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利用硝基氧和其它共添加劑抑制紙漿及紙張的返黃的制作方法

文檔序號:3525834閱讀:456來源:國知局
專利名稱:利用硝基氧和其它共添加劑抑制紙漿及紙張的返黃的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種通過添加硝基氧,羥胺或其鹽和其它共添加劑而阻止紙漿或紙張亮度損失并增強其抗返黃性能地方法,其中所述紙漿或紙張仍包含木素。另外,本發(fā)明還涉及1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇的選擇性衍生物或其羥胺鹽的新穎化合物。
背景技術(shù)
高得率及超高得率木漿將發(fā)生快速的光誘導的褪色,特別是當它們暴露于室內(nèi)熒光及日光的近紫外光(波長300-400nm)時。這些特性使其用途局限于短命、低價值的紙產(chǎn)品。可將高得率及超高得率木漿漂白至高白度值。如果該白度相對于褪色是穩(wěn)定的,那么,這些漂白的高得率紙漿將能大量地替代更為昂貴的、全漂白的、低得率化學紙漿。
這種褪色歸因于高得率紙漿中所包含的總計約20-45%質(zhì)量的木素。在所述的褪色反應(yīng)過程中,苯氧游離基是關(guān)鍵的中間體。為解釋其形成,已提出了若干種光誘導的反應(yīng),如從木素的苯酚基團中除去氫原子,分解木素中的苯乙?;し蓟鸦鶊F的芳基醚鍵,或破壞木素中由飽和芳基-丙三醇β-芳基醚結(jié)構(gòu)形成的羰游離基。苯氧游離基通過其它氧-中心基團(烷氧基,過氧基,羥基和過羥基)而被氧化,以便形成黃色發(fā)色團。(C.Heitner的“木質(zhì)纖維素材料的光化學”,C.Heitner,J.C.Scaiano編輯ACS Sym.Ser.531,1-25(1993)。)
I.E.Arakin等人的Khymiya drevesiny(木材化學),1982,No.2,114和A.D.Sergeev等人的ibid,1984,No.5,20披露了應(yīng)用亞氨氧基基團如TEMPO(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)在利用一段氧-堿法的木材脫木素作用中是有效的,但其中沒有提及或提出對于阻止由所述處理的木材制得的紙漿或紙張的光誘導褪色方面,由TEMPO提供的任何活性。
EP717,143和WO97/36041描述了一種改變、降低、或漂白木素和含木素材料的多組分體系,所述體系包含氧化催化劑,和N-羥基介質(zhì)化合物如N-羥基鄰苯二甲酰亞胺或二烷基羥胺。這些參考文獻的目的在于木材的脫木素。其中沒有提及或提出在阻止由所述處理的木材制得的紙漿或紙張的光誘導的褪色方面,由N-羥基化合物所提供的任何活性。
V.I.Khodyrev等人的Vysokomol soyed,A29,No.3,616(1987)[Poly-mer Sci.U.S.S.R.,29,No.3,688(1987)]指出通過氧的光致引發(fā)的氧化作用將使纖維素紡織材料如亞麻或棉發(fā)生老化。UV吸收劑不能提供任何保護作用,并且在實際應(yīng)用中是有害的。該文的作者指出穩(wěn)定的硝?;鶊F1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與纖維素中的烷基基團反應(yīng),以給纖維素提供有利的穩(wěn)定的活性。該文作者沒有提出這種穩(wěn)定的活性可成功地用于由該纖維素制得的含木素紙漿和/或紙張中。
M-K.Syker等人的J.Assn.Paper Pulp Tech,29,135(1990)披露了選擇性的金屬鹽如硫酸鎂和低級鏈烷酸抑制漂白紙漿的回色。
P.Fornier de Violet等人的“纖維素化學工藝”,24,225(1990)指出使用UV吸收劑和氫給予劑如硫醇,抗壞血酸等有助于阻止過氧化氫漂白木漿的光引發(fā)的褪色,但還指出鏈破壞劑如位阻酚和位阻胺(含有>N-H或>N-CH2-部分)對于阻止光引發(fā)的褪色沒有任何作用,甚至有有害的作用。
R.Agnemo等人的“Holzforschung”(1991),45(Suppl),101證實游離羥基加上木素將使紙漿和紙張產(chǎn)生不希望的光致返黃。
S.Omori等人的J.Assn.Paper Pulp Tech,48,1388(1993)描述了抗氧劑和UV吸收劑在返光方面的作用,并推斷抗氧劑和UV吸收劑的混合物能阻止返色并且在活性方面具有協(xié)同作用。
M.Paulsson等人的Nordic Pulp Pap.Res.J.,(1995),10(1),62-67指出通過乙?;饔?,能使未漂白紙張或過氧化氫漂白的TMP紙漿取得有效的光穩(wěn)定化作用。
對于抑制機械紙漿的返黃而言,業(yè)已提出的許多不同的方法。這些方法包括使用游離基清除劑和抗氧劑;UV-屏蔽劑;在發(fā)色團形成之后將其消除;通過烷基化或乙?;鼓舅鼗瘜W改性;聚合抑制劑;以及結(jié)合使用兩種共添加劑。Z-H.Wu等人的Holzforschung,48,(1994),400討論了在機械制漿期間,使用游離基清除劑如苯基-N-叔丁基硝酮,以減少發(fā)色團的形成,并且給出更為光穩(wěn)定的紙漿。
C.Heitner在紙漿漂白原理和實踐中的“Chemistry of BrightnessReversion and it Control,第5章”(C.W.Dence,D.W.Reeve編輯,TAPPI Press,Atlanta,1996,第183-211頁)中概述了含木素紙漿如熱磨機械漿(TMP)和化學熱磨機械漿(CTMP)的熱和光誘導返黃的現(xiàn)有技術(shù)狀況,指出了這些不希望作用的嚴重性,然后一般性地討論了目前克服該問題的方法。這些方法包括漂白,使用亞磷酸鹽,UV吸收劑,聚亞烷基二醇和游離基清除劑如抗壞血酸,硫醇,硫醚,二烯以及脂族醛和螯合劑如乙二胺四乙酸(EDTA)。作者推斷盡管取得了很大的進展,但找到成功的和實際的解決含木素紙漿和/或紙張亮度損失和不希望的返黃的解決方法之前,仍有許多需要做的工作。
詳細描述的本發(fā)明提供了這樣的一種解決方法,在該方法中使用選擇性的位阻胺硝基氧,位阻胺羥胺或其鹽,以及與選擇性的UV吸收劑和金屬螯合劑結(jié)合可以阻止仍包含木素的紙漿或紙張的亮度損失并增加其抗返黃性能。
發(fā)明詳述
將羥胺或硝基氧游離基基團單獨添加至高得率漿的紙張中,或與UV吸收劑,金屬螯合劑,熒光增白劑和/或穩(wěn)定聚合物一起添加時,將有效地取得光熱穩(wěn)定性,該穩(wěn)定性類似于由硫酸鹽漿制得的紙張的穩(wěn)定性。
羥胺和硝基氧已知是有效的游離基截留劑,并且可以阻止鄰-醌酮的產(chǎn)生;UV吸收劑限制其施加的下層基材中的光化學性,并最終減少游離基的產(chǎn)生。UV吸收劑和硝基氧當單獨使用時,在阻止導致紙張返黃的某些游離基化學方面都是有效的。然而,當一起使用時,羥胺或硝基氧和UV吸收劑能有效地阻止在環(huán)境熒光條件下暴露至少200天(每天24小時)的含木素紙張的光化學返黃。當與金屬螯合劑如二亞乙基三胺五乙酸,或聚合抑制劑如聚乙二醇結(jié)合使用時,這兩種穩(wěn)定劑都顯示出增強的抑制活性。
更準確地說,本發(fā)明涉及具有降低亮度損失并增強耐返黃性能的組合物,所述組合物包含
(a)仍包含木素的紙漿或紙張,和
(b)結(jié)構(gòu)式I或II的有效穩(wěn)定量的位阻胺化合物,
式中G1和G2獨立地為1-4碳原子的烷基,或者一起組成五亞甲基,
Z1和Z2分別為甲基,或Z1和Z2一起形成可以另外地被酯,醚,羥基,氧,羥腈,酰胺,氨基,羧基或氨基甲酸乙酯基團取代的連接部分,
E為氧基;羥基;氫;烷基,被羥基,氧基或羧基取代的或被氧或羧基隔斷的烷基;鏈烯基;炔基;環(huán)烷基;環(huán)烯基;二環(huán)烷基;烷氧基;被羥基,氧基或羧基取代的或被氧或羧基隔斷的烷氧基;環(huán)烷氧基;鏈烯氧基;環(huán)烯氧基;芳烷基;芳烷氧基;?;籖’(C=O)O-;R’O(C=O)O-;R’N(C=O)O-或氯,其中R’為脂族或芳族部分,
X為無機或有機陰離子,和
其中陽離子的總電荷h等于陰離子的總電荷j,前提條件是結(jié)構(gòu)式I的化合物不是二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯或1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的縮聚物。
優(yōu)選的是,所述組合物是這樣的組合物在組分(b)的化合物中,E為氧基,羥基,鏈烯氧基,芳烷氧基,烷氧基或被氧基取代或被羧基隔斷的烷基,更優(yōu)選的是,其中E為氧基,羥基或鏈烯氧基,尤其是其中E為氧基或羥基;最優(yōu)選的是其中E為羥基。
E的具體含義方便地知下面的式A至EE和A*至EE*給出,只要它們在上述E的定義范圍內(nèi)就行。
X的例子包括磷酸鹽,碳酸鹽,碳酸氫鹽,硝酸鹽,氯化物,溴化物,亞硫酸氫鹽,亞硫酸鹽,硫酸氫鹽,硼酸鹽,羧酸鹽,烷基磺酸鹽或芳基磺酸鹽,或膦酸鹽,如二亞乙基三胺五甲基膦酸鹽。X作為羧酸鹽尤其是主要是1-18個碳原子的一-,二-,三-或四羧酸鹽,如甲酸鹽,乙酸鹽,苯甲酸鹽,檸檬酸鹽,草酸鹽,酒石酸鹽,丙烯酸鹽,聚丙烯酸鹽,富馬酸鹽,馬來酸鹽,衣康酸鹽,乙醇酸鹽,葡萄糖酸鹽,蘋果酸鹽,扁桃酸鹽,惕各酸鹽,抗壞血酸鹽,聚甲基丙烯酸鹽;或次氮基三乙酸,羥乙基乙二胺三乙酸,乙二胺四乙酸或二亞乙基三胺五乙酸的羧酸鹽。
最為優(yōu)選的是,X為氯化物,亞硫酸氫鹽,硫酸氫鹽,硫酸鹽,磷酸鹽,硝酸鹽,抗壞血酸鹽,乙酸鹽,檸檬酸鹽或乙二胺四乙酸或二亞乙基三胺五乙酸的羧酸鹽;尤其是其中X為亞硫酸氫鹽或檸檬酸鹽。
h和j優(yōu)選從1-5。
優(yōu)選的是,Z1和Z2作為連接部分為2或3個碳原子或者1或2個碳原子和一個氮或氧原子與結(jié)構(gòu)式I或II中的剩余結(jié)構(gòu)一起形成飽和5-或6-元雜環(huán)的鏈,該連接部分可以如上所述被取代。在Z1和Z2本身中的取代基可以包含位阻胺部分。優(yōu)選的是包含1-4,尤其是1或2個位阻胺或位阻銨部分的結(jié)構(gòu)式I或II的化合物。優(yōu)選的是,Z1和Z2作為連接部分為包含1-200,尤其是1-60個碳原子和0-60,尤其是0-30個選自氧和氮雜原子的烴。
稱為芳基的任何基團主要表示C6-C12芳基,優(yōu)選苯基或萘基,尤其是苯基。
本發(fā)明組分(b)的化合物可以是純化合物或化合物的混合物。
稱為烷基的基團(在上述定義范圍內(nèi))主要是C1-C18烷基,例如,甲基,乙基,丙基如正丙基或異丙基,丁基如正丁基,異丁基,仲丁基和叔丁基,戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,十二烷基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基或十八烷基。
稱為亞烷基的基團(在上述定義范圍內(nèi))例如為亞甲基,1,2-亞乙基,1,1-亞乙基,1,3-亞丙基,1,2-亞丙基,1,1-亞丙基,2,2-亞丙基,1,4-亞丁基,1,3-亞丁基,1,2-亞丁基,1,1-亞丁基,2,2-亞丁基,2,3-亞丁基,或-C5H10-,-C6H12-,-C7H14-,-C8H16-,-C9H18-,-C10H20-,-C11H22-,-C12H24-,-C13H26-,-C14H28-,-C15H30-,-C16H32-,-C17H34-,-C18H36-。
稱為環(huán)烷基或環(huán)烷氧基的基團主要是C5-C12環(huán)烷基或C5-C12環(huán)烷氧基,環(huán)烷基部分是例如環(huán)戊基,環(huán)己基,環(huán)庚基,環(huán)辛基,環(huán)壬基,環(huán)癸基,環(huán)十一烷基,或環(huán)十二烷基。環(huán)烯基主要是C5-C12環(huán)烯基,包括環(huán)戊烯基,環(huán)己烯基,環(huán)庚烯基,環(huán)辛烯基,環(huán)壬烯基,環(huán)癸烯基,環(huán)十一碳烯基,環(huán)十二碳烯基。
芳烷基或芳烷氧基優(yōu)選是苯烷基或苯烷氧基,其是被苯基取代的烷基或烷氧基。在所述定義范圍內(nèi)的苯烷基或苯烷氧基的例子是芐基,芐氧基,α-甲基芐基,α-甲基芐氧基,枯基,枯基氧基。
殘余的烯基,如在E或其它的定義中,主要是2-18碳原子的烯基,最優(yōu)選的是烯丙基。
殘余的炔基,如在上述E的定義或其它定義中,主要是2-12個碳原子的炔基,優(yōu)選是炔丙基。
稱為酰基的基團主要是R(C=O)-,其中R是一個脂族或芳族部分。
脂族或芳族部分,如上述的或在E或其它定義中,主要是脂族或芳族C1-C30烴;其例子是芳基,烷基,環(huán)烷基,烯基,環(huán)烯基,二環(huán)烷基,二環(huán)烯基,以及這些基團的結(jié)合。
?;睦邮?-12碳原子的烷?;?,3-12碳原子的烯?;郊柞;?。
烷?;绨柞;?,乙?;;?,丁酰基,戊酰基,辛酰基;優(yōu)選的是C2-C8烷?;绕涫且阴;?。
殘余烯?;顑?yōu)選的是丙烯?;蚣谆;?。
在不同取代基中的烷基可以是線性的或支鏈的。
1-16碳原子的烷基的例子是甲基,乙基,丙基及其異構(gòu)體,丁基及其異構(gòu)體,戊基及其異構(gòu)體,和己基及其異構(gòu)體。
帶2-4個碳原子的烯基的例子是乙烯基,丙烯基,丁烯基。
被一個或兩個氧原子隔斷的帶1-4個碳原子的烷基的例子是-CH2-O-CH3,-CH2-CH2-O-CH3,-CH2-CH2-O-CH2-CH3,-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3,或-CH2-O-CH2-O-CH3。
帶2-6個碳原子的羥基取代的烷基的例子是羥乙基,二羥基乙基,羥丙基,二羥丙基,羥丁基,羥戊基或羥己基。
優(yōu)選的組合物包含組分(b)的化合物,其中E為羥基,烯氧基,芳烷氧基,被氧基取代或被羧基隔斷的烷氧基,并且X為氯化物,硫酸氫鹽,硫酸鹽,甲酸鹽,乙酸鹽,苯甲酸鹽,草酸鹽,檸檬酸鹽,乙二胺四乙酸或二亞乙基三胺五乙酸或聚丙烯酸的羧酸鹽。
另外也優(yōu)選的是這樣的組合物,在組分(b)的化合物中,E為羥基或烯氧基,并且X為氯化物,硫酸氫鹽,硫酸鹽,檸檬酸鹽或乙二胺四乙酸或二亞乙基三胺五乙酸的羧酸鹽。
最優(yōu)選的是這樣的組合物,在組分(b)的化合物中,E為羥基,X為檸檬酸鹽。
優(yōu)選的是,組分(b)的位阻胺化合物是結(jié)構(gòu)式A至EE和A*至EE*的那些化合物
式中E為氧基,羥基,氫,1-18碳原子的烷基,被1-3個羥基取代的2-12碳原子的烷基或被1-4個氧原子隔斷的所述的烷基,或者被所述羥基取代并被所述氧原子隔斷的所述烷基,2-18碳原子的烯基,2-12碳原子的炔基,5-12碳原子的環(huán)烷基,5-12碳原子的環(huán)烯基,6-10碳原子的二環(huán)烷基,1-18碳原子的烷氧基,被1-3個羥基取代的2-12碳原子的烷氧基或被1-4個氧原子隔斷的所述烷氧基或被-COOZ取代的所述烷氧基,其中Z為氫或1-4個碳原子的烷基,5-12碳原子的環(huán)烷氧基,5-12碳原子的環(huán)烯氧基,2-18碳原子的烯氧基,7-15碳原子的芳烷基,7-15碳原子的芳烷氧基,2-12碳原子的烷?;?-12碳原子的烯?;郊柞;騌’(C=O)O-,R’O(C=O)O-,R’N(C=O)O-,式中R’為1-6個碳原子的烷基或苯基,
R為氫或甲基,
在結(jié)構(gòu)式A和A*中,
n為1或2,
當n為1時,
R1為氫,1-18碳原子的烷基,2-18碳原子的烯基,炔丙基,縮水甘油基,被1-20個氧原子隔斷的2-50碳原子的烷基,被1-10個羥基取代的或被所述氧原子隔斷并被所述羥基取代的所述烷基,或者,
R1為被羧基或被-COOZ取代的1-4碳原子的烷基,式中Z為氫,1-4碳原子的烷基或苯基,或者其中Z為被-(COO-)nMn+取代的所述烷基,式中n為1-3,M為元素周期表第一,第二或第三族的金屬離子或Zn,Cu,Ni或Co,或者M為Nn+(R2)4,式中R2為1-8碳原子的烷基或芐基,
當n為2時
R1為1-12碳原子的亞烷基,4-12碳原子的亞烯基,亞二甲苯基,或被1-20個氧原子隔斷的,被1-10個羥基取代的或被所述氧原子隔斷并被所述羥基基團取代的1-50碳原子的亞烷基,
在結(jié)構(gòu)式B和B*中
m為1-4,
當m為1時,
R2為1-18碳原子的烷基,被-COO-隔斷的3-18碳原子的烷基,被COOH或COO-取代的3-18碳原子的烷基,或者R2為-CH2(OCH2CH2)nOCH3,其中n為1-12,或
R2為5-12碳原子的環(huán)烷基,6-12碳原子的芳基,或被1-4個含1-4個碳原子的烷基基團取代的所述芳基,或
R2為-NHR3,式中R3為1-18碳原子的烷基,5-12碳原子的環(huán)烷基,6-12碳原子的芳基,或被1-4個含1-4個碳原子的烷基取代的所述芳基,或
R2為-N(R3)2,式中R3如上定義,
當m為2時,
R2為1-12碳原子的亞烷基,4-12碳原子的亞烯基,亞二甲苯基,被-COO-隔斷的2-12碳原子的亞烷基,被COOH或COO-取代的3-18碳原子的亞烷基,或者R2為-CH2(OCH2CH2)nOCH2-,式中n為1-12,或
R2為5-12碳原子的環(huán)亞烷基,7-15碳原子的亞芳烷基或6-12碳原子的亞芳基,或
R2為-NHR4NH-,式中R4為2-18碳原子的亞烷基,5-12碳原子的環(huán)亞烷基,8-15碳原子的亞芳烷基或6-12碳原子的亞芳基,或
R2為-N(R3)R4N(R3)-,式中R3和R4如上定義,或
R2為-CO-或-NH-CO-NH-,
當m為3時,
R2為3-8碳原子的烷三基,或苯三基,或
當m為4時,
R2為5-8碳原子的烷四基或苯四基,
在結(jié)構(gòu)式C和C*中,
R10為氫,1-18碳原子的烷基,5-12碳原子的環(huán)烷基,7-15碳原子的芳烷基,2-18碳原子的烷?;?,3-5碳原子的烯?;虮郊柞;?,
x為1或2,
當x為1時,
R11為氫,1-18碳原子的烷基,2-18碳原子的烯基,炔丙基,縮水甘油基,被1-20個氧原子隔斷的2-50碳原子的烷基,被1-10個羥基取代的或被所述氧原子隔斷并被所述羥基取代的所述烷基,或者,
R11為被羧基或被-COOZ取代的1-4碳原子的烷基,式中Z為氫,1-4碳原子的烷基或苯基,或者其中Z為被-(COO-)nMn+取代的所述烷基,式中n為1-3,M為元素周期表第一,第二或第三族的金屬離子或Zn,Cu,Ni或Co,或者M為Nn+(R2)4,式中R2為氫,1-8碳原子的烷基或芐基,或
當x為2時,
R11為1-12碳原子的亞烷基,4-12碳原子的亞烯基,亞二甲苯基,或被1-20個氧原子隔斷的,被1-10個羥基取代的或被所述氧原子隔斷并被所述羥基取代的1-50碳原子的亞烷基,
在結(jié)構(gòu)式D和D*中,
R10如上定義,
y為1-4,和
R12如上面R2所規(guī)定,
在結(jié)構(gòu)式E和E*中,
k為1或2,
當k為1時,
R20和R21獨立地為1-12碳原子的烷基,2-12碳原子的烯基或7-15碳原子的芳烷基,或R20還可以是氫,或
R20和R21一起為2-8碳原子的亞烷基或被羥基取代的所述亞烷基,或是4-22碳原子的酰氧基-亞烷基,或
當k為2時,
R20和R21一起為(-CH2)2C(CH2-)2,
在結(jié)構(gòu)式F和F*中
R30為氫,1-18碳原子的烷基,芐基,縮水甘油基,或2-16碳原子的烷氧基烷基,
g為1或2,
當g為1時,當n為1時R31如上面R1所定義,
當g為2時,當n為2時R31如上面R1所定義,
在結(jié)構(gòu)式G和G*中,
Q1為-NR41-或-O-,
E1為1-3碳原子的亞烷基,或E1為-CH2-CH(R42)-O-,式中R42為氫,甲基或苯基,或E1為-(CH2)3-NH-,或E1為一直接的鍵,
R40為氫或1-18碳原子的烷基,
R41為氫,1-18碳原子的烷基,5-12碳原子的環(huán)烷基,7-15碳原子的芳烷基,6-10碳原子的芳基,或R41為-CH2-CH(R42)-OH-,式中R42如上定義,
在結(jié)構(gòu)式H和H*中,
p為1或2,
當x為1或2時,T4如R11所定義,
M和Y獨立地為亞甲基或羰基,優(yōu)選M為亞甲基,Y為羰基,
在結(jié)構(gòu)式I和I*中,
該結(jié)構(gòu)式表示其中T1為乙烯或1,2-丙烯的重復結(jié)構(gòu)單元,或者表示由與丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的α-烯烴共聚物衍生得到的重復結(jié)構(gòu)單元,并且其中
q為2-100,
Q1為-N(R41)-或-O-,式中R41如上定義,
在結(jié)構(gòu)式J和J*中,
r為1或2,
在結(jié)構(gòu)式A中,當n為1或2時,T7如上定義,
優(yōu)選的是,當r為2時,T7為八亞甲基,
在結(jié)構(gòu)式L和L*中,
u為1或2,
在結(jié)構(gòu)式A中,當n為1或2時,T13如對R1所規(guī)定,前提條件是,當u為1時,T13不為氫,
在結(jié)構(gòu)式M和M*中,
E1和E2各不相同,并且各自為-CO-或-N(E5)-,其中E5為氫,1-12碳原子的烷基或4-22碳原子的烷氧基羰基烷基,優(yōu)選的是,E1為-CO-,E2為-N(E5)-,
E3為氫,1-30碳原子的烷基,苯基,萘基,被氯或被1-4碳原子的烷基取代的所述苯基或所述萘基,或7-12碳原子的苯烷基,或被1-4碳原子的烷基取代的所述苯烷基,
E4為氫,1-30碳原子的烷基,苯基,萘基,或7-12碳原子的苯烷基,或
E3和E4一起為4-17碳原子的聚亞甲基,或被1-4個1-4碳原子的烷基取代的所述聚亞甲基,優(yōu)選的是甲基,
在結(jié)構(gòu)式N和N*中,
當n為1時,R1如結(jié)構(gòu)式A中的對R1所規(guī)定的,
G3為一直接的鍵,1-12碳原子的亞烷基,亞苯基或-NH-G1-NH-,其中G1為1-12碳原子的亞烷基,
在結(jié)構(gòu)式O和O*中
R10如結(jié)構(gòu)式C中對R10所定義的,
在結(jié)構(gòu)式P和P*中,
E6為脂族或芳族四價基團,優(yōu)選的是新戊四基或苯四基,
在結(jié)構(gòu)式T和T*中,
R51為氫1-18碳原子的烷基,5-12碳原子的環(huán)烷基,或6-10碳原子的芳基,
R52為氫或1-18碳原子的烷基,或
R51和R52一起為4-8碳原子的亞烷基,
f為1或2,
當f為1時,
當x為1時,R50如結(jié)構(gòu)式C中對R11所定義的,或R50為-(CH2)z-COOR54,其中z為1-4,R54為氫或1-18碳原子的烷基,或R54為元素周期表第一,第二或第三族的金屬離子或N(R55)4,式中R55為氫,1-12碳原子的烷基或芐基,
當f為2時,當x為2時,R50如結(jié)構(gòu)式C中對R11所定義的,
在結(jié)構(gòu)式U和U*中,
R53,R54,R55和R56獨立地為1-4碳原子的烷基,或一起為五亞甲基。
在結(jié)構(gòu)式V和V*中,
R57,R58,R59和R60獨立地為1-4碳原子的烷基,或一起為五亞甲基。
在結(jié)構(gòu)式W和W*中,
R61,R62,R63和R64獨立地為1-4碳原子的烷基,或一起為五亞甲基,
R65為1-5碳原子的烷基,
M為氫或氧,
其中,在結(jié)構(gòu)式X至CC和X*至CC*中,
n為2-3,
G1為氫,甲基,乙基,丁基或芐基,
m為1-4,
x為1-4,
當x為1時,R1和R2獨立地為1-18碳原子的烷基,被1-5個氧原子隔斷的所述烷基,被1-5個羥基取代的所述烷基,或被所述氧原子隔斷并被所述羥基取代的所述烷基;5-12碳原子的環(huán)烷基,7-15碳原子的芳烷基,6-10碳原子的芳基,或被1-3個1-8碳原子的烷基取代的芳基,或R1還可以為氫,
或R1和R2一起為四亞甲基,五亞甲基,六亞甲基,或3-氧雜五亞甲基,
當x為2時,
R1為氫,1-8碳原子的烷基,被1或2個氧原子隔斷的所述烷基,被羥基取代的所述烷基,或被1或2個氧原子隔斷并被羥基取代的所述烷基,
R2為2-18碳原子的亞烷基,被1-5個氧原子隔斷的所述亞烷基,被1-5個羥基取代的所述亞烷基,或被所述氧原子隔斷并被所述羥基取代的所述亞烷基;鄰-,間-或?qū)?亞苯基,或被1或2個1-4碳原子的烷基取代的所述亞苯基,或
R2為-(CH2)kO[(CH2)kO]h(CH)k-,其中k為2-4,h為1-40,或
R1和R2與連接至其上的兩個氮原子一起為哌嗪-1,4-二基,
當x為3時,
R1為氫,
R2為被一個氮原子隔斷的4-8碳原子的亞烷基,
當x為4時,
R1為氫,
R2為被兩個氮原子隔斷的6-12碳原子的亞烷基,
R3為氫,1-8碳原子的烷基,被1或2個氧原子隔斷的所述烷基,被羥基取代的所述烷基,或被1或2個氧原子隔斷并被羥基取代的所述烷基,
p為2或3,和
Q為堿金屬鹽,銨或N+(G1)4,
在結(jié)構(gòu)式DD和DD*中,
m為2或3,
當m為2時,G為-(CH2CHR-O)rCH2CHR-,其中r為0-3,R為氫或甲基,和
當m為3時,G為甘油基,
在結(jié)構(gòu)式EE和EE*中,
G2為-CN,-CONH2或-COOG3,其中G3為氫,1-18碳原子的烷基或苯基,
X為無機或有機陰離子,如磷酸鹽,膦酸鹽,碳酸鹽,碳酸氫鹽,硝酸鹽,氯化物,溴化物,亞硫酸氫鹽,亞硫酸鹽,硫酸鹽,硼酸鹽,甲酸鹽,乙酸鹽,苯甲酸鹽,檸檬酸鹽,草酸鹽,酒石酸鹽,丙烯酸鹽,聚丙烯酸鹽,富馬酸鹽,馬來酸鹽,衣康酸鹽,乙醇酸鹽,葡萄糖酸鹽,蘋果酸鹽,扁桃酸鹽,惕各酸鹽,抗壞血酸鹽,聚甲基丙烯酸鹽,次氮基三乙酸,羥乙基乙二胺三乙酸,乙二胺四乙酸或二亞乙基三胺五乙酸的羧酸鹽,二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽,烷基磺酸鹽或芳基磺酸鹽,和
其中陽離子的總電荷h等于陰離子的總電荷j,前提條件是,二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸鹽或1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的縮聚物除外。
最優(yōu)選的是,組分(b)的化合物為結(jié)構(gòu)式A,A*,B,B*,C,C*,D,D*,Q,Q*,R,R*,S,S*,X,X*,Y,Y*,Z和Z*的那些化合物,
其中E為氧基或羥基,
R為氫,
在結(jié)構(gòu)式A和A*中,
n為1或2,
當n為1時,
R1為氫,1-6碳原子的烷基,2-6碳原子的烯基,炔丙基,縮水甘油基,被1-10個氧原子隔斷的2-20碳原子的烷基,被1-5個羥基取代的所述烷基,或被所述氧原子隔斷并被所述羥基取代的所述烷基,或
R1為被羧基或被-COOZ取代的1-4碳原子的烷基,其中,Z為氫或1-4碳原子的烷基,
當n為2時,
R1為1-8碳原子的亞烷基,4-8碳原子的亞烯基,被1-10個氧原子隔斷的1-20碳原子的亞烷基,被1-5個羥基取代的1-20碳原子的亞烷基,或被所述氧原子隔斷并被所述羥基取代的所述亞烷基,
在結(jié)構(gòu)式B和B*中,
m為1或2,
當m為1時,
R2為1-4碳原子的烷基或R2為CH2(OCH2CH2)nOCH3,其中n為1-12,或
R2為苯基,或被1-3個甲基取代的所述苯基,
R2為-NHR3,其中R3為1-4碳原子的烷基,或苯基,或被1或2個甲基取代的所述苯基,
當m為2時,
R2為1-8碳原子的亞烷基,4-8碳原子的亞烯基,或R2為-CH2-(OCH2CH2)nOCH2-,其中n為1-12,或
R2為NHR4NH,其中R4為2-6碳原子,8-15碳原子的亞芳烷基或6-12碳原子的亞芳基,或
R2為-CO-或-NHCONH,
在結(jié)構(gòu)式C和C*中,
R10為氫或1-3碳原子的烷?;?br> x為1或2,
當x為1時,
R11為氫,1-6碳原子的烷基或縮水甘油基,
R11為被羧基或被COOZ取代的1-4碳原子的烷基,其中Z為氫或1-4碳原子的烷基,
當x為2時,
R11為1-6碳原子的亞烷基,
在結(jié)構(gòu)式D和D*中,
R10為氫
y為1或2,
R12如上面R2所定義,
在結(jié)構(gòu)式Y(jié),Y*,Z和Z*中,
x為1或2,
當x為1時,
R1和R2獨立地為1-4碳原子的烷基,
或R1和R2一起為四亞甲基,或五亞甲基,
R2為氫或1-4碳原子的烷基,被羥基取代的所述烷基,
當x為2時,
R1為氫,1-4碳原子的烷基,被羥基取代的所述烷基,
R2為2-6碳原子的亞烷基,
R3如上所定義。
尤其優(yōu)選的是,組分(b)的化合物為結(jié)構(gòu)式A,A*,B,B*,C,C*,D,D*,Q,Q*,R和R*的那些,
其中E為氧基或羥基,
R為氫,
在結(jié)構(gòu)式A和A*中
h為1,
R1為氫,1-4碳原子的烷基,縮水甘油基,被1或2個氧原子隔斷的2-4碳原子的烷基,被1或2個羥基取代或被所述氧原子隔斷并被所述羥基取代的所述烷基,或
R1為被-COOZ取代的1-4碳原子的烷基,其中Z為氫或1-4碳原子的烷基,
在結(jié)構(gòu)式B和B*中,
m為1或2,
R2為1-4碳原子的烷基或R2為CH2(OCH2CH2)nOCH3,其中n為1-4,
當m為2時,
R2為1-8碳原子的亞烷基,
在結(jié)構(gòu)式C和C*中,
R10為氫或1或2個碳原子的烷?;?,
x為1或2,
當x為1時,
R11為氫,1-4碳原子的烷基,或縮水甘油基,
R11為被COOZ取代的1-4碳原子的烷基,其中Z為氫或1-4碳原子的烷基,
當x為2時,R11為1-6碳原子的亞烷基,
在結(jié)構(gòu)式D和D*中,
R10為氫,
y為1或2,
R12如上R2所述定義。
更準確地說,位阻胺化合物為
(a)二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸鹽;
(b)二(1-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸鹽;
(c)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓檸檬酸鹽;
(d)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶;
(e)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶;
(f)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓硫酸氫鹽;
(g)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶;
(h)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶;
(i)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓乙酸鹽;
(j)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基-哌啶;
(k)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基-哌啶;
(l)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基-哌啶鎓乙酸鹽;
(m)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶;
(n)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶;
(o)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-丙氧基-哌啶;
(p)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-丙氧基-哌啶鎓乙酸鹽;
(q)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-丙氧基-哌啶;
(r)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羥基-4-氧雜戊氧基)哌啶;
(s)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羥基-4-氧雜戊氧基)哌啶鎓乙酸鹽;
(t)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶;
(u)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶;
(v)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓氯化物;
(w)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓乙酸鹽;
(x)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓硫酸氫鹽;
(y)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓檸檬酸鹽;
(z)二(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)檸檬酸鹽;
(aa)三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)檸檬酸鹽;
(bb)四(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)乙二胺四乙酸鹽;
(cc)四(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)乙二胺四乙酸鹽;
(dd)四(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)乙二胺四乙酸鹽;
(ee)五(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)二亞乙基三胺五乙酸鹽;
(ff)五(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)二亞乙基三胺五乙酸鹽;
(gg)五(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)二亞乙基三胺五乙酸鹽;
(hh)三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)次氮基三乙酸鹽;
(ii)三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)次氮基三乙酸鹽;
(jj)三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)次氮基三乙酸鹽;
(kk)五(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽;
(ll)五(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽;
(mm)五(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。
最優(yōu)選的是,所述位阻胺化合物為
(a)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶;
(b)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶;
(c)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓氯化物;
(d)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓乙酸鹽;
(e)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓硫酸氫鹽;
(f)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓檸檬酸鹽;
(g)二(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)檸檬酸鹽;
(h)三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)檸檬酸鹽;
(i)四(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)乙二胺四乙酸鹽;
(j)四(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)乙二胺四乙酸鹽;
(k)四(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)乙二胺四乙酸鹽;
(l)五(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)二亞乙基三胺五乙酸鹽;
(m)五(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)二亞乙基三胺五乙酸鹽;
(n)五(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)二亞乙基三胺五乙酸鹽。
本發(fā)明的組合物另外還可包括有效穩(wěn)定量的至少一種共添加劑,選自UV吸收劑,聚合抑制劑,含硫抑制劑,含磷化合物,硝酮,苯并呋喃-2-酮和羥胺,及其混合物。
尤其優(yōu)選的是,包括UV吸收劑的組合物。UV吸收劑選自苯并三唑,s-三嗪,二苯酮,α-氰基丙烯酸酯,N,N’-草酰二苯胺,苯并噁嗪酮,苯甲酸酯和桂皮酸α-烷基酯。
優(yōu)選的是,UV吸收劑為苯并三唑,s-三嗪或二苯酮,最優(yōu)選的是苯并三唑UV吸收劑或二苯酮UV吸收劑。
以紙漿或紙張的重量計,共添加劑的用量優(yōu)選為0.001-5%,更優(yōu)選從0.005-2%,尤其是從0.01-2%。
本發(fā)明典型的組合物如下,其中
*輔加的共添加劑為UV吸收劑,該吸收劑優(yōu)選選自苯并三唑,s-三嗪,二苯酮,α-氰基丙烯酸酯,N,N’-草酰二苯胺,苯并噁嗪酮,苯甲酸酯和桂皮酸α-烷基酯,尤其是苯并三唑,s-三嗪和二苯酮;
*輔加的共添加劑為聚合抑制劑,該抑制劑優(yōu)選選自聚(乙二醇),聚(丙二醇),聚(丁二醇),聚(乙烯基吡咯烷酮)或聚(乙二醇/丙二醇);
*輔加的共添加劑為熒光增白劑,該增白劑優(yōu)選選自4,4’-二-(三嗪氨基)-芪-2,2’二磺酸,4,4’-二-(三唑-2-基)-芪-2,2’-二磺酸,4,4’-二苯并呋喃基-聯(lián)苯,4,4’-(聯(lián)苯基)-芪,4,4’-二苯乙烯基聯(lián)苯,4-苯基-4’-苯并噁唑基芪,芪基-萘三唑,4-苯乙烯基芪,二-(苯并噁唑-2-基)衍生物,二-(苯并咪唑-2-基)衍生物,香豆素,吡唑啉,萘二甲酰亞胺,三嗪基芘,2-苯乙烯基-苯并噁唑或萘噁唑,苯并咪唑-苯并呋喃和N,N’-草酰二苯胺;
*輔加的共添加劑為金屬螯合劑,優(yōu)選的是乙二胺四乙酸(EDTA),二亞乙基三胺五乙酸(DTPA),羥乙基乙二胺三乙酸(HEDTA),次氮基三乙酸(NTA)或二亞乙基三胺五亞甲基膦酸(DTPMPA);
*輔加的共添加劑為UV吸收劑和聚合抑制劑的混合物;
*輔加的共添加劑為UV吸收劑和熒光增白劑的混合物;
*輔加的共添加劑為UV吸收劑和金屬螯合劑的混合物;
*輔加的共添加劑為聚合抑制劑和熒光增白劑的混合物;
*輔加的共添加劑為聚合抑制劑和金屬螯合劑的混合物;
*輔加的共添加劑為熒光增白劑和金屬螯合劑的混合物;
*輔加的共添加劑為UV吸收劑,聚合抑制劑和金屬螯合劑的混合物;
*輔加的共添加劑為熒光增白劑,聚合抑制劑和金屬螯合劑的混合物。
典型的且有用的UV吸收劑例如是
(a)5-氯-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑;
(b)2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑;
(c)2-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑;
(d)2-(2-羥基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑;
(e)2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑;
(f)2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑;
(g)3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸一鈉鹽;
(h)3-叔丁基-4-羥基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氫化肉桂酸和鈉鹽;
(i)12-羥基-3,6,9-三氧雜十二烷基3-叔丁基-4-羥基-5-(2H-苯并三唑-2-基)氫化肉桂酸酯;
(j)辛基3-叔丁基-4-羥基-5-(2H-苯并三唑-2-基)氫化肉桂酸酯;
(k)4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(4-(3-(十二烷氧基*-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基)-s-三嗪(*為C12-14烷氧基異構(gòu)體的混合物);
(1)4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(4-辛氧基-2-羥基苯基)-s-三嗪;
(m)2,4-二羥基二苯酮;
(n)2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基-5,5’-二磺基二苯酮,二鈉鹽;
(o)2-羥基-4-辛氧基二苯酮;
(p)2-羥基-4-十二烷氧基二苯酮;
(q)2,4-二羥基二苯酮;
(r)2,2’,4,4’-四羥基二苯酮;
(s)4-氨基苯甲酸;
(t)2,3-二羥丙基-4-氨基苯甲酸;
(u)3-(4-咪唑基)丙烯酸;
(v)2-苯基-5-苯并咪唑磺酸;
(w)N,N,N-三甲基-α-(2-氧代3-亞冰片基)-對甲苯銨甲基硫酸鹽;
(x)5-苯甲?;?4-羥基-2-甲氧基苯磺酸,鈉鹽;
(y)3-(4-苯甲酰基-3-羥基苯氧基)-2-羥基-N,N,N-三甲基-1-丙銨氯化物;
(z)3-[4-(2H-苯并三唑-2-基)-3-羥基苯氧基]-2-羥基-N,N,N-三甲基-1-丙銨,氯化物;
(aa)2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑;和
(bb)2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯酮(Uvinul3049)。
優(yōu)選的UV吸收劑是
(a)3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸一鈉鹽;
(b)3-叔丁基-4-羥基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氫化肉桂酸及鈉鹽;
(c)2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑;
(d)2-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑;
(e)4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(4-(3-十二烷氧基*-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基)-s-三嗪(*為C12-14烷氧基異構(gòu)體的混合物);
(f)12-羥基-3,6,9-三氧雜十二烷基3-叔丁基-4-羥基-5-(2H-苯并三唑-2-基)氫化肉桂酸酯;
(g)2,4-二羥基二苯酮;
(h)2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基-5,5’-二磺基二苯酮,二鈉鹽;
(i)2,2’,4,4’-四羥基二苯酮;
(j)3-(4-苯甲?;?3-羥基苯氧基)-2-羥基-N,N,N-三甲基-1-丙銨氯化物;
(k)3-[4-(2H-苯并三唑-2-基)-3-羥基苯氧基]-2-羥基-N,N,N-三甲基-1-丙銨,氯化物;
(l)5-苯甲?;?4-羥基-2-甲氧基-苯磺酸,鈉鹽;
(m)2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑。
其它優(yōu)選的組合物是另外包含金屬螯合劑的那些組合物,即對金屬離子進行熱力學或動力學控制的組合物。動力學控制螯合劑的例子是檸檬酸鹽,酮酸,葡萄糖酸鹽,七葡萄糖酸鹽,磷酸鹽,和膦酸鹽。提供熱力學控制的螯合劑的例子是氨基羧酸螯合劑。熟知且市售的這類物質(zhì)包括乙二胺四乙酸(EDTA),二亞乙基三胺五乙酸(DTPA),羥乙基乙二胺三乙酸(HEDTA),次氮基乙酸(NTA)和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸(DTPMPA)。
其它優(yōu)選的組合物是包含熱力學和動力學控制螯合劑混合物的那些組合物。
其它優(yōu)選的組合物是另外包含聚合抑制劑的那些組合物;所述聚合抑制劑優(yōu)選為聚(乙二醇)(PEO),聚(丙二醇)(PPO),聚(丁二醇)(PTHF),聚(乙烯基吡咯烷酮)(PVP)或硫醇封端的聚(乙二醇)或共聚物如聚(乙二醇/丙二醇)。
其它優(yōu)選的組合物是另外包含熒光增白劑的那些組合物,所述增白劑選自廣范圍化學物,如4,4’-二-(三嗪氨基)-芪-2,2’二磺酸,4,4’-二-(三唑-2-基)芪-2,2’-二磺酸,4,4’-二苯并呋喃基-聯(lián)苯,4,4’-(聯(lián)苯基)芪,4,4’-二苯乙烯基聯(lián)苯,4-苯基-4’-苯并噁唑基芪,芪基-萘三唑,4-苯乙烯基芪,二-(苯并噁唑-2-基)衍生物,二-(苯并咪唑-2-基)衍生物,香豆素,吡唑啉,萘二甲酰亞胺,三嗪基芘,2-苯乙烯基-苯并噁唑或-萘噁唑,苯并咪唑-苯并呋喃或N,N’-草酰二苯胺。
某些優(yōu)選的組合物包含輔加穩(wěn)定劑的混合物,如UV吸收劑和聚合抑制劑的混合物;或UV吸收劑和金屬螯合劑的混合物;或聚合抑制劑和金屬螯合劑的混合物;或聚合抑制劑和熒光增白劑的混合物,或熒光增白劑和金屬螯合劑的混合物;或UV吸收劑,金屬螯合劑和聚合抑制劑的混合物;或熒光增白劑,金屬螯合劑和聚合抑制劑的混合物。
優(yōu)選的是,所述組合物是這樣的組合物,其中結(jié)構(gòu)式I或II的化合物是低分子量化合物或包含親水部分,尤其是陽離子基團,或者是低分子量化合物且包含親水部分。
本發(fā)明還涉及阻止仍包含木素的化學機械或熱力學紙漿或紙張亮度損失并增強其抗返黃性能的方法。該方法包括
用有效穩(wěn)定量的結(jié)構(gòu)式I或II的化合物,優(yōu)選為如上所述結(jié)構(gòu)式A-EE或A*-EE*的化合物對所述紙漿或紙張進行處理。
優(yōu)選該方法為在結(jié)構(gòu)式A-EE或A*-EE*的化合物中,E為氧基或羥基,最優(yōu)選的是,E為羥基。
可以在本發(fā)明中使用的另外的化合物是結(jié)構(gòu)式III,IIIa,IIIb或IIIc的化合物
式中
A11為OR101或NR111R112,
R101為2-4碳原子的烯基,炔丙基,縮水甘油基,被1或2個氧原子隔斷,被1-3個羥基取代或被所述氧原子隔斷且被所述羥基取代的2-6碳原子的烷基,或R101為被羧酸或被堿金屬,銨或其C1-C4烷基銨鹽取代的1-4碳原子的烷基;或R101為被-COOE10取代的烷基,其中E10為甲基或乙基,
R102為被-COO-或被-CO隔斷的3-5碳原子的烷基,或R102為-CH2(OCH2CH2)cOCH3,其中c為1-4;或
R102為-NHR103,其中R103為1-4碳原子的烷基,
a為2-4,
當a為2時,T11為-(CH2CHR100-O)dCH2CHR100-,其中d為0或1,并且R100為氫或甲基,
當a為3時,T11為甘油基,
當a為4時,T11為新戊四基,
b為2或3,
當b為2時,G11為-(CH2CHR100-O)eCH2CHR100-,其中e為0-3,并且R100為氫或甲基,和
當b為3時,G11為甘油基;
R111為氫,1-4碳原子的烷基,或被1或2個羥基取代,被1或2個氧原子隔斷,或被一個羥基取代和被1或2個氧原子隔斷的所述烷基,
R112為-CO-R113,其中R113與R111的含義相同,或R113為-NHR114,其中R114為1-4碳原子的烷基,被1或2個羥基取代,或被1,2個碳原子的烷氧基取代的所述烷基,或被1個羥基和被1-2碳原子的烷氧基取代的所述烷基,或
R111和R112一起為-CO-CH2CH2-CO-,-CO-CH=CH-CO-或-(CH2)6-CO-;前提條件是,當R113為1-4碳原子的烷基時,R111不為氫。
優(yōu)選的是,在結(jié)構(gòu)式III的化合物中,R101為烯丙基,甲代烯丙基,縮水甘油基,2,3-二羥基丙基,2-羥基-4-氧雜戊基或-CH2COOH。
優(yōu)選的是,在結(jié)構(gòu)式IIIa的化合物中,R102為甲氧基甲基,2-甲氧基乙氧基甲基,2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基甲基,-CH2COCH3,-CH2CH2COOCH3或丁基氨基。
優(yōu)選的是,在結(jié)構(gòu)式IIIb的化合物中,a為2,T11為-(CH2CHR-O)dCH2CHR100-,其中d為0,并且R100為氫。
優(yōu)選的是,在結(jié)構(gòu)式IIIc的化合物中,b為2,G11為-(CH2CHR-O)eCH2CHR100-,其中e為0或1,并且R100為氫。
優(yōu)選的是,在結(jié)構(gòu)式III的化合物中,R111為氫或正丁基。
優(yōu)選的是,在結(jié)構(gòu)式III的化合物中,R112為-CO-R113,其中R113為氫,甲基,乙基,正丙基,異丙基,甲氧基甲基或2-甲氧基乙氧基甲基;或R102為N-丁基-氨基甲?;?。
優(yōu)選的結(jié)構(gòu)式III或結(jié)構(gòu)式IIIa的化合物為
(a)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-烯丙氧基哌啶;
(b)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-甲氧基乙氧基)哌啶;
(c)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-縮水甘油氧基哌啶;
(d)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2,3-二羥基丙氧基)哌啶;
(e)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羥基-4-氧雜戊氧基)哌啶;
(f)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(羰乙氧基甲氧基)哌啶;
(g)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(羰基甲氧基)哌啶;
(h)1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基2-甲氧基乙氧基乙酸酯;
(i)1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基乙酸酯;
(j)1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基甲氧基乙酸酯;
(k)1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基甲基丁二酸酯;
(l)1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基乙酰乙酸酯;
(m)1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基丁基氨基甲酸酯;或
(n)N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)甲酰胺;
(o)N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)甲氧基乙酰胺;
(p)N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-2-甲氧基乙氧基乙酰胺;
(q)1-丁基-3-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)脲;
(r)N-丁基-N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)甲酰胺;
(s)N-丁基-N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)乙酰胺;
(t)N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酰亞胺;
(u)N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)馬來酰亞胺,或
(v)N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己內(nèi)酰胺。在這些化合物中,最優(yōu)選的是(a),(c),(d),(e),(f),(h),(i),(k),(m),(n),(o),(r)和(s);尤其優(yōu)選的是(a),(d),(e)和(r)。
另外優(yōu)選的是結(jié)構(gòu)式IIId和IIIe的化合物
式中
B11為OE9或NE11E12
E9為被1或2個氧原子隔斷,被2-3個羥基取代或被所述氧原子隔斷且被所述羥基取代的2-6碳原子的烷基,或者E9為被羧基或被堿金屬,銨或其低級烷基銨鹽取代的1-4碳原子的烷基;或者E9為被-COOE10取代的烷基,其中E10為甲基或乙基,和
E8為被-COO-或-CO-隔斷的3-5碳原子的烷基,或者E8為-CH2(OCH2CH2)aOCH3,其中a為1-4;或
E8為-NHE7,其中E7為1-4碳原子的烷基;
E11為氫或1-4碳原子的烷基,和
E12為-CO-E13,其中E13為1-4碳原子的烷基,所述烷基被1或2個氧原子隔斷,或者E13為-NHE14,其中E14為1-4碳原子的烷基;前提條件是E9不為2,3-二羥丙基。
優(yōu)選的化合物是其中E9為2-羥基-4-氧雜戊基或-CH2COOH的那些化合物。其它優(yōu)選的化合物是其中E11為氫或丁基,E13為甲氧基甲基或2-甲氧基乙氧基甲基,或E12為N-丁基氨基甲酰基的那些化合物。
特別優(yōu)選的化合物是
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羥基-4-氧雜戊氧基)哌啶,
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(羧基甲氧基)哌啶,
1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基乙酸酯,
1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基甲氧基乙酸酯,
1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基甲基丁二酸酯,
N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)甲氧基乙酰胺,
N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-2-甲氧基乙氧基乙酰胺,或
1-丁基-3-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)脲。
可根據(jù)本領(lǐng)域已知的方法或與這些方法相類似的方法,利用有機化學的標準方法制備結(jié)構(gòu)式III,IIIa,IIIb,IIIc,IIId,和IIIe的化合物。中間體有一部分是市售的。
本發(fā)明還涉及結(jié)構(gòu)式IV,V,VI,VII或VIII的新型化合物
其中
n為2或3,
G1為氫,甲基,乙基,丁基或芐基,
X為無機或有機陰離子,如本發(fā)明組合物中組分(b)的某些化合物中所述,
m為1-4,
x為1-4,
當x為1時,R1和R2獨立地為1-18碳原子的烷基,被1-5個氧原子隔斷的所述烷基,被1-5個羥基取代的所述烷基,或被所述氧原子隔斷且被所述羥基取代的所述烷基;5-12碳原子的環(huán)烷基,7-15碳原子的芳烷基,6-10碳原子的芳基,或被1-3個1-8碳原子的烷基取代的所述芳基,或R1也為氫,
或R1和R2一起為四亞甲基,五亞甲基,六亞甲基或3-氧雜五亞甲基,
當x為2時,
R1為氫,1-8碳原子的烷基,被1或2個氧原子隔斷的所述烷基,被一個羥基取代的所述烷基,或被1或2個氧原子隔斷且被羥基取代的所述烷基,
R2為2-18碳原子的亞烷基,被1-5個氧原子隔斷的所述亞烷基,被1-5個羥基取代的所述亞烷基,或被所述氧原子隔斷且被所述羥基取代的所述亞烷基;鄰-,間-或?qū)?亞苯基或被1或2個1-4碳原子的烷基取代的所述亞苯基,或
R2為-(CH2)kO[(CH2)kO]h(CH2)k-,其中k為2-4,h為1-40,或
R1和R2與連接至其上的兩個N原子一起為哌嗪-1,4-二基,
當x為3時,
R1為氫,
R2為被1個氮原子隔斷的4-8碳原子的亞烷基,
當x為4時,
R1為氫,
R2為被2個氮原子隔斷的6-12碳原子的亞烷基,
R3為氫,1-8碳原子的烷基,被1或2個氧原子隔斷的所述烷基,被羥基取代的所述烷基,或被1或2個氧原子隔斷且被羥基取代的所述烷基,
p為2或3,
Q為堿金屬鹽,銨或N+(G1)4。
優(yōu)選的是,在結(jié)構(gòu)式IV至VIII的化合物中,
n為2;G1為氫或甲基;X為氯或溴;x為1或2,R1和R2獨立地為1-8碳原子的烷基,被1或2個氧原子隔斷的所述烷基,被羥基取代的所述烷基,或被1或2個氧原子隔斷且被羥基取代的所述烷基;或者R1為氫;或者R1和R2一起為3-氧雜五亞甲基;R3為氫或1-2碳原子的烷基,或被羥基取代的所述烷基,p為2,m為1,并且Q為Na+,NH4+或N(CH3)4+。
落入結(jié)構(gòu)式IV至VIII結(jié)構(gòu)內(nèi)且可用于本發(fā)明的典型的化合物為
(a)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羥基-4-氧雜-6-三甲基銨己氧基)哌啶氯化物;
(b)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羥基-3-三甲基銨丙氧基)哌啶氯化物;
(c)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-{2-羥基-3-[二(2-羥乙基)氨基]丙氧基}哌啶;
(d)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羥基-3-二甲氨基丙氧基)哌啶;
(e)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羥基-3-二乙氨基丙氧基)哌啶;
(f)N,N’-二甲基-N,N’-二[3-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-氧基)-2-羥丙基]己二胺;
(g)N,N,N’,N’-四甲基-N,N’-二[3-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-氧基)-2-羥丙基]己二銨二溴化物;
(h)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-[2-羥基-3-(N,N-二甲基-N-丙基銨)丙氧基]哌啶氯化物;
(i)1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氧基乙酸鈉;或
(j)1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氧基乙酸,膽堿酯。
本發(fā)明還涉及結(jié)構(gòu)式A*,D*,X*,Y*,Z*,AA*,BB*,CC*和DD*的新穎的羥胺鹽,
R為氫,
在結(jié)構(gòu)式A*中
n為1,
R1為氫或1-4碳原子的烷基,優(yōu)選氫,
在結(jié)構(gòu)式D*中
y為1,
R10為氫或甲基,優(yōu)選氫,
R12為1-4碳原子的烷基,優(yōu)選甲基,
X為磷酸鹽,膦酸鹽,碳酸鹽,碳酸氫鹽,硝酸鹽,氯化物,溴化物,亞硫酸氫鹽,亞硫酸鹽,硫酸氫鹽,硫酸鹽,硼酸鹽,甲酸鹽,乙酸鹽,苯甲酸鹽,檸檬酸鹽,草酸鹽,酒石酸鹽,丙烯酸鹽,聚丙烯酸鹽,富馬酸鹽,馬來酸鹽,衣康酸鹽,乙醇酸鹽,葡萄糖酸鹽,蘋果酸鹽,扁桃酸鹽,惕各酸鹽,抗壞血酸鹽,聚甲基丙烯酸鹽;次氮基三乙酸,羥乙基乙二胺三乙酸,乙二胺四乙酸或二亞乙基三胺五乙酸的羧酸鹽,二亞乙基三胺五甲基膦酸鹽,烷基磺酸鹽或芳基磺酸鹽,其中陽離子總電荷h等于陰離子總電荷j,
在結(jié)構(gòu)式X*至DD*中
n為2-3,
G1為氫,甲基,乙基,丁基或芐基,
m為1-4,
x為1-4,
當x為1時,R1和R2獨立地為1-18碳原子的烷基,被1-5個氧原子隔斷的所述烷基,被1-5個羥基取代的所述烷基,或被所述氧原子隔斷并被所述羥基取代的所述烷基;5-12碳原子的環(huán)烷基,7-15碳原子的芳烷基,6-10碳原子的芳基,或被1-3個1-8碳原子的烷基取代的芳基,或R1還可以為氫,
或R1和R2一起為四亞甲基,五亞甲基,六亞甲基,或3-氧雜五亞甲基,
當x為2時,
R1為氫,1-8碳原子的烷基,被1或2個氧原子隔斷的所述烷基,被羥基取代的所述烷基,或被1或2個氧原子隔斷并被羥基取代的所述烷基,
R2為2-18碳原子的亞烷基,被1-5個氧原子隔斷的所述亞烷基,被1-5個羥基取代的所述亞烷基,或被所述氧原子隔斷并被所述羥基取代的所述亞烷基;鄰-,間-或?qū)?亞苯基,或被1或2個1-4碳原子的烷基取代的所述亞苯基,或
R2為-(CH2)kO[(CH2)kO]h(CH)k-,其中k為2-4,h為1-40,或
R1和R2與連接至其上的兩個氮原子一起為哌嗪-1,4-二基,
當x為3時,
R1為氫,
R2為被一個氮原子隔斷的4-8碳原子的亞烷基,
當x為4時,
R1為氫,
R2為被兩個氮原子隔斷的6-12碳原子的亞烷基,
R3為氫,1-8碳原子的烷基,被1或2個氧原子隔斷的所述烷基,被羥基取代的所述烷基,或被1或2個氧原子隔斷并被羥基取代的所述烷基,
p為2或3,和
Q為堿金屬鹽,銨或N+(G1)4,
在結(jié)構(gòu)式DD和DD*中,
m為2或3,
當m為2時,G為-(CH2CHR-O)rCH2CHR-,其中r為0-3,R為氫或甲基,和
當m為3時,G為甘油基,
前提條件是,在結(jié)構(gòu)式A*中,當R1為氫時X不為氯或硫酸氫鹽,并且當在結(jié)構(gòu)式D*中,R10為氫且R12為甲基時,X不為氯或硫酸氫鹽。
對于本發(fā)明的新穎化合物和羥銨鹽,優(yōu)選的陰離子X如上面對本發(fā)明組合物中組分(b)進行限定時所述。例如X優(yōu)選為氯,硫酸氫鹽,亞硫酸氫鹽,硫酸鹽,硝酸鹽,乙酸鹽,檸檬酸鹽或乙二胺四乙酸或二亞乙基三胺五乙酸的羧酸鹽;最優(yōu)選的X為硫酸氫鹽或檸檬酸鹽。
特別重要的羥胺鹽為
(a)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓檸檬酸鹽;
(b)二(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)檸檬酸鹽;
(c)三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)檸檬酸鹽;
(d)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓DTPA;
(e)二(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)DTPA;
(f)三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)DTPA;
(g)四(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)DTPA;
(h)五(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)DTPA;
(i)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓EDTA;
(j)二(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)EDTA;
(k)三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)EDTA;
(l)四(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)EDTA;
(m)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓檸檬酸鹽;
(n)二(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)檸檬酸鹽;
(o)三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)檸檬酸鹽;
(p)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓DTPA;
(q)二(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)DTPA;
(r)三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)DTPA;
(s)四(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)DTPA;
(t)五(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)DTPA;
(u)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓EDTA;
(v)二(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)EDTA;
(w)三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)EDTA;
(x)四(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)EDTA;
(y)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓檸檬酸鹽;
(z)二(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)檸檬酸鹽;
(aa)三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)檸檬酸鹽;
(bb)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓DTPA;
(cc)二(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)DTPA;
(dd)三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)DTPA;
(ee)四(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)DTPA;
(ff)五(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)DTPA;
(gg)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓EDTA;
(hh)二(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)EDTA;
(ii)三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)EDTA;
(jj)四(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)EDTA;
(kk)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓檸檬酸鹽;
(ll)二(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)檸檬酸鹽;
(mm)三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)檸檬酸鹽;
(nn)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓DTPA;
(oo)二(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)DTPA;
(pp)三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)DTPA;
(qq)四(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)DTPA;
(rr)五(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)DTPA;
(ss)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓EDTA;
(tt)二(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)EDTA;
(uu)三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)EDTA;或
(vv)四(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)EDTA。
另外,硝基氧,羥胺及其鹽單獨或與UV吸收劑結(jié)合也能有效地改善機械漿的抗返黃性能,所述紙漿已通過乙?;榛?,硼氫化鈉處理或氫化處理改性過。
制備本發(fā)明化合物所需的中間體大部分為市售商品。
以紙漿或紙張計,位阻胺的有效穩(wěn)定量為0.001-5%重量。優(yōu)選的是,有效穩(wěn)定量為0.005-2%重量,最好為0.01-1%重量。
當也存在共添加劑穩(wěn)定劑時,該共添加劑的有效穩(wěn)定量以紙漿或紙張計也為0.001-5%重量。優(yōu)選的是,有效穩(wěn)定量為0.005-2%重量,最好為0.01-2%重量。
可在制備或加工操作期間的許多場合將本發(fā)明的抑制劑添加體系添加至紙漿或紙張中。這些場合包括
a.消潛漿池的漿液處;
b.在儲存,混合或輸送池中,在漂白段中或之后的漿液處;
c.在漂白,洗滌和脫水期間或之后的紙漿處,之后是滾筒干燥或閃蒸干燥;
d.在除垢器之前或之后;
e.在混合漿泵之前或之后至紙機流漿箱;
f.添加至紙機白水中;
g.添加至貯料侖或白水回收裝置中;
h.在利用施膠壓榨機,涂布機或噴淋輥的壓榨部處;
i.在利用施膠壓榨機,涂布機或噴淋輥的干燥部處;
k.添加至機外涂布機或施膠壓榨機的紙上;和/或
I.卷曲控制機構(gòu)中。
很明顯的是,穩(wěn)定添加劑應(yīng)添加的準確位置將取決于所涉及的具體設(shè)備,所使用的確切的工藝操作條件等。在某些場合,添加劑可以在一個或多個位置添加,以便發(fā)揮最佳作用。
在這些不同的位置處,本發(fā)明的抑制劑添加劑體系還可以與造紙中常用的載體或添加劑如助留劑,施膠助劑和施膠液,淀粉,沉淀碳酸鈣,重質(zhì)碳酸鈣,或其它粘土或填料,以及增白添加劑一起添加。
下面實施例只是說明性的,無論如何也不構(gòu)成對本發(fā)明的限定。
手抄紙?zhí)幚?br> 通過注射器注射適量重量%的添加劑混合物至漂白的熱磨機械漿(BTMP)白方塊(4厘米×4厘米)上,而施加所有的添加劑,當添加劑溶于水時,該混合物為水溶液,或于1∶1(乙醇/二噁烷)中的溶液。使夾緊的紙頁通風干燥一天。
在曝光之前和之后記錄手抄紙的亮度。
通過使處理過的紙頁經(jīng)受加速的光誘導返黃而進行加速試驗,該試驗是在包含有八盞熒光燈的風冷光盒中進行的,燈的最大光譜輸出在5700埃,其總輸出比通常辦公室熒光燈大約43倍。這些燈距被照明的手抄紙僅為約十英寸。
通過將處理過的手抄紙置于通常冷白熒光辦公室光下的桌面上進行環(huán)境試驗,燈與手抄紙的標稱距離為六英尺。
在這兩種情況下,以光分解時間為函數(shù)跟蹤ISO亮度,并以通常的方式轉(zhuǎn)換成褪色值(PC值)。(Giertz,Svensk Papperstidn,(1945)48(13),317)
褪色值定義如下
PC=[(k/s)之后-(k/s)之前]×100
k/s=(1-Rinf)2/2Rinf
其中k和s分別為吸收系數(shù)和散射系數(shù),而Rinf為ISO亮度值。
Rinf和發(fā)色團濃度之間是非線性關(guān)系,因而,在實施例中,PC值與發(fā)色團濃度呈粗略的線性關(guān)系。
由于PC值表示更少的返黃,因此,低PC值是所希望的。
當將利用環(huán)境試驗條件的未處理的BTMP手抄紙與牛皮紙進行對比時,在60天之后,BTMP手抄紙的PC值約為10,而牛皮紙的PC值為0.388742。在暴露至環(huán)境光線之后,牛皮手抄紙的返黃明顯低于未處理的BTMP手抄紙。
對于加速返黃試驗而言,當通過A.W.Speery SLM-110數(shù)字光能儀進行測量時,入射光通量(實施例1-4)比通常辦公室熒光燈的光通量大43倍。對手抄紙的亮度進行跟蹤并與以相同方式曝光的未處理的紙頁進行對比。如下可以看出,處理過的紙頁顯示出明顯的抗返黃性能。
實施例中使用的物質(zhì)
化合物A是1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶;
化合物B是1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶;
化合物C是1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶;
化合物D是1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶TEMPO;
化合物E是二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸鹽;
化合物F是1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓氯化物;
化合物G是1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓硫酸氫鹽;
化合物H是二(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)硫酸鹽;
化合物I是1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓乙酸鹽;
化合物J是五(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)二亞乙基三胺五乙酸;
化合物K是3-(4-芐氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-1-氧基)丙酸甲基酯(PAX-3008);
化合物L是3-(4-{4-[1-(2-甲氧羰基-乙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氧基甲基]-芐氧基}-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基)丙酸甲基酯(PAX-3036);
化合物M是2,2-二乙基-丙二酸二-(1-丁基氨基甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)酯(PAX-3123);
化合物N是乙酸4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基酯(PAX-3136);
化合物O是苯甲酸1-丁氧羰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯(PAX-3267);
化合物P是2,2,6,6-四甲基-1-(1-苯基乙氧基)哌啶-4-醇(AX-3156);
化合物Q是2,4-二羥基二苯酮;
化合物R是12-羥基-3,6,9-三氧雜十二烷基-3-叔丁基-4-羥基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氫化肉桂酸鹽(Tinuvin1130);
化合物S是3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸一鈉鹽(CibafastW);
化合物T是1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2,3-二羥基丙氧基)哌啶;
化合物U是1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(羧基甲氧基)哌啶;
化合物V是3-氧基-1,2,2,4,4-五甲基-3,4-二氫-2.H.-咪唑-1-鎓甲基硫酸鹽;
化合物W是3-(3-苯并三唑-2-基-5-叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸CG20-0568;
化合物X是分子量為300的聚乙二醇(PEO);
化合物Y是4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(4-(3-十二烷氧基*-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基)-s-三嗪(*為C12-14氧基異構(gòu)體的混合物)(Tinuvin400);
化合物Z是2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基-5,5’-二磺基二苯酮,二鈉鹽(Uvinul3048);
化合物AA是2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯酮(Uvinul3049);
化合物BB是二亞乙基三胺四乙酸(DTPA);
化合物CC是5,5-二甲基-1-吡咯啉N-氧化物;
化合物DD是N-叔丁基-α-苯基硝酮;
化合物EE是1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶;
化合物FF是三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)檸檬酸鹽;
化合物GG是二硫蘇糖醇;
化合物HH是1-硫代丙三醇;
化合物II是2,2’-氧聯(lián)二乙硫醇;
化合物JJ是2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶;
化合物KK是UVINUL3000,2,4-二羥基二苯酮;
化合物LL是增白劑28;4,4’-二[4-苯胺基-6-(二(2-羥乙基)氨基-s-三嗪-2-基]氨基-2,2’-芪二磺酸,二鈉鹽;
TMHP是2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶。
實施例1
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.5%-0.1%重量的化合物A對BTMP紙頁進行處理。與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,利用化合物A處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,這可通過PC值看出。
濃度
甚至當化合物A的用量低至0.1%重量時仍顯示出有效的穩(wěn)定作用。
實施例2
利用高強度燈進行加速返黃試驗
根據(jù)實施例1的方法,用0.50%重量的不同的羥胺化合物對BTMP紙頁進行處理。
1-羥基-2,2,6,6-四甲基-1,2,3,6-四氫吡啶;
1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基哌啶;
1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙氧基哌啶;
1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-丙氧基哌啶;
1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羥基-4-氧雜戊氧基)哌啶;
4,4’-[1,6-己二基二(甲酰亞胺基)]二[2,2,6,6-四甲基-1-羥基]哌啶;
2-(8-羧基辛基)-4,4-二甲基-2-辛基-3-羥基-噁唑啉;
3,3-二甲基-4-羥基-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷;
3-氨基甲基-2,2,5,5-四甲基-1-羥基吡咯啉;
3-羧基-2,2,5,5-四甲基-1-羥基吡咯啉;
4-苯基-2,2,5,5-四甲基-1-羥基-3-咪唑啉;
4-苯基-2,2,5,5-四甲基-1-羥基-3-咪唑啉-3-氧化物;
二-叔丁基羥胺。
與未處理的對照紙頁相比,用羥胺處理過的紙頁顯示出明顯的抑制返黃作用。
實施例3
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量的化合物B,C,D和E對BTMP紙頁進行處理。與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用硝基氧處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用。
化合物時間(天)空白 B C D E
PC值 0 0 0 0 0 0 0.93 2.490.88 1.6 2.01 1.28 1.95.271.89 3.24 4.06 2.49 2.94 8.463.41 5.52 6.73 4.28 3.93 10.54 4.36 6.89 8.57 5.4 4.98 12.34 5.36 8.31 10.5 6.53 5.88 13.81 6.11 9.45 11.62 7.74 6.91 15.55 7.17 11.05 13.17 8.81 7.98 17.34 8.18 12.5 14.57 10.12 8.97 19.44 9.33 13.72 16.28 11.32 10.01 20.98 10.1 15.07 17.75 12.21 10.94 22.35 11.01 16.3 19.1 13.16
實施例4
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量的化合物EE對BTMP紙頁進行處理。與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用硝基氧處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用。
化合物時間(天) EE 空白
PC值 0 00 1.04 1.77 4.53 2.02 3.77 7.91 3.06 5.97 11.16 4.02 7.76 13.72 5.02 9.28 15.47 6.23 10.4917.61 6.98 11.8818.78 7.98 13.0620.09 10.96 16.9225.25
實施例5
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量的下列各化合物對BTMP紙頁進行處理。
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-1,2,3,6-四氫吡啶;
1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基-乙酸酯;
1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基-2-乙基己酸酯;
1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基-硬脂酸酯;
1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基-苯甲酸酯;
1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基-(4-叔丁基)苯甲酸酯;
二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯;
二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯;
二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基丙二酸酯;
二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-鄰苯二甲酸酯;
二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-間苯二甲酸酯;
二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-對苯二甲酸酯;
二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-六氫對苯二甲酸酯;
N,N’-二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-己二酰胺;
N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-己內(nèi)酰胺;
N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-十二烷基丁二酰亞胺;
2,4,6-三[N-丁基-N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)]-s-三嗪;
4,4’-亞乙基二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-3-酮;
三(2,2,6,6-四甲基-1-氧基-哌啶-4-基)亞磷酸酯;
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基哌啶;
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-乙氧基哌啶;
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-丙氧基哌啶;
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羧基哌啶;
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羥基-4-氧雜戊氧基)哌啶;
4,4’[1,6-己二基二(甲酰亞胺基)]二[2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧;
2-(8-羧基辛基)-4,4-二甲基-2-辛基-3-噁唑啉基氧;
3,3-二甲基-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸-4-基氧;
3-氨甲基,2,2,5,5-四甲基-1-吡咯烷基氧;
3-羧基,2,2,5,5-四甲基-1-吡咯烷基氧;
4-苯基-2,2,5,5-四甲基-3-咪唑啉-1-基氧;
4-苯基-2,2,5,5-四甲基-3-咪唑啉-1-基氧-3-氧化物;
二叔丁基硝基氧。
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,利用硝基氧處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用。
實施例6
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.5%重量的化合物A,F(xiàn),G,H,I和J對BTMP紙頁進行處理。與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用羥胺鹽處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用。
實施例7
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.50%重量的化合物K和L對BTMP紙頁進行處理。與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,利用位阻胺羥胺K和L處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用。
實施例8
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.50%重量的化合物M,N和O對BTMP紙頁進行處理。與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用選擇性的酰化的位阻胺羥胺衍生物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用。
化合物時間(天)空白M N O
PC值 0 0 0 0 0 .82 3.87 2.06 2.02 2.05 2.72 8.95.28 4.87 5.13 3.76 10.88 6.53 6.03 6.42 4.76 15.59 7.72 7.17 7.62 5.76 14.32 8.92 8.28 8.77 6.77 16.36 10.42 9.61 10.24 7.81 18.47 11.97 10.94 11.7 8.79 20.15 13.14 12.01 12.86 10 21.9 14.31 13.08 13.96 10.77 23.5 15.51 14.02 15.16
實施例9
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.5%重量的下列各化合物對BTMP紙頁進行處理。
1-乙酰基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基-哌啶;
1-乙?;?2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-酮;
二(1-乙?;?2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯。
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用?;奈蛔璋费苌锾幚磉^的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用。
實施例10
用0.5%重量的化合物P對BTMP紙頁進行處理。與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用化合物P處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用。時間(天) 空白化合物
P
PC值
0 00
.81 3.19 1.66 1.82 5.85 2.68 2.88.06 3.76 3.75 10.024.64 4.83 12.085.50 5.813.816.28 6.76 15.497.21 7.77 16.987.90 8.74 18.548.9 9.76 20.069.63 10.74 21.5610.47
實施例11
利用高強度燈的加速返黃試驗
用0.5%-0.1%重量的化合物A和0.5%重量的化合物Q對BTMP紙頁進行處理。與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用羥胺和二苯酮UVA的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用。
化合物A的濃度時間(天) 0.50 0.40 0.30 0.20 0.10 空白
PC值 0 00000 0 11.05 0.73 0.71 0.93 0.86 5.74 2.1 2.17 1.63 1.6 2.11 2.02 10.51 2.98 3.05 2.48 2.43 3.12 3.09 13.75 3.98 4.12 3.41 3.39 4.37 4.2 16.67 4.97 4.95 4.22 4.16 5.39 5.15 18.96 6.05 5.95 5.18 5.18 6.59 6.36 21.42
實施例12
利用高強度燈的加速返黃試驗
用0.25%重量的化合物A和0.5%重量的UVA化合物R和S對BTMP紙頁進行處理。與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用羥胺和苯并三唑UVA的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用羥胺和UVA的混合物時顯示出了性能的增強。
實施例13
利用高強度燈的加速返黃試驗
用0.25%重量的化合物B,T,U和V以及0.5%重量的UVA化合物S對BTMP紙頁進行處理。與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,利用硝基氧和UVA的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用硝基氧和UVA的混合物時顯示出了性能的增強。
實施例14
利用高強度燈的加速返黃試驗
用0.25%重量的化合物B,T,U和V以及0.5%重量的二苯酮UVA化合物對BTMP紙頁進行處理
(2-羥基-4-辛氧基苯基)苯基甲酮;
(2-羥基-4-甲氧基苯基)苯基甲酮;
(4-十二烷氧基-2-羥基-苯基)苯基甲酮;
(2-羥基-4-甲氧基苯基)-(2-羥基苯基)甲酮;
二(2-羥基-4-甲氧基苯基)甲酮;
二(2,4-二羥基苯基)甲酮;-苯基甲酮;
2-羥基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸;
2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯酮-5,5’-磺酸二鈉。
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用硝基氧和UVA的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用硝基氧和UVA的混合物時顯示出了性能的增強。
實施例15
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量的化合物B,T,U和V以及0.5%重量的苯并三唑UVA化合物對BTMP紙頁進行處理
(a)5-氯-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑;
(b)2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑;
(c)2-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑;
(d)2-(2-羥基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑;
(e)2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑;
(f)2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑;
(g)3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-(1-甲基丙基)苯磺酸一鈉鹽;
(h)3-叔丁基-4-羥基-5-(2H-苯并三唑-2-基)氫化肉桂酸及鈉鹽;
(i)12-羥基-3,6,9-三氧雜十二烷基3-叔丁基-4-羥基-5-(2H-苯并三唑-2-基)氫化肉桂酸酯;
(j)3-叔丁基-4-羥基-5-(2H-苯并三唑-2-基)氫化肉桂酸辛酯;
(k)4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(4-(3-(十二烷氧基*-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基)-s-三嗪(*為C12-14烷氧基異構(gòu)體的混合物);
(l)4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(4-辛氧基-2-羥基苯基)-s-三嗪;
(m)2,4-二羥基二苯酮;
(n)2,2’,4,4’-四羥基-4,4’-二甲氧基-5,5’-二磺基二苯酮,二鈉鹽;
(o)2-羥基-4-辛氧基二苯酮;
(p)2-羥基-4-十二烷氧基二苯酮;
(q)2,4-二羥基二苯酮;
(r)2,2’,4,4’-四羥基二苯酮;
(s)4-氨基苯甲酸;
(t)2,3-二羥丙基-4-氨基苯甲酸;
(u)3-(4-咪唑基)丙烯酸;
(v)2-苯基-5-苯并咪唑磺酸;
(w)N,N,N-三甲基-α-(2-氧代-3-亞冰片基)-對甲苯銨甲基硫酸鹽;
(x)5-苯甲酰基-4-羥基-2-甲氧基苯磺酸,鈉鹽;
(y)3-(4-苯甲?;?3-羥基苯氧基)-2-羥基-N,N,N-三甲基-1-丙銨氯化物;
(z)3-[4-(2H-苯并三唑-2-基)-3-羥基苯氧基]-2-羥基-N,N,N-三甲基-1-丙銨,氯化物;
(aa)2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑。
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用硝基氧和UVA的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用硝基氧和UVA的混合物時顯示出性能的增強。
實施例16
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量的化合物B,T,U和V以及0.5%重量的三嗪UVA化合物對BTMP紙頁進行處理
4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(4-(3-十二烷氧基*-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基)-s-三嗪(*為C12-14氧基異構(gòu)體的混合物)(Tinuvin400);
4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪;
2,4,6-三(4-(3-十二烷氧基*-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基)-s-三嗪(*為C12-14氧基異構(gòu)體的混合物);
2,4-二(4-(3-十二烷氧基*-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪(*為C12-14氧基異構(gòu)體的混合物)。
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,利用硝基氧和UVA的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用硝基氧和UVA的混合物時顯示出性能的增強。
實施例17
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量的化合物B,T,U和V以及0.5%重量的肉桂酸酯UVA化合物對BTMP紙頁進行處理
2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸乙酯;
2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸2-乙基己酯;
3-(4-甲氧基苯基)-2-丙烯酸2-乙基己酯。
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用硝基氧和UVA的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用硝基氧和UVA的混合物時顯示出性能的增強。
實施例18
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量的化合物B,T,U和V以及0.5%重量的N,N′-二苯基乙二酰胺UVA化合物對BTMP紙頁進行處理
N-(2-乙氧基苯基)-N’-(4-異十二烷基苯基)乙二胺;
N-(2-乙氧基苯基)-N’-(2-乙基苯基)乙二胺。
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用硝基氧和UVA的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用硝基氧和UVA的混合物時顯示出性能的增強。
實施例19
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量的化合物B,T,U和V以及0.5%重量的水楊酸酯UVA化合物對BTMP紙頁進行處理
2-羥基苯甲酸苯酯;
2-羥基苯甲酸4-(1,1-二甲基乙基)苯酯;
2-羥基苯甲酸2-乙基己酯;
2-羥基苯甲酸4-異丙基芐酯;
2-羥基苯甲酸3,3,5-三甲基環(huán)己酯。
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用硝基氧和UVA的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用硝基氧和UVA的混合物時顯示出性能的增強。
實施例20
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量的化合物B,T,U和V以及0.5%重量的甲脒UVA化合物對BTMP紙頁進行處理
4-[[(甲基苯基氨基)亞甲基]氨基]苯甲酸,乙酯;
4-[[(乙基苯基氨基)亞甲基]氨基]苯甲酸,乙酯;
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用硝基氧和UVA的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用硝基氧和UVA的混合物時顯示出性能的增強。
實施例21
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量的化合物B,T,U和V以及0.5%重量的4-羥基苯甲酸酯UVA化合物對BTMP紙頁進行處理
3,5-二(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯甲酸十六烷基酯;
3,5-二(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯甲酸2,4-二(1,1-二甲基乙基)苯基酯。
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用硝基氧和UVA的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用硝基氧和UNA的混合物時顯示出性能的增強。
實施例22
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量的化合物B,T,U和V以及0.5%重量的4-氨基苯甲酸酯UVA化合物對BTMP紙頁進行處理
4-氨基苯甲酸;
2,3-二羥丙基-4-氨基苯甲酸酯;
4-二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯;
4-[二(2-羥丙基)氨基]苯甲酸乙酯。
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用硝基氧和UVA的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用硝基氧和UNA的混合物時顯示出性能的增強。
實施例23
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.50%重量的化合物A,F(xiàn),G,H,I和J以及0.5%重量的化合物R對BTMP紙頁進行處理。與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,利用羥胺鹽和UVA的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用。時間(天)0.5%G0.5%H0.5%F0.5%I0.5%J0.5%A空白
0.5%R0.5%R0.5%R0.5%R0.5%R0.5%R
PC值0 0 0 0 0 00 00.760.57 -0.14 0.06 0.16 -0.18-0.55 3.511.850.96 0.02 0.32 0.33 0-0.49 6.432.811.55 0.17 0.63 0.57 0.25 -0.33 8.773.761.94 0.38 0.9 0.81 0.48 -0.21 10.894.822.52 0.57 1.24 1.01 0.66 -0.06 12.995.8 2.89 0.68 1.49 1.17 0.87 0.05 14.76.823.27 0.81 1.64 1.38 1.06 0.14 16.037.773.84 1.05 2 1.59 1.29 0.317.338.764.05 1.16 2.17 1.75 1.42 0.43 18.229.814.77 1.38 2.46 1.98 1.67 0.57 19.2710.88 5.11 1.53 2.69 2.27 1.86 0.69 20.1811.82 5.51 1.7 2.97 2.45 2.08 0.84 21.0312.78 5.77 1.89 3.13 2.72.25 0.92 22.03
實施例24
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.50%重量的化合物K和L以及0.5%重量的化合物S對BTMP紙頁進行處理。與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用位阻胺羥胺邁克爾加成衍生物和UVA處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用。
時間(天)0.5%K0.5%L0.5%S 空白
0.5%S0.5%S
PC值
0 0 0 0 0
0.81 0 0.04 0.293.03
1.82 0.51 0.87 0.895.78
2.8 1.08 1.1 1.478.11
3.75 1.56 1.65 2.1410.21
4.83 2.04 2.25 2.8312.33
5.8 2.64 2.76 3.5614.13
6.76 2.98 3.23 4.1815.6
7.77 3.54 3.82 4.9317.45
8.74 3.97 4.45 5.7 18.98
9.75 4.6 5.18 6.5 30.34
10.745.07 5.85 7.3921.91
實施例25
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.50%重量的化合物M,N和O以及0.5%重量的UVA化合物W對BTMP紙頁進行處理。與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用選擇性?;蛔璋妨u胺衍生物和UVA處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用。
時間(天)0.5%M0.5%N0.5%O0.5%W空白
0.5%W0.5%W0.5%W
PC值
0 0 0 0 0 0
.82 0.59 0.46 0.51 .79 3.87
2.721.84 1.46 1.77 2.25 8.9
3.762.43 1.91 2.46 2.90 10.88
4.763.09 2.34 3.12 3.52 12.59
5.763.84 2.9 3.87 4.32 14.32
6.774.75 3.59 4.72 5.12 16.36
7.815.7 4.37 5.68 6.09 18.47
8.796.55 4.98 6.46 6.86 20.15
10.07.43 5.45 7.37 7.7 21.9
10.77 8.28 6.19 8.28 8.64 23.5
實施例26
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.50%重量的化合物P以及0.5%重量的化合物S對BTMP紙頁進行處理。與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用化合物P和UVA處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用。
時間(天) 0.5%P 0.5%S 空白
0.5%S
PC值
0 000
0.810.06 0.29 3.03
1.820.46 0.89 5.78
2.8 0.95 1.47 8.11
3.751.37 2.14 10.21
4.831.74 2.83 12.33
5.8 2.13 3.56 14.13
6.762.5 4.18 15.6
7.772.95 4.93 17.45
8.743.42 5.7 18.98
實施例27
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.5%重量的化合物S以及0.5%重量的如下化合物對BTMP紙頁進行處理
1-乙?;?4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶;
1-乙?;?-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮;
二(1-乙?;?2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯。
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用?;蛔璋费苌锖蚒VA處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用。
實施例28
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量的化合物A,0.5%的化合物W以及0.5%重量的化合物X對BTMP紙頁進行處理。與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用羥胺,UVA和PEO處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用。
時間(天) 0.25%A 0.25%A 0.25%A 空白
0.5%W 0.5%W
0.5%X
PC值
00 000
0.77 0.970.06 0.03 3.74
1.85 1.860.28 0.27 7.25
2.78 2.850.49 0.46 10.43
5.84 6.421.54 1.48 19.5
6.93 7.85 2 1.98 21.69
88.822.34 2.26 23.25
實施例29
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量的化合物A,0.5%的化合物Y,Z和AA以及0.5%的化合物X對BTMP紙頁進行處理。與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用羥胺,UVA和PEO處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用。
時間(天) 0.25% 0.25% 0.25% 0.25%0.25% 0.25%0.25% 空白
AAAA AA A
0.5%Y 0.5%Y 0.5%Z0.5%Z 0.5%A0.5%A
0.5%X 0.5%X A A
0.5%X
PC值
0 000 000 0 0
0.84 1.22 0.34 0.27 1.11 1.09 0.33 0.22 4
1.77 1.94 0.64 0.45 1.32 1.54 0.53 0.43 7.73
4.88 5.48 2.41 1.86 3.87 4.9 2.39 1.67 18.19
5.92 6.9 3.11 2.46 4.82 5.82 3.01 2.09 21.03
6.99 7.64 3.64 2.81 5.34 6.51 3.48 2.41 22.93
實施例30
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.5%重量的化合物G,0.25%的化合物W以及0.25%重量的化合物BB對BTMP紙頁進行處理。與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用羥胺,UVA和金屬螯合劑處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用。
實施例31
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量的化合物B,0.5%重量的化合物Q以及1.0%重量的化合物CC或DD對BTMP紙頁進行處理。結(jié)果表明,與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,單獨利用硝酮,利用硝酮與UVA,利用硝酮與硝基氧化合物,尤其是利用硝酮與UVA和硝基氧均有效地顯示出對返黃的抑制作用。
實施例32
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.5%重量的化合物Q和0.25%重量的化合物D,B,C,E和A對BTMP紙頁進行處理。結(jié)果表明,在應(yīng)用時以及在曝光期間,羥胺在保持紙張高亮度方面優(yōu)于硝基氧。
0.5%Q 0.5%Q 0.5%Q 0.5%Q 0.5%Q 0.5%Q空白時間(天)
0.25%D0.25%B0.25%C0.25%E0.25%A
ISO亮度0 78.83 76.96 76.75 78.24 79.85 79.75 78.60.75 77.45 77.53 77.15 76.21 78.91 75.36 68.431.74 75.77 77.16 76.66 74.36 78.48 72.22 62.892.74 73.61 76.59 75.89 72.1 77.7 68.93 58.543.75 71.95 75.96 75.21 70.14 77.12 66.09 55.416.81 65.96 72.86 72.02 64.11 74.09 58.58 49.29
實施例33
利用高強度燈進行加速返黃試驗
利用Pilot液體涂布系統(tǒng)(得自Bonnier Technology Group Inc.(LAS System),借助對涂布量為2g/m2/每側(cè)的100%BTMP紙張進行施膠處理時加入添加劑。所述系統(tǒng)由親水輥,柔軟計量輥,柔軟背輥,以及施膠槽組成。通過計量區(qū),使施膠液膜吸至親水輥上。當紙張在親水輥和背輥之間運行時,對其進行施膠。
淀粉基涂布配方時間(天) 空白只施膠 施膠 施膠
0.36%G 0.24%G
0.84%S 0.55%S
PC值 0 00 0 01.014.69 4.450.59 0.951.856.78 6.510.79 1.532.9 8.95 8.981.04 1.914.1 11.6110.68 1.41 2.514.8 13.2912.12 1.66 2.845.8114.7513.98 1.89 3.236.7716.1515.26 2.04 3.667.8217.1616.27 2.42 3.858.7818.1717.19 2.45 4.229.8919.2818.19 2.66 4.4210.92 21.1119.45 3.02 4.9711.81 20.8 20.31 3.18 5.3712.81 21.9821.18 3.55 5.5813.79 22.6822.16 3.65 5.99
實施例34
利用高強度燈進行加速返黃試驗
利用Pilot液體涂布系統(tǒng)(得自Bonnier Technology Group Inc.(LAS System),借助對涂布量為2g/m2/每側(cè)的100%BTMP紙張進行染色施膠處理時加入添加劑。所述系統(tǒng)由親水輥,柔軟計量輥,柔軟背輥,以及施膠槽組成。通過計量區(qū),使施膠液膜吸至親水輥上。當紙張在親水輥和背輥之間運行時,對其進行施膠。
涂布量為4g/m2/每側(cè)的100%BTMP紙張的顏料基涂布配方時間(天) 空白 只涂布 涂布 涂布 涂布
0.13%G 0.4%G0.19%G
0.4%S0.74%S 0.48%S
PC值 0 0 0 0 0 0 14.46 3.66 0.65 0.16 0.71.83 7.16 5.15 1.03 0.31 1.152.91 8.54 6.71.21 0.43 1.414.11 11.04 8.47 1.53 0.59 1.614.8 13.08 10.55 2.1 0.59 1.965.82 14.25 11.19 2.02 0.8 2.166.78 16.01 12.44 2.39 0.92 2.547.83 17.45 13.67 2.61 1.02 2.78.8 18.09 14.08 2.68 0.98 2.869.9 18.9 14.88 2.95 1.09 3.0210.94 20.19 15.67 3.12 1.21 3.2811.81 21.38 16.68 3.59 1.31 3.5712.82 22.25 17.57 3.58 1.46 3.7513.8 23.26 18.21 3.83 1.59 4.27
實施例35
利用加速試驗方法,就阻止返黃的效力,對包含0.25%重量位阻胺,0.5%重量s-三嗪UV吸收劑和/或0.5%重量聚合添加劑的不同結(jié)合的BTMP手抄紙進行對比。數(shù)據(jù)列在下表中。
實施例35表格
SquareA B C D E F G H I J K
名稱(天)
PC值
1.14 2.56 1.937 2.557 .1627 .2688 .6753 2.754 1.833 2.188 1.927 5.319
1.97 4.40 3.214 4.042 .4481 .5323 1.249 4.484 2.987 3.643 3.219 8.064
2.98 6.20 4.546 5.752 .7997 .9261 1.873 6.326 4.360 5.338 4.778 10.99
4.06 9.04 6.210 7.590 1.287 1.460 2.742 8.403 5.855 6.964 6.352 13.95
5.03 11.50 8.252 9.841 2.087 2.228 3.957 10.64 7.498 9.008 8.229 17.20
5.98 12.74 9.404 11.19 2.466 2.582 4.593 12.16 8.572 10.13 9.295 19.28
6.96 14.25 10.54 12.58 2.747 2.889 5.203 13.25 9.360 11.04 10.18 21.01
7.98 16.48 12.23 14.65 3.541 3.792 6.425 15.24 11.07 12.66 11.74 23.52
A包含UV吸收劑TINUVIN400;化合物Y。
B包含UV吸收劑TINUVIN400和聚合物PEO。
C包含UV吸收劑TINUVIN400和聚合物PTHF。
D包含位阻胺硝基氧化合物B,UV吸收劑TINUVIN400和聚合物PEO。
E包含位阻胺硝基氧化合物B,UV吸收劑TINUVIN400和聚合物PTHF。
F包含位阻胺硝基氧化合物B和UV吸收劑TINUVIN400。
G包含位阻胺硝基氧化合物JJ和UV吸收劑TINUVIN400。
H包含位阻胺硝基氧化合物B。
I包含位阻胺TEMPO。
J包含位阻胺TEMPO。
K是不包含穩(wěn)定添加劑的對照物。
對表中數(shù)據(jù)的分析表明,最佳至最差的次序為D≌E>F>H>J>B>I>C>G>A>>K。這些數(shù)據(jù)表明,在8天曝光之后,硝基氧,UV吸收劑和聚合物共添加劑的結(jié)合將提供對返黃的最佳保護作用。
實施例36
利用加速試驗方法,就阻止返黃的效力,對包含0.25%重量位阻胺,0.5%重量二苯酮UV吸收劑和/或0.5%重量聚合添加劑的不同結(jié)合的BTMP手抄紙進行對比。數(shù)據(jù)列在下表中。
實施例36的表格
SquareAB CDEFGHI
名稱(天)
PC值
.822 1.89 1.5451.784.0633.0881.02111.574.97913.826
1.87 3.41 2.7333.241.3018.2650.17862.9112.0486.978
2.91 5.00 4.2544.939.6705.5656.46484.4893.24910.19
3.87 6.96 6.0386.8751.3711.1831.1006.3194.77013.68
4.83 8.59 7.5348.7021.8081.4841.3347.7595.90316.43
5.81 9.93 8.6909.9442.0311.6581.4838.8106.78518.26
6.83 11.8010.3711.672.7042.2172.07910.347.96821.39
7.82 13.5911.9913.493.2882.6532.55911.539.16923.91
A包含UV吸收劑UVINUL3000。
B包含UV吸收劑UVINUL3000和聚合物PEO。
C包含UV吸收劑UVINUL3000和聚合物PTHF。
D包含位阻胺硝基氧化合物B,UV吸收劑UVINUL3000和聚合物PEO。
E包含位阻胺硝基氧化合物B,UV吸收劑UVINUL3000和聚合物PTHF。
F包含位阻胺硝基氧化合物B和UV吸收劑UVINUL3000。
G包含位阻胺硝基氧化合物JJ和UV吸收劑UVINUL3000。
H包含位阻胺硝基氧化合物B。
I為不含穩(wěn)定添加劑的對照物。
對表中數(shù)據(jù)的分析表明,最佳至最差的次序為F>E>D>H>G>B>C≌A>>I。這些數(shù)據(jù)表明,在8天曝光之后,硝基氧和二苯酮UV吸收劑共添加劑的結(jié)合將提供對返黃的最佳保護作用。
實施例37
利用加速試驗方法,就阻止返黃的效力,對包含0.25%重量位阻胺,0.5%重量二苯酮UV吸收劑和/或0.5%重量聚合添加劑的不同結(jié)合的BTMP手抄紙進行對比。數(shù)據(jù)列在下表中。
實施例37的表格
Square A BCDEFG
名稱(天)
PC值
1.013.603.6211.3831.7643.4541.2215.048
2.096.426.0272.4123.2005.8422.5018.506
3.059.038.6463.8455.0128.4334.12312.04
4.0111.60 11.214.9576.36010.545.24515.26
4.9813.19 13.014.4127.39611.926.11517.50
6.0115.49 15.266.2529.15114.347.61120.59
7.0017.75 17.677.65310.8316.648.92623.32
A包含UV吸收劑UVINUL3048;化合物Z。
B包含UV吸收劑UVINUL3048和聚合物PEO。
C包含位阻胺硝基氧化合物F,UV吸收劑UVINUL3048和聚合物PEO。
D包含位阻胺硝基氧化合物B和UV吸收劑UVINUL3048。
E包含位阻胺硝基氧化合物JJ和UV吸收劑UVINUL3048。
F包含位阻胺硝基氧化合物B。
G為不含穩(wěn)定添加劑的對照物。
對表中數(shù)據(jù)的分析表明,最佳至最差的次序為C>F>D>E>B≌A>>G。這些數(shù)據(jù)表明,在7天曝光之后,硝基氧,二苯酮UV吸收劑和聚合物共添加劑的結(jié)合將提供對返黃的最佳保護作用。
實施例38-48中的表都示出了PC值。
實施例38
利用加速試驗方法,就阻止返黃的效力,對包含1%重量位阻胺,0.5%重量的苯并三唑UV吸收劑和/或0.5%重量聚合添加劑的不同結(jié)合的BTMP手抄紙進行對比。數(shù)據(jù)列在下表中。
實施例38的表格
天 AB C D E FG H
0 00 0 0 0 00 0
1.171.62 0.911.131.4 2.262.85 3.353.42
2 3 1.812.182.243.694.42 5.075.26
2.984.23 2.623.153.145.215.9 6.757.22
4 5.67 3.584.324.447.267.81 9.099.87
5.016.73 4.285.2 5.138.849.08 10.48 11.72
5.997.73 5.015.986.0810.64 10.4912.11 13.69
6.948.75 5.746.796.7511.91 11.4213.29 14.95
7.989.62 6.467.557.4813.25 12.4414.36 16.48
8.9910.276.998.148.2 14.63 13.5415.66 18.25
9.9810.6 7.368.569.0316.114.5616.81 19.97
11.01 11.347.969.279.9317.85 15.9 18.37 21.84
12.01 13.489.1710.27 10.57 19.04 16.6519.19 23.03
A包含位阻胺TMHP,UV吸收劑TINUVIN1130和聚合物PEO。
B包含位阻胺TMHP,UV吸收劑TINUVIN1130和聚合物PTHF。
C包含位阻胺TMHP和UV吸收劑TINUVIN1130。
D包含位阻胺化合物G和UV吸收劑TINUVIN1130。
E包含UV吸收劑TINUVIN1130。
F包含位阻胺TMHP。
G包含位阻胺化合物JJ。
H為不含穩(wěn)定添加劑的對照物。
對表中數(shù)據(jù)的分析表明,最佳至最差的次序為D>B>C>F>A>E>G>H。這些數(shù)據(jù)表明,在12天曝光之后,位阻胺和苯并三唑UV吸收劑共添加劑的結(jié)合將提供對返黃的最佳保護作用。
實施例39
利用加速試驗方法,就阻止返黃的效力,對包含1%,0.6%或0.1%重量位阻胺硝基氧化合物F,2%重量苯并三唑UV吸收劑TINUVIN328和1%重量聚合物PEO的不同結(jié)合的BTMP手抄紙進行對比。數(shù)據(jù)列在下表中。
實施例39的表格天 p51a p51b p51c p51d p51e 0 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 1 0.10 -0.08 -0.37 -0.24 -0.21 5 0.54 -0.18 -0.84 -0.64 -0.54 7 1.07 -0.04 -0.67 -0.47 -0.30 8 1.00 -0.12 -0.83 -0.63 -0.42 9 1.37 -0.04 -0.73 -0.50 -0.3211 1.70 -0.10 -0.97 -0.67 -0.4413 2.05 -0.08 -0.93 -0.61 -0.4015 2.33 -0.13 -1.09 -0.73 -0.4629 4.29 -0.02 -1.12 -0.67 -0.2040 5.86 0.00 -1.16 -0.69 -0.1355 7.52 0.03 -1.12 -0.60 0.1859 7.88 0.02 -1.16 -0.60 0.2266 8.83 0.05 -1.12 -0.55 0.3969 9.05 0.01 -1.21 -0.67 0.3573 9.56 0.09 -1.10 -0.53 0.4980 10.48 0.14 -1.01 -0.44 0.6487 10.91 0.10 -1.12 -0.56 0.5594 12.11 0.28 -0.91 -0.37 0.83111 13.38 0.32 -0.86 -0.29 1.01122 14.71 0.52 -0.67 -0.10 1.32129 14.60 0.37 -0.79 -0.19 1.38136 15.92 0.50 -0.60 0.17 1.77143 16.20 0.58 -0.47 0.28 1.99150 16.68 0.52 -0.52 0.26 2.06157 17.40 0.61 -0.40 0.34 2.16164 18.08 0.67 -0.31 0.40 2.41171 19.54 0.75 -0.13 0.58 2.82178 19.98 0.89 -0.09 0.63 3.01185 20.39 0.90 -0.07 0.69 3.23188 20.70 0.83 -0.02 0.70 3.39191 21.64 0.92 -0.12 0.66 3.41199 22.11 0.85 -0.10 0.70 3.52206 22.94 0.97 -0.02 0.75 3.71213 23.59 0.91 0.03 0.82 3.82220 24.34 0.95 -0.02 0.81 3.90
A是不含穩(wěn)定添加劑的對照物。
B是牛皮手抄紙的對照物。
C包含1%的硝基氧。
D包含0.6%的硝基氧。
E包含0.1%的硝基氧。
對表中數(shù)據(jù)的分析表明,最佳至最差的次序為C≌D≌B>E>>>A。這些數(shù)據(jù)表明,在12天曝光之后,硝基氧將提供耐返黃性,特別是在0.6%和1%重量用量時,在220天曝光之后,這些試驗紙的顏色與利用牛皮紙得到的顏色基本相同。甚至在0.1%用量時,硝基氧也將提供十分良好的耐返黃性。
實施例40
利用加速試驗方法;環(huán)境試驗法;以及黑暗老化,就阻止返黃的效力,對包含0.25%,0.2%,0.15%,0.1%或0.05%重量位阻胺硝基氧化合物F的BTMP手抄紙進行對比。數(shù)據(jù)分別列在下表中。
加速試驗法時間a bcd e f0.000.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.0024.33 2.27 2.55 3.16 3.46 3.68 5.1848.50 4.17 4.52 5.46 6.05 6.29 8.6073.25 5.71 6.18 7.46 8.05 8.62 11.6597.00 7.42 7.94 9.39 10.34 10.97 14.68121.50 9.00 9.57 11.4212.57 13.17 17.34144.50 10.56 11.2813.3214.53 15.36 20.05168.25 12.04 12.8415.0816.52 17.39 22.57
環(huán)境試驗法時間ab c d e f0.000.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.003.020.39 0.21 0.39 0.49 0.44 0.8010.01 1.00 0.63 1.01 1.23 1.27 2.0417.00 1.33 0.90 1.44 1.78 1.82 3.0131.03 1.97 1.44 2.43 2.88 3.09 5.0438.06 2.71 1.98 3.18 3.73 4.04 6.344.5.15 3.24 2.50 3.84 4.48 4.80 7.3352.15 3.59 2.77 4.22 4.94 5.37 8.0055.02 3.60 2.72 4.22 4.99 5.49 8.2162.02 4.31 3.28 5.04 5.91 6.36 9.2866.00 4.49 3.38 5.27 6.03 6.63 9.78
黑暗老化試驗法時間ab c d e f0.000.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.003.060.18 0.12 0.16 0.19 0.17 0.1810.04 0.23 0.18 0.21 0.23 0.2221.02 0.16 0.13 0.16 0.19 0.19 0.3124.17 0.23 0.18 0.21 0.26 0.25 0.4138.16 0.16 0.12 0.15 0.21 0.23 0.4845.15 0.21 0.17 0.21 0.27 0.28 0.5752.01 0.20 0.15 0.19 0.25 0.26 0.5862.96 0.20 0.15 0.21 0.27 0.28 0.67
A包含0.25%硝基氧。
B包含0.2%硝基氧。
C包含0.15%硝基氧。
D包含0.1%硝基氧。
E包含0.05%硝基氧。
F為不合穩(wěn)定添加劑的對照物。
在加速光老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為A>B>C>D>E>F。這些數(shù)據(jù)表明,在168小時加速光老化之后,硝基氧提供了耐返黃性。
在環(huán)境光老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為B>A>C>D>E>F。這些數(shù)據(jù)表明,在66天環(huán)境光老化之后,硝基氧提供了耐返黃性。
在黑暗老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為B>C>A>D>E>F。這些數(shù)據(jù)表明,在63天黑暗老化之后,硝基氧提供了耐返黃性。
實施例41
利用加速試驗方法;環(huán)境試驗法;以及黑暗老化,就阻止返黃的效力,對包含0.25%,重量位阻胺硝基氧化合物F和1%,0.5%,0.25%,0.2%,或0.1%重量苯并三唑UV吸收劑TINUVIN1130的BTMP手抄紙進行對比。數(shù)據(jù)分別列在下表中。
加速老化試驗法時間a b cd e f0.000.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.0024.50 0.28 0.53 1.14 1.30 1.88 5.3949.25 0.57 0.93 1.96 2.35 3.38 8.9272.55 0.86 1.46 2.84 3.44 4.83 12.2397.50 1.20 1.92 3.66 4.57 6.35 15.14120.50 1.66 2.54 4.72 5.87 7.97 18.18144.25 2.02 3.06 5.56 6.98 9.39 20.82168.50 2.57 3.73 6.71 8.34 11.05 23.47
環(huán)境試驗法時間abcdef0.000.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.002.020.09-0.03 0.03-0.02 0.00 0.419.010.42 0.26 0.42 0.36 0.49 1.7516.00 0.48 0.22 0.45 0.51 0.72 2.7523.02 0.58 0.38 0.73 0.79 1.05 3.9030.05 0.64 0.43 0.95 0.99 1.31 4.7937.07 0.94 0.71 1.34 1.41 1.84 6.1744.15 1.11 0.96 1.72 1.76 2.27 7.2651.15 1.20 1.04 1.87 1.94 2.55 7.9854.03 1.31 1.09 1.95 1.96 2.54 8.2761.02 1.49 1.29 2.35 2.35 3.04 9.2964.98 1.44 1.33 2.43 2.38 3.14 9.73
黑暗老化試驗法時間abcdef0.000.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.002.060.05 0.02-0.01-0.01 0.00 0.029.040.12 0.10 0.05 0.06 0.08 0.1520.02 0.05 0.01-0.03-0.03 0.00 0.1323.17 0.15 0.07 0.03 0.06 0.05 0.2130-17 0.06 0.00-0.04-0.05-0.03 0.2037.17 0.10 0.00-0.02-0.04 0.00 0.2644.15 0.13 0.08 0.00 0.03 0.06 0.3351.06 0.15 0.03-0.01 0.00 0.04 0.3761.96 0.14 0.01-0.01-0.01 0.05 0.4379.06 0.30 0.07 0.08 0.01 0.13 0.51
A包含1%UV吸收劑。
B包含0.5%UV吸收劑。
C包含0.25%UV吸收劑。
D包含0.2%UV吸收劑。
E包含0.1%UV吸收劑。
F為不合穩(wěn)定添加劑的對照物。
在加速光老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為A>B>C>D>E>F。這些數(shù)據(jù)表明,在168小時加速光老化之后,硝基氧加上UV吸收劑提供了耐返黃性。
在環(huán)境光老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為B>A>C>D>E>F。這些數(shù)據(jù)表明,在65天環(huán)境光老化之后,硝基氧加上UV吸收劑提供了耐返黃性。
在黑暗老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為D>B>C>E>A>F。這些數(shù)據(jù)表明,在79天黑暗老化之后,硝基氧加上UV吸收劑提供了耐返黃性,但在黑暗中,UV吸收劑對于效力而言作用甚微。
實施例42
利用加速試驗方法;環(huán)境試驗法;以及黑暗老化,就阻止返黃的效力,對包含0.25%,重量位阻胺硝基氧化合物B和1%,0.75%,0.5%,0.25%或0.1%重量聚合物PTHF的BTMP手抄紙進行對比。數(shù)據(jù)分別列在下表中。
加速試驗法時間abcd ef0.000.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.0025.00 1.42 1.08 1.50 1.58 1.57 4.5648.75 2.41 1.98 2.64 2.82 2.86 7.5873.25 3.63 3.07 4.04 4.37 4.46 11.0896.25 4.88 4.12 5.38 5.78 5.95 14.07120.00 5.90 5.14 6.62 7.20 7.41 16.88144.25 7.20 6.22 8.14 8.64 8.84 19.74
環(huán)境試驗法時間abcd ef0.000.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.006.000.37 0.24 0.17 0.41 0.45 1.6614.99 0.39 0.32 0.38 0.56 0.73 2.7422.01 0.59 0.55 0.66 0.96 1.10 3.9029.02 0.78 0.74 0.85 1.25 1.42 4.8836.07 1.21 1.13 1.24 1.50 2.06 6.2150.14 1.59 1.44 1.66 2.33 2.57 7.9353.01 1.66 1.51 1.73 2.37 2.65 8.1660.01 2.06 1.76 2.13 2.90 3.16 9.2263.97 2.03 1.81 2.16 3.05 3.36 9.7370.99 2.29 2.07 2.60 3.55 3.89 10.7577.97 2.55 2.27 2.81 3.85 4.31 11.64
黑暗老化試驗法時間 a b c d ef0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.001.05-0.12 -0.13 -0.10 -0.09 -0.08-0.068.03-0.12 -0.10 -0.07 -0.09 -0.08 0.0519.01 -0.19 -0.18 -0.15 -0.18 -0.17 0.0222.16 -0.13 -0.12 -0.10 -0.10 -0.10 0.1029.16 -0.23 -0.21 -0.22 -0.19 -0.21 0.0836.16 -0.21 -0.17 -0.16 -0.17 -0.19 0.1750.05 -0.21 -0.16 -0.15 -0.17 -0.19 0.28
A包含1%聚合物PTHF。
B包含0.75%聚合物PTHF。
C包含0.5%聚合物PTHF。
D包含0.25%聚合物PTHF。
E包含0.1%聚合物PTHF。
F為不含穩(wěn)定添加劑的對照物。
在加速光老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為B>A>C>D>E>F。這些數(shù)據(jù)表明,在144小時加速光老化之后,硝基氧加上聚合物提供了耐返黃性。
在環(huán)境光老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為B>A>C>D>E>F。這些數(shù)據(jù)表明,在78天環(huán)境光老化之后,硝基氧加上聚合物提供了耐返黃性。
在黑暗老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為A>E>D>B>C>>>F。這些數(shù)據(jù)表明,在50天黑暗老化之后,硝基氧加上聚合物提供了耐返黃性。
實施例43
利用加速試驗方法;環(huán)境試驗法;以及黑暗老化,就阻止返黃的效力,對包含0.25%,重量位阻胺硝基氧化合物B,1%,0.5%,0.25%,0.2%或0.1%重量苯并三唑UV吸收劑TINUVIN1130和0.5%重量聚合物PTHF的BTMP手抄紙進行對比。數(shù)據(jù)分別列在下表中。
加速試驗法時間 a b cdef0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.0023.42 -0.01 0.48 0.60 0.47 1.34 4.5247.250.34 1.22 1.32 1.18 2.65 8.1171.750.71 1.91 2.00 1.80 3.81 11.0496.171.04 2.62 2.72 2.49 4.90 13.60119.75 1.64 3.42 3.51 3.28 6.40 16.52145.75 2.30 5.05 5.11 4.65 8.26 20.82168.08 2.73 5.60 5.59 5.22 9.24 22.57
環(huán)境試驗法時間 a b cdef0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.006.98-0.14 0.20 -0.01 0.07 0.48 1.7913.97 -0.11 0.35 0.04 0.21 0.48 2.6320.99 -0.04 0.58 0.25 0.44 0.74 3.7328.010.02 0.71 0.37 0.63 1.01 4.7335.040.24 1.06 0.64 0.98 1.41 6.0142.110.47 1.28 0.91 1.26 1.79 7.0249.110.55 1.29 0.88 1.36 1.87 7.7851.990.61 1.33 0.95 1.45 1.91 8.0759.110.79 1.70 1.24 1.72 2.40 9.3262.970.76 1.78 1.25 1.77 2.52 9.7069.971.16 2.09 1.59 2.14 3.00 10.8877.011.25 2.27 1.64 2.30 3.27 11.75
黑暗老化試驗法時間 abcd e f0.00 0.00 0.00 0.00 0.000.000.006.97 0.00 0.04 0.03 0.040.100.1717.95 -0.09-0.03-0.05-0.010.010.1621.09 -0.04-0.03-0.01 0.020.060.2328.10 -0.12-0.16-0.10-0.07 -0.040.1935.10 -0.07-0.10-0.07-0.02 -0.020.2848.99 -0.05-0.08-0.05-0.020.000.3659.89 -0.07-0.11-0.06-0.04 -0.010.45
A包含1%UV吸收劑。
B包含0.5%UV吸收劑。
C包含0.25%UV吸收劑。
D包含0.2%UV吸收劑。
E包含0.1%UV吸收劑。
F為不含穩(wěn)定添加劑的對照物。
在加速光老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為A>D>B>C>E>F。這些數(shù)據(jù)表明,在168小時加速光老化之后,硝基氧加上UV吸收劑加上聚合物提供了耐返黃性。
在環(huán)境光老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為A>C>D=B>E>>F。這些數(shù)據(jù)表明,在77天環(huán)境光老化之后,硝基氧加上UV吸收劑加上聚合物提供了耐返黃性。
在黑暗老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為B>A>C>D>E>F。這些數(shù)據(jù)表明,在60天黑暗老化之后,硝基氧加上UV吸收劑加上聚合物提供了耐返黃性。
實施例44
利用加速試驗方法;環(huán)境試驗法;以及黑暗老化,就阻止返黃的效力,對包含0.25%,0.2%,0.15%,0.1%和0.05%重量位阻胺硝基氧化合物B,0.5%重量苯并三唑UV吸收劑TINUVIN1130和0.5%重量聚合物PTHF的BTMP手抄紙進行對比。數(shù)據(jù)分別列在下面的表中。
加速試驗法時間a b cd e f0.000.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.0026.00 0.49 0.41 1.12 1.93 2.02 6.0148.33 1.10 0.91 1.95 3.21 3.33 9.2073.50 1.63 1.39 2.73 4.47 4.55 11.8796.00 2.23 1.80 3.32 5.44 5.59 14.00119.83 2.64 2.31 4.13 6.63 6.65 15.98144.83 3.16 2.76 4.81 7.70 7.64 17.94167.67 3.76 3.36 5.63 8.85 8.82 19.87191.00 4.25 3.73 6.15 9.86 9.64 21.07216.42 5.20 4.73 7.58 11.69 11.18 23.66
環(huán)境試驗法時間 a b c d e f0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.001.99-0.19 -0.10 -0.12 0.10 0.20 0.768.98-0.17 0.06 0.01 0.37 0.61 1.9816.00 -0.08 0.17 0.22 0.70 1.09 3.1423.030.09 0.28 0.31 0.93 1.45 3.9830.070.31 0.58 0.65 1.39 2.03 5.3037.130.56 0.80 0.99 1.85 2.47 6.3044.040.61 0.86 1.00 1.96 2.83 7.1047.000.71 0.94 1.02 2.02 2.94 7.2654.000.93 1.18 1.35 2.36 3.47 8.3657.960.93 1.20 1.46 2.48 3.63 8.8664.981.14 1.43 1.79 2.76 4.03 9.9572.001.27 1.75 2.04 3.21 4.61 11.01
黑暗老化試驗法時間 a b c d e f0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.002.02 0.03 0.03 0.06 0.04 0.07 0.1112.98 -0.06 -0.06 0.00 -0.01 0.02 0.2116.15 -0.01 -0.01 0.03 0.03 0.07 0.2823.15 -0.09 -0.12 -0.05 -0.07 0.02 0.2530.15 -0.10 -0.08 -0.03 -0.07 0.05 0.3437.13 -0.06 -0.06 -0.01 -0.01 0.08 0.3844.04 -0.09 -0.06 -0.03 -0.02 0.07 0.4254.94 -0.11 -0.07 -0.03 -0.05 0.08 0.4772.030.00 -0.04 0.00 -0.03 0.11 0.56
A包含0.25%硝基氧。
B包含0.2%硝基氧。
C包含0.15%硝基氧。
D包含0.1%硝基氧。
E包含0.05%硝基氧。
F為不含穩(wěn)定添加劑的對照物。
在加速光老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為B>A>C>D>E>>F。這些數(shù)據(jù)表明,在216小時加速光老化之后,硝基氧加上UV吸收劑加上聚合物提供了耐返黃性。
在環(huán)境光老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為A>B>C>D>E>>F。這些數(shù)據(jù)表明,在72天環(huán)境光老化之后,硝基氧加上UV吸收劑加上聚合物提供了耐返黃性。
在黑暗老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為B>D>C>A>E>>F。這些數(shù)據(jù)表明,在72天黑暗老化之后,硝基氧加上UV吸收劑加上聚合物提供了耐返黃性。
實施例45
利用加速試驗方法;環(huán)境試驗法;以及黑暗老化,就阻止返黃的效力,對包含0.25%重量位阻胺硝基氧化合物B,0.5%重量苯并三唑UV吸收劑TINUVIN1130和1%,0.75%,0.25%或0.1%重量聚合物PTHF的BTMP手抄紙進行對比。數(shù)據(jù)分別列在下面的表中。
加速試驗法時間 a b c d e0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.0022.330.49 0.86 0.31 0.45 4.6847.501.11 1.76 0.77 1.04 7.8270.001.61 2.53 1.20 1.49 10.0593.002.26 3.36 1.73 2.08 12.46118.83 2.70 4.10 2.16 2.67 14.44141.67 3.41 5.04 2.80 3.39 16.69165.00 3.95 5.74 3.20 3.90 18.16189.42 4.97 7.28 4.18 5.52 21.00214.00 6.32 9.24 5.37 6.86 24.13
環(huán)境試驗法時間 a b c d e0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.007.90-0.21 0.13 -0.20 -0.07 1.7514.92 -0.10 0.32 -0.08 0.12 2.9621.92 -0.05 0.43 -0.06 0.21 3.8728.980.24 0.74 0.19 0.52 5.1543.040.59 1.03 0.29 1.08 6.9745.910.69 1.08 0.35 0.99 7.1352.880.90 1.40 0.55 1.26 8.2356.920.90 1.46 0.59 1.34 8.7463.901.12 1.78 0.85 1.71 9.77
黑暗老化試驗法時間 a b c d e0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.000.94 0.04 0.03 0.02 0.02 0.0411.92 -0.03 -0.04 -0.06 -0.04 0.2315.060.03 0.00 -0.01 0.01 0.3322.07 -0.07 -0.07 -0.09 -0.09 0.3129.07 -0.04 -0.04 -0.08 -0.04 0.4242.96 -0.03 -0.04 -0.06 -0.05 0.4953.85 -0.01 -0.04 -0.07 -0.05 0.6170.960.06 0.01 -0.03 -0.04 0.70
A包含1%聚合物PTHF。
B包含0.75%聚合物PTHF。
C包含0.25%聚合物PTHF。
D包含0.1%聚合物PTHF。
E為不含穩(wěn)定添加劑的對照物。
在加速光老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為C>A>D>B>>>E。這些數(shù)據(jù)表明,在214小時加速光老化之后,硝基氧加上UV吸收劑加上聚合物提供了耐返黃性。
在環(huán)境光老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為C>A>D>B>>>E。這些數(shù)據(jù)表明,在64天環(huán)境光老化之后,硝基氧加上UV吸收劑加上聚合物提供了耐返黃性。
在黑暗老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為D>C>B>A>>>E。這些數(shù)據(jù)表明,在71天黑暗老化之后,硝基氧加上UV吸收劑加上聚合物提供了耐返黃性。
實施例46
利用加速試驗方法;環(huán)境試驗法;以及黑暗老化,就阻止返黃的效力,對包含0.25%重量位阻胺硝基氧化合物B,1%,0.5%或0%重量苯并三唑UV吸收劑TINUVIN1130和1%,0.5%或0%重量聚合物PTHF的BCTMP手抄紙進行對比。數(shù)據(jù)分別列在下面的表中。
加速試驗法時間 a b c d e0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.001.00 3.50 2.59 0.77 1.02 5.812.02 5.57 3.81 1.16 1.51 8.773.03 7.49 5.05 1.71 2.02 11.624.01 9.04 5.82 2.06 2.46 13.934.98 10.54 6.76 2.56 2.95 16.266.14 12.04 7.67 2.82 3.21 18.497.64 13.90 8.61 3.37 3.81 21.648.24 14.60 8.76 3.54 3.95 22.42
環(huán)境試驗法時間 a b c d e0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.001.99 0.76 0.49 0.07 0.26 1.513.06 1.27 0.84 0.28 0.48 2.4424.131.80 1.22 0.52 0.73 3.2531.132.00 1.34 0.61 0.76 3.8534.021.94 1.33 0.61 0.79 3.9341.002.16 1.63 0.84 0.95 4.6345.002.39 1.66 0.84 0.96 4.9152.142.81 1.66 1.04 1.13 5.5759.023.15 1.84 1.23 1.22 6.10
黑暗老化試驗法時間 a b c d e0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.009.17-0.04 -0.03 0.01 -0.02 0.0116.160.03 0.01 0.07 0.04 0.0323.130.09 0.08 0.12 0.08 0.1030.060.07 0.03 0.10 0.03 0.0540.940.06 0.04 0.11 0.05 0.0558.040.11 0.28 0.32 0.28 0.29
A不包含UV吸收劑或聚合物PTHF。
B不包含UV吸收劑而包含1%聚合物PTHF。
C包含1%UV吸收劑而不含聚合物PTHF。
D包含0.5%UV吸收劑和0.5%聚合物PTHF。
E為不含穩(wěn)定添加劑的對照物。
在加速光老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為C>D>B>A>>E。這些數(shù)據(jù)表明,在8天加速光老化之后,硝基氧加上UV吸收劑加上聚合物提供了耐返黃性。
在環(huán)境光老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為C>D>B>A>>E。這些數(shù)據(jù)表明,在59天環(huán)境光老化之后,硝基氧加上UV吸收劑加上聚合物提供了耐返黃性。
在黑暗老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為A>B>D>E>C。這些數(shù)據(jù)表明,在71天黑暗老化之后,硝基氧加上UV吸收劑加上聚合物提供了耐返黃性。
實施例47
利用加速試驗方法;環(huán)境試驗法;以及黑暗老化,就阻止返黃的效力,對包含0.25%重量位阻胺硝基氧化合物B,1%,0.5%或0%重量苯并三唑UV吸收劑TINUVIN1130和1%,0.5%或0%重量聚合物PTHF的磨石磨木漿(SGW)手抄紙進行對比。數(shù)據(jù)分別列在下面的表中。
加速試驗法時間 a b c d e0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.000.99 3.94 3.28 0.82 1.51 8.191.97 6.95 5.11 1.69 2.70 12.542.94 9.75 6.84 2.48 3.81 16.704.09 12.18 8.83 3.34 5.09 20.415.60 15.07 10.72 4.42 6.39 25.366.20 15.74 11.24 4.83 6.90 26.84
環(huán)境試驗法時間 a b c d e0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.006.95 0.44 0.15 -0.25 -0.24 1.8014.011.19 0.63 0.08 0.03 3.2228.082.27 1.28 0.51 0.36 5.2530.982.26 1.32 0.57 0.38 5.3037.962.91 1.74 0.82 0.63 6.5541.943.03 1.86 0.89 0.70 7.1348.993.64 2.12 1.21 0.83 8.3055.984.12 2.40 1.44 1.01 9.15
黑暗老化試驗法時間 a b c d e0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.007.13-0.08 -0.17 -0.06 -0.13 -0.1014.12 -0.01 -0.15 -0.01 -0.14 -0.0221.080.16 0.02 0.10 0.00 0.1828.020.13 -0.02 0.09 -0.03 0.1338.900.18 0.00 -0.03 -0.09 0.1356.000.88 0.13 0.31 0.05 0.28
A不包含UV吸收劑或聚合物PTHF。
B不包含UV吸收劑而包含1%聚合物PTHF。
C包含1%UV吸收劑而不含聚合物PTHF。
D包含0.5%UV吸收劑和0.5%聚合物PTHF。
E為不含穩(wěn)定添加劑的對照物。
在加速光老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為C>D>B>A>>E。這些數(shù)據(jù)表明,在6天加速光老化之后,硝基氧加上UV吸收劑加上聚合物提供了耐返黃性。
在環(huán)境光老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為D>C>B>A>>E。這些數(shù)據(jù)表明,在56天環(huán)境光老化之后,硝基氧加上UV吸收劑加上聚合物提供了耐返黃性。
在黑暗老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為D>B>E>C>A。這些數(shù)據(jù)表明,在56天黑暗老化之后,硝基氧加上UV吸收劑加上聚合物提供了耐返黃性。
實施例48
利用加速試驗方法;環(huán)境試驗法;以及黑暗老化,就阻止返黃的效力,對包含0.25%,0.2%,0.15%,0.1%和0.05%重量位阻胺硝基氧化合物B和0.5%重量化合物LL的BTMP紙進行對比。數(shù)據(jù)分別列在下面的表中。
加速試驗法時間 a b c d e f g h0.00 0.000.000.000.000.000.000.000.0024.672.942.723.193.464.294.766.706.4848.255.795.165.686.067.468.1610.98 10.9871.757.607.257.938.3110.03 11.02 14.43 14.3797.089.138.839.6010.13 11.85 13.14 16.98 17.00120.25 10.76 10.55 11.21 11.72 13.58 15.01 19.31 19.34168.25 14.63 14.71 15.17 15.52 18.08 19.76 25.10 25.36
環(huán)境試驗法時間 a b c d e f g h0.00 0.000.000.000.000.000.000.000.008.01 0.390.210.540.500.681.131.912.0515.030.620.410.810.801.051.672.803.0222.051.190.891.301.281.622.443.924.3129.141.741.251.741.782.133.174.885.3836.142.071.452.002.002.483.565.656.2539.012.031.472.012.062.503.605.756.4646.012.461.982.532.533.114.426.827.6250.012.622.042.672.713.314.747.288.1056.993.062.403.093.113.715.338.249.1764.013.362.803.463.424.255.949.1910.03
黑暗老化試驗法時間 a b c d e f g h0.00 0.000.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.008.16 0.09 -0.06 0.02 0.08 0.02 0.05 0.13 0.1715.17 -0.08 -0.21 -0.11 -0.05 -0.07 -0.05 0.10 0.1822.18 -0.13 -0.22 -0.17 -0.11 -0.09 -0.07 0.13 0.3029.140.01 -0.16 0.01 0.06 0.01 0.06 0.29 0.4036.070.00 -0.22 -0.05 0.02 -0.02 0.03 0.27 0.4046.95 -0.07 -0.21 -0.05 0.01 -0.03 0.04 0.32 0.49
A包含0.25%硝基氧和0.5%增白劑。
B包含0.25%硝基氧而不含增白劑。
C包含0.2%硝基氧和0.5%增白劑。
D包含0.15%硝基氧和0.5%增白劑。
E包含0.1%硝基氧和0.5%增白劑。
F包含0.05%硝基氧和0.5%增白劑。
G為不含硝基而含0.5%增白劑的對照物。
H為不含穩(wěn)定添加劑的對比例。
在加速光老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為A>B>V>D>E>F>>G=H。這些數(shù)據(jù)表明,在168小時加速光老化之后,硝基氧加上增亮劑提供了耐返黃性。
在環(huán)境光老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為B>A=C=D>E>F>G>H。這些數(shù)據(jù)表明,在64天環(huán)境光老化之后,硝基氧加上增亮劑提供了耐返黃性。
在黑暗老化期間,表中的數(shù)據(jù)分析表明,最佳至最差的次序為B>C>A>E>D>F>G>H。這些數(shù)據(jù)表明,在47天黑暗老化之后,硝基氧加上增亮劑提供了耐返黃性。
實施例49
利用黑暗老化法,在用0.05%重量硝基氧化合物B處理之前,使BTMP手抄紙置于黑暗中保持10天。然后使這些紙頁進行72天的黑暗老化。ISO亮度數(shù)據(jù)列于下表中。
天ef
-10 78.1178.22
0 77.9477.48
2.02 77.7177.14
12.98 77.8976.85
16.15 77.7276.65
23.15 77.8776.75
30.15 77.8 76.48
37.13 77.6876.37
44.04 77.7476.28
54.94 77.7 76.13
72.03 77.6 75.89
E包含0.05%硝基氧。
F是不含穩(wěn)定添加劑的對照物。
在經(jīng)72天黑暗老化之后,硝基氧提供了良好的ISO亮度值。
實施例50
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.5%重量化合物S和0.5%重量化合物A和化合物FF對BTMP紙頁進行處理。
時間(天)S,A S,F(xiàn)F S A FF 對照物
PC值
0 0 0 0 0 0 0
0.780.14 -0.23 1.930.7 0.673.26
1.750.38 -0.32 3.771.121.096.19
2.750.85 -0.19 5.8 1.931.869.16
3.771.25 -0.14 7.622.512.4511.6
4.771.54 -0.22 9.483.193.0713.8
5.751.87 -0.07 10.93.743.5915.83
6.782.16 -0.13 11.87 4.224.0716.97
數(shù)據(jù)分析表明,在抑制返黃方面,羥胺檸檬酸鹽比羥胺更為有效,并且當將檸檬酸鹽與UVA結(jié)合使用時,取得了優(yōu)異的結(jié)果。
實施例51
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量化合物A和1%重量如下的含硫抑制劑對BTMP紙頁進行處理
2-(2’-甲氧基乙氧基)-乙硫醇;
2,2’-氧代二乙硫醇;
1-硫甘油;
硫基乙醇酸鈉;
硫羥乳酸;
硫羥乳酸鈉;
β-巰基丙酸;
β-巰基丙酸鈉;
乙二醇二巰基乙酸酯;
乙二醇二巰基丙酸酯;
聚乙二醇二巰基乙酸酯;
聚乙二醇二巰基丙酸酯;
季戊四醇四硫基乙醇酸酯;
三羥甲基丙烷三-(3-巰基丙酸酯);
硫化聚亞甲基;
亞甲基二硫代丙酸二鈉;
3,3’-硫代二丙酸;
二硫蘇糖醇。
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,利用羥胺和含硫化合物的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用羥胺和含硫化合物的混合物時顯示出性能的增強。
實施例52
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量化合物FF和1%重量如下的含硫抑制劑對BTMP紙頁進行處理
2-(2’-甲氧基乙氧基)-乙硫醇;
2,2’-氧代二乙硫醇;
1-硫甘油;
硫基乙醇酸鈉;
硫羥乳酸;
硫羥乳酸鈉;
β-巰基丙酸;
β-巰基丙酸鈉;
乙二醇二巰基乙酸酯;
乙二醇二巰基丙酸酯;
聚乙二醇二巰基乙酸酯;
聚乙二醇二巰基丙酸酯;
季戊四醇四硫基乙醇酸酯;
三羥甲基丙烷三-(3-巰基丙酸酯);
硫化聚亞甲基;
亞甲基二硫代丙酸二鈉;
3,3’-硫代二丙酸;
二硫蘇糖醇。
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,利用羥胺和含硫化合物的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用羥胺和含硫化合物的混合物時顯示出性能的增強。
實施例53
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量化合物B和用1%重量的含硫抑制劑化合物GG,HH和II對BTMP紙頁進行處理。時間(天) B,GG B,HH B,II GG HHII 對照物
PC值0 0 0 0 000 00.92 1.1 1.25 1.1 2.92 3.65 2.553.941.88 2.4 2.32 2.09 5.9 6.45 4.936.913.9 5.33 4.36 3.98 11.8811.489.8112.155 7.31 5.59 5.13 15.5614.2612.86 14.845.98 9.37 6.88 6.32 18.5516.5815.517.136.95 11.32 8.06 7.37 21.3 18.5117.75 18.937.92 13.34 9.17 8.55 24.3920.7420.43 21.438.88 15.1 10.34 9.72 27.3322.7422.923.55
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,利用硝基氧和含硫化合物的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用硝基氧和含硫化合物的混合物時顯示出性能的增強。數(shù)據(jù)分析表明,當與硝基氧結(jié)合時,化合物HH和II是特別有效的。
實施例54
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量化合物A,0.5%的化合物R和1%重量如下的含硫抑制劑對BTMP紙頁進行處理
2-(2’-甲氧基乙氧基)-乙硫醇;
2,2’-氧代二乙硫醇;
1-硫甘油;
硫基乙醇酸鈉;
硫羥乳酸;
硫羥乳酸鈉;
β-巰基丙酸;
β-巰基丙酸鈉;
乙二醇二巰基乙酸酯;
乙二醇二巰基丙酸酯;
聚乙二醇二巰基乙酸酯;
聚乙二醇二巰基丙酸酯;
季戊四醇四硫基乙醇酸酯;
三羥甲基丙烷三-(3-巰基丙酸酯);
硫化聚亞甲基;
亞甲基二硫代丙酸二鈉;
3,3’-硫代二丙酸;
二硫蘇糖醇。
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,利用羥胺,UVA和含硫化合物的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用羥胺,UVA和含硫化合物的混合物時顯示出性能的增強。
實施例56
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量化合物FF,0.5%的化合物R和1%重量如下的含硫抑制劑對BTMP紙頁進行處理
2-(2’-甲氧基乙氧基)-乙硫醇;
2,2’-氧代二乙硫醇;
1-硫甘油;
硫基乙醇酸鈉;
硫羥乳酸;
硫羥乳酸鈉;
β-巰基丙酸;
β-巰基丙酸鈉;
乙二醇二巰基乙酸酯;
乙二醇二巰基丙酸酯;
聚乙二醇二巰基乙酸酯;
聚乙二醇二巰基丙酸酯;
季戊四醇四硫基乙醇酸酯;
三羥甲基丙烷三-(3-巰基丙酸酯);
硫化聚亞甲基;
亞甲基二硫代丙酸二鈉;
3,3’-硫代二丙酸;
二硫蘇糖醇。
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,利用羥胺鹽,UVA和含硫化合物的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用羥胺鹽,UVA和含硫化合物的混合物時顯示出性能的增強。
實施例57
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量化合物B,0.5%的化合物R和1%重量的含硫抑制劑化合物GG,HH和II對BTMP紙頁進行處理。
時間(天) R B R,B,G R,B, R,B, R,GG R,HH R,II 對照物
G HH II
PC值
0 0 0 0 00000 0
0.921.621.520.97 0.48 0.5 1.58 1.92 1.513.94
1.883.053 2.08 1.1 1.2 3.23 3.56 3.086.91
3.9 5.8 5.994.33 2.14 2.55 6.65 6.75 6.3512.15
5 7.477.585.82 2.99 3.65 9.12 8.93 8.6314.84
5.989.079 7.26 3.82 4.7 11.1710.6510.59 17.13
6.9510.28 10.35 8.43 4.58 5.78 12.9912.2512.36 18.93
7.9211.58 11.72 10.03 5.38 6.77 14.9514.0514.36 21.43
8.8812.912.88 11.21 6.13 7.89 17.2515.9716.12 23.55
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,利用硝基氧,UVA和含硫化合物的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用硝基氧,UVA和含硫化合物的混合物時顯示出性能的增強。數(shù)據(jù)分析表明,當與硝基氧和UVA結(jié)合時,化合物HH和II是特別有效的。
實施例58
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量化合物A和1%重量如下的金屬鹽對BTMP紙頁進行處理
MgSO4
MnSO4
ZnSO4
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,利用羥胺和金屬鹽的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用羥胺和金屬鹽的混合物時顯示出性能的增強。
實施例59
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量化合物B和1%重量如下的金屬鹽對BTMP紙頁進行處理
MgSO4
MnSO4
ZnSO4
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,利用硝基氧和金屬鹽的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用硝基氧和金屬鹽的混合物時顯示出性能的增強。
實施例60
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量化合物A和1%重量如下的二烯化合物對BTMP紙頁進行處理
1-甲氧基-1,3-環(huán)己二烯;
1-甲氧基-1,4-環(huán)己二烯;
2,4-己二烯酸;
反式,反式-2,4-己二烯-1-醇。
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,利用羥胺和二烯化合物的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用羥胺和二烯化合物的混合物時顯示出性能的增強。
實施例61
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量化合物B和1%重量如下的二烯化合物對BTMP紙頁進行處理
1-甲氧基-1,3-環(huán)己二烯;
1-甲氧基-1,4-環(huán)己二烯;
2,4-己二烯酸;
反式,反式-2,4-己二烯-1-醇。
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,利用硝基氧和二烯化合物的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用硝基氧和二烯化合物的混合物時顯示出性能的增強。
實施例62
利用高強度燈進行加速返黃試驗
用0.25%重量化合物FF和1%重量如下的二烯化合物對BTMP紙頁進行處理
1-甲氧基-1,3-環(huán)己二烯;
1-甲氧基-1,4-環(huán)己二烯;
2,4-己二烯酸;
反式,反式-2,4-己二烯-1-醇。
與未經(jīng)處理的對照紙頁相比,用羥胺鹽和二烯化合物的混合物處理過的紙頁顯示出對返黃的明顯抑制作用,并且當使用羥胺鹽和二烯化合物的混合物時顯示出性能的增強。
實施例63
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-縮水甘油氧基哌啶
使1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶,表氯醇,于50%氫氧化鈉水溶液中的四丁基溴化銨和甲苯的劇烈攪拌的兩相溶液一起反應(yīng)。在無水硫酸鎂上干燥有機相并進行濃縮,在柱色譜之后得到低熔點、紅色固體的標題化合物。
實施例64
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羥基-4-氧雜-6-三甲基銨己氧基)哌啶氯化物
通過使實施例63的縮水甘油氧基化合物與氯化膽堿[(2-羥乙基)三甲基氯化銨]反應(yīng)制備標題化合物。
實施例65
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羥基-3-三甲基銨丙氧基)哌啶氯化物
將2.28克(0.01摩爾)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-縮水甘油氧基哌啶添加至25毫升,0.4摩爾的三甲基氫氧化銨水溶液中。在室溫對該混合物攪拌16小時。然后,用一當量鹽酸中和該溶液,用50毫升乙酸乙酯洗滌兩次并進行減壓濃縮。通過柱色譜對得到的紅色油狀物進行提純,得到1.0克紅色油狀的標題化合物。
實施例66
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-{2-羥基-3-[二(2-羥乙基)氨基]丙氧基}哌啶
在室溫,對2.28克(0.01摩爾)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-縮水甘油氧基哌啶和1.05克(0.01摩爾)二乙醇胺于25毫升水中的溶液攪拌16小時。用二氯甲烷對該溶液進行萃取。在無水硫酸鎂上干燥二氯甲烷萃取物,過濾并濃縮。通過柱色譜對粗反應(yīng)產(chǎn)物進行提純,得到紅色油狀的標題化合物。
實施例67
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羥基-3-二甲氨基丙氧基)哌啶
將10.0克(0.044摩爾)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-縮水甘油氧基哌啶和10毫升40%(約0.091摩爾)的二乙胺(w/w)溶解于100毫升水中,然后在室溫攪拌16小時。然后通過真空蒸餾除去水分,留下10克紅色油狀的標題化合物。
實施例68
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羥基-3-二乙氨基丙氧基)哌啶
當用等量二乙胺替代二甲胺時,根據(jù)實施例67的步驟制備標題化合物。通過柱色譜對產(chǎn)物進行提純,并分離出紅色油狀物。
實施例69
N,N’-二甲基-N,N’-二[3-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基氧)-2-羥丙基]己二胺
用等量N,N’-二甲基己二胺替代二乙醇胺,根據(jù)實施例4的步驟制備標題化合物。通過柱色譜對產(chǎn)物進行提純,并分離出紅色油狀物。
實施例70
N,N,N’,N’-四甲基-N,N’-二-[3-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氧基)-2-羥丙基]-己二銨二溴化物
將3.0克(0.011摩爾)實施例67的化合物和0.89克(0.0036摩爾)二溴己烷于25毫升無水乙醇中的溶液回流16小時。然后,對得到的溶液進行減壓濃縮,并用20毫升乙酸乙酯對殘余物洗滌三次,然后進行真空干燥。最后得到3.0克紅色油狀的標題化合物。
實施例71
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-[2-羥基-3-(N,N-二甲基-N-丙基銨)丙氧基]哌啶氯化物
通過用等量1-溴丙烷替代1,6-二溴己烷,根據(jù)實施例70的步驟制備標題化合物。分離出紅色油狀的標題化合物。
實施例72
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-氧基乙酸乙酯
將0.48克(20毫摩爾)氫化鈉添加至3.0克(17毫摩爾)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶于25毫升無水四氫呋喃中的溶液中。在氮氣氛下,對反應(yīng)混合物攪拌一小時。然后將該混合物急冷至0℃,并滴加2.9克(17毫摩爾)溴代乙酸乙酯。添加完之后,再對反應(yīng)混合物攪拌30分鐘,在此期間沉淀物形成。對混合物進行過濾,并減壓除去溶劑。在柱色譜之后,分離出標題化合物,該化合物為橙色固體,熔點為41-43℃。
實施例73
1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氧基乙酸
將1.0克(39毫摩爾)實施例72的化合物添加至0.2克氫氧化鈉于20毫升1∶1(水∶甲醇)的溶液中。對該混合物攪拌一小時然后用1%的鹽酸水溶液小心地進行酸化。用乙酸乙酯對得到的混合物進行萃取。在無水硫酸鎂上干燥有機萃取物并減壓濃縮,得到橙色固體的標題化合物。
實施例74
1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氧基乙酸鈉
將0.17克(4.3毫摩爾)氫氧化鈉添加至1.0克(4.3毫摩爾)實施例73的化合物于20毫升水中的溶液中。對該溶液攪拌一小時然后通過真空蒸餾除去水分,得到橙色固體的標題化合物。
實施例75
1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氧基乙酸膽堿酯
通過使實施例73的酸與氯化膽堿[(2-羥己基)三甲基氯化銨]反應(yīng)而制備標題化合物。
實施例76
1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓氯化物
將67毫升異丙醇冷卻至0℃并用HCl氣飽和。然后將該溶液滴加至50克(0.29摩爾)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶于130毫升異丙醇的機械攪拌液中,通過用冰浴的偶爾冷卻而將反應(yīng)溫度保持在約20℃。對該鹽酸鹽進行真空過濾并用異丙醇洗滌,得到淺黃色固體。將5.0克該粗產(chǎn)物從100毫升異丙醇中再結(jié)晶,得到3克白色結(jié)晶固體,熔點>260℃。
元素分析
計算值測量值
%C 51.55 51.30
%H 9.61 9.70
%N 6.68 6.42
%Cl 16.91 16.83
實施例77
1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓乙酸鹽
從50毫升異丙醇中再結(jié)晶5.0克(0.029摩爾)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和2.0克(0.033摩爾)乙酸,得到4.0克所希望的白色結(jié)晶固體狀羥胺鹽,熔點為140-143℃。
元素分析
計算值 測量值
%C 56.63 56.78
%H 9.94 10.13
%N 6.00 6.07
實施例78
1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓硫酸氫鹽
從50毫升異丙醇中再結(jié)晶5.0克(0.029摩爾)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和3.0克(0.031摩爾)硫酸,得到3.0克所希望的白色結(jié)晶固體狀羥胺鹽,熔點為238-241℃。
元素分析
計算值 測量值
%C 39.99 40.06
%H 7.468.06
%N 5.185.11
%S 11.86 11.87
實施例79
1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓硫酸氫鹽
將2.6毫升濃硫酸滴加至10.0克(46.9毫摩爾)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶于50毫升異丙醇中的溶液中。48小時之后,通過過濾收集生成的白色固體,用異丙醇洗滌并真空干燥,其熔點為198℃。
元素分析
計算值 測量值
%C 42.2842.23
%H 7.76 7.76
%N 8.97 8.85
實施例80
二(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)草酸鹽
將10.0克(58毫摩爾)C,5.22克(58毫摩爾)草酸,200毫克于C上的5%的Pt和100毫升水添加至0.5L的玻璃反應(yīng)瓶中。在50磅/英寸2,室溫進行催化氫化反應(yīng)30分鐘。通過利用C鹽的真空過濾而除去催化劑。通過減壓蒸餾而除去水分,得到無色固體。然后從100毫升異丙醇中對該粗產(chǎn)物進行再結(jié)晶,得到3.5克白色結(jié)晶固體,熔點為244℃。
元素分析
計算值 測量值
%C 55.03 54.69
%H 9.249.49
%N 6.426.32
實施例81
三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)檸檬酸鹽
將20.0克(116毫摩爾)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶,7.39克(38.5毫摩爾)檸檬酸,200毫克于C上的5%的Pt和100毫升水添加至0.5L的玻璃反應(yīng)瓶中。在50磅/英寸2,室溫進行催化氫化反應(yīng)30分鐘。通過C鹽墊過濾而除去催化劑。該鹽水溶液的pH值為5.56。除去水分后得到一吸濕性玻璃狀固體產(chǎn)物。
實施例82
二(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)檸檬酸鹽
將20.0克(116毫摩爾)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶,11.12克(58毫摩爾)檸檬酸,200毫克于C上的5%的Pt和100毫升水添加至0.5L的玻璃反應(yīng)瓶中。在50磅/英寸2,室溫進行催化氫化反應(yīng)30分鐘。通過C鹽墊過濾而除去催化劑。該鹽水溶液的pH值為4.39。除去水分后得到一吸濕性玻璃狀固體產(chǎn)物。
實施例83
1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓檸檬酸鹽
將20.0克(116毫摩爾)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶,22.2克(116毫摩爾)檸檬酸,200毫克于C上的5%的Pt和100毫升水添加至0.5L的玻璃反應(yīng)瓶中。在5050磅/英寸2,室溫進行催化氫化反應(yīng)30分鐘。通過C鹽墊過濾而除去催化劑。該鹽水溶液的pH值為3.30。除去水分后得到一吸濕性玻璃狀固體產(chǎn)物。
實施例84
二(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)硫酸鹽
將10.0克(58毫摩爾)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶,2.85克(29毫摩爾)硫酸,200毫克于C上的5%的Pt和100毫升水添加至0.5L的玻璃反應(yīng)瓶中。在5050磅/英寸2,室溫進行催化氫化反應(yīng)30分鐘。通過C鹽墊過濾而除去催化劑。除去水分后得到淺黃色固體產(chǎn)物。
下面的實施例是式III-IIIe的化合物。
實施例85
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-烯丙氧基哌啶
在70℃,對30.0克(0.17摩爾)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶,29.0克(0.24摩爾)烯丙基溴,2.6克(8毫摩爾)四丁基溴化銨,100毫升50%的氫氧化鈉水溶液和30毫升甲苯的劇烈攪拌的兩相溶液加熱90分鐘。在100毫升甲苯,100毫升庚烷和200毫升水之間分配該混合物。在無水硫酸鎂之上干燥有機相并進行濃縮,在柱色譜之后得到紅色油狀標題化合物。
實施例86
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-甲氧基乙氧基)哌啶
利用與實施例85中所述相同的步驟并用2-溴乙基·甲基醚替代烯丙基溴合成標題化合物。在柱色譜之后,分離得到紅色油狀的產(chǎn)物。
實施例87
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-縮水甘油氧基哌啶
利用與實施例85中所述相同的步驟并用表氯醇替代烯丙基溴合成標題化合物。在柱色譜之后,分離得到低熔點紅色固體產(chǎn)物。
實施例88
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2,3-二羥基丙氧基)哌啶
在110℃,于50毫升5%的氫氧化鈉水溶液中對1.0克實施例87的化合物加熱六小時。用乙酸乙酯對該混合物進行萃取,并對有機萃取物進行干燥并濃縮。在柱色譜之后,分離得到紅色油狀標題化合物。
實施例89
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羥基-4-氧雜戊氧基)哌啶
在60℃,在0.25克甲醇鈉于50毫升甲醇的溶液中對1.0克實施例87的化合物加熱六小時。在水和乙酸乙酯之間分配反應(yīng)混合物。在柱色譜之后,分離得到紅色油狀標題化合物。
實施例90
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(羰乙氧基甲氧基)哌啶
將0.48克(20毫摩爾)氫化鈉添加至3.0克(17毫摩爾)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶于25毫升無水四氫呋喃中的溶液中。在氮氣氛下對反應(yīng)混合物攪拌一小時。將混合物驟冷至0℃,并滴加2.9克(17毫摩爾)溴代乙酸乙酯。在添加完成之后,再次攪拌反應(yīng)30分鐘,在此期間,形成白色沉淀物。對混合物進行過濾并減壓除去溶劑。在柱色譜之后,分離得到橙色固體狀標題化合物,熔點在41-43℃。
實施例91
1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(羧基甲氧基)哌啶
將1.0克(39毫摩爾)實施例90的化合物添加至0.2克氫氧化鈉于20毫升1∶1水/甲醇中的溶液中。對該混合物攪拌一小時,小心地用1%的鹽酸水溶液進行酸化,然后用乙酸乙酯進行萃取。在無水硫酸鎂上干燥有機萃取物并進行濃縮,得到橙色固體狀標題化合物。
實施例92
1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基-2-甲氧基乙氧基乙酸酯
將34.4克1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶,29.6克2-甲氧基乙氧基乙酸甲酯和300毫升庚烷加入裝有機械攪拌器,迪安-斯達克榻分水器和冷凝器的500毫升的3-頸圓底燒瓶中。通過共沸蒸餾除去痕量水分。將0.25毫升原鈦酸四異丙酯加入該反應(yīng)混合物中。使該反應(yīng)混合物回流六小時并在迪安-斯達克榻分水器中收集釋放出的甲醇。使反應(yīng)混合物冷卻并在300毫升乙酸乙酯和300毫升水之間進行分配。分離各相,并用水洗滌有機相,然后在無水硫酸鎂上進行干燥。蒸發(fā)掉溶劑之后得到紅色油狀的標題化合物。
實施例93
1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基乙酸酯
利用與實施例92中所述相同的步驟并用2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基乙酸甲酯替代2-甲氧基乙氧基乙酸甲酯合成標題化合物。在柱色譜之后,分離得到紅色油狀標題化合物。
實施例94
1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基甲氧基乙酸酯
利用與實施例92中所述相同的步驟并用甲氧基乙酸甲酯替代2-甲氧基乙氧基乙酸甲酯合成標題化合物。通過從庚烷中結(jié)晶而分離得到橙色固體狀標題化合物,熔點為103℃。
實施例95
1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基丁二酸甲酯
使6.0克(35毫摩爾)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和11.4克(78毫摩爾)丁二酸二甲酯于60毫升庚烷中的溶液進行回流。添加0.05毫升原鈦酸四異丙酯,然后使反應(yīng)混合物回流16小時,同時在迪安-斯達克榻分水器中收集逸出的甲醇。然后,對反應(yīng)混合物進行濃縮,在柱色譜之后,分離得到紅色油狀的標題化合物,熔點為76℃。
實施例96
1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基乙酰乙酸酯
利用與實施例95中所述相同的步驟并用乙酰乙酸甲酯替代丁二酸二甲酯合成標題化合物。在柱色譜之后,分離得到紅色油狀的標題化合物。
實施例97
1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基丁基氨基甲酸酯
將0.1克二月桂酸二正丁基錫添加至1.0克(5.8毫摩爾)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和0.58克(5.8毫摩爾)異氰酸丁酯于10毫升四氯化碳中的溶液中。在室溫攪拌四小時之后,對該溶液進行濃縮,在柱色譜之后分離得到紅色油狀的標題化合物。
實施例98
N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)甲酰胺
根據(jù)E.J.Vlietstra等人的“高分子”,1990,23,946中的步驟,制備標題化合物。
實施例99
N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)辛酰胺
將0.95克辛酰氯于5毫升二氯甲烷中的溶液滴加至1.0克1-氧基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶和0.65克三乙胺于10毫升二氯甲烷中的0℃的攪拌液中。在添加完成之后,將反應(yīng)混合物加熱至室溫。兩小時之后,用1%的氫氧化鈉水溶液并最后用水對反應(yīng)混合物進行洗滌,在無水硫酸鎂上干燥有機相,并進行過濾和濃縮,在柱色譜之后分離得到紅色油狀的標題化合物。
實施例100
N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)甲氧基乙酰胺
利用與實施例99中所述相同的步驟并用甲氧基乙酰氯替代辛酰氯合成標題化合物。在柱色譜之后分離得到橙色固體的標題化合物,熔點為124-125℃。
實施例101
N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-2-甲氧基乙氧基乙酰胺
利用與實施例99中所述相同的步驟并用甲氧基乙氧基乙酰氯替代辛酰氯合成標題化合物。在柱色譜之后分離得到紅色油狀的標題化合物。
實施例102
1-丁基-3-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)脲
將0.65毫升異氰酸丁酯滴加至1.0克1-氧基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶于75毫升無水甲苯中的攪拌液中。對反應(yīng)混合物攪拌16小時。然后對溶液進行濃縮,得到紅色油狀的標題化合物。
實施例103
N-丁基-N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)甲酰胺
將10克4-丁基氨基-2,2,6,6-哌啶和100毫升甲酸乙酯加入壓力反應(yīng)器中然后用氮氣進行吹洗。將反應(yīng)器浸入100℃的油浴中保持3小時。觀察到最大壓力為24磅/英寸2。在真空下蒸餾掉生成的乙醇和未反應(yīng)的甲酸乙酯。
然后如下所述,將中間體N-甲酰胺產(chǎn)物氧化成相應(yīng)的硝基氧。
將60毫升70%的叔丁基氫過氧化物水溶液分成每份10毫升用六小時的時間添加至20克中間體N-甲酰胺和0.3克三氧化鉬于200毫升二氯甲烷中的回流液中。然后,通過過濾除去鉬催化劑,用水對濾液進行洗滌,在無水硫酸鎂上進行干燥,過濾并濃縮,得到熔點在77-79℃,橙色固體狀標題化合物。
實施例104
N-丁基-N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)乙酰胺
將50毫升乙酸酐滴加入95克4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶和500毫升二乙醚的攪拌液中。在添加完成之后,在0℃對該反應(yīng)混合物攪拌一小時,然后于20℃攪拌三小時。通過過濾收集生成的沉淀物,并用二乙醚進行洗滌,直至除去所有橙色為止,通過在氫氧化鈉水溶液和乙醚之間分配該固體而分離出游離胺中間體。
然后如下所述,將中間體N-乙酰胺產(chǎn)物氧化成相應(yīng)的硝基氧。
將35毫升30%的過氧化氫在三小時時間內(nèi)添加至13.3克N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)乙酰胺,0.075克鎢酸鈉二水合物和0.075克乙二胺四乙酸于25毫升甲醇中的攪拌液中。在添加完成之后,再對反應(yīng)混合物攪拌兩小時。然后在二乙醚和水之間分配反應(yīng)混合物。用水,1%鹽酸水溶液然后用水洗滌有機相。在無水硫酸鎂上進行干燥并濃縮之后,得到紅色固體狀標題化合物。在從己烷中結(jié)晶之后,該化合物的熔點為84-85℃。
實施例105
N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己內(nèi)酰胺
通過USP No.4,472,547實施例14的方法制備該化合物。
權(quán)利要求
1.一種能降低亮度損失并增強抗返黃性的組合物,包含
(a)仍包含木素的紙漿或紙張,和
(b)結(jié)構(gòu)式I或II的有效穩(wěn)定量的位阻胺化合物,
式中G1和G2獨立地為1-4碳原子的烷基,或者一起組成五亞甲基,
Z1和Z2分別為甲基,或Z1和Z2一起形成可以另外地被酯,醚,羥基,氧,羥腈,酰胺,氨基,羧基或氨基甲酸乙酯基團取代的連接部分,
E為氧基;羥基;氫;烷基,被羥基,氧基或羧基取代的或被氧或羧基隔斷的烷基;烯基;炔基;環(huán)烷基;環(huán)烯基;二環(huán)烷基;烷氧基;被羥基,氧基或羧基取代的或被氧或羧基隔斷的烷氧基;環(huán)烷氧基;鏈烯氧基;環(huán)烯氧基;芳烷基;芳烷氧基;?;?;R’(C=O)O-;R’O(C=O)O-;R’N(C=O)O-或氯,其中R’為脂族或芳族部分,
X為無機或有機陰離子,和
其中陽離子的總電荷h等于陰離子的總電荷j,前提條件是結(jié)構(gòu)式I的化合物不是二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯或1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的縮聚物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中,在組分(b)的化合物中,E為氧基,羥基,氫,1-18碳原子的烷基,被1-3個羥基取代的2-12碳原子的烷基或被1-4個氧原子隔斷的所述的烷基,或者被所述羥基取代并被所述氧原子隔斷的所述烷基,2-18碳原子的烯基,2-12碳原子的炔基,5-12碳原子的環(huán)烷基,5-12碳原子的環(huán)烯基,6-10碳原子的二環(huán)烷基,1-18碳原子的烷氧基,被1-3個羥基取代的2-12碳原子的烷氧基或被1-4個氧原子隔斷的所述烷氧基或被-COOZ取代的所述烷氧基,其中Z為氫或1-4個碳原子的烷基,5-12碳原子的環(huán)烷氧基,5-12碳原子的環(huán)烯氧基,2-18碳原子的烯氧基,7-15碳原子的芳烷基,7-15碳原子的芳烷氧基,2-12碳原子的烷酰基,3-12碳原子的烷?;?,苯甲?;?,或R’(C=O)O-,R’O(C=O)O-,R’N(C=O)O-,其中R’為1-6個碳原子的烷基或苯基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中,在組分(b)的化合物中,X為磷酸鹽,碳酸鹽,碳酸氫鹽,硝酸鹽,氯化物,溴化物,亞硫酸氫鹽,亞硫酸鹽,硫酸氫鹽,硫酸鹽,硼酸鹽,羧酸鹽,烷基磺酸鹽或芳基磺酸鹽,或膦酸鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中在組分(b)的化合物中,E為氧基,羥基,2-18碳原子的烯氧基,7-15碳原子的芳氧基,1-18碳原子的烷氧基,或被氧取代或被羧基隔斷的2-12碳原子的烷氧基;并且X為磷酸鹽,碳酸鹽;碳酸氫鹽;硝酸鹽;氯化物;溴化物;亞硫酸氫鹽;亞硫酸鹽;硫酸氫鹽;硫酸鹽;硼酸鹽;一-,二-,三-或四-羧基的羧酸鹽;1-18碳原子的烷基磺酸鹽或6-12碳原子的芳基磺酸鹽,或膦酸鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中,在組分(b)的化合物中,E為氧基或羥基;Z1和Z2各自為甲基或一起為包含1-200碳原子和0-60選自氧原子和氮原子的雜原子的烴連接部分。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中,組分(b)的位阻胺化合物選自結(jié)構(gòu)式A-EE和A*-EE*以及III-IIIC的化合物

式中E為氧基,羥基,氫,1-18碳原子的烷基,被1-3個羥基取代的2-12碳原子的烷基或被1-4個氧原子隔斷的所述的烷基,或者被所述羥基取代并被所述氧原子隔斷的所述烷基,2-18碳原子的烯基,2-12碳原子的炔基,5-12碳原子的環(huán)烷基,5-12碳原子的環(huán)烯基,6-10碳原子的二環(huán)烷基,1-18碳原子的烷氧基,被1-3個羥基取代的2-12碳原子的烷氧基或被1-4個氧原子隔斷的所述烷氧基或被-COOZ取代的所述烷氧基,其中Z為氫或1-4個碳原子的烷基,5-12碳原子的環(huán)烷氧基,5-12碳原子的環(huán)烯氧基,2-18碳原子的烯氧基,7-15碳原子的芳烷基,7-15碳原子的芳烷氧基,2-12碳原子的烷?;?-12碳原子的烯?;?,苯甲?;?,或R’(C=O)O-,R’O(C=O)O-,R’N(C=O)O-,其中R’為1-6個碳原子的烷基或苯基,
R為氫或甲基,
在結(jié)構(gòu)式A和A*中,
n為1或2,
當n為1時,
R1為氫,1-18碳原子的烷基,2-18碳原子的烯基,炔丙基,縮水甘油基,被1-20個氧原子隔斷的2-50碳原子的烷基,被1-10個羥基取代的或被所述氧原子隔斷并被所述羥基取代的所述烷基,或者,
R1為被羧基或被-COOZ取代的1-4碳原子的烷基,其中Z為氫,1-4碳原子的烷基或苯基,或者其中Z為被-(COO-)nMn+取代的所述烷基,其中n為1-3,M為元素周期表第一,第二或第三族的金屬離子或Zn,Cu,Ni或Co,或者M為Nn+(R2)4,其中R2為1-8碳原子的烷基或芐基,
當n為2時
R1為1-12碳原子的亞烷基,4-12碳原子的亞烯基,亞二甲苯基,或被1-20個氧原子隔斷的,被1-10個羥基取代的或被所述氧原子隔斷并被所述羥基取代的1-50碳原子的亞烷基,
在結(jié)構(gòu)式B和B*中
m為1-4,
當m為1時,
R2為1-18碳原子的烷基,被-COO-隔斷的3-18碳原子的烷基,被COOH或COO-取代的3-18碳原子的烷基,或者R2為-CH2(OCH2CH2)nOCH3,其中n為1-12,或
R2為5-12碳原子的環(huán)烷基,6-12碳原子的芳基,或被1-4個含1-4個碳原子的烷基取代的所述芳基,或
R2為-NHR3,其中R3為1-18碳原子的烷基,5-12碳原子的環(huán)烷基,6-12碳原子的芳基,或被1-4個含1-4個碳原子的烷基取代的所述芳基,或
R2為-N(R3)2,其中R3如上定義,
當m為2時,
R2為1-12碳原子的亞烷基,4-12碳原子的亞烯基,亞二甲苯基,被-COO-隔斷的2-12碳原子的亞烷基,被COOH或COO-取代的3-18碳原子的亞烷基,或者R2為-CH2(OCH2CH2)nOCH2-,其中n為1-12,或
R2為5-12碳原子的環(huán)亞烷基,7-15碳原子的亞芳烷基或6-12碳原子的亞芳基,或
R2為-NHR4NH-,其中R4為2-18碳原子的亞烷基,5-12碳原子的環(huán)亞烷基,8-15碳原子的亞芳烷基或6-12碳原子的亞芳基,或
R2為-N(R3)R4N(R3)-,其中R3和R4如上定義,或
R2為-CO-或-NH-CO-NH-,
當m為3時,
R2為3-8碳原子的烷三基,或苯三基,或
當m為4時,
R2為5-8碳原子的烷四基或苯四基,
在結(jié)構(gòu)式C和C*中,
R10為氫,1-18碳原子烷基,5-12碳原子的環(huán)烷基,7-15碳原子的芳烷基,2-18碳原子的烷?;?,3-5碳原子的烯?;虮郊柞;?,
x為1或2,
當x為1時,
R11為氫,1-18碳原子的烷基,2-18碳原子的鏈烯基,炔丙基,縮水甘油基,被1-20個氧原子隔斷的2-50碳原子的烷基,被1-10個羥基取代的或被所述氧原子隔斷并被所述羥基取代的所述烷基,或者,
R11為被羧基或被-COOZ取代的1-4碳原子的烷基,其中Z為氫,1-4碳原子的烷基或苯基,或者其中Z為被-(COO-)nMn+取代的所述烷基,其中n為1-3,M為元素周期表第一,第二或第三族的金屬離子或Zn,Cu,Ni或Co,或者M為Nn+(R2)4基,其中R2為氫,1-8碳原子的烷基或芐基,或
當x為2時
R11為1-12碳原子的亞烷基,4-12碳原子的亞烯基,亞二甲苯基,或被1-20個氧原子隔斷的,被1-10個羥基取代的或被所述氧原子隔斷并被所述羥基取代的1-50碳原子的亞烷基,
在結(jié)構(gòu)式D和D*中,
R10如上定義,
y為1-4,和
R12如上面R2所定義,
在結(jié)構(gòu)式E和E*中,
k為1或2,
當k為1時,
R20和R21獨立地為1-12碳原子的烷基,2-12碳原子的烯基或7-15碳原子的芳烷基,或R20還可以是氫,或
R20和R21一起為2-8碳原子的亞烷基或被羥基取代的所述亞烷基,或是4-22碳原子的酰氧基-亞烷基,或
當k為2時,
R20和R21一起為(-CH2)2C(CH2-)2,
在結(jié)構(gòu)式F和F*中
R30為氫,1-18碳原子的烷基,芐基,縮水甘油基,或2-16碳原子的烷氧基烷基,
g為1或2,
當g為1時,當n為1時R31如上面R1所定義,
當g為2時,當n為2時R31如上面R1所定義,
在結(jié)構(gòu)式G和G*中,
Q1為-NR41-或-O-,
E1為1-3碳原子的亞烷基,或E1為-CH2-CH(R42)-O-,其中R42為氫,甲基或苯基,或E1為-(CH2)3-NH-,或E1為一直接的鍵,
R40為氫或1-18碳原子的烷基,
R41為氫,1-18碳原子的烷基,5-12碳原子的環(huán)烷基,7-15碳原子的芳烷基,6-10碳原子的芳基,或R41為-CH2-CH(R42)-OH,其中R42如上定義,
在結(jié)構(gòu)式H和H*中,
p為1或2,
當x為1或2時,T4如R11所定義,
M和Y獨立地為亞甲基,羰基,優(yōu)選M為亞甲基,Y為羰基,
在結(jié)構(gòu)式I和I*中,
該結(jié)構(gòu)式表示其中T1為乙烯或1,2-丙烯的重復結(jié)構(gòu)單元,或者表示由與丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的α-烯烴共聚物衍生得到的重復結(jié)構(gòu)單元,并且其中
q為2-100,
Q1為-N(R41)-或-O-,其中R41如上定義,
在結(jié)構(gòu)式J和J*中,
r為1或2,
在結(jié)構(gòu)式A中,當n為1或2時,T7如上對R1所定義,
在結(jié)構(gòu)式L和L*中,
u為1或2,
在結(jié)構(gòu)式A中,當n為1或2時,T13如R1所定義,前提條件是,當u為1時,T13不為氫,
在結(jié)構(gòu)式M和M*中,
E1和E2各不相同,并且各自為-CO-或-N(E5)-,其中E5為氫1-12碳原子的烷基或4-22碳原子的烷氧羰基烷基,
E3為氫,1-30碳原子的烷基,苯基,萘基,被氯或被1-4碳原子的烷基取代的所述苯基或所述萘基,或7-12碳原子的苯烷基,或被1-4碳原子的烷基取代的所述苯烷基,
E4為氫,1-30碳原子的烷基,苯基,萘基,或7-12碳原子的苯烷基,或
E3和E4一起為4-17碳原子的聚亞甲基,或被1-4個1-4碳原子的烷基取代的所述聚亞甲基,優(yōu)選的是甲基,
在結(jié)構(gòu)式N和N*中,
當n為1時,R1如結(jié)構(gòu)式A中的R1所定義,
G3為一直接的鍵,1-12碳原子的亞烷基,亞苯基或-NH-G1-NH-,其中G1為1-12碳原子的亞烷基,
在結(jié)構(gòu)式O和O*中
R10如結(jié)構(gòu)式C中對R10所定義,
在結(jié)構(gòu)式P和P*中,
E6為脂族或芳族四價基團,優(yōu)選的是新戊四基或苯四基,
在結(jié)構(gòu)式T和T*中,
R51為氫,1-18碳原子的烷基,5-12碳原子的環(huán)烷基,或6-10碳原子的芳基,
R52為氫或1-18碳原子的烷基,或
R51和R52一起為4-8碳原子的亞烷基,
f為1或2,
當f為1時,
當x為1時,R50如結(jié)構(gòu)式C中的R11所定義,或R50為-(CH2)z-COOR54,其中z為1-4,R54為氫或1-18碳原子的烷基,或R54為元素周期表第一,第二或第三族的金屬離子或N(R55)4,式中R55為氫,1-12碳原子的烷基或芐基,
當f為2時,當x為2時,R50如結(jié)構(gòu)式C中對R11所定義,
在結(jié)構(gòu)式U和U*中,
R53,R54,R55和R56獨立地為1-4碳原子的烷基,或一起為五亞甲基。
在結(jié)構(gòu)式V和V*中,
R57,R58,R59和R60獨立地為1-4碳原子的烷基,或一起為五亞甲基。
在結(jié)構(gòu)式W和W*中,
R61,R62,R63和R64獨立地為1-4碳原子的烷基,或一起為五亞甲基,
R65為1-5碳原子的烷基,
M為氫或氧,
其中,在結(jié)構(gòu)式X至CC和X*至CC*中,
n為2-3,
G1為氫,甲基,乙基,丁基或芐基,
m為1-4,
x為1-4,
當x為1時,R1和R2獨立地為1-18碳原子的烷基,被1-5個氧原子隔斷的所述烷基,被1-5個羥基取代的所述烷基,或被所述氧原子隔斷并被所述羥基取代的所述烷基;5-12碳原子的環(huán)烷基,7-15碳原子的芳烷基,6-10碳原子的芳基,或被1-3個1-8碳原子的烷基取代的芳基,或R1還可以為氫,
或R1和R2一起為四亞甲基,五亞甲基,六亞甲基,或3-氧雜五亞甲基,
當x為2時,
R1為氫,1-8碳原子的烷基,被1或2個氧原子隔斷的所述烷基,被羥基取代的所述烷基,或被1或2個氧原子隔斷并被羥基取代的所述烷基,
R2為2-18碳原子的亞烷基,被1-5個氧原子隔斷的所述亞烷基,被1-5個羥基取代的所述亞烷基,或被所述氧原子隔斷并被所述羥基取代的所述亞烷基;鄰-,間-或?qū)?亞苯基,或被1或2個1-4碳原子的烷基取代的所述亞苯基,或
R2為-(CH2)kO[(CH2)kO]h(CH)k-,其中k為2-4,h為1-40,或
R1和R2與連接至其上的兩個氮原子一起為哌嗪-1,4-二基,
當x為3時,
R1為氫,
R2為被一個氮原子隔斷的4-8碳原子的亞烷基,
當x為4時,
R1為氫,
R2為被兩個氮原子隔斷的6-12碳原子的亞烷基,
R3為氫,1-8碳原子的烷基,被1或2個氧原子隔斷的所述烷基,被羥基取代的所述烷基,或被1或2個氧原子隔斷并被羥基取代的所述烷基,
p為2或3,和
Q為堿金屬鹽,銨或N+(G1)4,
在結(jié)構(gòu)式DD和DD*中,
m為2或3,
當m為2時,G為-(CH2CHR-O)rCH2CHR-,其中r為0-3,R為氫或甲基,和
當m為3時,G為甘油基,
在結(jié)構(gòu)式EE和EE*中,
G2為-CN,-CONH2或-COOG3,其中G3為氫,1-18碳原子的烷基或苯基,
X為無機或有機陰離子,
其中陽離子的總電荷h等于陰離子的總電荷j,前提條件是,二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸鹽或1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的縮聚物除外;和
在結(jié)構(gòu)式III-IIIc中
A11為OR101或NR111R112,
R101為2-4碳原子的烯基,炔丙基,縮水甘油基,被1或2個氧原子隔斷,被1-3個羥基取代或被所述氧原子隔斷且被所述羥基取代的2-6碳原子的烷基,或R101為被羧基或被堿金屬,銨或其C1-C4烷基銨鹽取代的1-4碳原子的烷基;或R101為被-COOE10取代的烷基,其中E10為甲基或乙基,
R102為被-COO-或被-CO隔斷的3-5碳原子的烷基,或R102為-CH2(OCH2CH2)cOCH3,其中c為1-4;或
R102為-NHR103,其中R103為1-4碳原子的烷基,
a為2-4,
當a為2時,T11為-(CH2CHR100-O)dCH2CHR100-,其中d為0或1,并且R100為氫或甲基,
當a為3時,T11為甘油基,
當a為4時,T11為新戊四基,
b為2或3,
當b為2時,G11為-(CH2CHR100-O)eCH2CHR100-,其中e為0-3,并且R100為氫或甲基,
當b為3時,G11為甘油基;
R111為氫,1-4碳原子的烷基,或被1或2個羥基取代,被1或2個氧原子隔斷,或被一個羥基取代和被1或2個氧原子隔斷的所述烷基,
R112為-CO-R113,其中R113與R111的含義相同,或R113為-NHR114,其中R114為1-4碳原子的烷基,被1或2個羥基取代,或被1或2個碳原子的烷氧基取代的所述烷基,或被1個羥基和被1-2碳原子的烷氧基取代的所述烷基,或
R111和R112一起為-CO-CH2CH2-CO-,-CO-CH=CH-CO-或-(CH2)6-CO-;前提條件是,當R113為1-4碳原子的烷基時,R111不為氫。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物,其中,組分(b)的化合物選自結(jié)構(gòu)式A,A*,B,B*,C,C*,D,D*,Q,Q*,R,R*,S或S*,X,X*,Y,Y*,Z和Z*的那些化合物,
其中E為氧基或羥基,R為氫,
在結(jié)構(gòu)式A和A*中,
n為1或2,
當n為1時,
R1為氫,1-6碳原子的烷基,2-6碳原子的烯基,炔丙基,縮水甘油基,被1-10個氧原子隔斷的2-20碳原子的烷基,被1-5個羥基取代的所述烷基,或被所述氧原子隔斷并被所述羥基取代的所述烷基,或
R1為被羧基或被-COOZ取代的1-4碳原子的烷基,其中,Z為氫或1-4碳原子的烷基,
當n為2時,
R1為1-8碳原子的亞烷基,4-8碳原子的亞烯基,被1-10個氧原子隔斷的1-20碳原子的亞烷基,被1-5個羥基取代的1-20碳原子的亞烷基,或被所述氧原子隔斷并被所述羥基取代的所述亞烷基,
在結(jié)構(gòu)式B和B*中,
m為1或2,
當m為1時,
R2為1-4碳原子的烷基或R2為CH2(OCH2CH2)nOCH3,其中n為1-12,或
R2為苯基,或被1-3個甲基取代的所述苯基,
R2為-NHR3,其中R3為1-4碳原子的烷基,或苯基,或被1或2個甲基取代的所述苯基,
當m為2時,
R2為1-8碳原子的亞烷基,4-8碳原子的亞烯基,或R2為-CH2-(OCH2CH2)nOCH2-,其中n為1-12,或
R2為NHR4NH,其中R4為2-6碳原子,8-15碳原子的亞芳烷基或6-12碳原子的亞芳基,或
R2為-CO-或-NHCONH,
在結(jié)構(gòu)式C和C*中,
R10為氫或1-3碳原子的烷酰基,
x為1或2,
當x為1時,R11為氫,1-6碳原子的烷基或縮水甘油基,
R11為被羧基或被COOZ取代的1-4碳原子的烷基,其中Z為氫或1-4碳原子的烷基,
當x為2時,
R11為1-6碳原子的亞烷基,
在結(jié)構(gòu)式D和D*中,
R10為氫
y為1或2,
R12如上R2所定義,
在結(jié)構(gòu)式Y(jié),Y*,Z和Z*中,
x為1或2,
當x為1時,
R1和R2獨立地為1-4碳原子的烷基,
或R1和R2一起為四亞甲基,或五亞甲基,
R2為氫或1-4碳原子的烷基,被羥基取代的所述烷基,
當x為2時,
R1為氫,1-4碳原子的烷基,被羥基取代的所述烷基,
R2為2-6碳原子的亞烷基,
R3如上所定義。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物,其中,組分(b)的化合物選自結(jié)構(gòu)式為A,A*,B,B*,C,C*,D,D*,Q,Q*,R和R*的化合物,
其中E為氧基或羥基,
R為氫,
在結(jié)構(gòu)式A和A*中
h為1,
R1為氫,1-4碳原子的烷基,縮水甘油基,被1或2個氧原子隔斷的2-4碳原子的烷基,被1或2個羥基取代或被所述氧原子隔斷并被所述羥基取代的所述烷基,或
R1為被-COOZ取代的1-4碳原子的烷基,其中Z為氫或1-4碳原子的烷基,
在結(jié)構(gòu)式B和B*中,
m為1或2,
R2為1-4碳原子的烷基或R2為CH2(OCH2CH2)nOCH3,其中n為1-4,
當m為2時,R2為1-8碳原子的亞烷基,
在結(jié)構(gòu)式C和C*中,
R10為氫或1或2個碳原子的烷?;?,
x為1或2,
當x為1時,
R11為氫,1-4碳原子的烷基,或縮水甘油基,
R11為被COOZ取代的1-4碳原子的烷基,其中Z為氫或1-4碳原子的烷基,
當x為2時,R11為1-6碳原子的亞烷基,
在結(jié)構(gòu)式D和D*中,
R10為氫,
y為1或2,
R12如上R2所定義。
9.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物,其中,組分(b)的化合物是
(a)二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸鹽;
(b)二(1-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸鹽;
(c)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓檸檬酸鹽;
(d)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶;
(e)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶;
(f)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓亞硫酸氫鹽;
(g)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶;
(h)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶;
(i)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓乙酸鹽;
(j)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基-哌啶;
(k)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基-哌啶;
(l)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基-哌啶鎓乙酸鹽;
(m)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶;
(n)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶;
(o)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-丙氧基-哌啶;
(p)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-丙氧基-哌啶鎓乙酸鹽;
(q)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-丙氧基-哌啶;
(r)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羥基-4-氧雜戊氧基)哌啶;
(s)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羥基-4-氧雜戊氧基)哌啶鎓乙酸鹽;
(t)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶;
(u)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶;
(v)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓氯化物;
(w)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓乙酸鹽;
(x)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓硫酸氫鹽;
(y)1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓檸檬酸鹽;
(z)二(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)檸檬酸鹽;
(aa)三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)檸檬酸鹽;
(bb)四(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)乙二胺四乙酸鹽;
(cc)四(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)乙二胺四乙酸鹽;
(dd)四(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)乙二胺四乙酸鹽;
(ee)五(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)二亞乙基三胺五乙酸鹽;
(ff)五(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)二亞乙基三胺五乙酸鹽;
(gg)五(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)二亞乙基三胺五乙酸鹽;
(hh)三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)次氮基三乙酸鹽;
(ii)三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)次氮基三乙酸鹽;
(jj)三(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)次氮基三乙酸鹽;
(kk)五(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎓)二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽;
(ll)五(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽;
(mm)五(1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中,組分(b)的位阻胺化合物的有效量以紙漿或紙張計為0.001-5%重量。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,另外還包含有效穩(wěn)定量的至少一種選自如下組成的共添加劑UV吸收劑,聚合抑制劑,熒光增白劑和金屬螯合劑及其混合物。
12.一種結(jié)構(gòu)式IIId,IIIe,IV,V,VI,VII或VIII的化合物
其中在結(jié)構(gòu)式IIId和IIIe中
B11為OE9或NE11E12
E9為被1或2個氧原子隔斷,被2-3個羥基取代或被所述氧原子隔斷且被所述羥基取代的2-6碳原子的烷基,或者E9為被羧基或被堿金屬,銨或其低級烷基銨鹽取代的1-4碳原子的烷基;或者E9為被-COOE10取代的烷基,其中E10為甲基或乙基,和
E8為被-COO-或-CO-隔斷的3-5碳原子的烷基,或者E8為CH2(OCH2CH2)aOCH3,其中a為1-4;或
E8為-NHE7,其中E7為1-4碳原子的烷基;
E11為氫或1-4碳原子的烷基,和
E12為-CO-E13,其中E13為1-4碳原子的烷基,所述烷基被1或2個氧原子隔斷,或者E13為-NHE14,其中E14為1-4碳原子的烷基;前提條件是E9不為2,3-二羥丙基,
而在結(jié)構(gòu)式IV,V,VI,VII和VIII中,
n為2或3,
G1為氫,甲基,乙基,丁基或芐基,
X為無機或有機陰離子,
m為1-4,
x為1-4,
當x為1時,R1和R2獨立地為1-18碳原子的烷基,被1-5個氧原子隔斷的所述烷基,被1-5個羥基取代的所述烷基,或被所述氧原子隔斷且被所述羥基取代的所述烷基;5-12碳原子的環(huán)烷基,7-15碳原子的芳烷基,6-10碳原子的芳基,或被1-3個1-8碳原子的烷基取代的所述芳基,或R1還為氫,
或R1和R2一起為四亞甲基,五亞甲基,六亞甲基或3-氧雜五亞甲基,
當x為2時,
R1為氫,1-8碳原子的烷基,被1或2個氧原子隔斷的所述烷基,被羥基取代的所述烷基,或被1或2個氧原子隔斷且被羥基取代的所述烷基,
R2為2-18碳原子的亞烷基,被1-5個氧原子隔斷的所述亞烷基,被1-5個羥基取代的所述亞烷基,或被所述氧原子隔斷且被所述羥基取代的所述亞烷基;鄰-,間-或?qū)?亞苯基或被1或2個1-4碳原子的烷基取代的所述亞苯基,或
R2為-(CH2)k[(CH2)kO]h(CH2)k-,其中k為2-4,h為1-40,或
R1和R2與連接至其上的兩個N原子一起為哌啶-1,4-二基,
當x為3時,
R1為氫,
R2為被1個氮原子隔斷的4-8碳原子的亞烷基,
當x為4時,
R1為氫,
R2為被2個氮原子隔斷的6-12碳原子的亞烷基,
R3為氫,1-8碳原子的烷基,被1或2個氧原子隔斷的所述烷基,被羥基取代的所述烷基,或被1或2個氧原子隔斷且被羥基取代的所述烷基,
p為2或3,和
Q為堿金屬鹽,銨或N+(G1)4。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的化合物,其中,在結(jié)構(gòu)式IV-VIII的化合物中,
n為2;G1為氫或甲基;X為氯或溴;x為1或2,R1和R2獨立地為1-8碳原子的烷基,被1或2個氧原子隔斷的所述烷基,被羥基基團取代的所述烷基,或被1或2個氧原子隔斷且被羥基取代的所述烷基;或者R1為氫;或者R1和R2一起為3-氧雜五亞甲基;R3為氫或1-2碳原子的烷基,或被羥基取代的所述烷基,p為2,m為1,并且Q為Na+,NH4+或N(CH3)4+。
14.一種結(jié)構(gòu)式為A*,D*,X*,Y*,Z*,AA*,BB*,CC*和DD*的羥胺鹽,
R為氫,
在結(jié)構(gòu)式A*中
n為1,
R1為氫或1-4碳原子的烷基,優(yōu)選為氫,
在結(jié)構(gòu)式D*中
y為1,
R10為氫或甲基,優(yōu)選為氫,
R12為1-4碳原子的烷基,優(yōu)選為甲基,
X為磷酸鹽,膦酸鹽,碳酸鹽,碳酸氫鹽,硝酸鹽,氯化物,溴化物,亞硫酸氫鹽,亞硫酸鹽,硫酸氫鹽,硫酸鹽,硼酸鹽,甲酸鹽,乙酸鹽,苯甲酸鹽,檸檬酸鹽,草酸鹽,酒石酸鹽,丙烯酸鹽,聚丙烯酸鹽,富馬酸鹽,馬來酸鹽,衣康酸鹽,乙醇酸鹽,蘋果酸鹽,扁桃酸鹽,惕各酸鹽,葡萄糖酸鹽,抗壞血酸鹽,聚甲基丙烯酸鹽;次氮基三乙酸,羥乙基乙二胺三乙酸,乙二胺四乙酸或二亞乙基三胺五乙酸的羧酸鹽,二亞乙基三胺五甲基膦酸鹽,烷基磺酸鹽或芳基磺酸鹽,其中陽離子總電荷h等于陰離子總電荷j,
在結(jié)構(gòu)式X*至DD*中
n為2-3,
G1為氫,甲基,乙基,丁基或芐基,
m為1-4,
x為1-4,
當x為1時,R1和R2獨立地為1-18碳原子的烷基,被1-5個氧原子隔斷的所述烷基,被1-5個羥基取代的所述烷基,或被所述氧原子隔斷并被所述羥基取代的所述烷基;5-12碳原子的環(huán)烷基,7-15碳原子的芳烷基,6-10碳原子的芳基,或被1-3個1-8碳原子的烷基取代的所述芳基,或R1還可以為氫,
或R1和R2一起為四亞甲基,五亞甲基,六亞甲基,或3-氧雜五亞甲基,
當x為2時,
R1為氫,1-8碳原子的烷基,被1或2個氧原子隔斷的所述烷基,被羥基取代的所述烷基,或被1或2個氧原子隔斷并被羥基取代的所述烷基,
R2為2-18碳原子的亞烷基,被1-5個氧原子隔斷的所述亞烷基,被1-5個羥基取代的所述亞烷基,或被所述氧原子隔斷并被所述羥基取代的所述亞烷基;鄰-,間-或?qū)?亞苯基,或被1或2個1-4碳原子的烷基取代的所述亞苯基,或
R2為-(CH2)kO[(CH2)kO]h(CH2)k-,其中k為2-4,h為1-40,或
R1和R2與連接至其上的兩個氮原子一起為哌嗪-1,4-二基,
當x為3時,
R1為氫,
R2為被一個氮原子隔斷的4-8碳原子的亞烷基,
當x為4時,
R1為氫,
R2為被兩個氮原子隔斷的6-12碳原子的亞烷基,
R3為氫,1-8碳原子的烷基,被1或2個氧原子隔斷的所述烷基,被羥基取代的所述烷基,或被1或2個氧原子隔斷并被羥基取代的所述烷基,
p為2或3,和
Q為堿金屬鹽,銨或N+(G1)4,
在結(jié)構(gòu)式DD和DD*中,
m為2或3,
當m為2時,G為-(CH2CHR-O)rCH2CHR-,其中r為0-3,R為氫或甲基,和
當m為3時,G為甘油基,
前提條件是,在結(jié)構(gòu)式A*中,當R1為氫時x不為氯或硫酸氫鹽,并且當在結(jié)構(gòu)式D*中,R10為氫且R12為甲基時,X不為氯或硫酸氫鹽。
15.一種阻止仍包含木素的化學機械漿或熱磨機械漿亮度損失并增強其抗返黃性的方法,該方法包括
用有效穩(wěn)定量的根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)式I或II的化合物處理所述紙漿或紙張。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法,其中,在結(jié)構(gòu)式I的化合物中,E為氧基或羥基。
17.根據(jù)權(quán)利要求15的方法,其中,結(jié)構(gòu)式I或II的化合物是根據(jù)權(quán)利要求6的結(jié)構(gòu)式A-EE或A*-EE*或III-IIIc中的一種化合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)式I或II的化合物,用于處理仍包含木素的化學機械漿或預熱機械漿以阻止其亮度損失并增強其抗返黃性的性能。
全文摘要
本發(fā)明披露了一種仍包含木素的紙漿或紙張,尤其是化學機械或預熱機械漿或紙張,當它們包含有效穩(wěn)定量的位阻胺化合物時,具有增強的抗返黃性,所述化合物優(yōu)選為硝基氧,羥胺或其銨鹽。當存在一種或多種如下的共添加劑時,這種性能常常將被進一步增強,所述共添加劑選自:UV吸收劑,聚合抑制劑,硝基氧,熒光增白劑,金屬螯合劑,含硫穩(wěn)定劑,金屬鹽和二烯化合物。將硝基氧,羥胺或其鹽,苯并三唑或二苯酮UV吸收劑和金屬螯合劑結(jié)合將是特別有效的。1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇的選擇性衍生物和選擇性的羥胺鹽是新穎的化合物,并且當用于本發(fā)明的目的時有驚人的效果。
文檔編號C07D211/08GK1270580SQ9880913
公開日2000年10月18日 申請日期1998年7月14日 優(yōu)先權(quán)日1997年7月23日
發(fā)明者R·塞爾策爾, J·P·沃爾夫, C·海特納, J·A·施米德特, P·F·麥加賴, G·T·昆克勒, R·B·內(nèi)爾森 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司
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