，靛藍(lán)型和酞菁型；有機(jī)染料，如偶氮染料和硫染料；和無機(jī)顏料，如鈦黃，黃色氧化鐵，鋅黃，鉻橙，鉬紅，鈷紫，鈷藍(lán)，鈷綠，氧化鉻，二氧化鈦，硫化鋅和炭黑。
脫模劑的例子包括硬脂酸，硬脂酸丁酯，硬脂酸鋅，硬脂酸酰胺，含氟化合物和(聚)硅氧烷化合物。
添加劑如著色劑(例如染料、顏料)和脫模劑的添加總量優(yōu)選是1％質(zhì)量或更低，基于在本發(fā)明的塑料透鏡樹脂組合物中含有的全部可固化組分。
下面描述本發(fā)明(VII)。本發(fā)明(VII)是通過固化本發(fā)明(I)-(VI)中任何一種塑料透鏡組合物來獲得的塑料透鏡。
本發(fā)明(VII)的塑料透鏡必須在25℃下具有1.58或更高、優(yōu)選1.585或更高的折射指數(shù)(nD)。如果固化材料的折射指數(shù)(nD)在25℃下低于1.58，則不能獲得作為目標(biāo)的高折射指數(shù)透鏡。
此外，本發(fā)明(VII)的塑料透鏡必須在23℃下具有1.40或更低、優(yōu)選1.39或更低的比重。如果通過固化該組合物所獲得的固化材料的比重在23℃下超過1.40，則不能獲得作為目標(biāo)的輕質(zhì)塑料透鏡。
下面描述本發(fā)明(VIII)。本發(fā)明(VIII)是具有在25℃下1.58或更高的折射指數(shù)、在23℃下1.40或更低的比重、由元素分析測定的50.0-70.0％質(zhì)量的碳濃度以及由元素分析測定9.0-15.0％質(zhì)量的溴濃度的塑料透鏡。
與本發(fā)明(VII)的塑料透鏡中一樣，本發(fā)明(VIII)的塑料透鏡在25℃下的折射指數(shù)(nD)必須是1.58或更高，優(yōu)選1.585或更高。如果固化材料的折射指數(shù)(nD)在25℃下低于1.58，則不能獲得作為目標(biāo)的高折射指數(shù)透鏡。
此外，與本發(fā)明(VII)的塑料透鏡中一樣，本發(fā)明(VIII)的塑料透鏡在23℃下的比重必須是1.40或更低，優(yōu)選1.39或更低。如果固化材料在23℃下的比重超過1.40，則不能獲得作為目標(biāo)的輕質(zhì)塑料透鏡。
此外，構(gòu)成本發(fā)明(VIII)塑料透鏡的固化材料具有由元素分析測定的在50.0-70.0％質(zhì)量范圍內(nèi)的碳濃度和由元素分析測定的在9.0-15.0％質(zhì)量范圍內(nèi)的溴濃度。
如果由元素分析測定的碳濃度低于50.0％質(zhì)量，則引起提高固化材料的比重增加的其它元素如溴的比例相對地提高，使得固化材料變得具有高的比重。如果由元素分析測定的碳濃度大于70.0％質(zhì)量，則固化材料的折射指數(shù)會下降或固化材料的阿貝值變得太低。優(yōu)選地，由元素分析測定的碳濃度是52.0-68.0％質(zhì)量，特別是55.0-65.0％質(zhì)量。
如果由元素分析測定的溴濃度低于9.0％質(zhì)量，則固化材料的折射指數(shù)會下降或固化材料的阿貝值變得太低。如果由元素分析測定的溴濃度大于15.0％質(zhì)量，則固化材料的比重變高。優(yōu)選地，由元素分析測定的溴濃度是10.0-14.0％質(zhì)量，特別是10.5-13.5％質(zhì)量。
由元素分析測定的碳濃度和溴濃度分別優(yōu)選是50.0-70.0％質(zhì)量和9.0-15.0％質(zhì)量，更優(yōu)選52.0-68.0％質(zhì)量和10.0-14.0％質(zhì)量，特別是55.0-65.0％質(zhì)量和10.5-13.5％質(zhì)量。
下面描述本發(fā)明(IX)。本發(fā)明(IX)是生產(chǎn)塑料透鏡的方法，包括將本發(fā)明(I)-(VI)中任何一種塑料透鏡組合物加以固化。
在本發(fā)明中，塑料透鏡組合物的模塑加工適合通過鑄塑法來進(jìn)行。更具體地說，可以使用一種模塑工藝，它包括將自由基聚合引發(fā)劑加入到組合物中，將組合物填充到由彈性體墊片或襯套通過襯里固定的模具中，在烘箱中將其熱固化。
這里用作模具的結(jié)構(gòu)材料是金屬或玻璃。通常，塑料透鏡的模具必須在鑄塑之后清洗，該清洗通常使用強(qiáng)堿溶液或強(qiáng)酸來進(jìn)行。與金屬不同，玻璃經(jīng)過清洗后幾乎不改變品質(zhì)并能夠容易地拋光，因此表面粗糙度大大減少，因此玻璃是優(yōu)選使用的。
在模塑加工本發(fā)明(I)-(VI)中任何一種塑料透鏡組合物時的固化溫度是大約30-120℃，優(yōu)選40-100℃?？紤]到在固化時的收縮或應(yīng)變，該固化溫度優(yōu)選通過這樣一種方法來控制，該方法可在升高溫度的同時讓固化逐漸進(jìn)行。固化時間一般是0.5-100小時，優(yōu)選3-50小時，更優(yōu)選10-30小時。
類似于標(biāo)準(zhǔn)的塑料透鏡，本發(fā)明的塑料透鏡可以被染色。對本發(fā)明的塑料透鏡染色的方法沒有特別限制，任何方法都可使用，只要它是塑料透鏡的已知染色法即可。其中，已知為一般方法的提浸染色方法是優(yōu)選的。
這里使用的“提浸染色方法”是指將分散性染料與表面活性劑一起分散在水中以制備染色液體，并在加熱下將塑料透鏡浸泡在該染色液體中，據(jù)此將該塑料透鏡染色。
將塑料透鏡染色的方法不局限于提浸染色方法，但是可使用其它已知的方法，例如讓有機(jī)顏料升華和因此將塑料透鏡染色的方法(參見日本已審專利出版物No.35-1384(JP-B-35-1384))或讓可升華的染料升華和因此將塑料透鏡染色的方法(參見日本已審專利出版物No.56-159376(JP-B-56-159376)和No.1-277814(JP-B-1-277814))。考慮到簡單的操作，該提浸染色方法是最優(yōu)選的。
下面參考實施例詳細(xì)描述本發(fā)明，然而，不應(yīng)該認(rèn)為本發(fā)明受限于此。
如下測量各種物理性能。1.折射指數(shù)(nD)和阿貝值(％)準(zhǔn)備9mm×16mm×4mm的試樣，使用由Atago K.K制造的“AbbeRefractometer 1T”在25℃下測量折射指數(shù)(nD)和阿貝值(％)。所使用的接觸溶劑是α-溴代萘。2.粘度在對比例2中，將5.2ml的樣品加入到特定的輔助容器中，然后通過由Tokyo Keiki Co.，Ltd.制造的B型粘度計(Model B8U)，使用HH-1轉(zhuǎn)子，在50rpm的旋轉(zhuǎn)數(shù)下于25℃的溫度測量粘度。
在實施例1-9和對比例1中，將300g的樣品加入到300ml高的燒杯中，然后通過由Tokyo Keiki Co.，Ltd.制造的B型粘度計(Model BH)，使用No.1轉(zhuǎn)子，在20rpm的轉(zhuǎn)速下于25℃測量粘度。該測量溫度是25℃。3.巴氏硬度根據(jù)JIS K 6911，使用Model 934-1測量巴氏硬度。4.固化材料的比重的測量在固化之后，固化材料的比重通過JIS K 7112的沉浮法測量。5.固化材料的顏色的評價使用Suga Shikenki K.K制造的SM Color Computer(Model SM-4)，在Hunter(Hunter Lab-space)的均勻感覺彩色空間(uniform sensory colorspace)中測量4mm厚的固化材料的L值、a值和b值。在這里，L表示亮度和a，b各表示所覺察的顏色。
有關(guān)Hunter均勻感覺彩色空間的細(xì)節(jié)已描述在Shin-Hen ShikisaiKagaku Handbook(顏色科學(xué)新編手冊)，Item “Hunter no Kinto ChikakuIro-Kukan(Hunter均勻感覺彩色空間)”，2nd imp.，137頁，Tokyo UniversityShuppan Kai出版(1980年7月31日)。制備實施例1在裝有蒸餾裝置的3升三頸燒瓶中，添加1477.6g(6.0mol)的間苯二甲酸二烯丙酯，632.0g(1.0mol)的2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二溴-苯基]丙烷和1.4776g(0.1％質(zhì)量，基于間苯二甲酸二烯丙酯)的氧化二丁基錫。該體系在180℃下在氮?dú)饬髦屑訜嵋哉麴s出所產(chǎn)生的烯丙醇。當(dāng)蒸餾出大約81g烯丙醇時，在反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)的壓力降低至1.33kPa以加速烯丙醇的蒸餾。在蒸餾出理論量(116.2g)的烯丙醇后，該體系被加熱另外1小時，然后在190℃和0.13kPa下保持1小時。其后，該反應(yīng)器被冷卻，結(jié)果，獲得1993g的烯丙酯化合物(以下簡稱“樣品A”)。

圖1和圖2分別顯示了樣品A的400MHz1H-NMR譜(溶劑CDCl3)和FT-IR譜。
通過氣相色譜法(由Shimadzu Kagaku Co.，Ltd.制造的GC-14B，氫火焰電離檢測器，所使用的色譜柱0.5m的OV-17，溫度條件160℃和恒定)分析樣品A，測得其含有55％質(zhì)量的間苯二甲酸二烯丙基酯。制備實施例2按照與制備實施例1中同樣的方式，只是使用1477.6g的對苯二甲酸二烯丙基酯代替1477.6g的間苯二甲酸二烯丙酯，獲得1993g的烯丙酯化合物(以下簡稱“樣品B”)。
通過氣相色譜法(由Shimadzu Kagaku Co.，Ltd.制造的GC-14B，氫火焰電離檢測器，所使用的色譜柱0.5m的OV-17，溫度條件160℃和恒定)分析樣品B，測得其含有55％質(zhì)量的對苯二甲酸二烯丙基酯。制備實施例3在裝有蒸餾裝置的2升三頸縮燒瓶中，添加738.8g(3.0mol)的間苯二甲酸二烯丙酯，632.0g(1.0mol)的2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二溴-苯基]丙烷和0.7388g(0.1％質(zhì)量，基于間苯二甲酸二烯丙酯)的氧化二丁基錫。該體系在180℃下在氮?dú)饬髦屑訜嵋哉麴s出所產(chǎn)生的烯丙醇。當(dāng)蒸餾出大約81g烯丙醇時，在反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)的壓力降低至1.33kPa以加速烯丙醇的蒸餾。在蒸餾出理論量(116.2g)的烯丙醇后，該體系被加熱另外1小時，然后在190℃和0.13kPa下保持1小時。其后，該反應(yīng)器被冷卻，結(jié)果，獲得1254.6g的烯丙酯化合物(以下簡稱“樣品C”)。
通過氣相色譜法(由Shimadzu Kagaku Co.，Ltd.制造的GC-14B，氫火焰電離檢測器，所使用的色譜柱0.5m的OV-17，溫度條件160℃和恒定)分析樣品C，測得其含有25％質(zhì)量的間苯二甲酸二烯丙基酯。制備實施例4向裝有蒸餾裝置的2升三頸燒瓶中，添加1477.6g(6.0mol)的間苯二甲酸二烯丙酯，589.9g(1.0mol)的4，4′-雙(2-羥基乙氧基)-3，3′，5，5′-四溴聯(lián)苯和0.7388g(0.05％質(zhì)量，基于間苯二甲酸二烯丙酯)的氧化二丁基錫。該體系在180℃下在氮?dú)饬髦屑訜嵋哉麴s出所產(chǎn)生的烯丙醇。當(dāng)蒸餾出大約81g的烯丙醇時，在反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)的壓力降低至1.33kPa以加速烯丙醇的蒸餾。在蒸餾出理論量(116.2g)的烯丙醇后，該體系被加熱另外1小時，然后在190℃和0.13kPa下保持1小時。其后，該反應(yīng)器被冷卻，結(jié)果，獲得1951g的烯丙酯化合物(以下簡稱“樣品D”)。
通過氣相色譜法(由Shimadzu Kagaku Co.，Ltd.制造的GC-14B，氫火焰電離檢測器，所使用的色譜柱0.5m的OV-17，溫度條件160℃和恒定)分析樣品D，測得其含有55％質(zhì)量的間苯二甲酸二烯丙基酯。制備實施例5在裝有蒸餾裝置的1升三頸燒瓶中，添加1709.3g(6.94mol)的間苯二甲酸二烯丙酯，632.0g(1.0mol)的2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二溴-苯基]丙烷和1.4776g(0.08644％質(zhì)量，基于間苯二甲酸二烯丙酯)的氧化二丁基錫。該體系在160℃下在氮?dú)饬髦屑訜嵋哉麴s出所產(chǎn)生的烯丙醇。當(dāng)蒸餾出大約81g的烯丙醇時，在反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)的壓力降低至1.33kPa以加速烯丙醇的蒸餾。在蒸餾出理論量(116.2g)的烯丙醇后，該體系被加熱另外1小時，然后在160℃和0.13kPa下保持1小時。其后，該反應(yīng)器被冷卻，結(jié)果，獲得2225g的烯丙酯化合物(以下簡稱“樣品E”)。
通過氣相色譜法(由Shimadzu Kagaku Co.，Ltd.制造的GC-14B，氫火焰電離檢測器，所使用的色譜柱0.5m的OV-17，溫度條件160℃和恒定)分析樣品E，測得其含有58％質(zhì)量的間苯二甲酸二烯丙基酯。制備實施例6在裝有蒸餾裝置的1升三頸燒瓶中，添加492.5g(2.0mol)的對苯二甲酸二烯丙酯，632.0g(1.0mol)的2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二溴-苯基]丙烷和0.7388g(0.15％質(zhì)量，基于對苯二甲酸二烯丙酯)的氧化二丁基錫。該體系在180℃下在氮?dú)饬髦屑訜嵋哉麴s出所產(chǎn)生的烯丙醇。當(dāng)蒸餾出大約81g的烯丙醇時，在反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)的壓力降低至1.33kPa以加速烯丙醇的蒸餾。在蒸餾出理論量(116.2g)的烯丙醇后，該體系被加熱另外1小時，然后在190℃和0.13kPa下保持1小時。其后，該反應(yīng)器被冷卻，結(jié)果，獲得1008g的烯丙酯化合物(以下簡稱“樣品F”)。
通過氣相色譜法(由Shimadzu Kagaku Co.，Ltd.制造的GC-14B，氫火焰電離檢測器，所使用的色譜柱0.5m的OV-17，溫度條件160℃和恒定)分析樣品F，測得其含有16％質(zhì)量的對苯二甲酸二烯丙基酯。制備實施例7按照與制備實施例5中同樣的方式，只是使用492.5g的間苯二甲酸二烯丙酯代替492.5g的對苯二甲酸二烯丙基酯，獲得1008g的烯丙酯化合物(以下簡稱“樣品G”)。
通過氣相色譜法(由Shimadzu Kagaku Co.，Ltd.制造的GC-14B，氫火焰電離檢測器，所使用的色譜柱0.5m的OV-17，溫度條件160℃和恒定)分析樣品G，測得其含有13％質(zhì)量的間苯二甲酸二烯丙基酯。
測量所獲得的透鏡在23℃下的折射指數(shù)、阿貝值、巴氏硬度和比重。結(jié)果示于表1中。實施例2-6和對比例1和2根據(jù)表1中所示的摻混方法并按照與實施例1相同的方式制備組合物，測量粘度，然后固化。測量所獲得的透鏡在23℃下的折射指數(shù)、阿貝值，巴氏硬度和比重。結(jié)果示于表1中。
對比例1和2分別對應(yīng)于JP-A-7-33831的實施例1和2。
表1
*低聚物是指一種具有作為端基的由通式(1)表示的至少一個基團(tuán)和作為重復(fù)單元的由通式(2)表示的基團(tuán)的化合物。實施例7如表2中所示，將80.0質(zhì)量份的作為樣品A的烯丙酯化合物、16.0質(zhì)量份的間苯二甲酸二烯丙酯、4質(zhì)量份的CR-39(由PPG生產(chǎn))、0.08質(zhì)量份的結(jié)構(gòu)式(38)的紫外線吸收劑、0.08質(zhì)量份的結(jié)構(gòu)式(48)的紫外線吸收劑和3質(zhì)量份的過氧化二碳酸二異丙基酯(IPP)進(jìn)行摻混并在攪拌下混合，形成完全均勻的溶液組合物。測量在此時的粘度。其后，將裝有該溶液的容器放入能減壓的干燥器中并通過真空泵降壓大約15分鐘以除去溶液中的空氣。用注射器將所獲得的溶液組合物注入到從眼科塑料透鏡用的玻璃制模具和樹脂制墊片制造的模具中，同時注意防止氣體的混雜，然后根據(jù)升溫程序在烘箱中固化，該程序要求在40℃下加熱7小時，在40-60℃下加熱10小時，在60-80℃下加熱3小時，在80℃下加熱1小時和在85℃下加熱2小時。
測量所獲得的透鏡在23℃下的折射指數(shù)、阿貝值、巴氏硬度、比重和Hunter(Hunter Lab-space)的均勻感覺彩色空間、L值、a值和b值。所獲得的結(jié)果示于表2中。
表2
*低聚物是指具有一種作為端基的由通式(1)表示的至少一個基團(tuán)和作為重復(fù)單元的由通式(2)表示的基團(tuán)的化合物。
從表1和2中的結(jié)果可以清楚地看出，根據(jù)本發(fā)明，可以提供含有烯丙酯化合物的低粘度組合物，和通過固化該組合物能夠生產(chǎn)出具有高折射指數(shù)和低比重的塑料透鏡。
工業(yè)實用性與普通的(甲基)烯丙基型塑料透鏡組合物相比而言，本發(fā)明的塑料透鏡組合物具有低粘度，并且從該組合物可以制造具有高的折射指數(shù)和低的比重的固化材料。
因此，通過與用于普通聚乙二醇雙(烯丙基碳酸酯)樹脂的相同的固化方法，能夠生產(chǎn)出具有高折射指數(shù)和低比重的塑料透鏡。
權(quán)利要求
1.一種包含下面作為主要組分給出的組分(α)的塑料透鏡組合物，其中通過固化該組合物所獲得的固化材料在25℃下具有1.58或更高的折射指數(shù)和在23℃下具有1.40或更低的比重組分(α)一種具有作為端基的由以下通式(1)表示的至少一個基團(tuán)和作為重復(fù)單元的由以下通式(2)表示的基團(tuán)的化合物 其中各R1獨(dú)立地表示烯丙基或甲代烯丙基，各A1獨(dú)立地表示從二羧酸或羧酸酐衍生的有機(jī)殘基； 其中各A2獨(dú)立地表示從二羧酸或羧酸酐衍生的有機(jī)殘基，各X獨(dú)立地是有機(jī)殘基，X表示含有從具有兩個或多個羥基的含溴化合物衍生的有機(jī)殘基作為主要組分的一種或多種有機(jī)殘基，條件是通過酯連接，X可以具有一種含有作為端基的通式(1)基團(tuán)和作為重復(fù)單元的通式(2)基團(tuán)的支化結(jié)構(gòu)。
2.一種包含下面給出的組分(α)和組分(β)的塑料透鏡組合物，其中通過固化該組合物所獲得的固化材料在25℃下具有1.58或更高的折射指數(shù)和在23℃下具有1.40或更低的比重組分(α)一種具有作為端基的由下面通式(1)表示的至少一個基團(tuán)和作為重復(fù)單元的由下面通式(2)表示的基團(tuán)的化合物，用量是基于全部可固化組分的10-60％質(zhì)量 其中各R1獨(dú)立地表示烯丙基或甲基代烯丙基，各A1獨(dú)立地表示從二羧酸或羧酸酐衍生的有機(jī)殘基； 其中各A2獨(dú)立地表示從二羧酸或羧酸酐衍生的有機(jī)殘基，各X獨(dú)立地是有機(jī)殘基，X表示含有從具有兩個或多個羥基的含溴化合物衍生的有機(jī)殘基作為主要組分的一種或多種有機(jī)殘基，條件是通過酯連接，X可以具有一種含有作為端基的通式(1)基團(tuán)和作為重復(fù)單元的通式(2)基團(tuán)的支化結(jié)構(gòu)；組分(β)選自由下面通式(3)和(4)表示的化合物組成的一組物質(zhì)中的至少一種化合物，用量是基于全部可固化組分的10-90％質(zhì)量 其中R2和R3各自獨(dú)立地表示烯丙基或甲代烯丙基； 其中R4和R5各自獨(dú)立地表示烯丙基或甲代烯丙基。
3.一種包含下面給出的組分(α)，組分(β)和組分(γ)的塑料透鏡組合物，其中通過固化該組合物所獲得的固化材料在25℃下具有1.58或更高的折射指數(shù)和在23℃下具有1.40或更低的比重組分(α)一種具有作為端基的由下面通式(1)表示的至少一個基團(tuán)和作為重復(fù)單元的由下面通式(2)表示的基團(tuán)的化合物，用量是基于全部可固化組分的10-60％質(zhì)量 其中各R1獨(dú)立地表示烯丙基或甲代烯丙基，各A1獨(dú)立地表示從二羧酸或羧酸酐衍生的有機(jī)殘基； 其中各A2獨(dú)立地表示從二羧酸或羧酸酐衍生的有機(jī)殘基和各X獨(dú)立地是有機(jī)殘基，X表示含有從具有兩個或多個羥基的含溴化合物衍生的有機(jī)殘基作為主要組分的一種或多種有機(jī)殘基，條件是通過酯連接，X可以具有一種含有作為端基的通式(1)基團(tuán)和作為重復(fù)單元的通式(2)基團(tuán)的支化結(jié)構(gòu)；組分(β)選自由下面通式(3)和(4)表示的化合物組成的一組物質(zhì)中的至少一種化合物，用量是基于全部可固化組分的10-90％質(zhì)量 其中R2和R3各自獨(dú)立地表示烯丙基或甲代烯丙基； 其中R4和R5各自獨(dú)立地表示烯丙基或甲代烯丙基；組分(γ)至少一種選自以下這些的化合物馬來酸二芐酯，馬來酸二苯基酯，富馬酸二芐酯，富馬酸二苯基酯，2-苯基苯甲酸(甲基)烯丙基酯，3-苯基苯甲酸(甲基)烯丙基酯，4-苯基苯甲酸(甲基)烯丙基酯，α-萘甲酸(甲基)烯丙基酯，β-萘甲酸(甲基)烯丙基酯，鄰-氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，間-氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，對-氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，2，6-二氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，2，4-二氯苯甲酸(甲基)烯丙基酯，鄰-溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯，間-溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯和對-溴苯甲酸(甲基)烯丙基酯，用量是基于全部可固化組分的0-20％質(zhì)量。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項的塑料透鏡組合物，其中含溴化合物是選自由下面通式(9)和(10)表示的化合物中的至少一種化合物 其中各R6獨(dú)立地表示由下面給出的結(jié)構(gòu)式(11)、(12)或(13)表示的有機(jī)基團(tuán)，各R7獨(dú)立地表示選自下面給出的結(jié)構(gòu)式(14)至(16)中的基團(tuán)，a和b獨(dú)立地表示0或1-10的整數(shù)，Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7和Z8各自獨(dú)立地表示選自溴、氯和氫中的取代基，前提條件是Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7和Z8中的至少一個是溴，和Y表示由下面給出的結(jié)構(gòu)式(17)或(18)表示的有機(jī)基團(tuán) 其中各R8獨(dú)立地表示由下面給出的結(jié)構(gòu)式(19)、(20)或(21)表示的有機(jī)基團(tuán)，各R9表示選自具有下面給出的結(jié)構(gòu)式(22)至(24)的基團(tuán)中的基團(tuán)，c和d各自獨(dú)立地表示0或1-10的整數(shù)，以及Z9、Z10、Z11、Z12、Z13、Z14、Z15和Z16各自獨(dú)立地表示選自溴、氯和氫中的取代基，前提條件是Z9、Z10、Z11、Z12、Z13、Z14、Z15和Z16中的至少一個是溴——CH2CH2O—— (11) ——OCH2CH2—— (14) ——CH2—— (17) ——CH2CH2O—— (19) ——OCH2CH2—— (22)
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任何一項的塑料透鏡組合物，它在25℃下的粘度低于400mPa·s。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任何一項的塑料透鏡組合物，它進(jìn)一步包含至少一種紫外線吸收劑和/或至少一種光穩(wěn)定劑，用量是0.01-2質(zhì)量份/100質(zhì)量份的在塑料透鏡組合物中的全部可固化組分。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項的塑料透鏡組合物，其中至少一種紫外線吸收劑是在分子內(nèi)具有由下面結(jié)構(gòu)式(26)所示結(jié)構(gòu)部分的化合物
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任何一項的塑料透鏡組合物，它進(jìn)一步包含至少一種抗氧化劑，用量是0.01-5質(zhì)量份/100質(zhì)量份的在塑料透鏡組合物中的全部可固化組分。
9.根據(jù)權(quán)利要求8中所要求的塑料透鏡組合物，其中至少一種抗氧化劑是亞磷酸酯型抗氧化劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任何一項的塑料透鏡組合物，它進(jìn)一步包含至少一種自由基聚合引發(fā)劑，用量是0.1-10質(zhì)量份/100質(zhì)量份的在塑料透鏡組合物中的全部可固化組分。
11.根據(jù)權(quán)利要求10中所要求的塑料透鏡組合物，其中至少一種自由基聚合引發(fā)劑是具有由下面結(jié)構(gòu)式(94)所示結(jié)構(gòu)的化合物 其中R10和R11各自獨(dú)立地表示選自具有1-10個碳原子的烷基、取代烷基、苯基和取代苯基中的基團(tuán)。
12.在25℃下具有1.58或更高的折射指數(shù)和在23℃下具有1.40或更低的比重的塑料透鏡，它是通過將權(quán)利要求1-11中任何一項的塑料透鏡組合物加以固化所獲得的。
13.具有在25℃下1.58或更高的折射指數(shù)、在23℃下1.40或更低的比重、由元素分析測定的50.0-70.0％質(zhì)量的碳濃度以及由元素分析測定的9.0-15.0％質(zhì)量的溴濃度的塑料透鏡。
14.一種生產(chǎn)塑料透鏡的方法，包括將根據(jù)權(quán)利要求1-11中任何一項的塑料透鏡組合物加以固化。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所要求的方法，其中該塑料透鏡組合物是通過在30-120℃的聚合溫度下澆鑄聚合達(dá)到0.5-100小時的聚合時間來固化的。
全文摘要
本發(fā)明公開了具有低粘度且能得到具有高折射指數(shù)和低比重的固化材料的塑料透鏡組合物，通過固化該組合物所獲得的塑料透鏡，和生產(chǎn)該塑料透鏡的方法。與普通的塑料透鏡組合物相比而言，含有含溴(甲基)烯丙酯型化合物的塑料透鏡組合物具有低粘度，以及該組合物的固化材料具有高的折射指數(shù)和低的比重。
文檔編號C08F16/18GK1466598SQ01816512
公開日2004年1月7日 申請日期2001年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月28日
發(fā)明者大賀一彥, 但馬恒男, 甲斐和史, 內(nèi)田博, 史, 男 申請人:昭和電工株式會社