專利名稱：從生產(chǎn)酮麝香的下腳中再提取酮麝香的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于日化制造技術(shù)。
酮麝香是一種用于調(diào)配香精的定香劑。目前的生產(chǎn)工藝是以間位叔丁基二甲苯為原料，通過?；?、硝化、精制等一系列化學(xué)和物理過程制成的。在其精制工序中會(huì)產(chǎn)生一定量的下腳，其中約含有20～40%的酮麝香。這部分酮麝香想用無法提取，棄之又甚為可惜。長期以來，下腳堆積，占?jí)簣龅?、占?jí)嘿Y金，無法處理，一直是香料行業(yè)急需解決的問題。曾有人試圖用工業(yè)酒精直接重結(jié)晶的方法處理下腳，回收酮麝香，但所得產(chǎn)品酮麝香含量低于50%，與合格酮麝香產(chǎn)品的含量要求98.5%相比，相差很遠(yuǎn)，沒有利用價(jià)值，嘗試不成功。
本發(fā)明的目的是提供一種切實(shí)可行的工藝方法，它可以從生產(chǎn)酮麝香的下腳中再提取出合格的酮麝香，同時(shí)可使殘余物處理成易儲(chǔ)易銷的狀態(tài)。
本發(fā)明方法是如下實(shí)現(xiàn)的以生產(chǎn)酮麝香下腳為原料，選配適宜的溶劑，設(shè)計(jì)特定的工藝條件，經(jīng)下述工藝流程提取酮麝香(1)下腳→(2)預(yù)處理→(3)溶解(用溶劑A)→(4)過濾分離(得固體Ⅰ)→(5)溶解洗濾(用溶劑B，得固體Ⅱ)→(6)一結(jié)晶(用溶劑C，得-結(jié)物)→(7)二結(jié)晶(用溶劑D，得二結(jié)物)→ →(10)篩分→(11)包裝→(12)成品。
工藝過程中使用溶劑的選配是至關(guān)重要的。長期以來，下腳中的酮麝香之所以難于再提取，問題出在其與下腳中所含的其它成分的溶解行為(例如在曾有人用過的工業(yè)酒精中)是基本一致或相似的。本發(fā)明技術(shù)方法首先解決的就是這一問題選配一種區(qū)分下腳中酮麝香和其它成分的理想溶劑，它可使兩者有效地分離開，從而為再提取合格的酮麝香產(chǎn)品打下基礎(chǔ)。
本發(fā)明方法選配的溶劑是烴類物質(zhì)(含它的混合物)及醇類物質(zhì)，具體說是溶劑A為CnH2n+2(n＝6-14);
溶劑B為CmH2m+1OH∶A＝1∶U(m＝2-8，U＝0.5-5);
溶劑C為CmH2m+1OH∶A＝1∶V(m＝2-8，V＝0.5-5);
溶劑D為CmH2m+1OH∶A＝1∶Q(m＝2-8，Q＝0.5-3);
上述溶劑B、C、D中碳數(shù)(m)的取值范圍及醇類物質(zhì)(CmH2m+1OH)與烴類物質(zhì)(CnH2n+2，即A)的比值U、V、Q的取值范圍一致或基本一致，但在具體工藝中，依照下腳原料中酮麝香含量的多少以及純度情況，m和U、V、Q的取值完全可能是不一致的，也即是說，這些參數(shù)的選擇對(duì)具體工藝是有影響的。
本發(fā)明方法和工藝條件及其細(xì)節(jié)是在(1)原料中，全部使用常規(guī)生產(chǎn)酮麝香的下腳，檢測其成份，以給工藝參數(shù)選擇確定依據(jù);
在(2)預(yù)處理中，要將下腳原料粉碎至0.1～2毫米大小的顆粒，以利于溶劑對(duì)下腳原料的充分接觸;
在(3)溶解過程中，按下腳∶溶劑A＝1∶X(X＝1-3)投料，在溫度T1＝15-50℃的條件下，充分?jǐn)嚢?
在(4)過濾分離過程中，利用過濾器過濾，分離出不溶物固體Ⅰ;
在(5)溶解洗濾過程中，按固體Ⅰ∶溶劑B＝1∶Y(Y＝0.5-3)配制料液，洗滌，過濾，再洗滌，再過濾，重復(fù)4-6次后，分離出固體Ⅱ;
在(6)一結(jié)晶過程中，按固體Ⅱ∶溶劑C＝1∶Z(Z＝4-8)投料至反應(yīng)釜中，進(jìn)行第一次重結(jié)晶(簡稱一結(jié)晶，余類同)，得到一結(jié)物;
在(7)二結(jié)晶過程中，按一結(jié)物∶溶劑D＝1∶W(W＝6-10)投料至反應(yīng)釜中，進(jìn)行二結(jié)晶，所得為二結(jié)物;
在(7)二結(jié)晶后，設(shè)計(jì)一(8)質(zhì)檢工序，其目的是檢驗(yàn)產(chǎn)品的質(zhì)量，并確定下步工序過程。如果檢驗(yàn)合格，工藝進(jìn)入下道(9)烘干工序;如不合格，可按(7)二結(jié)晶工序的條件再進(jìn)行三結(jié)或四結(jié)，直至產(chǎn)品檢驗(yàn)合格后，再送入(9)烘干工序。在下腳原料正常以及工藝參數(shù)選配合理的情況下，一般經(jīng)二結(jié)晶后即可達(dá)到產(chǎn)品合格標(biāo)準(zhǔn)。
在(9)烘干過程中，烘干溫度T2應(yīng)該控制在80-100℃之間。溫度過高將會(huì)影響產(chǎn)品質(zhì)量。
(10)篩分和(11)包裝過程為常規(guī)工藝，無需贅述。
本發(fā)明方法制取的酮麝香產(chǎn)品，其含量可達(dá)98.5%以上，熔點(diǎn)為134-136℃，也就是說，主要指標(biāo)符合產(chǎn)品質(zhì)量要求。申請(qǐng)人曾送樣給天津市商檢局，檢定結(jié)果是酮麝香含量99.32%(氣相色譜結(jié)果)，熔點(diǎn)134.6℃。
本發(fā)明方法利用生產(chǎn)酮麝香下腳為原料，再提取合格的酮麝香產(chǎn)品，再提取率可大于10%，經(jīng)濟(jì)效益是顯著的。除此之外，本發(fā)明方法再提取酮麝香產(chǎn)品后所剩下的殘余物中含單一產(chǎn)品量可達(dá)80%左右，比原下腳更易于作價(jià)出售，獲取附加利潤。同時(shí)殘余物很容易被處理成不用原下腳所需的包裝捅包裝的固形物，既簡化了包裝(比如用紙或用紙箱包裝)，節(jié)省費(fèi)用(包括減少原包裝桶的資金占?jí)?，又方便運(yùn)儲(chǔ)，減少占地，從而進(jìn)一步降低生產(chǎn)成本，綜合經(jīng)濟(jì)效益是很可觀的。
本發(fā)明方法使用的設(shè)備都是一般化工廠或香料(精)廠的通用常見設(shè)備，也無需增加新設(shè)備。原材料價(jià)格很低，輔助材料也是低檔工業(yè)品，易購易放，管理方便，特別是整個(gè)工藝過程短于常規(guī)制造工藝，且均為物理過程，無化學(xué)反應(yīng)，便于操作，沒有客觀條件制約(如停水、停汽、停電)而遭受損失之虞，技術(shù)適應(yīng)性很強(qiáng)，便于推廣實(shí)施。
下面舉幾個(gè)實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明方法實(shí)施例一用粉碎的酮麝香下腳1份，加入已烷(n＝6)1份(即X＝1)，在溫度15℃(T1)下攪拌，使下腳顆粒與溶劑A(即已烷)充分接觸。抽濾得固體Ⅰ。用乙醇(m＝2)和已烷按1∶5配制溶劑B(即U＝5)，并按固體Ⅰ∶溶劑B＝1∶3(Y＝3)的比例對(duì)固體Ⅰ進(jìn)行洗滌，抽濾，洗滌過程重復(fù)4次后，得固體Ⅱ。再用乙醇和已烷按1∶0.5的比例配制溶劑C和D(即V＝0.5，Q＝0.5)后，按固體Ⅱ∶C＝1∶4(即Z＝4)和一結(jié)物∶溶劑D＝1∶6(即W＝6)的比例分別進(jìn)行一結(jié)晶和二結(jié)晶。烘干溫度T2＝80℃，篩分后，得產(chǎn)品酮麝香。經(jīng)檢驗(yàn)，酮麝香含量98.9%，熔點(diǎn)134.2-135.3℃。
實(shí)施例二工藝過程同實(shí)施例一，但工藝條件的參數(shù)變化為溶劑A為十四烷烴(n＝14);下腳與其之比為1∶3(即X＝3);攪拌控制溫度T1為50℃。
溶劑B用辛醇(m＝8)和十四烷烴之比為1∶0.5(即U＝0.5)配制，固體Ⅰ與其之比為1∶1(即Y＝1)，洗濾次數(shù)6次。
溶劑C、D分別用辛醇∶A＝1∶5(即V＝5)和1∶3(即Q＝3)配制后，再分別按固體Ⅱ∶溶劑C＝1∶8(即Z＝8)和一結(jié)物∶溶劑D＝1∶10(即W＝10)的比例進(jìn)行一、二結(jié)晶。
烘干溫度T2為100℃，所得產(chǎn)品經(jīng)驗(yàn)，酮麝香含量98.6%，熔點(diǎn)134-135℃。
實(shí)施例三實(shí)施例三的工藝過程也同于實(shí)施例一和例二，但工藝條件和工藝參數(shù)的變化簡述如下投料比X＝2，T1＝30℃，溶劑A用癸烷(n＝10);溶劑B、C、D用已醇(m＝6)與溶劑A配制，比例分別是U＝2.5，V＝3，Q＝2;洗濾及結(jié)晶投料配比為Y＝2，Z＝6，W＝8;洗濾重復(fù)次數(shù)為5，烘干溫度T2＝85℃。所得產(chǎn)品經(jīng)檢驗(yàn)，酮麝香含量為99.4%，熔點(diǎn)134.5-135.5℃。
實(shí)施例四
實(shí)施例四與前述三個(gè)實(shí)施例的主要區(qū)別在于它的溶劑A選擇了烴類的混合物，石油醚(n＝6-7，沸程60-90℃)，并以其和丁醇(m＝4)按U＝2，V＝2，Q＝3分別配制溶劑B、C、D。原料及中間產(chǎn)品與溶劑的投料配比分別為X＝2，Y＝2，Z＝7，W＝9。攪拌溫度T1＝28℃，烘干溫度T2＝90℃，洗濾次數(shù)為6次。所得產(chǎn)品經(jīng)檢酮麝香含量99.1%，熔點(diǎn)134.2-135.1℃。
權(quán)利要求
1.一種提取酮麝香的方法，其特征在于其以生產(chǎn)酮麝香過程中產(chǎn)生的下腳為原料，選配適宜的溶劑，設(shè)計(jì)特定的工藝條件，經(jīng)下述工藝流程提取酮麝香(1)下腳→(2)預(yù)處理→(3)溶解(用溶劑A)→(4)過濾分離(得固體Ⅰ)→(5)溶解洗濾(用溶劑B，得固體Ⅱ)→(6)一結(jié)晶(用溶劑C，得一結(jié)物)→(7)二結(jié)晶(用溶劑D，得二結(jié)物)→ →(10)篩分→(11)包裝→(12)成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的溶劑為烴類物質(zhì)(含它的混合物)及醇類物質(zhì)，具體如下選配A為CnH2n+2(n＝6-14);B為CmH2m+1OH∶A＝1∶U(m＝2-8，U＝0.5-5);C為CmH2m+1OH∶A＝1∶V(m＝2-8，V＝0.5-5);D為CmH2m+1OH∶A＝1∶Q(m＝2-8，Q＝0.5-3)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1、2所述的方法，其特征在于所述的工藝條件是指(3)中，下腳∶溶劑A＝1∶X(X＝1-3，T1＝15-50℃);(5)中，固體Ⅰ∶溶劑B＝1∶Y(Y＝0.5-3);(6)中，固體Ⅱ∶溶劑C＝1∶Z(Z＝4-8);(7)中，一結(jié)物∶溶劑D＝1∶W(W＝6-10);(9)中，T2＝80-100℃。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的(5)溶解洗濾過程重復(fù)4-6次。
全文摘要
本發(fā)明方法涉及日化制造技術(shù)。其主要特征在于以生產(chǎn)酮麝香的下腳為原料，選配烴類(含它的混合物)及醇類物質(zhì)為溶劑，設(shè)計(jì)特定的工藝條件，主要經(jīng)過預(yù)處理、溶解、分離、洗濾、一、二結(jié)晶、質(zhì)檢及烘干等工藝制成。其產(chǎn)品純度達(dá)98.5％以上，熔點(diǎn)為134℃—136℃。其設(shè)備為一般化工廠或香精(香料)廠所通用，也無需增加新設(shè)備，整個(gè)工藝過程短于常規(guī)工藝，且均為物理過程，制約條件少，便于操作，技術(shù)適應(yīng)性強(qiáng)，易于推廣，經(jīng)濟(jì)效益可觀。
文檔編號(hào)C07C49/385GK1104202SQ9311289
公開日1995年6月28日 申請(qǐng)日期1993年12月22日 優(yōu)先權(quán)日1993年12月22日
發(fā)明者張紀(jì)梅, 魏建營 申請(qǐng)人:張紀(jì)梅, 魏建營