專利名稱：用于與水長期接觸的顏色穩(wěn)定的有色熱塑聚合物的協(xié)合穩(wěn)定劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及協(xié)合穩(wěn)定劑組合物，它包含受阻胺穩(wěn)定劑(HAS)和酚類抗氧化劑，并且如果合適，還包含紫外吸收劑，用于與水長期接觸的顏色穩(wěn)定的有色熱塑聚合物，特別是聚烯烴管和其它聚烯烴模制材料。
根據(jù)普遍觀察，特別是在高溫條件下，與含水環(huán)境長期接觸的有色塑料制品如藍(lán)色PE-HD水管會(huì)發(fā)生不符合要求的顏色改變。此外，根據(jù)技術(shù)要求，通常需要合適的載體來使之保持最初性能，尤其是對于如水管這樣的制品和在永久水萃取條件下使用的一般聚合物基裝置，例如洗碗機(jī)、洗衣機(jī)和其它廚房用品。
這種作用的程度可用參數(shù)如b*值來進(jìn)行估量，b*值反映了由所謂的CIELAB體系給出的黃-藍(lán)軸上的空間坐標(biāo)值，以定義試驗(yàn)樣品的顏色和色價(jià)(參考文獻(xiàn)H.G.Vlz，“Industrielle Farbprüfung”，VCH-publishing comp.，Weinheim，New York，Basel，Cambridge，1990，第23頁)。
除了保持其光學(xué)和機(jī)械性能外，使用合適的穩(wěn)定劑或穩(wěn)定劑組合物的一個(gè)重要目的還在于抑制有害的由熱和光化學(xué)引起的聚合物降解作用。
迄今為止，還不可能足以通過一種適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定劑體系來有效改變上述缺點(diǎn)。
令人驚奇的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，即使在高溫下長期保存的條件下，除其它性能外，特殊位阻酚組合物和苯酚組合物的組合物還能非同尋常地確保有色制品如藍(lán)色PE-HD水管中的顏色穩(wěn)定性。如果這些酚類和苯酚組合物與基于位阻哌啶化合物(HAS)的穩(wěn)定劑一起應(yīng)用，則效果更加顯著，其中，該哌啶化合物在技術(shù)上被稱作有效的光和熱穩(wěn)定劑。
同樣，特殊酚組分與常用位阻酚和某些位阻胺所形成的多重組合物也顯示出很好的效果。令人驚奇的是本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物的性能有可能優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)狀態(tài)。
本發(fā)明的目的在于用于有色熱塑聚合物的穩(wěn)定劑組合物，包括
a)至少一種位阻胺，其中之一必須是表氯醇和2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-3，20-二氮雜-20-(2，3-環(huán)氧丙基)-二螺[5.1.11.2]-二十一烷-21-酮(LS 1)，其余是聚-{[6[1，1，3，3-四甲基丁基)-亞氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][2-(2，2，6，6-四甲基-哌啶基)-氨基]-1，6-亞己基-[4-(2，2，6，6-四甲基-哌啶基)-亞氨基])(LS 2)或者是聚-(N-羥乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基-哌啶基-琥珀酸酯)(LS 3)，和b)至少一種酚類抗氧化劑，其中，組分a)的總重量比對組分b)的總重量比為10∶1至1∶5。
優(yōu)選穩(wěn)定劑組合物的組分b)選自化合物(AO 1)～(AO 8)雙-[3，3-雙-(4’-羥基-3’-叔丁苯基)-丁酸]-乙二醇酯(AO 1)，四亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)-氫化肉桂酸酯(AO 2)，十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯(AO 3)，4，4’，4”-[(2，4，6-三甲基-1，3，5-苯三基)-三(亞甲基)]-三[2，6-雙(1，1-二甲基乙基)-苯酚](AO 4)，1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮，1，3，5-三[[4-(1，1-二甲基乙基)-3-羥基-2，6-二甲苯基]甲基](AO 5)，苯酚，4，4’，4”-(1-甲基-1-丙基-3-亞基)三[2-(1，1-二甲基乙基)-5-甲基(AO 6)，苯酚，2，6-雙[[3-(1，1-二甲基乙基)-2-羥基-5-甲苯基]八氫-4，7-亞甲基-1H-茚基]-4-甲基(AO 7)，或苯丙酸，3-(1，1-二甲基乙基)-4-羥基-5-甲基-2，4，8，10-四氧雜-螺[5.5]十一烷-3，9-二基雙(2，2-二甲基-2，1-二亞甲基)酯(AO8)。
同樣地，優(yōu)選穩(wěn)定劑組合物的組分b)是化合物(AO 1)、(AO 2)或(AO 3)或者是它們的任意混合物，特別優(yōu)選組合物的組分b)是化合物(AO 1)和(AO 2)的重量比為5∶1～1∶5的混合物，更優(yōu)選為2∶1～1∶2。
加入紫外吸收劑作為另一組分c)后，穩(wěn)定劑組合物同樣具有非常好的穩(wěn)定性，組分c)為methanone，[2-羥基-4-(辛氧基)苯基]苯基](UV 1)或苯酚，2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1，1-二甲基乙基)-4-甲基(UV 2)或2-羥二苯酮，2-(2-羥苯基)-苯并三唑，2-(2-羥苯基)-1，3，5-苯并三嗪，N，N’-草酰二苯胺，肉桂酸酯或水楊酸酯，其中，組分a)∶組分b)∶組分c)的重量比為5∶1∶1～1∶5∶5。
化合物(LS 1)～(LS 2)，(AO 1)～(AO 8)，(UV 1)和(UV 2)是商業(yè)上可購置的產(chǎn)品，就我們所知，上述化合物具有下列化學(xué)結(jié)構(gòu)化合物(LS 1)表氯醇和2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-3，20-二氮雜-20-(2，3-環(huán)氧丙基)-二螺-[5.1.11.2]-二十一烷-21-酮的聚合物；化合物(LS 2) 化合物(LS 3) 化合物(UV 1) 化合物(UV 2) 化合物(AO 1) 化合物(AO 2) 化合物(AO 3) 化合物(AO 4) 化合物(AO 5) 化合物(AO 6) 化合物(AO 7) 化合物(AO 8) 本發(fā)明的另一目的在于用上述穩(wěn)定劑組合物來穩(wěn)定與象水這樣的萃取介質(zhì)長期接觸的有色熱塑聚合物特別是聚烯烴的方法，其中，基于聚合物，該穩(wěn)定劑組合物的重量百分比濃度為0.001％～2.000％，優(yōu)選為0.020％～0.20％。
本發(fā)明的另一目的在于穩(wěn)定與象水這樣的萃取介質(zhì)長期接觸的有色熱塑聚合物特別是聚烯烴的方法，其中，基于聚合物，所加入的穩(wěn)定劑組合物的重量百分比為0.001％～2.000％，優(yōu)選為0.020％～0.20％。
本發(fā)明可穩(wěn)定的合適熱塑聚合物實(shí)例如下1. 單烯類和二烯類聚合物，例如聚丙烯，聚異丁烯，聚丁-1-烯，聚-4-甲基戊-1-烯，聚異戊二烯或聚丁二烯，和環(huán)烯類聚合物例如環(huán)戊烯或降冰片烯；此外為聚乙烯(可任選為交聯(lián)的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)，高密度和高摩爾量聚乙烯(HDPE-HMW)，高密度和超高摩爾量聚乙烯(HDPE-UHMW)，中密度聚乙烯(HMDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，線性低密度聚乙烯(LLDPE)，支鏈低密度聚乙烯(BLDPE)。
可通過各種方法來制備聚烯烴類，即前面所列舉的單烯類聚合物特別是聚乙烯和聚丙烯，尤其可通過下列方法來進(jìn)行制備a)自由基聚合反應(yīng)(通常是在高溫高壓下)b)使用催化劑的催化聚合反應(yīng)，該催化劑通常包含周期表中IVb、Vb、VIb和VIII族的一種或多種金屬。這些金屬一般具有一個(gè)或多個(gè)配位體，例如氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、鏈烯基和/或芳基，它們既可以是π-配位，也可以是σ-配位。這些金屬配合物可以是游離形式或者被固定在底物上，例如固定在活性氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可溶于或不溶于聚合介質(zhì)中。催化劑可以象聚合作用中的催化劑那樣是活性的，或者可采用其它活化劑，例如烷基金屬、金屬氫化物、烷基金屬鹵化物、烷基金屬氧化物或金屬烷基噁烷，上述金屬是周期表中Ia、IIa和/或IIIa族的元素?；罨瘎┛梢员桓男?，例如用其它酯、醚、胺或甲硅烷基醚類來進(jìn)行改性。這些催化劑體系一般被稱作Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、金屬茂或單點(diǎn)催化劑(SSC)。
2. 1)中所提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物，聚乙烯與聚異丁烯的混合物，聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE/LDPE)和不同類型聚乙烯之間的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.單烯類和二烯類之間的共聚物或它們與其它乙烯基單體的共聚物，例如乙烯-丙烯共聚物，線性低密度聚乙烯(LLDPE)和它們與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯-丁-1-烯共聚物，丙烯-異丁烯共聚物，乙烯-丁-1-烯共聚物，乙烯-己烯共聚物，乙烯-甲基戊烯共聚物，乙烯-庚烯共聚物，乙烯-辛烯共聚物，丙烯-丁二烯共聚物，異丁烯-異戊二烯共聚物，乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和它們與一氧化碳的共聚物，或乙烯-丙烯酸共聚物和它們的鹽(離聚物)，以及乙烯與丙烯和二烯如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯的三元共聚物；和這些共聚物相互形成的混合物和與1)中所提及的聚合物所形成的混合物，例如聚丙烯-乙烯-丙烯共聚物、LDPE-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、LDPE-乙烯-丙烯酸共聚物、LLDPE-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、LLPDE-乙烯-丙烯酸共聚物和交替的或無規(guī)的聚亞烷基-一氧化碳共聚物，以及它們與其它聚合物例如聚酰胺的混合物。
4.烴類樹脂(例如C5-C9)，包括它們的氫化變體(例如增粘劑樹脂)和聚亞烷基類與淀粉的混合物。
5.聚苯乙烯，聚(對甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)。
6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸烷基酯、苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-馬來酐、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸酯；高沖擊強(qiáng)度的苯乙烯共聚物與其它聚合物的混合物，例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯-丙烯-二烯三元共聚物；和苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯。
7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如聚丁二烯上的苯乙烯、聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上的苯乙烯、聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)；聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；聚丁二烯上的苯乙烯和馬來酐；聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和馬來酐或馬來酰亞胺；聚丁二烯上的苯乙烯和馬來酰亞胺；聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，乙烯-丙烯-二烯三元共聚物上的苯乙烯和丙烯腈，聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上的苯乙烯和丙烯腈，丙烯酸酯-丁二烯共聚物上的苯乙烯和丙烯腈，以及它們與6)中所提及的共聚物的混合物，例如稱作ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含鹵素的聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵丁橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，特別是含鹵素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏-1，1-二氯乙烯、聚-1，1-二氟乙烯、聚偏氟乙烯；以及它們的共聚物，例如氯乙烯-1，1-二氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯或1，1-二氯乙烯-乙酸乙烯酯。
9.由α，β-不飽和酸及它們的衍生物衍生得到的聚合物，例如用丙烯酸丁酯進(jìn)行沖擊改良的聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺和聚甲基丙烯酸甲酯。
10. 9)中所提及的單體之間的共聚物或它們與其它不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物、丙烯腈-鹵化乙烯共聚物或丙烯腈-甲基丙烯酸烷基酯-丁二烯三元共聚物。
11.由不飽和醇類和胺類衍生得到的聚合物或它們的?；苌锘蚩s醛，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺；以及它們與第1部分中所提及的烯烴的共聚物。
12.環(huán)醚的均聚物和共聚物，例如聚亞烷基二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷或它們與二縮水甘油醚的共聚物。
13.聚縮醛類，例如聚甲醛和包含共聚單體如環(huán)氧乙烷的聚甲醛類；經(jīng)熱塑聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛類。
14.聚苯醚和聚苯硫，以及它們與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.由一端為羥基封端的聚醚類、聚酯類和聚丁二烯，另一端為脂族或芳族聚異氰酸酯衍生得到的聚氨酯類，以及它們的前體。
16.由二元胺和二羧酸和/或由氨基羧酸衍生得到的聚酰胺和共聚多酰胺，或者相應(yīng)的內(nèi)酰胺，例如聚酰胺4，6，6/6，6/10，6/9，6/12，4/6，12/12，11和12，由間二甲苯、二元胺和己二酸制得的芳族聚酰胺；在含有或不含有高彈體作為改性劑的條件下，由六亞甲基二胺和間苯二酸和/或?qū)Ρ蕉嶂频玫木埘０罚缇?，4，4-三甲基六亞甲基對苯二酰胺或聚間亞苯基間苯二酰胺。上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學(xué)鍵連接或接枝的高彈體的嵌段共聚物；或與聚醚類例如聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物。以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚多酰胺；和在加工過程中縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。
17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰胺、聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。
18.由二羧酸和二醇和/或由羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯衍生得到的聚酯類，例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚1，4-二羥甲基環(huán)己烷對苯二甲酸酯和多羥基苯甲酸酯，以及由羥基封端的聚醚衍生得到的嵌段聚醚酯；和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
21.由一端為醛，另一端為酚、脲或蜜胺衍生得到的交聯(lián)聚合物，例如苯酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂和蜜胺/甲醛樹脂。
22.干燥的和未干燥的醇酸樹脂。
23.由飽和和不飽和二羧酸與作為交聯(lián)劑的多元醇和乙烯基化合物的共聚多酯類衍生得到的不飽和聚酯樹脂，以及它們的低燃性含鹵素改性體。
24.由取代的丙烯酸酯例如環(huán)氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯衍生得到的可交聯(lián)丙烯酸樹脂。
25.與蜜胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸樹脂。
26.由脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)或芳族縮水甘油基化合物衍生得到的交聯(lián)環(huán)氧樹脂，例如雙酚A二縮水甘油醚和雙酚F二縮水甘油醚產(chǎn)品，它們是在包含或不包含促進(jìn)劑的條件下，通過常用的硬化劑例如酐類或胺類來進(jìn)行交聯(lián)的。
27.天然聚合物例如纖維素、天然橡膠、凝膠和以聚合物-同系的方式進(jìn)行化學(xué)改性后得到的它們的衍生物，例如乙酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素，或者纖維素醚例如甲基纖維素；和松香類及衍生物。
28.上述聚合物的混合物(聚合共混物)，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/熱塑PUR，PC/熱塑PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/ABS或PBT/PET/PC。
29.包含純單體化合物或它們的混合物的天然和合成有機(jī)物，例如礦物油、動(dòng)物或植物脂肪、油類和蠟類，或者以合成酯(例如鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或1，2，4-苯三酸酯)為基礎(chǔ)的油類、蠟類和脂肪類，和例如用作紡絲油劑的以任意所需重量百分比混合的合成酯類與礦物油的共混物，以及它們的含水乳液。
30.天然或合成橡膠的含水乳液，例如天然橡膠膠乳或羧化苯乙烯-丁二烯共聚物的膠乳。
如果需要，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物或被穩(wěn)定的熱塑聚合物還可包括其它添加劑，例如抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、金屬減活化劑、抗靜電劑、阻燃劑、潤滑劑、成核劑、酸清除劑(堿性共穩(wěn)劑)、顏料和填充劑?？闪硗饨Y(jié)合使用的合適添加劑的實(shí)例為如下化合物
1.抗氧化劑1.1 烷基化單酚類，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚，2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基-環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二-十八烷基-4-甲基苯酚，2，4，6-三環(huán)己基苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，線性的或側(cè)鏈支化的壬基酚類，例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1-甲基-1’-十一烷基)-苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基-1’-十七烷基)-苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基-1’-十三烷基)苯酚和它們的混合物。
1.2 烷基硫代甲基苯酚，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚，2，6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3 氫醌和烷基化氫醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二叔丁基氫醌，2，5-二叔戊基氫醌，2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2，6-二叔丁基氫醌，2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基硬脂酸酯，雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)己二酸酯。
1.4 2，2’-硫代雙(4-辛基苯酚)，4，4’-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4’-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4’-硫代雙(3，6-二仲戊基苯酚)，4，4’-雙(2，6-二甲基-4-羥苯基)二硫化物。
1.5 亞烷基雙酚類，例如2，2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2’-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚]，2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)，2，2’-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2’-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2’-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2’-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)，2，2’-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]，2，2’-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]，4，4’-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4’-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)丁烷，2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥芐基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)丁烷，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷，雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲苯基)-二環(huán)戊二烯，雙[2-(3’-叔丁基-2’-羥基5’-甲芐基)-6-叔丁基-4-甲苯基]對苯二甲酸酯，1，1-雙(3，5-二甲基-2-羥苯基)丁烷，2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙烷，2，2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷，1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)-戊烷，雙[3，3-雙(3’-叔丁基-4’-羥苯基)丁酸乙二酯。
1.6 O-、N-和S-芐基化合物，例如3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羥基二芐基醚，4-羥基-3，5-二甲芐基巰基乙酸十八酯，三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)胺，雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲芐基)二硫代對苯二甲酸酯，雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)硫化物，3，5-二叔丁基-4-羥芐基巰基乙酸異辛酯，4-羥基-3，5-二叔丁基芐基巰基乙酸十二烷基酯。
1.7 羥芐基化丙二酸酯，例如2，2-雙(3，5-二叔丁基-2-羥芐基)丙二酸雙十八酯，2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲芐基)丙二酸雙十八酯，雙十八烷基-巰基乙基-2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)丙二酸酯，二-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)丙二酸酯。
1.8 芳族羥芐基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-2，4，6-三甲苯，1，4-雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-2，3，5，6-四甲苯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-苯酚。
1.9 三嗪化合物，例如2，4-雙辛基巰基-6-(3，5-二叔丁基-4-羥苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)異氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲芐基)異氰脲酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥苯基乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)六氫-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥芐基)異氰脲酸酯。
1.10 芐基膦酸酯類，例如2，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸二甲酯，二乙基-3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸酯，雙十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸酯，雙十八烷基-5-叔丁基-4-羥基-3-甲芐基膦酸酯，3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸的單乙基酯的Ca鹽。
1.11 酰氨基酚類，例如4-羥基月桂酰苯胺，4-羥基硬脂酰苯胺，N-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)氨基甲酸辛酯。
1.12 β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，醇例如甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N’-二(羥乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇，3-硫代十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.13 β-(5-叔丁基-4-羥基3-甲苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，醇例如甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N’-二(羥乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇，3-硫代十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.14 β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，醇例如甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N’-二(羥乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇，3-硫代十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.15 3，5-二叔丁基-4-羥苯基乙酸與一元醇或多元醇的酯，醇例如甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N’-二(羥乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇，3-硫代十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.16 3，3-雙(3’-叔丁基-4’-羥苯基)丁酸與一元醇或多元醇的酯，醇例如甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N’-二(羥乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇，3-硫代十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.17 β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的氨基化物，例如N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)六亞甲基二胺，N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)三亞甲基二胺，N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)肼。
1.18 生育酚，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，σ-生育酚和它們的混合物(維生素E)。
1.19 抗壞血酸(維生素C)。
1.20 胺類抗氧化劑，例如N，N’-二異丙基-對苯二胺，N，N’-二仲丁基-對苯二胺，N，N’-雙(1，4-二甲基戊基)-對苯二胺，N，N’-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺，N，N’-雙(1-甲基己基)-對苯二胺，N，N’-二環(huán)己基-對苯二胺，N，N’-二苯基-對苯二胺，N，N’-二(萘基-2-)-對苯二胺，N-異丙基-N’-苯基-對苯二胺，N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-對苯二胺，N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-對苯二胺，N-環(huán)己基-N’-苯基-對苯二胺，4-(-甲苯磺酰氨基)二苯胺，N，N’-二甲基-N，N’-二仲丁基-對苯二胺，二苯胺，N-烯丙基二苯胺，4-異丙氧基二苯胺，N-苯基-1-萘胺，N-(4-叔辛苯基)-1-萘胺，N-苯基-2-萘胺，辛基化二苯胺，例如p，p’-二叔辛基二苯胺，4-正丁基氨基苯酚，4-丁酰氨基苯酚，4-壬酰氨基苯酚，4-十二酰氨基苯酚，4-十八酰氨基苯酚，二(4-甲氧苯基)胺，2，6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚，2，4’-二氨基二苯基甲烷，4，4’-二氨基二苯基甲烷，N，N，N’，N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯基甲烷，1，2-二-[(2-甲苯基)氨基]乙烷，1，2-二-(苯氨基)丙烷，(鄰甲苯基)雙胍，二[4-(1’，3’-二甲基丁基)-苯基]胺，叔辛基化N-苯基-1-萘胺，一烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物，一烷基化和二烷基化壬基二苯胺的混合物，一烷基化和二烷基化十二基二苯胺的混合物，一烷基化和二烷基化異丙基/異己基二苯胺的混合物，一烷基化和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物，2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，一烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，一烷基化和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N’，N’-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯，N，N-雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺，雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.紫外吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1 2-(2’-羥苯基)苯并三唑，例如2-(2’-羥基-5’-甲苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑，2-(5’-叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑，2-[2’-羥基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑，2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羥苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羥苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-雙-(α，α-二甲芐基)-2’-羥苯基)苯并三唑，由2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羥基-5’-甲苯基)苯并三唑和2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑)組成的一種混合物，2，2’-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羥苯基]苯并三唑和聚乙二醇300的酯交換反應(yīng)產(chǎn)物；[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2，其中R＝3’-叔丁基-4’-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-基-苯基。
2.2 2-羥基二苯甲酮類，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二氧基、4-芐氧基、4，2’，4’-三羥基和2’-羥基-4，4’-二甲氧基衍生物。
2.3 取代或未取代苯甲酸的酯類，例如水楊酸4-叔丁苯酯，水楊酸苯酯，水楊酸辛苯酯，二苯甲酰間苯二酚，雙(4-叔丁基苯甲酰)間苯二酚，苯甲酰間苯二酚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯。
2.4 丙烯酸酯類，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯或α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯，α-甲氧甲酰基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯或α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯，α-甲氧甲?；?對甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲氧甲?；?β-氰基-乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5鎳化合物，例如2，2’-硫代-雙-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的鎳配合物，例如在包含或不包含其它配位體如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺的條件下的1∶1或1∶2配合物，二丁基二硫代氨基甲酸鎳，4-羥基-3，5-二叔丁基芐基膦酸的一烷基酯例如甲酯或乙酯的鎳鹽，酮肟的鎳配合物，例如2-羥基-4-甲苯基十一烷基酮肟，在包含或不包含其它配位體的條件下，1-苯基-4-月桂?；?5-羥基吡唑的鎳配合物。
2.6 位阻胺類，例如雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)戊二酸酯，雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯，雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，雙(2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)戊二酸酯，山崳酸2，2，6，6-四甲基哌啶酯，山崳酸1，2，2，6，6-五甲基哌啶酯，1-羥乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物，N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺和4-叔辛氨基-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪的縮合物，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯，1，2，3，4-丁四酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，1’-(1，2-二亞甲基)-雙(3，3，5，5-四甲基-哌嗪酮(piperazinone))，4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-十八酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-十八酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁芐基)丙二酸酯，雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)2-正丁基-2-(4-羥基-3，5-二叔丁芐基)丙二酸酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯，N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物，2-氯-4，6-二-(4-甲氧基丙氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙-(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物，2-氯-4，6-二-(4-甲氧基丙氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物，2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物，2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪與單官能胺或多官能胺類的反應(yīng)產(chǎn)物，其中胺上的一個(gè)至所有活性氫原子被取代，胺類例如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、六亞甲基二胺和1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷，2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪與單官能胺或多官能胺類的反應(yīng)產(chǎn)物，其中胺上的一個(gè)至所有活性氫原子被取代，胺類例如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、六亞甲基二胺和1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷，2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和4-叔辛氨基-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪與單官能胺或多官能胺類的反應(yīng)產(chǎn)物，其中胺上的一個(gè)至所有活性氫原子被取代，胺類例如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、六亞甲基二胺和1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷，2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和4-叔辛氨基-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪與單官能胺或多官能胺類的反應(yīng)產(chǎn)物，其中胺上的一個(gè)至所有活性氫原子被取代，胺類例如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、六亞甲基二胺和1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷，2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和4-(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪與單官能胺或多官能胺類的反應(yīng)產(chǎn)物，其中胺上的一個(gè)至所有活性氫原子被取代，胺類例如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、六亞甲基二胺和1，2-二(3-氨基丙氨基)乙烷，2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和4-(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪與單官能胺或多官能胺類的反應(yīng)產(chǎn)物，其中胺上的一個(gè)至所有活性氫原子被取代，例如與乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、六亞甲基二胺和1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷，1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷與2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪和4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合物，N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺，8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，低聚2，2，4，4-四甲基-20-(環(huán)氧乙基甲基)-7-氧雜-3，20-二氮雜-二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，低聚1，2，2，4，4-五甲基-20-(環(huán)氧乙基甲基)-7-氧雜-3，20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，低聚1-乙?；?2，2，4，4-四甲基-20-(環(huán)氧乙基甲基)-7-氧雜-3，20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮，2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-3，20-二氮雜二螺[5.1.11.2]-二十一烷-21-酮，2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-21-氧代-3，20-二氮雜二螺[5.1.11.2]-二十一烷-3-丙酸十二烷酯，2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-21-氧代-3，20-二氮雜二螺[5.1.11.2]-二十一烷-3-丙酸十四烷酯，2，2，3，4，4-五甲基-7-氧雜-3，20-二氮雜二螺-[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，2，2，3，4，4-五甲基-7-氧雜-21-氧代-3，20-二氮雜二螺-[5.1.11.2]二十一烷-3-丙酸十二烷酯，2，2，3，4，4-五甲基-7-氧雜-21-氧代-3，20-二氮雜二螺-[5.1.11.2]二十一烷-3-丙酸十四烷酯，3-乙?；?2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-21-氧代-3，2 0-二氮雜二螺-[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，3-乙?；?2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-21-氧代-2-氮雜-二螺-[5.1.11.2]二十烷-3-丙酸十二烷酯，3-乙?；?2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-21-氧代-3，20-二氮雜二螺[5.1.11.2]-二十一烷-3-丙酸十四烷酯，1，1’，3，3’，5，5’-六氫-2，2’，4，4’，6，6’-六氮雜-2，2’，6，6’-雙亞甲基-7，8-二氧代-4，4’-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)聯(lián)苯，聚-N，N’-雙-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，8-二氮雜癸烯，2，2，6，6-四甲基-4-烯丙氧基哌啶和聚甲基氫化硅氧烷(摩爾質(zhì)量最高為4000)的加合物，1，2，2，6，6-五甲基-4-烯丙氧基哌啶和聚甲基氫化硅氧烷(摩爾質(zhì)量最高為4000)的加合物，N，N’-二甲酰-N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺，N，N’-二甲酰-N，N’-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺，5，11-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-3，5，7，9，11，13-六氮雜四-環(huán)[7.4.0.02.7.13.13]十四烷-8，1 4-二酮，5，11-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-3，5，7，9，11，13-六氮雜四-環(huán)[7.4.0.02.7.13.13]十四烷-8，14-二酮，[(4-甲氧苯基)亞甲基]-丙二酸雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，[(4-甲氧苯基)-亞甲基]-丙二酸雙-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，2，4，6-三(N-環(huán)己基-N-[2-(3，3，4，5，5-五甲基哌嗪酮-1-基)乙基]氨基)-1，3，5-三嗪，含甲基苯乙烯的苯乙烯和與4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶和十八胺反應(yīng)的馬來酐的共聚物，含α-甲基苯乙烯的苯乙烯和與4-氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶和十八胺反應(yīng)的馬來酐的共聚物，含2，2’-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]雙[乙醇]作為二醇組分的聚碳酸酯，含2，2’-[(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亞氨基]雙[乙醇]作為二醇組分的聚碳酸酯，馬來酐和與4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶反應(yīng)的最高為C30的α-烯烴的共聚物，馬來酐和與1-乙?；?4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶反應(yīng)的最高為C30的α-烯烴的共聚物，馬來酐和與4-氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶反應(yīng)的最高為C30的α-烯烴的共聚物，以及上述哌啶上含游離NH基團(tuán)的化合物的N-烷基-和N-芳氧基衍生物，特別是C1-C18的α-甲基芐氧基和烷氧基。
2.7 草酰胺類，例如4，4’-二辛氧基草酰替苯胺，2，2’-二乙氧基苯胺，2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基草酰替苯胺，2，2’-雙十二烷氧基-5，5’-二叔丁基草酰替苯胺，2-乙氧基-2’-乙基草酰替苯胺，N，N’-雙(3-二甲氨基丙基)-草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基草酰替苯胺及其與2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基草酰替苯胺的混合物，以及被鄰-與對-甲氧基二取代的草酰替苯胺的混合物和被鄰-與對-乙氧基二取代的草酰替苯胺的混合物。
2.8 2-(2-羥苯基)-1，3，5-三嗪類，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧苯基)-4’，6-雙(2’，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羥苯基)-4，6-雙(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羥苯基)-4，6-雙(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-雙(2-羥基-4-丙氧苯基)-6-(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧苯基)-4，6-雙(4-甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十二烷氧苯基)-4，6-雙(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十三烷氧苯基)-4，6-雙(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-[4-十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥丙氧基]-2-羥苯基]-4，6-雙(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-甲氧苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪。
3.金屬減活化劑，例如N，N’-二苯基草酰胺，N-水楊醛-N’-水楊酰肼，N，N’-雙(水楊酰)肼，N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)肼，3-水楊酰氨基-1，2，4-三唑，雙(苯亞甲基)草酰二酰肼，草酰替苯胺，間苯二酰二酰肼，癸二酰雙苯基酰肼，N，N’-二乙酰己二酰二酰肼，N，N’-雙(水楊酰)草酰二酰肼，N，N’-雙(水楊酰)硫代丙酰二酰肼。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如亞磷酸三苯基酯，二苯基烷基亞磷酸酯，苯基二烷基亞磷酸酯，三(壬苯基)亞磷酸酯，亞磷酸三月桂酯，三(十八烷基)亞磷酸酯，二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯，亞磷酸三(2.4-二叔丁苯)酯，雙異癸基季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4-二叔丁苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，6-二叔丁基-4-甲苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，雙異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4-二叔丁基-6-甲苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4，6-三叔丁苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯，四(2，4-二叔丁苯基)4，4’-二亞苯基二亞膦酸酯，6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜phosphocin，6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜phosphocin，亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲苯基)甲酯，亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲苯基)乙酯，亞磷酸三(2-叔丁基-4-硫代(2’-甲基-4’-羥基-5’-叔丁基)苯基-5-甲基)苯酯，2，2’，2”-次氮基[三(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-聯(lián)苯-2，2’-二基)亞磷酸三乙酯]，雙[2-甲基-4，6-雙(1，1-二甲基乙基)苯酚]亞磷酸乙酯。
5.羥胺類，例如N，N-二芐基羥胺，N，N-二乙基羥胺，N，N-二辛基羥胺，N，N-二月桂基羥胺，N，N-雙十四烷基羥胺，N，N-雙十六烷基羥胺，N，N-雙十八烷基羥胺，N-十六烷基-N-十八烷基羥胺，N-十七烷基-N-十八烷基羥胺，和由氫化動(dòng)物脂肪胺制備的N，N-二烷基羥胺類。
6.硝酮類，例如N-芐基α-苯基硝酮，N-乙基α-甲基硝酮，N-辛基α-己基硝酮，N-月桂基α-十一烷基硝酮，N-十四烷基α-十三烷基硝酮，N-十六烷基α-十五烷基硝酮，N-十八烷基α-十七烷基硝酮，N-十六烷基α-十七烷基硝酮，N-十八烷基α-十五烷基硝酮，N-十七烷基α-十七烷基硝酮，N-十八烷基α-十六烷基硝酮，由氫化動(dòng)物脂肪胺制備的N，N-二烷基羥胺衍生得到的硝酮。
7.沸石和水滑石，例如DHT 4A。這類水滑石可用下列通式來描述[(M2+)1-x(M3+)x(OH)2(An-)x/nyH2O]，其中，(M2+)是Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Pb、Sn和Ni(M3+)是Al、B和Bi
An-是一種n價(jià)陰離子n是1～4的整數(shù)x為0～0.5間的值y為0～2間的值A(chǔ)是OH-、Cl-、Br-、I-、ClO4-、CH3COO-、C6H5COO-、CO32-、SO42-、(OOC-COO)2-、(CHOHCOO)22-、(CHOH)4CH2OHCOO-、C2H4(COO)22-、(CH2COO)22-、CH3CHOHCOO-、SiO32-、SiO44-、Fe(CN)63-、Fe(CN)64-、BO33-、PO33-和HPO42-。
優(yōu)選采用其中(M2+)為(Ca2+)、(Mg2+)或(Mg2+)和(Zn2+)混合物的水滑石；(An-)為CO32-、BO33-和PO33-；x的值為0～0.5，y的值為0～2。也有可能采用具有下列通式的水滑石[(M2+)x(Al3+)2(OH)2x+6nz(An-)2yH2O].其中，(M2+)是Mg2+和Zn2+，但是更優(yōu)選Mg2+。(An-)是一種陰離子，特別是選自CO32-、(OOC-COO)2-、OH-和S2-，其中n描述了該離子的化合價(jià)。y是正數(shù)，更優(yōu)選為0～5，特別優(yōu)選為0.5～5。x和z為正值，優(yōu)選x為2～6，優(yōu)選z應(yīng)小于2。特別優(yōu)選具有下列通式的水滑石Al2O3×6MgO×CO2×12H2O，Mg4.5Al2(OH)13×CO3×3.5H2O，4MgO×Al2O3×CO2×9H2O，4MgO×Al2O3×CO2×6H2O，ZnO×3MgO×Al2O3×CO2×8-9H2O，ZnO×3MgO×Al2O3×CO2×5-6H2O，Mg4.5Al2(OH)13×CO3.
基于總的聚合物配方，優(yōu)選用于聚合物中的水滑石的重量百分比濃度為0.01～5％，特別優(yōu)選為0.2～3％。
8.硫代協(xié)合劑，例如硫代二丙酸二月桂酯和硫代二丙酸二硬脂酯。
9.過氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸的酯類，例如月桂酯、硬脂酯、肉豆蔻酯或十三烷酯，巰基苯并咪唑，2-巰基苯并咪唑的鋅鹽，烷基二硫代氨基甲酸鋅，二丁基二硫代氨基甲酸鋅，雙十八烷基一硫化物，雙十八烷基二硫化物，季戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
10.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如與碘化物和/或磷化合物結(jié)合的銅鹽，和二價(jià)錳鹽。
11.堿性共穩(wěn)劑，例如蜜胺，聚乙烯基吡咯烷酮，二氰基二酰胺，氰脲酸三烯丙酯，脲的衍生物，肼的衍生物，胺類，聚胺類，聚氨酯類，高級脂肪酸的堿金屬和堿土金屬鹽例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山崳酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉、棕櫚酸鉀、鄰苯二酚銻或鄰苯二酚錫，乳酸的堿金屬和堿土金屬鹽以及鋅鹽或鋁鹽。
12.成核劑，如無機(jī)物例如滑石，金屬氧化物例如氧化鈦或氧化鎂，優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽，有機(jī)化合物例如一元羧酸或多元羧酸和它們的鹽類，例如4-叔丁基安息香酸、己二酸；二苯基乙酸；琥珀酸鈉或安息香酸鈉；芳香醛和多官能醇類如山梨糖醇的縮醛，例如1，3-2，4-二(4-苯亞甲基)-D-山梨糖醇、1，3-2，4-二(亞甲苯基)-D-山梨糖醇和1，3-2，4-二(4-乙基苯亞甲基)-D-山梨糖醇，聚合物例如離子共聚物(離聚物)。
13.填充劑和加固劑，例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和金屬氫氧化物、碳黑、石墨、木粉和其它天然產(chǎn)物的粉料或纖維及合成纖維。
14.其它添加劑，例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變學(xué)添加劑、催化劑、均化助劑、光學(xué)增亮劑、防火劑、抗靜電劑和發(fā)泡劑。
15.苯并呋喃酮和吲哚滿，例如在US-4325863、US-4338244、US-5175312、US-5216052、US-5252643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839或EP-A-0591102中所描述的，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]-苯并呋喃-2-酮，3，3’-雙[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羥乙氧基]苯基)-苯并呋喃-2-酮，5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧苯基)-苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(3，5-二乙基-4-新戊酰氧苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。
如果在經(jīng)熱水保存之后或在熱水保存過程中，將上述混合物用于在水萃條件下所使用的有色聚烯烴制品中，這些混合物顯示出良好的長期性能，沒有顯著的顏色強(qiáng)度損耗。該聚烯烴樹脂也可被涂敷或?qū)訅涸诮饘僦破啡玟摴芑蚝Ｓ秒娎|上。
特別是在熱水處理過程中或在熱水處理之后，上述用于穩(wěn)定處于水萃條件下的有色聚烯烴制品的穩(wěn)定劑體系能夠防止因遷移出聚合物樹脂而引起的最初損耗。這種性能明顯改善了相關(guān)制品的長期穩(wěn)定性。
從用于穩(wěn)定處于水萃條件下的有色聚烯烴制品的現(xiàn)有技術(shù)狀態(tài)來考慮，不曾預(yù)料到特殊穩(wěn)定劑具有如此明顯的改善作用和如此大的貢獻(xiàn)。
下列實(shí)施例將闡述本發(fā)明。下列“份”或“百分比”指的是“重量份”或“重量百分比”。
使用藍(lán)色試驗(yàn)樣品時(shí)，已經(jīng)另外加入了2份稱作Remafin-Blue154的母料，它包含4.1％Pigment Blue和2.8％ TiO2(金紅石型)。
在聚合物的存在下，添加劑已經(jīng)溶解于丙酮中，此后在真空條件下蒸發(fā)掉溶劑。
在T＝210-240℃/125rpm條件下，用單螺桿擠出機(jī)(Brabender型，螺桿直徑為16毫米，L/D＝20)使之均勻化。通過加入顏料-母料，可在相同條件下進(jìn)行另一次三倍擠出。
通過從壓制板(300×300毫米，厚度為1毫米)上沖壓物體來制備試驗(yàn)樣品，該壓制板本身是如下制備的在T＝185℃下，用蒸汽加熱/水冷卻的水壓機(jī)；接觸壓力30bar保持5分鐘；最后壓力200bar下保持3分鐘。試驗(yàn)步驟于T＝90℃下將樣品熱水保存2個(gè)月。然后用Minolta CM 3500d型分光光度計(jì)測量如CIELAB體系中所定義的參數(shù)b*0。接著于120℃下將該樣品保存在循環(huán)空氣爐中。以每周的間隔，取出個(gè)別配方的樣品，測量它們的實(shí)際b*值。在爐中保存0周和5周后的b*結(jié)果列于表1中。
表1不同穩(wěn)定的藍(lán)色PE-HD樣品(厚度為1毫米)的水保存(90℃/2月)和爐內(nèi)老化(120℃/5周)效果；顏料2.2％Ramafin-blue；堿穩(wěn)定劑0.1％三(2，4-二叔丁苯基)亞磷酸酯，0.1％硬脂酸鈣
實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)清楚表明，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物具有驚人的良好穩(wěn)定性。
權(quán)利要求
1.一種用于有色熱塑聚合物的穩(wěn)定劑組合物，包括a)至少一種位阻胺，其中之一必須是表氯醇和2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-3，20-二氮雜-20-(2，3-環(huán)氧丙基)-二螺-[5.1.11.2]-二十一烷-21-酮(LS 1)，其余是聚-{[6[1，1，3，3-四甲基丁基)-亞氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][2-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-氨基]-1，6-亞己基-[4-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-亞氨基]}(LS 2)或者是聚-(N-羥乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基-哌啶基-琥珀酸酯)(LS 3)，和b)至少一種酚類抗氧化劑，其中，組分a)的總重量比對組分b)的總重量比為10∶1至1∶5。
2.權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑組合物，其中，組分b)選自化合物(AO 1)～(AO 8)雙-[3，3-雙-(4’-羥基-3’-叔丁苯基)-丁酸]-乙二醇酯(AO 1)，四亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)-氫化肉桂酸酯(AO 2)，十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯(AO 3)，4，4’，4”-[(2，4，6-三甲基-1，3，5-苯三基)-三(亞甲基)]-三[2，6-雙(1，1-二甲基乙基)-苯酚](AO 4)，1，3，5-三嗪-2，4，6(1 H，3H，5H)-三酮，1，3，5-三[[4-(1，1-二甲基乙基)-3-羥基-2，6-二甲苯基]甲基](AO 5)，苯酚，4，4’，4”-(1-甲基-1-丙基-3-亞基)三[2-(1，1-二甲基乙基)-5-甲基(AO 6)，苯酚，2，6-雙[[3-(1，1-二甲基乙基)-2-羥基-5-甲苯基]八氫-4，7-亞甲基-1H-茚基]-4-甲基(AO 7)，或苯丙酸，3-(1，1-二甲基乙基)-4-羥基-5-甲基-2，4，8，10-四氧雜-螺[5.5]十一烷-3，9-二基雙(2，2-二甲基-2，1-二亞甲基)酯(AO8)。
3.權(quán)利要求2的穩(wěn)定劑組合物，其中，組分b)是化合物(AO 1)、(AO 2)或(AO 3)或者是它們的任意混合物。
4.權(quán)利要求3的穩(wěn)定劑組合物，其中，組分b)是化合物(AO 1)和(AO 2)的重量比為2∶1～1∶2的混合物。
5.權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)的穩(wěn)定劑組合物，其中，作為組分c)的附加紫外吸收劑為methanone，[2-羥基-4-(辛氧基)苯基]苯基](UV1)或苯酚，2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1，1-二甲基乙基)-4-甲基(UV 2)或2-羥二苯酮，2-(2-羥苯基)-苯并三唑，2-(2-羥苯基)-1，3，5-苯并三嗪，N，N’-草酰二苯胺，肉桂酸酯或水楊酸酯，其中，組分a)∶組分b)∶組分c)的重量比為5∶1∶1～1∶5∶5。
6.權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)的穩(wěn)定劑組合物的用法，其中，基于聚合物，加入有色熱塑聚合物中的量為0.001～2.000重量％。
7.權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)的穩(wěn)定劑組合物的用法，其中，基于聚合物，加入到有色熱塑聚合物中的量為0.020～0.20重量％。
8.權(quán)利要求6或7所述的用法，其中，所述熱塑聚合物為聚乙烯。
9.與水長期接觸的有色熱塑聚合物的穩(wěn)定方法，包括在加工前或加工過程中向其中加入穩(wěn)定量的權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)的穩(wěn)定劑組合物。
10.權(quán)利要求9所述的方法，其中，基于熱塑聚合物，所述穩(wěn)定劑組合物的加入量為0.020～0.20重量％。
全文摘要
本發(fā)明涉及協(xié)合穩(wěn)定劑組合物，它包含受阻胺穩(wěn)定劑(HAS)和酚類抗氧化劑，如果合適，還包含紫外吸收劑，用于與水長期接觸的有色熱塑聚合物，特別是聚烯烴管和其它聚烯烴模制材料。通過標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法例如顏色測量法測得這些混合物具有良好的長期性能。
文檔編號C08K5/353GK1444624SQ01813539
公開日2003年9月24日 申請日期2001年8月8日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月9日
發(fā)明者J·馬利克, C·克雷恩克 申請人:克萊里安特財(cái)務(wù)(Bvi)有限公司