專(zhuān)利名稱(chēng)：吲唑類(lèi)及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的吲唑化合物，以及含有該吲唑化合物作為有效成分的農(nóng)園藝用殺蟲(chóng)劑，殺蜱劑和殺菌劑。
過(guò)去在農(nóng)園藝領(lǐng)域中，開(kāi)發(fā)了防除各種病蟲(chóng)害作為目的的各種殺菌劑、殺蟲(chóng)劑提供使用。但是，過(guò)去通用的農(nóng)園藝用殺菌劑、殺蟲(chóng)劑，在殺菌殺蟲(chóng)效果、殺菌殺蟲(chóng)范圍、或殘效性等的安全性方面，并不一定都能滿(mǎn)足。此外，不能認(rèn)為已滿(mǎn)足了減低施用次數(shù)和施用藥量等的要求。
另外，對(duì)過(guò)去通用的農(nóng)藥獲得抗藥性的病菌和害蟲(chóng)的出現(xiàn)也成為問(wèn)題。例如在蔬菜，果樹(shù)、花卉、茶、麥類(lèi)和稻子等的栽培中，對(duì)各種類(lèi)型的農(nóng)藥，例如三唑系、咪唑系，嘧啶系，苯并咪唑系，二羧基亞胺系，苯酰胺系，有機(jī)磷系農(nóng)藥等獲得抗藥性的各種病菌和害蟲(chóng)正在各地出現(xiàn)著，因這些病菌和害蟲(chóng)的各種病害蟲(chóng)的防除逐年變得困難。
也有病菌和害蟲(chóng)尚未獲得抗藥性的農(nóng)藥(例如二硫代氨基甲酰胺系和酞酰亞胺系農(nóng)藥等)，但一般說(shuō)來(lái)這些農(nóng)藥的施用藥量和施用次數(shù)多，由環(huán)境污染等的觀(guān)點(diǎn)看是不好的。因此迫切希望開(kāi)發(fā)即使對(duì)過(guò)去通用的農(nóng)園藝用殺菌殺蟲(chóng)劑獲得抗藥性的各種病菌和害蟲(chóng)也能以低藥量顯示充分防除效果，并且對(duì)環(huán)境的惡劣影響少的新殺菌、殺蟲(chóng)劑。關(guān)于殺蜱劑，也期待著開(kāi)發(fā)即使對(duì)過(guò)去通用的殺蜱劑顯示出抗藥性的蜱也顯示優(yōu)良防除效果，并且安全性高的殺蜱劑。
另一方面，作為吲唑衍生物具有醫(yī)藥活性的化合物在以下文獻(xiàn)中揭示美國(guó)專(zhuān)利3457269，德國(guó)專(zhuān)利2015568、2135398，美國(guó)專(zhuān)利3647819、3678059、3681382、3711610，特開(kāi)昭48-81858公報(bào)，以及Magy.Kem.Lapja，30，208(1975)。但是這些化合物都是1H體，另外，這些出版物所揭示的吲唑衍生物沒(méi)有被啟示、指教具有殺蟲(chóng)、殺蜱及殺菌的活性。
另外在特開(kāi)平1-207208公報(bào)中，記載了1H-吲唑-3-羧酸酯類(lèi)和羧基酰胺類(lèi)(氨基部分是低級(jí)烷基胺)具有植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性。但是該出版物中完全沒(méi)有啟示、指教這些化合物的殺蟲(chóng)、殺蜱和殺菌活性。
并且在國(guó)際公開(kāi)WO94/5642中揭示了2H-吲唑-3-羧基酰胺化合物，指教了該化合物具有殺蟲(chóng)活性、殺蜱和殺菌活性。這種化合物的特征是氨基部分為芳烷胺，具體地說(shuō)，在該出版物中不過(guò)是示例了也可具有置換基的芐胺和萘甲胺的化合物。因此在該出版物中完全沒(méi)有揭示作為氨基部分具有異芳烷胺的化合物，也沒(méi)有任何啟示，指教有關(guān)其制造方法和殺蟲(chóng)、殺蜱、殺菌活性。
本發(fā)明的目的在于，提供一種對(duì)于對(duì)過(guò)去的農(nóng)園藝用殺菌、殺蟲(chóng)劑和殺蜱劑顯示抗藥性的各種病菌和害蟲(chóng)顯示出高的防除效果、并且作為農(nóng)園藝用殺菌、殺蟲(chóng)劑的有效成分是有用的化學(xué)物質(zhì)。另外，本發(fā)明的另一目的在于，提供一種具有上述特征，并且作為使殘留毒性和環(huán)境污染等問(wèn)題減輕的安全性高的農(nóng)園藝用殺菌、殺蟲(chóng)劑的用效成分是有用的化學(xué)物質(zhì)。由另一觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的目的則是提供一種新的吲唑衍生物，它具有上述有效性，作為酸部分上仍2H-吲唑，而作為胺部分具有吡啶甲胺。
本發(fā)明人為完全解決上述課題進(jìn)行了專(zhuān)心努力，結(jié)果發(fā)現(xiàn)以下式表示的新吲唑化合物就是具有上述特征的化合物，直至完成了本發(fā)明，也就是說(shuō)本發(fā)明提供了以下式(I)表示的吲唑化合物，以及含有該化合物作為有效成分的農(nóng)園藝用殺菌劑、殺蟲(chóng)劑、以及殺蜱劑。 上式中，R1表示氫原子、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、或鹵素原子；R2表示氫原子、C1～C4的烷基、C2～C5的烷?；?、甲氧基甲基、或2-甲氧基乙基；R3表示氫原子或C1～C4的烷基；R4表示氫原子、C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、鹵素原子、C1～C4的鹵代烷氧基、也可有置換基的5～7元環(huán)烷氧基、C1～C4的烷硫基、也可有置換基的苯氨基、N-(C1～C4烷基)-苯氨基、吡咯基、咪唑基、吡咯烷基、也可具有置換基的1-哌啶基、或也可具有置換基的苯氧基(但是在由環(huán)烷氧基、苯氨基、1-哌啶基、和苯氧基中選擇的基的環(huán)上存在兩個(gè)以上置換基的場(chǎng)合，這些置換基內(nèi)相鄰接的兩個(gè)置換基也可形成這樣的環(huán)，該環(huán)在具有結(jié)合這些置換基的環(huán)上的兩個(gè)原子的同時(shí)，還含有雜原子(在該環(huán)上也存在有置換基))。
在通式(I)中，R1也可在吲唑骨架的苯基的任意位置置換。作為R1表示的烷基，可用直鏈或分枝的C1～C4烷基，具體地說(shuō)可用甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基等。作為C1～C4烷氧基，可用直鏈或分枝的C1～C4烷氧基，具體地說(shuō)可用甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等。作為R1所示的鹵素原子，也可用氟原子、氯原子、溴原子、碘原子的任何一個(gè)。作為R1較佳的可用如氫原子、甲基、甲氧基、或氯原子等。R1為烷基或烷氧基的場(chǎng)合，R1在吲唑母核的7位置換為佳，R1為鹵素原子的場(chǎng)合，在吲唑母核的6位或7位置換為佳。
作為R2表示的C1～C4的烷基，可使用上述的各種，作為C2～C5烷?；?，可使用直鏈或分枝的C2～C5烷酰基，例如可用乙?；?、丙?；?、正丁酰基、正戊?；?、異戊酰基、2-甲基丁酰基、三甲基乙?；?。作為R2較佳為氫原子、甲基、乙基、甲氧基甲基或乙酰基等，特別是氫原子為佳。R1和R2同時(shí)為氫原子的化合物是本發(fā)明的較佳方式。
作為R3表示的C1～C4烷基可使用上述的各種。作為R3較佳的例子如為氫原子或甲基，特別是氫原子為佳。在通式(I)中，R3置換亞甲基和用R4表示的置換基，也可分別在吡啶環(huán)的任意位置置換。較佳的是在吡啶環(huán)上的3-位有R3-置換亞甲基和在6-位有R4的化合物，在吡啶環(huán)上的2位有R3置換亞甲基和在6位有R4的化合物，以及在吡啶環(huán)上的4位有R3-置換亞甲基和在2位有R4的化合物，特佳的化合物是在吡啶環(huán)上的3位有R3-置換亞甲基和在6-位有R4的化合物。
作為R4表示的C1～C8烷基，可用直鏈或分枝的C1～C8烷基，較佳可用例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、正己基、1-乙基-1-甲丙基、正庚基、正辛基、2-乙己基等。作為R4表示的C1～C8烷氧基可用與上述C1～C8烷基相對(duì)應(yīng)的烷氧基，作為鹵素原子，可用氟原子、氯原子、溴原子或碘原子的任何一種。
作為R4表示的C1～C4鹵代烷氧基，可使用由選自氟原子、氯原子、溴原子及碘原子的任意1個(gè)或2個(gè)以上的鹵素原子置換的直鏈或分枝的C1～C4烷氧基。例如可舉出-氟代甲氧基、二氟代甲氧基、三氟代甲氧基、2-氟代乙氧基、2-氯代乙氧基、2，2，2-三氟代乙氧基、2-氯代乙氧基、3-氯代丙氧基、3-溴代丙氧基、3，3，3-三氟代丙氧基、2，2，3，3-四氟代丙氧基、2，2，3，3，3-五氟代丙氧基、2，2-二氯-3，3，3-三氟代丙氧基、1-三氟代甲基乙氧基、1，3-二氟-2-丙氧基、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙氧基、4-氯代丁氧基、4，4，4-三氟代丙氧基、3，3，4，4，4，-五氟代丁氧基、2，2，3，3，4，4-六氟代丁氧基、2，2，3，4，4，4-六氟代丁氧基、2，2，3，3，4，4，4-七氟代丁氧基、1-三氟代甲基丙氧基、1，1，1，2，2-五氟-3-丁氧基等。
作為R4表示的5～7元環(huán)烷氧基，除了無(wú)置換的5～7元環(huán)烷氧基之外，還可使用在該環(huán)上具有一個(gè)或二個(gè)以上(較佳為1個(gè))C1～C4烷在或一個(gè)5～7元縮合芳香環(huán)(例如縮合苯環(huán))等的置換基的5～7元環(huán)烷氧基。例如可使用環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、2-甲基環(huán)戊氧基、2，4-二甲基環(huán)戊氧基、2，3，4-三甲基環(huán)戊氧基、4-甲基環(huán)己氧基、2，4-二甲基環(huán)己氧基、4，4-二甲基環(huán)己氧基、1，2，3，4-四氫萘-1-基氧基、1，2，3，4-四氫萘-2-基氧基等。
作為R4表示的C1～C4的烷硫基，可用直鏈或分枝的C1～C4烷硫基，具體說(shuō)可用甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基等。R4表示的苯氨基，既可在氮原子上有C1～C4烷基，較佳為甲基，又可在苯環(huán)上有一個(gè)或二個(gè)以上(較佳為1個(gè))的鹵素原子，或一個(gè)或二個(gè)以上(較佳為1個(gè))的C1～C4鹵代烷基。R4表示的1-哌啶基，既可在環(huán)上有一個(gè)縮合苯環(huán)，也可形成1，2，3，4-四氫喹啉-1-基和1，2，3，4-四氫異喹啉-2-基等。
R4為苯氧基的場(chǎng)合，苯氧基也可具有從C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、鹵素原子、硝基、氰基、C1～C4的鹵代烷基、C1～C4的鹵代烷氧基、苯基、苯氧基、C2～C5的烷醇基(氧基也可由酮縮醇保護(hù))、苯?；1～C4的烷氧基羰基、C1～C4的烷硫基、三氟代甲硫基和亞甲基二氧基所構(gòu)成的組中選擇的1至3個(gè)(較佳為1至2個(gè))置換基，在具有2個(gè)或3個(gè)置換基的場(chǎng)合，各置換基既可是相同的也可是不同的。
作為上述苯氧基上的置換基，C1～C8烷基、C1～C8的烷氧基、鹵素原子、以及C1～C4的鹵代烷氧基可用前述的各種。此外，作為C2～C5的烷?；捎蒙鲜龇绞奖Ｗo(hù)外，氧基可用酮縮醇基，較佳用環(huán)狀酮縮基保護(hù)。例如可用以亞乙基酮縮醇保護(hù)的乙?；?1，1-亞乙基二氧乙基)等。
作為C1～C4鹵代烷基，可用由選自氟原子、氯原子、溴原子、以及碘原子的任意1個(gè)或2個(gè)以上的鹵素原子置換的直鏈或分枝的C1～C4烷基。例如可舉出一氟代甲基、二氟代甲基、三氟代甲基、2-氟代乙基、2-氯代乙基、2，2，2-三氟代乙基、2-氯代乙基、3-氯代丙基、3-溴代苯基、3，3，3-三氟代丙基、2，2，3，3-四氟代丙基、2，2，3，3，3-五氟代丙基、2，2-二氯-3，3，3-三氟代丙基、1-三氟代甲乙基、1，3-二氟-2-丙基、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙基、4-氯代丁基、4，4，4-氟代丁基、3，3，4，4，4-五氟代丁基、2，2，3，3，4，4-六氟代丁基、2，2，3，4，4，4-六氟代丁基、2，2，3，3，4，4，4-七氟代丁基、1-三氟代甲丙基、1，1，1，2，2-五氟-3-丁基等。
作為C1～C4烷氧基羰基，可用由上述C1～C4烷氧基置換的羰基，具體說(shuō)可用甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基。另外作為C1～C4烷硫基，可用上述的C1～C4烷基置換硫基，具體地可用甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基。
另外，在R4表示的苯氧基的苯環(huán)上也可一個(gè)苯環(huán)縮合。在縮合的苯環(huán)上，也可一個(gè)或二個(gè)，較佳為1個(gè)鹵素原子，或者1個(gè)或2個(gè)，較佳為1個(gè)C1～C4烷氧基置換。作為這樣的例子，可舉出1-萘氧基、2-萘氧基、或者6-溴-2-萘氧基等。并且也可在苯氧基的苯環(huán)上一個(gè)飽合的呋喃環(huán)縮合。在該呋喃環(huán)上，也可1個(gè)或2個(gè)，較佳為2個(gè)C1～C4烷基置換。作為這樣的例子，可舉出2，3-二氫-2，2-二甲基苯并[b]呋喃-7-基-氧基。
作為R4，較佳的例如正丙基、正丁基、異丁基、正戊基、正丙氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、3-甲基環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、2，2，2-三氟-1-甲基乙氧基、3，3，3-三氟代丙基、2，2，3，3-四氟代丙基、氯原子、無(wú)置換苯氧基、4-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-乙基苯氧基、3-乙基苯氧基、3-異丙基苯氧基、3-叔丁基苯氧基、4-甲氫基苯氧基、3-甲氧基苯氧基、3-正丁氧基苯氧基、3-三氟代甲氧基苯氧基、3-苯基羥基苯氧基、4-氯代苯氧基、3-氯代苯氧基、4-氟代苯氧基、3-氟代苯氧基、4-溴代苯氧基、3-溴代苯氧基、4-三氟代甲基苯氧基、3-三氟代甲基苯氧基、2-三氟代甲基苯氧基、3-苯基苯氧基、3-乙?；窖趸?、4-甲氧基羰基苯氧基、4-甲硫基苯氧基、3-硝基苯氧基、3，4-亞甲基二氧苯氧基、2-萘氧基、以及6-溴-2-萘氧基等。
本發(fā)明的上述吲唑衍生物，因R1至R4的種類(lèi)，在分子內(nèi)存在有1個(gè)或2個(gè)以上的不對(duì)稱(chēng)碳。這樣的基于1個(gè)以上不對(duì)稱(chēng)碳的任意旋光異構(gòu)物，基于2個(gè)以上不對(duì)稱(chēng)碳的任意非對(duì)映異構(gòu)物，或者這些異構(gòu)物的任意混合物和消旋體，都包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)，另外，本發(fā)明的化合物有使用例如鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸等無(wú)機(jī)酸類(lèi)，和草酸、檸檬酸、酒石酸、蘋(píng)果酸等有機(jī)酸形成酸附加鹽的情況，這樣的酸附加鹽也包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)，并且任意的水合物和溶劑合物也包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
用通式(I)表示的本發(fā)明的化合物，例如可按照下述方案制造，即在溶劑的存在下或不存在下，較佳是在堿的存在下，使通式(II)所表示的化合物與通式(III)所表示的化合物反應(yīng)。在通式(II)和通式(III)中，R1，R2，R3和R4已如上述，Z表示氯原子、溴原 更具體地說(shuō)，在通式(II)的化合物中Z為氯原子或溴原子的場(chǎng)合，作為溶劑可使用例如苯、甲苯或二甲苯等芳香族烴，丙酮、甲乙酮或甲基異丁酮等酮類(lèi)，氯仿或亞甲基氯等鹵化烴；水；乙酸甲酯或乙酸乙酯等酯類(lèi)；四氫呋喃、乙腈、二噁烷、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲基亞砜等極性溶劑，可在0～30℃，較佳在0～5℃，在堿存在下進(jìn)行反應(yīng)。作為堿可使用例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶、或三乙胺等。
此外，通式(II)中Z為氫氧基、甲氧基、乙氧基或丙氧基的場(chǎng)合，在沒(méi)有溶劑存在下，或者在N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮或二甲基亞砜等高沸點(diǎn)溶劑中，可在150～250℃，較佳為200～250℃進(jìn)行反應(yīng)。再有，用通式(II)表示的化合物例如可按照Annalen derChemie，Justus Liebig′s 536，97，1938中記載的方法制造，而用通式(III)表示的化合物例如可按照J(rèn)ournal fuer PraktischeChemie，146，95，1936中記載的方法制造。
以下作為本發(fā)明的較佳化合物，吡啶環(huán)上的3-位有R3-置換亞甲基與6-位有R4的化合物(后述實(shí)施例的A系列化合物)，具體地示例出No.1～No.426，但本發(fā)明的化合物并不限定為這些。表中的省略號(hào)Me表示甲基；Et表示乙基；Pr表示丙基；Bu表示丁基；Ph表示苯基，例如R1為-7-Me表示作為R1，CH3在吲唑母核的7位置換，例如R4為3-(O-n-Bu)苯氧基及4-CF3-苯氧基，表示作為R4，分別在苯環(huán)上的3-位正丁氧基置換的苯氧基，以及在苯環(huán)上的4-位三氟代甲基置換的苯氧基。
表1No. R1R2R3R4No. R1R2R3R41 -H -H -H -Me 101-H -H -Me Me2 -H -H -H -Et 102-H -H -Me Et3 -H -H -H -正-Pr 103-H -H -Me -正-Pr4 -H -H -H -異-Pr 104-H -H -Me -異-Pr5 -H -H -H -正-Bu 105-H -H -Me -正-Bu6 -H -H -H -異-Bu 106-H -H -Me -異-Bu7 -H -H -H -正-C5H11107-H -H -Me -正-C5H118 -H -H -H -OMe108-H -H -Me OMe9 -H -H -H -OEt109-H -H -Me -OEt10 -H -H -H -O-正-Pr110-H -H -Me -O-正-Pr11 -H -H -H -O-異-Pr111-H -H -Me -O-異-Pr12 -H -H -H -O-叔-Bu112-H -H -Me -O-叔-Bu13 -H -H -H -Cl 113-H -H -Me -Cl14 -H -H -H -F 114-H -H -Me -F15-H -H -H -O-CH(CF3)Me 115 -H -H -Me -O-CH(CF3)Me16-H -H -H -O-CH2CF2CHF2116 -H -H -Me -O-CH2CF2CHF217-H -H -H -O-CH2CF2CF3117 -H -H -Me -O-CH2CF2CF318-H -H -H 環(huán)戊氧基 118 -H -H -Me 環(huán)戊氧基19-H -H -H 環(huán)己氧基 119 -H -H -Me 環(huán)己氧基20-H -H -H 環(huán)庚氧基 120 -H -H -Me 環(huán)庚氧基21-H -H -H 3-Me-環(huán)己氧基 121 -H -H -Me 3-Me環(huán)己氧基22-H -H -H -SMe 122 -H -H -Me -SMe23-H -H -H -NH-Ph123 -H -H -Me -NH-Ph24-H -H -H -NH-3-Cl-Ph 124 -H -H -Me -NH-3-Cl-Ph25-H -H -H -NH-3-CF3-Ph 125 -H -H -Me -NH-3-CF3-Ph26-H -H -H -NH-4-CF3-Ph 126 -H -H -Me -NH-4-CF3-Ph27-H -H -H -N(CH3)-Ph 127 -H -H -Me -N(CH3)-Ph28-H -H -H 吡咯基128 -H -H -Me 吡咯基29-H -H -H 咪唑基129 -H -H -Me 咪唑基30-H -H -H 吡咯烷基 130 -H -H -Me 吡咯烷基31-H -H -H 1-哌啶基 131 -H -H -Me 1-哌啶基32-H -H -H -(1，2，3，4-四氫異喹啉) 132 -H -H -Me -(1，2，3，4-四氫異-2-基 喹啉)-2-基33-H -H -H -O-Ph 133 -H -H -Me -O-Ph34-H -H -H 4-Me-苯氧基 134 -H -H -Me 4-Me-苯氧基35-H -H -H 3-Me-苯氧基 135 -H -H -Me 3-Me-苯氧基36-H -H -H 3，4-二-Me-苯氧基 136 -H -H -Me 3，4-二-Me-苯氧基37-H -H -H 3，5-二-Me-苯氧基 137 -H -H -Me 3，5-二-Me-苯氧基38-H -H -H 3，4，5-三-Me-苯氧基 138 -H -H -Me 3，4，5-三-Me-苯氧基39-H -H -H 4-Et-苯氧基 139 -H -H -Me 4-Et-苯氧基40-H -H -H 3-Et-苯氧基 140 -H -H -Me 3-Et-苯氧基41-H -H -H 3-(異-Pr)-苯氧基 141 -H -H -Me 3-(異-Pr)-苯氧基42-H -H -H 3，5-二-(異-Pr)-苯氧基142 -H -H -Me 3，5-二-異-Pro-苯氧基43-H -H -H 3-(叔-Bu)-苯氧基 143 -H -H -Me 3-(叔-Bu)-苯氧基44-H -H -H 4-OMe-苯氧基 144 -H -H -Me 4-OMe-苯氧基45-H -H -H 3-OMe-苯氧基 145 -H -H -Me 3-OMe-苯氧基46-H -H -H 2-OMe-苯氧基 146 -H -H -Me 2-OMe-苯氧基47-H -H -H 2，3-二-OMe-苯氧基147 -H -H -Me 2，3-二-OMe-苯氧基48-H -H -H 3-OEt-苯氧基 148 -H -H -Me 3-OEt-苯氧基49-H -H -H 4-(O-正-Bu)-苯氧基149 -H -H -Me 4-(O-正-Bu)-苯氧基50-H -H -H 3-(O-正-Bu)-苯氧基150 -H -H -Me 3-(O-正-Bu)-苯氧基51 -H -H -H 2-(O-正-Bu)-苯氧基 151 -H -H -Me 2-(O-正-Bu)-苯氧基52 -H -H -H 4-Cl-苯氧基152 -H -H -Me 4-Cl-苯氧基53 -H -H -H 3-Cl-苯氧基153 -H -H -Me 3-Cl-苯氧基54 -H -H -H 2-Cl-苯氧基154 -H -H -Me 2-Cl-苯氧基55 -H -H -H 3，4-二-Cl-苯氧基 155 -H -H -Me 3，4-二-Cl-苯氧基56 -H -H -H 2，4-二-Cl-苯氧基 156 -H -H -Me 2，4-二-Cl-苯氧基57 -H -H -H 2，3，4-三-Cl-苯氧基 157 -H -H -Me 2，3，4-三-Cl-苯氧基58 -H -H -H 3-Br-苯氧基158 -H -H -Me 3-Br-苯氧基59 -H -H -H 4-F-苯氧基 159 -H -H -Me 4-F-苯氧基60 -H -H -H 3-F-苯氧基 160 -H -H -Me 3-F-苯氧基61 -H -H -H 2-F-苯氧基 161 -H -H -Me 2-F-苯氧基62 -H -H -H 3-Cl-4-F-苯氧基162 -H -H -Me 3-Cl-4-F-苯氧基63 -H -H -H 3-Cl-4，5-二-F-苯氧基 163 -H -H -Me 3-Cl-4，5-二-F-苯氧基64 -H -H -H 4-NO2-苯氧基 164 -H -H -Me 4-NO2-苯氧基65 -H -H -H 3-NO2-苯氧基 165 -H -H -Me 3-NO2-苯氧基66 -H -H -H 2-NO2-苯氧基 166 -H -H -Me 2-NO2-苯氧基67 -H -H -H 4-CN-苯氧基167 -H -H -Me 4-CN-苯氧基68 -H -H -H 3-CN-苯氧基168 -H -H -Me 3-CN-苯氧基69 -H -H -H 2-CN-苯氧基169 -H -H -Me 2-CN-苯氧基70 -H -H -H 4-CF3-苯氧基 170 -H -H -Me 4-CF3-苯氧基71 -H -H -H 3-CF3-苯氧基 171 -H -H -Me 3-CF3-苯氧基72 -H -H -H 2-CF3-苯氧基 172 -H -H -Me 2-CF3-苯氧基73 -H -H -H 4-OCF3-苯氧基 173 -H -H -Me 4-OCF3-苯氧基74 -H -H -H 3-OCF3-苯氧基 174 -H -H -Me 3-OCF3-苯氧基75 -H -H -H 2-OCF3-苯氧基 175 -H -H -Me 2-OCF3-苯氧基76 -H -H -H 4-OCHF2-苯氧基176 -H -H -Me 4-OCHF2-苯氧基77 -H -H -H 3-OCHF2-苯氧基177 -H -H -Me 3-OCHF2-苯氧基78 -H -H -H 3-OCH2F-苯氧基178 -H -H -Me 3-OCH2F-苯氧基79 -H -H -H 4-Ph-苯氧基179 -H -H -Me 4-Ph-苯氧基80 -H -H -H 3-Ph-苯氧基180 -H -H -Me 3-Ph-苯氧基81 -H -H -H 2-Ph-苯氧基181 -H -H -Me 2-Ph-苯氧基82 -H -H -H 4-OPh-苯氧基 182 -H -H -Me 4-OPh-苯氧基83 -H -H -H 3-OPh-苯氧基 183 -H -H -Me 3-OPh-苯氧基84 -H -H -H 2-OPh-苯氧基 184 -H -H -Me 2-OPh-苯氧基85 -H -H -H 4-COMe-苯氧基 185 -H -H -Me 4-COMe-苯氧基86 -H -H -H 3-COMe-苯氧基 186 -H -H -Me 3-COMe-苯氧基87 -H -H -H 3-COMe-苯氧基亞乙基187 -H -H -Me 3-COMe-苯氧基亞乙基二氧基縮酮二氧基縮酮88 -H -H -H 4-COPh-苯氧基 188 -H -H -Me 4-COPh-苯氧基89 -H -H -H 4-COOMe-苯氧基 189 -H -H -Me 4-COOMe-苯氧基90 -H -H -H 3-COOMe-苯氧基 190 -H -H -Me 3-COOMe-苯氧基91 -H -H -H 4-SMe-苯氧基 191 -H -H -Me 4-SMe-苯氧基92 -H -H -H 3-SMe-苯氧基 192 -H -H -Me 3-SMe-苯氧基93 -H -H -H 4-SCF3-苯氧基 193 -H -H -Me 4-SCF3-苯氧基94 -H -H -H 3-SCF3-苯氧基 194 -H -H -Me 3-SCF3-苯氧基95 -H -H -H 3，4-亞甲基-二氧基-195 -H -H -Me 3，4-亞甲基-二氧基-苯氧基苯氧基-96 -H -H -H 2-萘氧基 196 -H -H -Me 2-萘氧基97 -H -H -H 1-萘氧基 197 -H -H -Me 1-萘氧基98 -H -H -H 6-Br-2-萘氧基 198 -H -H -Me 6-Br-2-萘氧基99 -H -H -H 6-Cl-2-萘氧基 199 -H -H -Me 6-Cl-2-萘氧基100 -H -H -H 6-OMe-2-萘氧基 200 -H -H -Me 6-OMe-2-萘氧基具有與上述化合物No.1～200化合物同樣的R2、R3、R4，R1為4-Cl、5-Cl、6-C、7-Cl、7-Me或7-OMe的化合物；具有與這些各化合物同樣的R1、R3和R4，R2為Me、Et、-CH2OCH3或-COCH3的化合物亦佳。此外，具有與上述化合物同樣的R1、R2、R3和R4，在吡啶環(huán)上的2-位有R3置換亞甲基和在6-位有R4的化合物，以及具有與上述化合物同樣的R1、R2、R3、R4，在吡啶環(huán)上的4-位有R3-置換亞甲基和在2-位有R4的化合物也同樣是較佳的化合物。另外，在實(shí)施例表2中記載的化合物也同樣是本發(fā)明的較佳化合物。
通式(I)表示的本發(fā)明的化合物對(duì)各種昆蟲(chóng)、蜱以及農(nóng)園藝病菌具有強(qiáng)力的防除作用。因而本發(fā)明的化合物作為農(nóng)園用的農(nóng)藥，例如農(nóng)園藝用的殺菌劑和殺蟲(chóng)劑以及殺蜱劑的有效成分是有用的。
本發(fā)明的化合物對(duì)稻瘟病菌、銹病菌、疫病菌、霜霉病菌等植物病菌有高的殺菌效果，作為農(nóng)園藝用殺菌劑的有效成分是有用的。此外，本發(fā)明的化合物對(duì)白背飛虱、稻褐飛虱、小褐稻虱等虱類(lèi)、黑尾葉蟬、大葉蟬等蟬類(lèi)、桃蚜等蚜類(lèi)等半翅目；斜紋葉蛾、二化暝、淡紅么葉蟬、萊螟類(lèi)等鱗翅目；綠豆象等鞘翅目、家蠅、埃及伊蚊、庫(kù)紋屬等雙翅目；直翅目的昆蟲(chóng)、以及大豆紅蜘蛛、紅葉螨、柑桔銹螨等蜱目的卵及幼蟲(chóng)具有高的防除活性，因此作為農(nóng)園藝用的殺蟲(chóng)劑和殺蜱劑的有效成分也是有用的。但是構(gòu)成本發(fā)明化合物防除對(duì)象的植物病菌、昆蟲(chóng)、蜱并不限于以上示例的種類(lèi)。
將用通式(I)表示的本發(fā)明的化合物作為農(nóng)園藝用殺菌劑、殺蟲(chóng)劑和.或殺蜱劑使用的場(chǎng)合，也可使用其本體，但較佳的可使用用本領(lǐng)域通用的農(nóng)藥助劑制造的組合物形態(tài)的農(nóng)園藝用殺菌劑、殺蟲(chóng)劑和/或殺蜱劑。對(duì)農(nóng)園藝用殺菌劑、殺蟲(chóng)劑和/或殺蜱劑的形態(tài)不作特別限定，但采取例如乳劑、水劑、粉劑、フロアブル劑、細(xì)粒劑、粒劑、錠劑、油劑、噴霧劑、煙霧劑的形態(tài)較佳?？蓪⑸鲜霰景l(fā)明化合物的1種或2種以上作為有效成分加以配合。
為制造上述的農(nóng)園藝用殺菌劑、殺蟲(chóng)劑和/或殺蜱劑所使用的農(nóng)藥助劑，例如可按照農(nóng)園藝用殺菌劑、殺蟲(chóng)劑、和/或殺蜱劑的效果提高、穩(wěn)定化、分散性提高等目的而使用。例如可使用載體(稀釋劑)、展著劑、乳化劑、濕展劑、分散劑、分解劑等。
作為液體載體可舉出水、甲苯、二甲苯等芳香族烴，甲醇、丁醇、乙二醇等醇類(lèi)，丙酮等酮類(lèi)、二甲基甲酰胺等酰胺類(lèi)，二甲基亞砜等亞砜類(lèi)，甲基萘、環(huán)己烷、動(dòng)植物油、脂肪酸等。另外作為固體載體，可用粘土、陶土、滑石、硅澡土、二氧化硅、碳酸鉀、蒙脫石、膨潤(rùn)土、長(zhǎng)石、石英、氧化鋁、鋸末、硝化纖維素、淀粉、阿拉伯樹(shù)膠等。
作為乳化劑、分散劑，可使用通常的表面活性劑，例如可使用高級(jí)醇硫酸鈉、硬脂酰三甲基氯化銨、聚氧亞乙基烷基苯醚、月桂基甜菜堿等陰離子系表面活性劑，陽(yáng)離子系表面活性劑，非離子系表面活性劑，兩性離子系表面活性劑等。另外可使用聚氧亞乙基壬基苯醚、聚氧亞乙基月桂基醚等展著劑；聚氧亞乙基壬基苯醚、二烷基硫代磺基丁二酰胺等濕展劑；羧甲基纖維素、聚乙烯基醇等粘結(jié)劑；木質(zhì)素磺酸鈉、月桂基硫酸鈉等分解劑。
本發(fā)明的農(nóng)園藝用殺菌劑、殺蟲(chóng)劑和/或殺蜱劑中的有效成分含量，一般選取0.1～99.5％(重量)范圍，由制劑形態(tài)、施用方法等的種種條件適當(dāng)決定，例如粉劑約含0.5～20％(重量)有效成分，較佳為1～10％(重量)，水劑約含1～90％(重量)有效成分，較佳為10～80％(重量)，乳劑約含1～90％(重量)有效成分，較佳為10～40％(重量)，按此制造為佳。
例如在乳劑的場(chǎng)合，可對(duì)作為有效成分的上述化合物、溶劑和表面活性劑等混合，以制造原液的乳劑，并且可在使用該原液時(shí)按規(guī)定濃度用水稀釋施用。在水劑的場(chǎng)合，將作為有效成分的上述化合物、固態(tài)載體及表面活性劑等混合制造原液，并在使用該原液時(shí)可按規(guī)定濃度用水稀釋施用。在粉劑的場(chǎng)合，可將作為有效成分的上述化合物和固態(tài)載體等混合，將其原樣施用，在粒劑的場(chǎng)合，通過(guò)將作為有效成分的上述化合物，固態(tài)載體和表面活性劑等混合造粒而制造，可將其原樣施用。不過(guò)上述各形態(tài)制劑的制造方法并不限于以上幾種，可按有效成分的種類(lèi)和施用目的等由使用者適當(dāng)?shù)丶右赃x擇。
本發(fā)明的農(nóng)園藝用殺菌劑、殺蟲(chóng)劑和/或殺蜱劑，除了作為有效成分的本發(fā)明化合物以外，也可與其它殺菌劑、殺蟲(chóng)劑、殺蜱劑、除草劑、昆蟲(chóng)生育調(diào)整劑、肥料、土壤改良劑等任意有效成分配合。本發(fā)明的農(nóng)園藝用殺菌劑、殺蟲(chóng)劑和/或殺蜱劑的施用方法不作特別限定，可用莖葉散布、水面施用、土壤處理、種子處理等任何方法施用。例如在莖葉散布的場(chǎng)合，可將5～1000ppm，較佳10～500ppm濃度范圍的溶液，按照每10公畝100～200升的施用量使用。在水面施用場(chǎng)合的施用量，通常使用有效成分5～15％的粒劑，為每10公畝1～10公斤。在土壤處理的場(chǎng)合，可將5～1000ppm濃度范圍的溶液按每1m21～10升的施用量使用。在種子處理的場(chǎng)合，可將10～1000ppm濃度范圍的溶液，按每1公斤種子重量使用10～100ml，以進(jìn)行處理。
以下通過(guò)實(shí)施例具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明的范圍并不限定于以下的實(shí)施例。
實(shí)施例1制造N-〔(6-正丁基-3-吡啶基)甲基]-2-甲基-3-吲唑羧基酰胺將3.2g2-甲基吲唑-3-羧酸和5.3g亞硫酰氯加熱回流1小時(shí)。在減壓下餾去亞硫酰氯，然后將殘?jiān)芙獾?0ml甲苯中，在0～10℃將該溶液滴入3.0g5-氨基甲基-2-正丁基吡啶和1.9g三乙胺的30ml甲苯溶液中。滴入后于室溫?cái)嚢?小時(shí)，然后將反應(yīng)液注入冰水并用甲苯萃取。將甲苯層順序用碳酸鈉水溶液、水、飽合食鹽水洗滌。用無(wú)水硫酸鈉干燥后，在減壓下餾去溶劑，將殘?jiān)霉枘z柱色譜法精制，得到5.86g下面表2記載的化合物(No.A-2) 。上述化合物的NMR、IR如下。
1N-NMR(CDCl3)δppm0.94(3H，t)，1.38(2H，q)，1.71(2H，m)，2.80(2H，t)，4.49(3H，s)，4.72(2H，d)，6.55(1H，b)，7.18(1H，d)，7.25(1H，m)，7.33(1H，t)，7.61(1H，d)，7.67(1H，d)IR(KBr)νcm-13260，2960，1640，1540，1390，1230，740
實(shí)施例2制造N-[(6-(4-甲基苯氧基)-3-吡啶基-甲基]-2-甲基-3-吲唑羧基酰胺將3.2g2-甲基吲唑-3-羧酸和5.3g亞硫酰氯加熱回流1小時(shí)。在減壓下餾去亞硫酰氯后，將殘?jiān)苡?0ml甲苯。于0～10℃將該溶液滴入3.9g5-氨基甲基-2-(4-甲基苯氧基)-吡啶和1.9g三乙胺的30ml甲苯溶液中，滴入后于室溫?cái)嚢?小時(shí)，然后將反應(yīng)液注入冰水用甲苯萃取。將甲苯層順序用碳酸鈉水溶液、水、飽合食鹽水洗滌。用無(wú)水硫酸鈉干燥后，在減壓下餾去溶劑。將殘?jiān)霉枘z柱色譜法精制，得到5.83g表2中記載的化合物(No.A-12)。上述化合物的NMR、IR如下。
1N-NMR(CDCl3)δppm2.35(3H，t)，4.49(3H，s)，4.67(2H，d)，6.46(1H，bs)，6.91(1H，d)，7.02(2H，d)，7.21(3H，m)，7.34(1H，m)，7.60(1H，d)，7.78(2H，m)，8.22(1H，d)IR(KBr)νcm-13300，1650，1550，1485，1295實(shí)施例3制造N-[(6-苯基氨基-3-吡啶基)-甲基]-2-甲基-3-吲唑羧基酰胺將3.2g2-甲基吲唑-3-羧酸和5.3g亞硫酰氯加熱回流1小時(shí)。減壓餾去亞硫酰氯，然后將殘?jiān)苡?0ml四氫呋喃。在0～10℃將該溶液滴入3.6g5-氨基甲基-2-苯基氨基吡啶和1.9g三乙胺的30ml四氫呋喃溶液中。滴入后于室溫下攪拌2小時(shí)，然后將反應(yīng)液注入冰水用乙酸乙酯萃取。將乙酸乙酯層順序用碳酸鈉水溶液、水、飽和食鹽水洗滌。用無(wú)水硫酸鈉干燥后，于減壓下餾去溶劑。將殘?jiān)霉枘z柱色譜法精制，得到5.37g下面表2中記載的化合物(No.A-75) 。上述化合物的NMR、IR如下。
1H-NMR(CDCl3)δppm4.50(3H，s)，4.66(2H，d)，5.77(1H，s)，6.41(1H，b)，6.95(1H，t)，7.09(4H，m)，7.18-7.37(6H，m)，7.61(1H，d)，7.77(1H，d)IR(KBr)νcm-13310，1635，1620，1608，1520，1495，1325，1225，750，740，730，510實(shí)施例4按照實(shí)施例1～3的方法得到表2中記載的化合物。表中A、B和C系列的化合物如下式所示。熔點(diǎn)之外是折射率(nD24)的數(shù)據(jù)(*號(hào))。此外，表中的省略符號(hào)與表1相同。

表2
化合物A-17的NMR、IR如下。
1N-NMR(CDCl3)δppm1.23(9H，s)，4.33(3H，s)，4.56(2H，d)，6.81(1H，d)，6.88(1H，dd)，7.08(3H，m)，7.21(3H，m)，7.56(1H，dd)，7.64(2H，m)，8.12(1H，d)IR(KBr)cm-13400，2960，1655，1600，1580，1520，1475，1425，1395，1365，1250，930以下示出含有本發(fā)明化合物作為有效成分的農(nóng)園藝用殺菌劑、殺蟲(chóng)劑、和/或殺蜱劑的制劑例，但本發(fā)明的農(nóng)園藝用劑的形態(tài)并不限定于下述內(nèi)容。
制劑例1水劑將本發(fā)明的化合物20重量份，カ-プレツクス#80(白碳黑，鹽野羲制藥株式會(huì)社，商標(biāo)名)20重量份，STカオリンクレ-(高嶺土，土屋カオリン社，商標(biāo)名)52重量份，ソルポ-ル9047K(陰離子表面活性劑，東邦化學(xué)株式會(huì)社，商標(biāo)名)5重量份，ルノツクスP65L(陰離子表面活性劑，東邦化學(xué)株式會(huì)社，商標(biāo)名)3重量份配合，均勻混合粉碎，得到有效成分為20％(重量)的水劑。
制劑例2粉劑將本發(fā)明化合物2重量份，粘土(日本タルク社制)93重量份，カ-プレツクス#80(白碳黑，鹽野羲制藥株式會(huì)社，商標(biāo)名)5重量份均勻混合粉碎，制造有效成分為2％(重量)的粉劑。
制劑例3乳劑將本發(fā)明的化合物20重量份溶于由二甲苯35重量份和二甲基甲酰胺30重量份所構(gòu)成的混合溶劑中，向其中加入ソルポル3005X(非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的混合物，東邦化學(xué)株式會(huì)社，商標(biāo)名)15重量份，得到有效成分為20％(重量)的乳劑。
制劑例4フロアブル劑將本發(fā)明的化合物30重量份，ソルポ-ル9047K5重量份，ソルボンT-20(非離子表面活性劑，東邦化學(xué)株式會(huì)社，商標(biāo)名)3重量份，乙二醇8重量份和水44重量份用ダイノミル(シンマルエソタ-プテイゼス社制造)濕式粉碎，在該淤漿狀混合物中加入1％(重量)キサンタンガム(天然高分子)水溶液10重量份，很好地混合分散，得到有效成分為20％(重量)的フロアブル劑。
試驗(yàn)例1對(duì)稻褐飛虱幼蟲(chóng)的殺蟲(chóng)效果在玻璃圓筒(內(nèi)徑3cm×長(zhǎng)17cm)中放置出芽的稻苗，將稻褐飛虱5頭4今幼蟲(chóng)放入，使用散布塔(みずほ理化制)將按照制劑例3的處方制造的本發(fā)明的農(nóng)園藝用殺蟲(chóng)劑的水稀釋液0.5ml散布在上述玻璃圓筒內(nèi)(同一濃度反復(fù)2次)。處理過(guò)5日后，調(diào)查幼蟲(chóng)的生死及痛苦情況，將感到痛苦的蟲(chóng)子假設(shè)為1/2死亡，從而求出殺蟲(chóng)率(％)。結(jié)果示于表3(表中的化合物編號(hào)與表2相對(duì)應(yīng))。
試驗(yàn)例2對(duì)菜暝的幼蟲(chóng)的殺蟲(chóng)效果將由甘藍(lán)上切下的葉子(直徑6cm)在按制劑例1的處方制造的本發(fā)明的農(nóng)園藝用殺蟲(chóng)劑的水稀釋液中浸漬1分鐘。浸漬后風(fēng)干，放入塑料杯(內(nèi)徑7cm)中。再將5頭菜暝的3令幼蟲(chóng)放入該杯內(nèi)(同一濃度重復(fù)2次)。放蟲(chóng)4日后調(diào)查幼蟲(chóng)的生死及痛苦情況。將感到痛苦的蟲(chóng)子仍假設(shè)為1/2死亡，求出殺蟲(chóng)率。將結(jié)果示于表3(在下表中，化合物編號(hào)與表2相對(duì)應(yīng))。表3<
<p>試驗(yàn)例3對(duì)大豆紅蜘蛛幼蟲(chóng)的殺寄生蟲(chóng)效果在放菜豆的薄圓盤(pán)(直徑3cm)上放10頭大豆紅蜘蛛雌成蟲(chóng)，將按照制劑例1的處方制造的本發(fā)明的農(nóng)園藝用殺寄生蟲(chóng)劑用水稀釋到規(guī)定濃度的液體3.5ml，用回轉(zhuǎn)式散布塔(みずほ理化制)散布到上述圓盤(pán)上(同一濃度重復(fù)2次)。處理24小時(shí)后調(diào)查幼蟲(chóng)的生死，求出殺寄生蟲(chóng)率。將結(jié)果示于表4。
試驗(yàn)例4對(duì)大豆紅蜘蛛卵的殺寄生蟲(chóng)效果在放菜豆的薄圓盤(pán)(直徑3cm)上放5頭大豆紅蜘蛛雌成蟲(chóng)，放蟲(chóng)后20小時(shí)使其在薄圓盤(pán)上產(chǎn)卵，然后除雌成蟲(chóng)，將按照制劑例1的處方制造的本發(fā)明的農(nóng)園藝用殺寄生蟲(chóng)劑用水稀釋到預(yù)定濃度的液體3.5ml，用回轉(zhuǎn)式散布塔(みずほ理化制)散布到上述圓盤(pán)上(同一濃度重復(fù)2次)。處理8日后調(diào)查未孵化的卵數(shù)和孵化的幼蟲(chóng)數(shù)，求出殺卵率。將結(jié)果示于表4。表4<
對(duì)稻子稻瘟病的殺菌效果在直徑6cm的樹(shù)脂制的盆中，按每1盆10株育成稻苗(品種アキニシキ)，將制劑例1中制造的本發(fā)明的農(nóng)園藝用殺蟲(chóng)劑(水劑)用水稀釋到預(yù)定的濃度。按照每1盆10ml的比例散布在上述稻苗(3～4葉期)上。在使散布的藥液風(fēng)干后的稻苗上，噴霧接種在麥片培養(yǎng)地點(diǎn)培養(yǎng)的稻子稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)的孢子懸浮液(5.0×105孢子/ml) 。在25℃的濕室內(nèi)保持24小時(shí)。然后在溫室內(nèi)(22～25℃)放置7天，測(cè)定出現(xiàn)的病斑數(shù)，用下式算出防除評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表5。
×100表5
試驗(yàn)例6對(duì)番茄疫病的殺菌效果在直徑6cm的樹(shù)脂制的盆中，每盆育成3株稻苗(品種レツドチエリ-)。將按制劑例1制造的本發(fā)明的農(nóng)園藝用殺菌劑(水劑)用水稀釋到預(yù)定濃度，按每盆10ml的比例散布在上述稻苗的莖葉上，在使所散布的藥葉風(fēng)干后的稻苗上，噴霧接種在番茄切葉上培養(yǎng)的番茄疫病菌(Phytophthora infestans)的游動(dòng)孢子囊懸浮液(5.0×104游動(dòng)孢子囊/ml)，在25℃的濕室內(nèi)保持24小時(shí)。再在溫室內(nèi)(20～22℃)放置4日后，測(cè)定在葉中出現(xiàn)的病斑數(shù)并用發(fā)病指數(shù)表示，用下式算出防除評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表6。
發(fā)病指數(shù)0無(wú)病斑數(shù)1病斑面積1/3以下3病斑面積1/3～2/35病斑面積2/3以上nx每1盆的上述發(fā)病指數(shù)為x的番茄葉數(shù)。 ×100 ×100
表6
實(shí)驗(yàn)例7作為本發(fā)明的化合物，使用No.A-1，A-2，A-3，A-4，A-5，A-8，A-17，A-29，A-33，A-36，A-37，A-42，A-47，A-49，A-64，A-65，B-3，以及C-1，如表7所示那樣改變濃度，按照與試驗(yàn)例6同樣的方法調(diào)查對(duì)疫病的殺菌效果。作為對(duì)照化合物，提供國(guó)際公開(kāi)9405642中記載的下述化合物IV和V作同樣試驗(yàn)。化合物IV
化合物V
表7<
<p>本發(fā)明的吲唑化合物對(duì)各種植物病菌、害蟲(chóng)和蜱具有極優(yōu)良的防除效果，因此本發(fā)明的吲唑化合物作為農(nóng)園藝用的殺菌劑、殺蟲(chóng)劑及殺蜱劑的有效成分是有用的。
權(quán)利要求
1.以下式表示的吲唑化合物 式中，R1表示氫原子、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、或鹵素原子；R2表示氫原子、C1～C4的烷基、C2～C5的烷?；?、甲氧基甲基、或甲氧基乙基；R3表示氫原子或C1～C4的烷基；R4表示氫原子、C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、鹵素原子、C1～C4的鹵代烷氧基、也可有置換基的5～7元環(huán)烷氧基、C1～C4的烷硫基、也可有置換基的苯氨基、N-(C1～C4烷基)-苯氨基、吡咯基、咪唑基、吡咯烷基、也可具有置換基的1-哌啶基、或也可具有置換基的苯氧基(但在由環(huán)烷氧基、苯氨基、1-哌啶基、和苯氧基中選擇的基的環(huán)上存在兩個(gè)以上置換基的場(chǎng)合，這些置換基內(nèi)相鄰接的兩個(gè)置換基也可形成這樣的環(huán)，該環(huán)在具有結(jié)合這些置換基的環(huán)上的兩個(gè)原子的同時(shí)，還含有雜原子(在該環(huán)上也存在有置換基))。
2.權(quán)利要求1記載的吲唑化合物，其特征在于，R4為氫原子、C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、鹵素原子、C1～C4的鹵代烷氧基、5～7元環(huán)烷氧基(也可有C1～C4的烷基或縮合苯環(huán))、苯氨基(也可有鹵素原子或C1～C4的鹵代烷基)、N-(C1～C4烷基)苯氨基、吡咯基、咪唑基、吡咯烷基、1-哌啶基(也可具有縮合苯環(huán))、或苯氧基(也可具有從C1～C8烷基、C1～C8烷氧基、鹵素原子、硝基、氰基、C1～C4鹵代烷基、C1～C4的鹵代烷氧基、苯基、苯氧基、C2～C5的烷酰基(氧基也可由酮縮醇保護(hù))、苯?；?、C1～C4的烷氧基羰基、C1～C4的烷硫基、三氟代甲硫基和亞甲基二氧基組成的組中選擇的1～3個(gè)置換基(在具有2或3個(gè)置換基的場(chǎng)合各個(gè)置換基既可是相同的也可是不同的)，該苯環(huán)也可具有縮合苯環(huán)(環(huán)上也有鹵素原子或C1～C4烷氧基)或飽和縮合呋喃環(huán)(環(huán)上也有C1～C4烷基))。
3.權(quán)利要求1記載的吡唑化合物，其特征在于，R4為C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、鹵素原子、C1～C4的鹵代烷氧基、5～7元環(huán)烷氧基(也可有1個(gè)或2個(gè)以上的C1～C4烷基或1個(gè)縮合苯環(huán))、苯氨基(也可具有1個(gè)或2個(gè)以上的鹵素原子或1個(gè)或2個(gè)以上的C1～C4鹵代烷基)、N-(C1～C4烷基)-苯氨基、吡咯基、咪唑基、吡咯烷基、1-哌啶基(也可有1個(gè)縮合苯環(huán))、或苯氧基(也可具有從C1～C8烷基、C1～C8烷氧基、鹵素原子、硝基、氰基、C1～C4的鹵代烷基、C1～C4鹵代烷氧基、苯基、苯氧基、C2～C5的烷?；?氧基也可由酮縮醇保護(hù))、C1～C4的烷氧基羰基、C1～C4的烷硫基和亞甲基二氧基所組成的組中選擇的1～3個(gè)置換基(具有2或3個(gè)置換基的場(chǎng)合各個(gè)置換基既可是相同的也可是不同的)，該苯環(huán)也可具有一個(gè)縮合苯環(huán)(環(huán)上也有1個(gè)或2個(gè)以上的鹵素原子)或1個(gè)飽和縮合呋喃環(huán)(環(huán)上也有1個(gè)或2個(gè)以上的C1～C4烷基))。
4.權(quán)利要求1記載的吲唑化合物，其特征在于，R4為C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、鹵素原子、C1～C4的鹵代烷氧基、5～7元環(huán)烷氧基(也可具有1個(gè)C1～C4烷基或縮合苯環(huán))、苯氨基(也可具有1個(gè)鹵素原子或C1～C4的鹵代烷基)、N-(C1～C4烷基)苯氨基、吡咯基、咪唑基、吡咯烷基、1-哌啶基(也可有1個(gè)縮合苯環(huán))、或苯氧基(也可具有從C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、鹵素原子、硝基、氨基、C1～C4的鹵代烷基、C1～C4的鹵代烷氧基、苯基、苯氧基、C2～C5的烷?；?氧基也可由酮縮醇保護(hù))、C1～C4的烷氧基碳基、C1～C4的烷硫基和亞甲基氧基所組成的組中選擇的1個(gè)或二個(gè)置換基(具有2個(gè)置換基的場(chǎng)合各個(gè)置換基即可相同也可不同)，該苯環(huán)也可具有1個(gè)縮合苯環(huán)(環(huán)上也有1個(gè)鹵素原子)或1個(gè)飽和縮合呋喃環(huán)(環(huán)上也有1個(gè)C1～C4的烷基))。
5.權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)記載的吲唑化合物，其特征在于，R2和R3為氫原子。
6.權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所記載的吲唑化合物所構(gòu)成的農(nóng)藥。
7.含有權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所記載的吲唑化合物作為有效成分的農(nóng)園藝用殺蟲(chóng)劑。
8.含有權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所記載的吲唑化合物作為有效成分的農(nóng)園藝用殺蜱劑。
9.含有權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所記載的吲唑化合物作為有效成分的農(nóng)園藝用殺菌劑。
全文摘要
由下式所表示的吲唑化合物本發(fā)明的化合物對(duì)各種植物的病菌、害蟲(chóng)和蜱具有極優(yōu)良的防除效果，作為農(nóng)園藝用殺菌劑、殺蟲(chóng)劑和殺蜱劑的有效成分是有用的。
文檔編號(hào)C07D405/14GK1137523SQ9610573
公開(kāi)日1996年12月11日 申請(qǐng)日期1996年2月9日 優(yōu)先權(quán)日1995年2月9日
發(fā)明者興村伸夫, 奧井周子, 池田芳哉, 鈴木茂, 富田啟文, 東野純明 申請(qǐng)人:三菱化學(xué)株式會(huì)社