專利名稱：新除草劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作為除草劑的新化合物，它的制造工藝以及包含這些化合物的組合物。
本發(fā)明所提供的是通式Ⅰ的苯并咪唑基衍生物及其在農(nóng)業(yè)上可接受的鹽類，它們具有價(jià)值的除草性能。
其中Y表示一個(gè)少于八個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基或炔基，該碳鏈上可任意被一個(gè)或多于一個(gè)的R1基團(tuán)取代，R1基團(tuán)可相同或不同;
或?yàn)橐粋€(gè)3～6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，該環(huán)烷基上可有一個(gè)或一個(gè)以上的相同或不同的R1取代基;或選自下列基團(tuán)-SR、-OR、鹵素、芳基或芳烷基;
Y1表示一個(gè)少于八個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基或炔基，該碳鏈上可任意被一個(gè)或多于一個(gè)的R1基團(tuán)取代，R1基團(tuán)可相同或不同;或?yàn)橐粋€(gè)3～6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，該環(huán)烷基上可被一個(gè)或一個(gè)以上的相同或不同的R1取代;或?yàn)橄铝谢鶊F(tuán)任選-SR、-OR、鹵素、芳基、芳烷基、O-芳基或-NR7R8;
R2表示-OH基或-NR7R8;或?yàn)?X-M，此處X為氧或硫，而M表示一個(gè)少于八個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，該烷基上可被一個(gè)或一個(gè)以上的R1基團(tuán)取代，該R1基團(tuán)可相同或不同;
或?yàn)橐粋€(gè)3～6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，該環(huán)烷基上可被一個(gè)或一個(gè)以上的相同或不同的R1基團(tuán)取代;或?yàn)榉蓟⒎纪榛?
及-SO2NR7R8基R表示一個(gè)少于八個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，可含一個(gè)或一個(gè)以上的R1取代基，R1可相同或不同;
或?yàn)橐粋€(gè)3～6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，環(huán)烷基上可有一個(gè)或一個(gè)以上的R3取代基，R3取代基可相同或不同。
R1表示含有3～6個(gè)碳原子的環(huán)烷基;
或?yàn)?OR3、-SR3、鹵素、R3或O-芳基;
R3表示一個(gè)少于六個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，在該烷基上可被一個(gè)或多個(gè)鹵原子取代，而該鹵原子可相同也可不同。
R4、R41、R42及R5可以相同或不同，各自表示氫原子、或?yàn)樯儆诹鶄€(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，該烷基上可被一個(gè)或多于一個(gè)的同一或不同的鹵原子取代;或?yàn)榉蓟?
R6表示與R4相同或?yàn)榉纪榛?
R7及R8表示同樣或不同的取代基，各自表示氫原子、或?yàn)镽、-OR3、-SR3、鹵素、R3、O-芳基、芳基或芳烷基;或R7及R8可與它們所連接的氮原子一起組成一個(gè)雜環(huán)，環(huán)上含有3～6個(gè)碳原子，與0、1或2個(gè)雜原子，(雜原子可以是氮、氧及硫);
R9及R10可以是同一或不同的取代基、該取代基可以是氫原子也可以是一個(gè)少于八個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，該烷基上可有一個(gè)或一個(gè)以上的取代基，各取代基可以相同或不同，可為鹵素、-OR或-S(O)rR，此處r為0、1或2;
或?yàn)楸交?，苯基可以是取代的，取代基的?shù)目可自1～4任選，取代基可相同或不同、取代基為硝基、R、-NR4R5、鹵素或-S(O)rR;
或?yàn)槲逶蛄s環(huán)，該雜環(huán)環(huán)上含三至五個(gè)碳原子，一個(gè)或一個(gè)以上的雜原子，雜原子可以是氮、硫或氧，如噻吩基、呋喃基、哌啶基、噻唑基，在雜環(huán)上可有一個(gè)或多個(gè)取代基R1，R1可相同或不同;
“芳基”則表示可含有1～4個(gè)取代基的苯基，取代基為-OR3、-SR3、鹵素或R3，取代基可相同也可不同;
或?yàn)槲逶蛄s環(huán)，該雜環(huán)的環(huán)含三至五個(gè)碳原子、一個(gè)或一個(gè)以上的雜原子，雜原子可以是氮、硫或氧，如噻吩基、呋喃基、哌啶基、噻唑基;可有一個(gè)或多個(gè)取代基，各取代基可相同或不同，各自為-OR3、-SR3、鹵素或R3;
芳烷基表示-(CR4R5)p-芳基(例如芐基);
m表示1～4的整數(shù)，當(dāng)m大于1則Y1可相同也可不同。
n表示1或2。
當(dāng)n表示2時(shí)，兩個(gè)在吡啶環(huán)的5、6位取代基Y一起組成無取代的稠合苯環(huán)。
P表示1或2;
q表示1或2;
而當(dāng)m表示大于1的整數(shù)時(shí)，在4，5位或5，6位的兩個(gè)基團(tuán)Y1(它們可以是-SR、-OR、也可以是少于8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，而在鏈上可有一個(gè)或多個(gè)取代基R1，R1可相同也可不同)，可與它們連接的碳原子一起，形成一個(gè)5或6個(gè)原子的脂肪環(huán)，環(huán)上含不大于2的氧或硫雜原子，如1，3-二噁茂〔4，5-e〕苯并咪唑;5，6-二氫糠?！?，3-e〕苯并咪唑;4，5-二氫糠?！?，2-e〕苯并咪唑;4，5-二氫噻吩〔3，2-e〕苯并咪唑;
此外，在某種情況下，取代基Y、Y1、R2及A可產(chǎn)生光學(xué)異構(gòu)現(xiàn)象和/或立體異構(gòu)現(xiàn)象。這些均包括在本發(fā)明范圍之內(nèi)。
“農(nóng)業(yè)上可接受的鹽類”是指其中的陽離子或陰離子是已知的并在本領(lǐng)域內(nèi)被接受來用于農(nóng)業(yè)或園藝的鹽類。而這些鹽類最好是水溶性的。
通式為Ⅰ的化合物(它是酸性的，即含有羧基)，與堿所成的適用的鹽包括堿金屬(如鈉及鉀)鹽、堿土金屬(如鈣及鎂)鹽、銨及胺(如二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、二辛甲胺及嗎啉)鹽。
合乎要求的酸加成鹽(即內(nèi)含一個(gè)氨基)的通式為Ⅰ的化合物所生成的鹽，包括與無機(jī)酸所成的鹽如鹽酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽及硝酸鹽，以及與有機(jī)酸所成的鹽，如醋酸鹽。較佳的鹽類是R2表示-XW基團(tuán)的鹽，此處W表示為陽離子，可以是堿金屬(即Na、K、Li)或其通式-NR11R12R13R14的銨鹽，此處R11、R12、R13、R14可以相同或不同，它們各自表示一個(gè)氫原子，或一個(gè)直鏈或支鏈的可具有-OH取代基的少于六個(gè)碳原子的烷基;或?yàn)椴欢嘤诙€(gè)R11至R14基團(tuán)的芳烷基。
應(yīng)當(dāng)理解，提到通式Ⅰ化合物時(shí)，只要可能，也包括上述鹽類在內(nèi)。
R2表示烷氧基的通式為(Ⅰ)的化合物，對(duì)制備通式(Ⅰ)的其它化合物(尤其是R2為羥基的化合物)特別有用。
較好的一類通式(Ⅰ)化合物是其中n為1的化合物。n為2而在吡啶環(huán)上的5及6位的兩個(gè)Y基團(tuán)互相組成一個(gè)無取代的稠合苯環(huán)的較佳的通式(Ⅰ)化合物，是其中A表示-SO2NMe2;
Y1表示一個(gè)鹵原子、一個(gè)-OR基或?yàn)?個(gè)碳原子以下的可有一個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈的烷基。
m表示1或2。
R表示4個(gè)碳原子以下其中有一個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基。
其余符號(hào)的意義上面已經(jīng)闡明;這些化合物具有優(yōu)良性能，例如可用來選擇防治大豆田里的野草。
由于其除草性質(zhì)而特別重要的一類通式(Ⅰ)化合物是(a)A表示-SO2NMe2;和/或(b)R2表示-OH或-XM;和/或(c)Y表示1～2個(gè)碳原子的烷基，在烷基上可有一個(gè)或多個(gè)鹵原子取代，例如甲基、乙基、或三氟甲基;和/或(d)Y1表示-OR，例如甲氧基或乙氧基;或表示鹵原子例如氟或氯;或?yàn)?NR7R8;和/或(e)m表示1或2;和/或
(f)R7及R8(它們可相同或不同)，各自表示少于4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，烷基上可被一個(gè)或多個(gè)的氟或氯原子所取代;和/或(g)X表示氧;和/或(h)M表示-CH2C≡CH或CH2CH＝CH2;和/或(i)Y1基團(tuán)在苯并咪唑環(huán)中占據(jù)4或5位或同時(shí)占據(jù)4、5位;和/或(j)n表示1。
其余符號(hào)已如前所述。
另一類較好的通式(Ⅰ)化合物，是其中Y1表示四個(gè)碳原子以下的一個(gè)直鏈或支鏈的烷基的化合物。另一類較好的通式(Ⅰ)化合物其中A表示-SO2NMe2;
Y表示甲基或乙基，或在吡啶環(huán)5及6位上的兩個(gè)Y與它們所連接的碳原子一起形成一個(gè)無取代的稠合苯環(huán);
R2表示-OH或-X-M;X表示氧;
M表示2-丙炔基、甲基或?yàn)橐粋€(gè)異丙銨或鉀陽離子;
Y1表示氯、甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基;
m表示1或2;n也表示1或2。
由于它們的除草性能而特別重要的化合物包括下列四十余個(gè)1、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲氧基-苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸丙炔〔2〕酯;
2、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-乙氧基-苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸丙炔〔2〕酯;
3、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯-苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸丙炔〔2〕酯;
4、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5(6)-甲基-苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸丙炔〔2〕酯;
5、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5(6)-甲基-苯并咪唑-2-基〕-5-甲基吡啶-3-羧酸丙炔〔2〕酯;
6、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲基-苯并咪唑-2-基〕-5-甲基吡啶-3-羧酸丙炔〔2〕酯;
7、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯-苯并咪唑-2-基〕-5-甲基吡啶-3-羧酸丙炔〔2〕酯;
8、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲氧基苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸;
9、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氟苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸;
10、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-乙氧基苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸;
11、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4.5-二甲基苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸;
12、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸;
13、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-(6)-甲基苯苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸;
14、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲基苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸;
15、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-正丙氧基-苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸;
16、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-異丙氧基苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸;
17、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-氯苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸;
18、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5(6)-甲基苯并咪唑-2-基〕-5-乙基吡啶-3-羧酸;
19、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5(6)-甲氧基苯并咪唑-2-基〕-5-乙基吡啶-3-羧酸;
20、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯苯并咪唑-2-基〕-5-乙基吡啶-3-羧酸;
21、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲基苯并咪唑-2-基〕-5-乙基吡啶-3-羧酸;
22、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲氧基苯并咪唑-2-基〕-5-乙基吡啶-3-羧酸;
23、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-乙氧基苯并咪唑-2-基〕-5-乙基吡啶-3-羧酸;
24、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-正丙氧基苯并咪唑-2-基〕-5-乙基吡啶-3-羧酸;
25、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲氧基苯并咪唑-2-基〕-5-甲基吡啶-3-羧酸;
26、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5(6)-甲基苯并咪唑-2-基〕-5-甲基吡啶-3-羧酸;
27、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲基苯并咪唑-2-基〕-5-甲基吡啶-3-羧酸;
28、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯苯并咪唑-2-基〕-5-甲基吡啶-3-羧酸;
29、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-正丙氧基苯并咪唑-2-基〕-5-甲基吡啶-3-羧酸;
30、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-乙氧基苯并咪唑-2-基〕-5-甲基吡啶-3-羧酸;
31、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-異丙氧基苯并咪唑-2-基〕-5-甲基吡啶-3-羧酸;
32、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-異丙氧基苯并咪唑-2-基〕-5-乙基吡啶-3-羧酸;
33、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸異丙銨;
34、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲基苯并咪唑-2-基〕-5-甲基吡啶-3-羧酸鉀;
35、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲基-苯并咪唑-2-基〕-5-甲基吡啶-3-羧酸異丙銨;
36、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯苯并咪唑-2-基〕-5-甲基吡啶-3-羧酸鉀;
37、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯苯并咪唑-2-基〕-5-甲基吡啶-3-羧酸異丙銨;
38、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲氧基苯并咪唑-2-基〕-喹啉-3-羧酸;
39、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-乙氧基苯并咪唑-2-基〕-喹啉-3-羧酸;
40、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4，5-二甲基苯并咪唑-2-基〕-喹啉-3-羧酸;
41、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5(6)-甲基苯并咪唑-2-基〕-喹啉-3-羧酸;
42、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-異丙氧基苯并咪唑-2-基〕-喹啉-3-羧酸;
43、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲基苯并咪唑-2-基〕-喹啉-3-羧酸;
44、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯苯并咪唑-2-基〕-喹啉-3-羧
45、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5(6)-甲基苯并咪唑-2-基〕-喹啉-3-羧酸丙炔〔2〕酯;
46、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲氧基苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸甲酯;
47、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸甲酯;
48、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲氧基-苯并咪唑-2-基〕-喹啉-3-羧酸甲酯;以及49、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-乙氧基苯并咪唑-2-基〕-喹啉-3-羧酸甲酯。
以下就用數(shù)字1～49表示這些化合物。
通式Ⅰ化合物可用已知方法或用已知方法改良(即制法在以前化學(xué)文獻(xiàn)已有敘述或用過)而制備。下文開始舉例說明。
下面說明中在通式中所出現(xiàn)的符號(hào)如未具體規(guī)定，應(yīng)理解為按以前的規(guī)定，就是按照本說明書中各符號(hào)的最初的規(guī)定。
應(yīng)當(dāng)理解，下列過程的敘述中，各步反應(yīng)可按不同次序完成，而且為了得到要求的化合物，有時(shí)需要合適的保護(hù)劑。
按照本發(fā)明的一個(gè)特點(diǎn)，其中A為SO2NR7R8基團(tuán)，而R2為-XM或-NR7R8基的通式(Ⅰ)化合物，可以用通式(Ⅰa)化合物與通式為ClSO2NR7R8的氨磺酰氯反應(yīng)而制備，
其中A1為氫原子，R2為-XM或-NR7R8基。反應(yīng)在有如碳酸鉀，三乙胺、1.8-二氮雙環(huán)〔5、9、0〕十一-7-烯或氫化鈉那樣的酸性接受體存在下進(jìn)行，最好在使用質(zhì)子惰性的極性溶劑的無水介質(zhì)中，例如醚類(如四氫呋喃)或腈類，在25℃至溶劑回流溫度之間的溫度下進(jìn)行反應(yīng)。
按照本發(fā)明的另一個(gè)特點(diǎn)，其中的R2為-XW的通式(Ⅰ)化合物，此處X表示氧，可將其中R2為-OH的通式(Ⅰ)化合物與相應(yīng)的堿反應(yīng)而制備。
按照本發(fā)明的另一個(gè)特點(diǎn)，R2為-OH的通式(Ⅰ)化合物，則可由R2為-XM的通式(Ⅰ)化合物利用無機(jī)堿，(例如為氫氧化鋰)，在水與醇(如甲醇)的混合物中，0℃～25℃下通過水解而制得。
在制備通式Ⅰ化合物的中間體方面，可用已知方法或?qū)σ阎椒右愿倪M(jìn)。其中A1為氫原子，而R2為-XM基或-NR7R8基通式(Ⅰa)化合物，可用通式(Ⅱ)化合物
與通式為XMM′的堿金屬醇鹽或堿土金屬醇鹽反應(yīng)而制備，此處M′表示堿金屬或堿土金屬陽離子，反應(yīng)在質(zhì)子惰性溶劑中，0℃至溶劑沸點(diǎn)之間進(jìn)行;或者與通式為H-XM的醇，硫醇或肟反應(yīng)，或者與通式為HNR7R8的胺反應(yīng)而得。與H-XM或HNR7R8的反應(yīng)通常在極性有機(jī)溶劑中，在有吡啶或三乙胺那樣的酸性接受體存在的條件下進(jìn)行。
A1表示氫原子、R2表示-XM基或-NR7R8的通式(Ⅰa)化合物可用通式(Ⅲ)化合物
與通式為H-XM的醇、硫醇或肟，或通式為HNR7R8的胺，在存在偶合試劑的條件下(偶合試劑例如可用N、N-二環(huán)己基碳化二亞胺)，在惰性溶劑中(例如二氯甲烷)，在0℃至溶劑回流溫度之間的溫度下反應(yīng)而制備。
當(dāng)通式(Ⅰa)化合物的A1表示氫原子而R2表示-XM基、X為氧原子而M如以前所規(guī)定的那樣但不包括-N＝CR9R10基團(tuán)，則該類化合物可用通式(Ⅲ)化合物與通式為H-OM的化合物，在存在HCl氣體下，此時(shí)HOM又起溶劑作用，按已知的酯化過程反應(yīng)而制取。
當(dāng)通式(Ⅰa)化合物A1為氫原子而R2為-XM基、X表示氧原子，而M如上文所述(除-N＝CR9R10基團(tuán)外)，則可將通式為Ⅲa的化合物
在高沸點(diǎn)溶劑中加熱而制備，高沸點(diǎn)溶劑的通式為H-OM，此處M已如上述所示，(如乙氧基乙醇)加熱溫度在50℃至溶劑回流溫度之間。
通式(Ⅱ)化合物可用通式為(Ⅳ)的酸酐與通式為(Ⅴ)的1，2-苯二胺，在無溶劑條件下或是在如二甲苯、二氯苯、或醋酸、那樣的溶劑中于110℃～190℃加熱1至3小時(shí)，然后加入醋酐并繼續(xù)于70℃～溶劑沸點(diǎn)之間加熱而制得。
通式為(Ⅲ)的化合物可將通式為(Ⅵ)的化合物環(huán)化而制取
反應(yīng)可在如乙氧基乙醇那樣的有機(jī)溶劑回流下進(jìn)行。通式(Ⅵ)化合物，可用通式為(Ⅳ)的酸酐與通式為(Ⅴ)的1，2-苯二胺，在惰性有機(jī)溶劑(如氯仿)中反應(yīng)而制得，反應(yīng)溫度在0℃至溶劑的沸點(diǎn)之間?；衔?Ⅵ)也可自通式為(Ⅶ)的化合物還原而得
反應(yīng)可在堿的水溶液中或在有機(jī)溶劑中，在有氫及氫化催化劑存在的條件下進(jìn)行，催化劑可為氧化鉑，溫度在20～60℃之間。
通式(Ⅶ)化合物，可自通式為(Ⅳ)的酸酐與通式為(Ⅷ)的2-硝基苯胺
在有機(jī)溶劑中(例如氯仿或四氫呋喃)，溫度在20℃～溶劑的沸點(diǎn)之間反應(yīng)而制得。
通式為(Ⅲa)的化合物可將通式為(Ⅸ)的化合物還原而制取
反應(yīng)可在對(duì)質(zhì)子惰性的極性溶劑中(如四氫呋喃或二噁烷)進(jìn)行，或在極性質(zhì)子性的溶劑(如甲醇)中，在通氫及有氫化催化劑(如鈀炭)存在下進(jìn)行，反應(yīng)溫度在20℃～60℃之間。
n為1的通式(Ⅸ)化合物，可將通式為(Ⅹ)的二氫吡啶進(jìn)行氧化而制備
此處n表示1，所用氧化劑為二氧化錳，在有諸如醋酸那樣的有機(jī)溶劑中，溫度為20～80℃進(jìn)行反應(yīng)。氧化也可用硫在惰性烴類溶劑(如甲苯)中，在溶劑回流溫度下進(jìn)行。通式(Ⅹ)化合物，當(dāng)n為1時(shí)，可自通式為(Ⅺ)的氮雜丁二烯與通式為(Ⅻ)的馬來酰亞胺反應(yīng)而得。
此處n表示1，是在如乙腈那樣對(duì)質(zhì)子惰性的極性溶劑中，溫度為0～40℃下反應(yīng)，之后將反應(yīng)混合物用硅膠處理。
通式為(Ⅻ)的馬來酰亞胺可將通式為(Ⅷ)的2-硝基苯胺與馬來酸酐在惰性溶劑(如氯仿)中，在溶劑回流溫度下反應(yīng)，然后將通式(ⅩⅢ)的中間體在醋酸中于其回流溫度下加熱，在存在醋酸鈉條件下進(jìn)行環(huán)化應(yīng)而得
通式為(Ⅺ)的氮雜丁二烯的制備可見文獻(xiàn)Waldner et al.，Helvetica Chimica Acta，1988，71，493。
按照本發(fā)明的另一特點(diǎn)，通式(Ⅰ)化合物，當(dāng)其中m表示1或2，Y1基之一表示位于苯并咪唑環(huán)的4或5位的-OR基，R2表示-X-M基，此處X為氧而M為少于八個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，或?yàn)橛?～6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，而Y如前所述(但不包括烯基、炔基或氯、溴、碘)時(shí)，則可自通式為(ⅪⅤ)的羥基苯并咪唑與化合物R-L反應(yīng)使苯并咪唑環(huán)上的羥基轉(zhuǎn)化為OR1基而制備
其中t為0或1，羥基位于苯并咪唑環(huán)的4或5位，而化合物R-L中L表示離去基團(tuán)，例如為甲苯磺?；?yàn)辂u原子(例如Cl、Br、I)。反應(yīng)通常在一惰性有機(jī)溶劑中(如丙酮或二甲基甲酰胺)在存在如碳酸鉀那樣的堿的條件下進(jìn)行，反應(yīng)溫度在0℃～溶劑回流溫度之間。
通式為(ⅩⅣ)的化合物可用通式為(ⅩⅤ)的一類芐氧基苯并咪唑氫解而制取，
反應(yīng)在一種質(zhì)子性的溶劑中(例如甲醇)，在有氫或有一種氫的供體如1，4-環(huán)己二烯存在下，并有如載在炭上的鈀之類的氫化催化劑存在下進(jìn)行。通常在室溫常壓下進(jìn)行。而通式為(ⅩⅤ)的化合物可用上文已述的方法制取。
通式為(Ⅴ)的1，2-苯二胺的制備，可將通式(Ⅷ)的2-硝基苯胺或通式為(ⅩⅥ)的二硝基苯進(jìn)行還原而制得。
還原是在有甲醇那樣的極性質(zhì)子性溶劑中，在存在氫和鈀炭之類氫化催化劑條件下，溫度20～60℃進(jìn)行;或在存在氯化亞錫與鹽酸條件下，于40～90℃進(jìn)行。
通式(Ⅴ)的二胺化物，其中m為1，而Y1基如前所述(但環(huán)烷基并不在內(nèi))，且Y1位于苯環(huán)的3位時(shí)，則該二胺化物可自通式為(ⅩⅦ)的2，1，3-苯并噁二唑還原而制備。
還原反應(yīng)可在如甲醇那樣的極性質(zhì)子性溶劑中，在存在氫和鈀炭之類的氫化催化劑存在條件下，于20℃～溶劑沸點(diǎn)的溫度之間進(jìn)行，也可在存在鹽酸及細(xì)鐵粉條件下于甲醇水溶液中回流下進(jìn)行。
通式為(ⅩⅦ)的化合物，如Y1為-OR基、-SR或-NR7R8基，則可自通式為(ⅩⅧ)的4-氟-2，1，3-苯并噁二唑，與
醇H-OR，硫醇H-SR或胺H-NR7R8反應(yīng)而制備。典型的反應(yīng)系在丙酮中，存在有如碳酸鉀那樣的堿的條件下，溫度在0℃～溶劑回流溫度之間進(jìn)行。
通式為(ⅩⅦ)的化合物，當(dāng)Y1為SR基時(shí)，也可用通式(ⅩⅧ)的化合物與硫醇鹽M′SR反應(yīng)來制備，硫醇鹽M′SR的M′為一堿金屬或堿土金屬陽離子，反應(yīng)在20℃～回流溫度下的甲醇溶劑中進(jìn)行。而將通式(ⅩⅧ)的4-氟-2，1，3-苯并噁二唑轉(zhuǎn)化為通式為(ⅩⅦ)、Y1為OR基的化合物，可方便地將前者與醇鹽M′-OR進(jìn)行反應(yīng)，以相應(yīng)的醇H-OR作為溶劑，反應(yīng)溫度在20℃～醇的沸點(diǎn)之間。
通式為(ⅩⅦ)的化合物也可自通式(Ⅺ6 Ⅹ)的2、1、3-苯并噁二唑鹽出發(fā)制備
此處P表示Na、K、Li陽離子，將它與通式為RS-SR的二烷基二硫化物親電子試劑，例如二甲基二硫化物;或與乙醛那樣的醛;或與碘乙烷那樣的鹵代烷;或與二甲基氯化鉛(dimethyl imminium chloride)那樣的鉛鹽進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)在有如四氫呋喃那樣的一種對(duì)質(zhì)子惰性的溶劑中于-78℃進(jìn)行。
將2、1、3-苯并噁二唑與有機(jī)堿反應(yīng)，即可在當(dāng)場制得通式為(ⅩⅨ)的2、1、3-苯并噁二唑鹽。所用的有機(jī)堿例如二異丙基氨基化鋰，反應(yīng)溫度約為-78℃，在對(duì)質(zhì)子惰性的如四氫呋喃那樣的溶劑中進(jìn)行。
通式為(ⅩⅧ)的4-氟-2、1、3-苯并噁二唑的制法，可見參考文獻(xiàn)Journal of the Chemical Society(C)，1433，1970，作者為L.Di Nunno等。
而2、1、3-苯并噁二唑的制備可按A.G.Green及F.M.Rowe等人刊登于Journal of the chemical society，2452，101，1912所述的方法進(jìn)行。
通式為(Ⅷ)的2-烷氧基-6-硝基苯胺，此處m＝1而Y1為-OR基，則可自通式(ⅩⅩ)的氨基硝基苯酚烷基化而制備
所用的烷基化試劑為R-鹵素，此處的鹵素可為Cl、Br、I，反應(yīng)在有碳酸鉀那樣的堿存在下，在惰性溶劑中，例如丙酮、二甲基甲酰胺，溫度在0℃～溶劑的回流溫度之間進(jìn)行。
通式為(Ⅷ)的硝基苯胺化合物(此處m為1而Y1位于苯環(huán)的3位)，可用通式為(ⅩⅪ)的乙酰苯胺化物水解而制備。
水解通常在氫氧化鈉水溶液中、有乙醇那樣的醇作溶劑、溫度在25℃～溶劑回流溫度之間進(jìn)行。
通式為(ⅩⅪ)的乙酰苯胺化物(此處Y1表示-OR、-SR或-NR7R8)可自2、3-二硝基乙酰苯胺用醇H-OR、硫醇H-SR、或胺HNR7R8將3位硝基取代而制備。2、3-二硝基乙酰苯胺與醇的反應(yīng)，通常以醇H-OR作溶劑，至少存在一當(dāng)量的相應(yīng)的醇鹽Z-OR、此處Z表示Na、K、Li，而反應(yīng)溫度在20℃～醇的沸點(diǎn)之間。2、3-二硝基乙酰苯胺與硫醇的反應(yīng)，可方便地在丙酮中、存在有如碳酸鉀那樣的堿、溫度在0℃～回流溫度之間進(jìn)行。至于2、3-二硝基乙酰苯胺與胺類的反應(yīng)，代表性的實(shí)例是以乙醇為溶劑在回流下進(jìn)行。
2、3-二硝基乙酰苯胺的制備，可采用F.L.Greenwood等人所述的方法，可參考文獻(xiàn)Journal of organic chemistry，797，20，1955。
而通式為(Ⅷ)的2-硝基苯胺、通式為(ⅩⅥ)的二硝基苯及通式為(Ⅳ)的酸酐，可用已知方法或改進(jìn)的已知方法制取。
現(xiàn)用下列實(shí)例敘述通式(Ⅰ)化合物的制造，并用參考實(shí)例說明中間體的制取。除非另作說明所用的百分比都是重量百分比。
實(shí)施例12-(1-N，N-二甲基氨磺酰-4-甲氧基苯并咪唑-2-基)-6-甲基吡啶-3-羧酸甲酯，化合物46的制備。
將2-(4-甲氧基-1H-苯并咪唑-2-基)-6-甲基吡啶-3-羧酸甲酯4.6克與無水碳酸鉀4.3克懸混在乙腈中，邊攪拌回流2小時(shí)。將二甲基氨磺酰氯16克加至冷的反應(yīng)混合物中，然后攪拌并加熱回流6小時(shí)。將冷卻了的反應(yīng)混合物蒸發(fā)并將殘?jiān)芙庠诙燃淄橹?，用水洗滌，通過硫酸鎂干燥并蒸發(fā)。殘?jiān)鼜囊宜嵋阴ズ图和?11)的混合物中結(jié)晶以得到2.5克標(biāo)題化合物，是一黃色固體，熔點(diǎn)165～167℃(得率41%)。
按相似的方法，可從適當(dāng)?shù)钠鹗嘉锪系玫接孟率鐾ㄊ奖硎镜南铝谢衔?
化合物編號(hào) n Y m Y1R2熔點(diǎn)℃1 1 6-CH31 4-OCH3OCH2C≡CH 156-158- 1 6-CH31 5-F OCH3184-186- 1 6-CH31 4-OC2H5OCH3144-1462 1 6-CH31 4-OC2H5OCH2C≡CH 150-151- 1 6-CH31 4,5-(CH3)2OCH3nmr(a)47 1 6-CH31 5-Cl OCH3170-1723 1 6-CH31 5-Cl OCH2C≡CH 157.5-159- 1 6-CH31 5(6)-CH3OCH3170.4-1734 1 6-CH31 5(6)-CH3OCH2C≡CH 136.5-138.5- 1 6-CH31 4-CH3OCH3172-176- 1 6-CH31 4-On-C3H7OCH3未分離出
- 1 6-CH31 4-Cl OCH3222-224- 1 5-C2H51 5(6)-CH3O(CH2)2OEt 油狀nmr(b)- 1 5-C2H51 5(6)-OCH3O(CH2)2OEt 橡膠狀nmr(c)- 1 5-C2H51 5-Cl OCH3159-160- 1 5-C2H51 4-CH3OCH3nmr(d)- 1 5-C2H51 4-OCH3OCH2C≡CH 橡膠狀nmr(e)- 1 5-C2H51 4-OC2H5OCH3178-180- 1 5-C2H51 4-On-C3H7OCH3185-188- 1 5-CH31 4-OCH3-OCH2C≡CH 玻璃狀，nmr(f)5 1 5-CH31 5(6)-CH3OCH2C≡CH 120-1286 1 5-CH31 4-CH3OCH2C≡CH 122-1247 1 5-CH31 5-Cl OCH2C≡CH 153-154- 1 5-CH31 4-On-C3H7OCH3146-148- 1 5-CH31 4-OC2H5OCH3nmr(g)- 1 5-CH31 4-Oi-C3H7OCH3玻璃狀nmr(h)- 1 5-C2H51 4-Oi-C3H7OCH3玻璃狀nmr(h1)H1NMR(a)(CDCl3)d＝2.4(3H，s)，2.55(3H，s)，2.65(3H，s)，2.85(6H，s)，3.65(3H，s)，7.2(1H，d)，7.35(1H，d)，8.3(1H，d)ppm.
(b)(CDCl3)d＝1.0(3H，t)，1.3(3H，t)，2.75(6H，s)，3.15(2H，m)，3.2(2H，m)，3.8(3H，d)，4.2(2H，m)，6.9(1H，m)，7.3(1H，dd)，7.7(1H，dd)，8.2(1H，s)，8.6(1H，s)ppm.
(c)(CDCl3)d＝1.00(3H，m)，1.3(3H，m)，2.0(2H，d)，2.5(3H，d)，2，7(6H，s)，3.1(2H，m)，3.2(2H，m)，4.15(2H，m)，7.15(1H，m)，7.55(1H，dd)，7.7(1H，dd)，8.2(1H，s)，8.6(1H，s)ppm.
(d)(CDCl3)d＝1.35(3H，t)，2.65(3H，s)，2.8(6H，s)，2.85(2H，q)，3.7(3H，s)，7.2(1H，d)，7.3(1H，t)，7.75(1H，d)，8.25(1H，d)，8.65(1H，d).
(e)(CDCl3)d＝1.35(3H，t)，2.20(1H，t)，2.8(2H，q)，2.88(6H，s)，4.00(3H，s)，4.65(2H，d)，6.83(1H，d)，7.38(1H，s)，7.80(1H，t)，7.50(1H，d)，8.27(1H，d)，8.55(1H，d)ppm.
(f)(CDCl3)d＝2.2(1H，t)，2.5(3H，s)，2.85(6H，s)，4.0(3H，s)，4.7(2H，d)，6.8(1H，d)，7.3(1H，d)，7.5(1H，d)，8.25(1H，d)，8.65(1H，d).
(g)(DMSO-d6)d＝1.4(3H，t)，2.5(3H，s)，2.8(6H，s)，3.65(3H，s)，4.25(2H，q)，6.95(1H，d)，7.35(1H，t)，7.45(1H，d)，8.3(1H，d)，8.75(1H，d).
(h)(CDCl3)d＝1.43(3H，d)，2.35(6H，s)，2.5(3H，s)，3.65(3H，s)，4.90(1H，m)，6.83(1H，d)，7.28(2H，m)，7.47(1H，d)，8.25(1H，s)，8.12(1H，s)ppm.
(h1)(DMSO-d6)d＝1.30(6H，m)，2.83(6H，s)，3.70(3H，s)，4.95(1H，m)，6.95(1H，d)，7.35(1H，t)，7.40(1H，d)，8.30(1H，d)，8.78(1H，d).
實(shí)施例22-(1-N，N-二甲基氨磺酰-4-甲氧基苯并咪唑-2-基)-6-甲基吡啶-3-羧酸，化合物8的制備。
將0.34克LioH溶于3.2毫升水的溶液加到2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲氧基苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸甲酯2克在11毫升甲醇的懸浮液中，接著將所得混合物在室溫下攪拌12小時(shí)。蒸發(fā)掉甲醇并將殘?jiān)芙庠谒?，用二氯甲烷洗滌并將水層?MHCl酸化。過濾收集所得白色沉淀物，用水洗滌并干燥之，得到1.8克標(biāo)題化合物，是白色固體，熔點(diǎn)211-214℃(得率94%)。
用類似的方法處理，從合適的起始原料得到以下式表示的下列化合物
化合物編號(hào) n Y m Y1熔點(diǎn)℃9 1 6-CH31 5-F 242-24410 1 6-CH31 4-OC2H5148-15111 1 6-CH31 4,5-diCH3201-21212 1 6-CH31 5-Cl 180-18113 1 6-CH31 5(6)-CH3203-21314 1 6-CH31 4-CH3155.5-156.715 1 6-CH31 4-On-C3H7161dec.
16 1 6-CH31 4-Oi-C3H7141-14317 1 6-CH31 4-Cl 282-28418 1 5-C2H51 5(6)-CH3105-10719 1 5-C2H51 5(6)-OCH3112-11520 1 5-C2H51 5-Cl 144-146.521 1 5-C2H51 4-CH3144-144.522 1 5-C2H51 4-OCH3100-10223 1 5-C2H51 4-OCH2H5120-12224 1 5-C2H51 4-On-C3H7110-11525 1 5-CH31 4-OCH3135-13926 1 5-CH31 5(6)-CH3144-14527 1 5-CH31 4-CH3134-13728 1 5-CH31 5-Cl 213-21829 1 5-CH31 4-On-C3H7110-11430 1 5-CH31 4-OC2H5119-12231 1 5-CH31 4-Oi-C3H7125-12832 1 5-C2H51 4-Oi-C3H7105-108實(shí)施例32-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯-苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸異丙基銨，化合物33的制備。
將0.21克異丙胺在室溫下加到攪拌的0.99克2-〔1-(N，N)-二甲基氨磺酰)-5-氯苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸在10毫升丙酮的懸浮液中。幾秒鐘之后，得到一澄清的溶液，5分鐘以后，形成一白色的沉淀。進(jìn)一步將混合物攪拌6.25小時(shí)。蒸發(fā)溶劑和干燥殘?jiān)玫?.18克標(biāo)題化合物，系一淡黃色固體，熔點(diǎn)140℃(得率100%)。
以同樣的方法處理，從相應(yīng)的酸制得下式所示的鹽。
化合物編號(hào) n Y m Y1X W 熔點(diǎn)℃34 1 5-CH31 4-CH3O K 163-16535 1 5-CH31 4-CH3O iPr-NH3157-15936 1 5-CH31 5-Cl O K 234-23637 1 5-CH31 5-Cl O iPr-NH398-100參考實(shí)施例12-甲基吡啶并〔2′，3′3，4〕吡咯并〔1，2-a〕-7-甲氧基苯并咪唑-5-酮的制備將17.5克細(xì)粉狀的6-甲基吡啶-2，3-二羧酸酐和14.8克二氨基苯甲醚直接混合，然后加熱到165℃。1小時(shí)以后，抽真空以除去存在的水份，接著繼續(xù)加熱15分鐘。將60毫升醋酐加到冷卻的反應(yīng)混合物中，所得的混合物回流2小時(shí)。加入冷的二乙醚以后，過濾和干燥由此所得的棕色沉淀，得到10.5克標(biāo)題化合物，系一棕色固體，熔點(diǎn)260～261℃(得率37%)。
以類似的方法處理，得到下述通式表示的化合物，結(jié)果列于下表
n Y m Y1熔點(diǎn)℃1 2-CH31 8(9)-F 253-2551 2-CH31 7-OC2H5187-1891 2-CH31 7,8-diCH3247-2501 2-CH31 8(9)-Cl >2501 2-CH31 5(6)-CH3295-3001 2-CH31 7-CH3250-252.51 2-CH31 7-OnC3H7170-1771 2-CH31 7-Oi-C3H7138-1401 2-CH31 7-Cl 未分離出1 3-C2H51 8(9)-Cl nmr(m)1 3-C2H51 7-CH3170-1741 3-C2H51 7-OCH3未分離出1 3-C2H51 7-OC2H5155-1601 3-C2H51 7-On-C3H7161-1631 3-CH31 7-OCH3226-2291 3-CH31 8(9)-CH3217-2201 3-CH31 7-CH3226-2291 3-CH31 8(9)-Cl 225-2281 3-CH31 7-On-C3H7214-2171 3-CH31 7-OC2H5230-2351 3-CH31 7-Oi-C3H7170-1751 3-C2H51 7-On-C3H7161-163H1NMR(m)(CDCl3)d＝1.4(3H，t)，2.75(2H，q)，7.25(1H，m)，7.6(1H，m)，7.7(1H，m)，7.85(1H，s)，8.6(1H，s)ppm.
參考實(shí)施例22-(4-甲氧基-1H-苯并咪唑-2-基)-6-甲基吡啶-3-羧酸甲酯的制備。
在室溫下將3毫升三乙胺加入攪拌的5克2-甲基-吡啶并〔2′，3′3，4〕吡咯并〔1，2-a〕-7-甲氧基苯并咪唑-5-酮在100毫升二氯甲烷的懸浮液中。將1毫升甲醇加至所得的棕色溶液0.5小時(shí)之后，在室溫下攪拌14小時(shí)，然后用水洗滌，在硫酸鎂上干燥并蒸發(fā)溶劑。得到4.6克標(biāo)題化合物，系黃色固體，熔點(diǎn)62-64℃(得率78%)。
以類似的方法處理，從合適的吡啶并〔2′，3′3，4〕吡咯并〔1，2-a〕苯并咪唑-5-酮和醇得到下列通式所示的下述化合物
n Y m Y1R2熔點(diǎn)℃1 6-CH31 4-OCH3OCH2C≡CH 138-139.51 6-CH31 5(6)-F OCH3145-146.51 6-CH31 4-OC2H5OCH3159-1611 6-CH31 4-OC2H5OCH2C≡CH 160.5-161.51 6-CH31 4,5-diCH3OCH3202-2041 6-CH31 5(6)-Cl OCH3145-146.51 6-CH31 5(6)-Cl OCH2C≡CH 175-1771 6-CH31 5(6)-CH3OCH3154.4-155.61 6-CH31 5(6)-CH3OCH2C≡CH 148.5-1511 6-CH31 4-CH3OCH3127-1281 6-CH31 4-On-C3H7OCH3125-1311 6-CH31 4-Oi-C3H7OCH3玻璃狀nmr(i)1 6-CH31 4-Cl OCH3182-1831 5-C2H51 5(6)-Cl OCH382-841 5-C2H51 4-CH3OCH3橡膠狀nmr(i)1 5-C2H51 4-OCH3OCH2C≡CH 107-1091 5-C2H51 4-OC2H5OCH360-621 5-C2H51 4-On-C3H7OCH355-571 5-CH31 4-OCH3OCH2C≡CH 169-1701 5-CH31 5(6)-CH3OCH2C≡CH 161-1631 5-CH31 4-CH3OCH2C≡CH 177-178.5
1 5-CH31 5(6)-Cl OCH2C≡CH 176.3-177.31 5-CH31 4-On-C3H7OCH3橡膠狀nmr(k)1 5-CH31 4-OC2H5OCH347-491 5-CH31 4-Oi-C3H7OCH3橡膠狀nmr(l)1 5-CH31 4-Oi-C3H7OCH348.5-53.5H1NMR(i)(DMSO-d6)d＝1.30(6H，d)，2.65(3H，s)，3.85(3H，s)，5.15(1H，m)，6.75(1H，m)，7.10(2H，m)，7.45(1H，d)，7.90(1H，d)，12.90(1H，s)ppm，(j)(CDCl3)d＝1.30(3H，t)，2.60(3H，s)，2.75(2H，q)，4.00(3H，s)，7.05(1H，d)，7.15(1H，t)，7.40，(1H，d)，7.70(1H，d)，8.55(1H，d)ppm.
(k)(CDCl3)d＝1.10(3H，t)，1.85(2H，sx)，2.4(3H，s)，4.05(3H，s)，4.15(2H，t)，6.70(1H，d)，7.15(1H，t)，7.25(1H，d)，7.7(1H，d)，8.55(1H，d)(l)(CDCl3)d＝1.33(6H，d)，2.35(3H，s)，3.95(3H，s)，4.80(1H，m)，6.65(1H，d)，7.10(1H，t)，7.18(1H，d)，7.63(1H，d)，8.45(1H，d)ppm.
參考實(shí)施例3N-(4-甲基-2-硝基苯基)馬來酰胺的制備將10克4-甲基-2-硝基苯胺和6.45克馬來酸酐在50毫升無水二氯甲烷中的混合物，在室溫下攪拌24小時(shí)。橙紅色的懸浮液消失了，而代之以亮黃色的固體，過濾出此固體并用冷的二氯甲烷洗滌，得到12.5克標(biāo)題化合物，系一種淡黃色的固體，熔點(diǎn)127-129℃，(得率，76%)。
以類似的方法處理，制備下列化合物N-(4-甲氧基-2-硝基苯基)馬來酰胺，熔點(diǎn)144-146℃。
參考實(shí)施例4
N-(4-甲基-2-硝基苯基)馬來酰胺的制備將12克N-(4-甲基-2-硝基苯基)馬來酰胺和5.65克無水醋酸鈉在90毫升醋酐中的混合物，在100℃下加熱攪拌3小時(shí)。將混合物傾入100毫升冰水中冷卻之后，進(jìn)一步攪拌3小時(shí)。過濾和干燥所得的沉淀，得到8克標(biāo)題化合物，系一黃色結(jié)晶固體，熔點(diǎn)104-106℃(得率72%)。
以類似的方法處理，制得下述化合物N(4-甲氧基-2-硝基苯基)馬來酰胺，熔點(diǎn)110～112℃。
參考實(shí)施例5N-(4-甲基-2-硝基苯基)-5-乙基-1，4-二氫吡啶-2，3-二羧酰亞胺的制備將30.24克1-(N，N-二甲基氨基-3-乙基-1-氮雜-1，3-丁二烯和60克N-(4-甲基-2硝基苯基)馬來酰亞胺在500毫升無水乙腈中的混合物加熱攪拌回流3小時(shí)，在冷溶劑除去并留下深紅色半固體之后，用醋酸乙酯研細(xì)，過濾并干燥得到30克標(biāo)題化合物，系一深紅色固體，熔點(diǎn)202-203.6℃(得率42%)。
以類似的方法處理制備下述化合物，N-(4-甲氧基-2-硝基苯基)-5-乙基-1，4-二氫吡啶-2，3-二羧酰亞胺，熔點(diǎn)194.5-195.5℃。
參考實(shí)施例6N-(4-甲基-2-硝基苯基)-5-乙基吡啶-2，3-二羧酰亞胺的制備將25克N-(4-甲基-2-硝基苯基)-5-乙基-1，4-二氫吡啶-2，3-二羧酰亞胺在200毫升乙酸中的溶液在60℃下加熱攪拌。停止加熱，并將7.7克MnO加入，因放熱而使溫度達(dá)到80℃，加完以后，攪拌黑色懸浮液直到達(dá)到室溫。過濾反應(yīng)混合物，并用真空濃縮濾液，得到一半固體，在乙酸乙酯中重結(jié)晶，得到12克標(biāo)題化合物，系一淡米色固體，熔點(diǎn)172-173.5℃(得率，51%)。
以類似的方法處理，制得下述化合物
N-(4-甲氧基-2-硝基苯基)-5-乙基吡啶-2，3-二羧酰亞胺。
參考實(shí)施例7N-(2-氨基-4-甲基苯基)-5-乙基吡啶-2，3-二羧酰亞胺的制備。
將10克N-(4-甲基-2-硝基苯基)-5-乙基吡啶-2，3-二羧酰亞胺和0.5載持于活性碳催化劑上的鈀在100毫升二噁烷中的混合物在氫氣氛下于60℃下加熱攪拌。反應(yīng)混合物冷卻到室溫，過濾脫除催化劑。蒸發(fā)濾液，以得到一玻璃態(tài)的固體，它通過MPLC提純，用己烷和乙酸乙酯混合物洗脫，得到3.6克標(biāo)題化合物，系一種黃色固體(得率43%)。H1NMR(CDCl3);d＝1.3(3H，t)，2.25(3H，s)，2.8(2H，q)，3.6(2H，bs)，6.7(2H，m)，6.9(1H，d)，8.0(1H，d)，8.8(1H，d)ppm.
用類似方法處理制備下列化合物N-(2-氨基-4-甲氧基苯基)-5-乙基吡啶-2，3-二羧酰亞胺，H1NMR(DMSO-d6)d＝1.25(3H，t)，2.7(2H，q)，3.7(3H，s)，5.4(2H，s)，6.2(1H，dd)，6.3(1H，d)，7.0(1H，d)，8.2(1H，d)，8.9(1H，d)ppm.
參考實(shí)施例82-(5-甲基-1H-苯并咪唑-2-基)-5-乙基吡啶-3-羧酸乙氧基乙酯的制備。
將2.5克N-(2-氨基-4-甲基苯基)-5-乙基吡啶-2，3-二羧酰亞胺溶于35毫升的乙氧基乙醇溶液攪拌加熱回流24小時(shí)。除去溶劑，而殘?jiān)褂靡砸宜嵋阴?己烷洗脫的MPLC法提純，得到1.1克標(biāo)題化合物，系一橙色固體，熔點(diǎn)113.5～115℃。
使用類似方法處理制得下列化合物2-(5-甲氧基-1H-苯并咪唑-2-基)-5-乙基吡啶-3-羧酸乙氧基乙酯H1NMR(CDCl3);d＝1.0(3H，t)，1.2(3H，t)，2.65(2H，q)，3.9(2H，q)，4.55(2H，q)，6.8(1H，bd)，7.5(1H，bs)，7.7(1H，d)，8.45(1H，d)ppm.
參考實(shí)施例9
2-甲氧基-6-硝基苯胺的制備將35.8克無水碳酸鉀分批加到40克2-氨基-3-硝基酚＃溶于56毫升丙酮的攪拌的溶液中。將反應(yīng)混合物傾入200毫升水中冷卻之后，接著用乙酸乙酯萃取，有機(jī)層用(2×100毫升)氫氧化鈉水溶液及水洗滌。在硫酸鎂上干燥和蒸發(fā)溶劑之后，殘液使用干的硅膠柱色譜法提純，該色譜柱用4∶1的二氯甲烷/醋酸乙酯混合物洗脫，得到40.3克棕色固體的標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)75～77℃(得率92%)。
＃如由E.Fourneau和J.Trefouel在Bull，Soc，Chim，F(xiàn)rance，1927，41，448上所敘述。
參考實(shí)施例102，3-二氨基苯甲醚的制備40.3克2-甲氧基-6-硝基苯胺與0.45克鈀黑在500毫升乙醇中的混合物，在氫氣氛下于45℃強(qiáng)烈攪拌之。在停止供氫之后，脫除催化劑，用乙醇洗滌，接著蒸發(fā)合并的有機(jī)溶液，得到33.5克100%的棕色油狀的標(biāo)題化合物。油的H1NMR(CDCl3)譜給出的峰值在d＝3.5(4H，brs)，3.85(3H，s)，6.3(1H，dd)，6.4(1H，dd)，和6.7(1H，t)ppm.
實(shí)施例42-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲氧基苯并咪唑-2-基〕喹啉-3-羧酸，化合物38的制備。
將5.25克2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲氧基-苯并咪唑-2-基〕-喹啉-3-羧酸甲酯和1.5克氫氧化鋰在15毫升水和50毫升乙醇中的混合物于室溫下攪拌12小時(shí)，混合物經(jīng)過濾、蒸發(fā)，將殘?jiān)芙庠谒胁⒂枚燃淄橄礈?，然后?MHCl酸化水溶液，得到一白色沉淀，經(jīng)過濾和干燥，得到1.6克白色固體的標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)192-194℃(得率36%)。
使用類似的方法處理，制得下式所示的化合物。
化合物編號(hào) m Y1熔點(diǎn)℃39 1 4-OC2H5195-19640 2 4,5-diCH3242-24441 1 5(6)-CH3231-23442 1 4-OiC3H7175-17643 1 4-CH3204-23044 1 5-Cl 273實(shí)施例52-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲氧基苯并咪唑-2-基〕-喹啉-3-羧酸甲酯，化合物48的制備。
將無水碳酸鉀和11克2-(4-甲氧基-1H-苯并咪唑-2-基)喹啉在-3-羧酸甲酯在130毫升乙腈中的混合物加熱回流2小時(shí)，冷卻所得的黃色懸浮液并加14.2克二甲基氨磺酰氯。然后，將混合物加熱回流6小時(shí)。冷卻之后，蒸發(fā)溶劑，將殘液分配在水和二氯甲烷中。有機(jī)層用水洗滌，干燥并蒸發(fā)，得到一黃色固體，在乙酸乙酯中重結(jié)晶，得到6.25克奶油色固體的標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)195-197℃(得率58%)。
使用類似方法處理，制得下列化合物
化合物編號(hào) m Y1R2熔點(diǎn)℃49 1 4-OC2H5OCH3177-178- 2 4,5-diCH3OCH3225-22745 1 5(6)-CH3OCH2C≡CH 173.8-177.3- 1 4-OiC3H7OCH3NMR(n)- 1 5(6)-Cl OCH3NMR(o)- 1 4-CH3OCH3210-212H1NMR(n)(DMSO-d6)d＝1.30(6H，t)，2.85(6H，s)，3.75(3H，s)，4.95(1H，m)，6.95(1H，d)，7.35(1H，t)，7.45(1H，d)，7.85(1H，t)，8.00(1H，t)，8.10(1H，d)，8.45(1H，d)，9.20(1H，s)ppm.
(o)(DMSO-d6)d＝2.85(6H，s)，3.75(3H，s)，7.55(1H，t)，7.90(3H，m)，8.05(1H，t)，8.15(1H，d)，8.35(1H，d)，9.2(1H，s)ppm.
參考實(shí)施例112-(4-甲氧基-1H-苯并咪唑-2-基)喹啉-3-羧酸甲酯的制備。
室溫下將5.2毫升三乙胺加到攪拌著的10.8克喹啉并〔2′，3′3，4〕吡咯并〔1，2-a〕-9-甲氧基苯并咪唑-7-酮在二氯甲烷的懸浮液中。將溶液加到水中14小時(shí)以后，有機(jī)相用水洗滌，干燥并蒸發(fā)以得到一黃色的膠狀物，使用以二氯甲烷洗脫的干柱色譜法提純此膠狀物，得到11克黃色固體的標(biāo)題化合物。熔點(diǎn)84～86℃(得率92%)。
使用類似方法處理，從合適的喹啉并〔2′，3′3，4〕吡咯并〔1，2-a〕苯并咪唑-7-酮和醇制得下列化合物。
m Y1R2熔點(diǎn)℃1 4-OC2H5OCH371-782 4,5-diCH3OCH3225-2271 5(6)-CH3OCH2C≡CH 173.8-177.31 4-OiC3H7OCH3nmr(p)1 4-CH3OCH3nmr(q)1 5(6)-Cl OCH3173-174H1NMR(p)(DMSO-d6)d＝1.35(6h，d)，3.95(3H，s)，5.15(1H，m)，6.70(1H，m)，7.20(2H，m)，7.75(1H，s)，7.95(1H，t)，8.10(1H，d)，8.20(1H，d)，8.70(1H，s)，13.2(1H，s)ppm.
(q)(DMSO-d6)d＝2.60(3H，s)，4.95(3H，s)，7.05(1H，d)，7.20(1H，t)，7.45(1H，d)，7.75(1H，m)，7.95(1H，m)，8.15(1H，d)，8.20(1H，d)，8.70(1H，s)，13.20(1H，S).
參考實(shí)施例12喹啉并〔2′，3′3，4〕吡咯并〔1，2-a〕-9-甲氧基苯并咪唑-7-酮的制備。
將11.6克喹啉-2，3-二羧酸酐和8.0克2，3-二氨基苯甲醚在45毫升乙酸中的混合物，攪拌加熱回流12小時(shí)，將23毫升醋酐加到冷的反應(yīng)混合物中，接著將混合物加熱回流3小時(shí)，使混合物冷到室溫，過濾所得的沉淀，用乙醚洗滌，并干燥得到10.8克黃色固體的標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)286-288℃(得率61.5%)。
使用類似的方法處理，從合適的苯-1，2-二胺制得下式所示的下述化合物。
m Y1熔點(diǎn)℃1 9-OC2H5275-2802 9,10-(CH3)2275-2781 10(11)-CH3235-2421 9-OiC3H7252-2531 9-CH3260-2611 10(11)-Cl 161-162根據(jù)本發(fā)明的特征，在于其能提供一種在某一場合控制雜草(即不需要的植物)生長的方法，包括在所要施藥的場合，施加有效的除莠量的至少一種通式(Ⅰ)的苯并咪唑基衍生物，或其一種農(nóng)業(yè)上可接受的鹽。為此目的，苯并咪唑基衍生物通常是以除草劑組合物形式使用的(即，與相容的稀釋劑或載體和/或適用于除草劑組合物的表面活性劑一起聯(lián)合使用的)，具體例子如其后所敘述。
通式(Ⅰ)的化合物對(duì)雙子葉(即，闊葉的)和單子葉(如，草地)雜草在萌發(fā)前和后施用顯示出除草活性。
“萌發(fā)前施藥”這一術(shù)語意即在土壤表面上的雜草萌芽之前，把藥施加到存在有雜草種子的土壤里。而術(shù)語“萌發(fā)后施藥”意即把藥施加到土壤表面上已經(jīng)萌發(fā)雜草的上部的或暴露的部分。例如，通式(Ⅰ)的化合物可以用來控制如下雜草的生長雙子葉雜草，例如，苘麻屬西奧弗拉斯草，莧屬卷舌草，鬼針草屬長毛草，藜屬粘胚草(album)，豬殃殃屬Aparine草，番薯屬spp草，如番薯屬尿紫素草，田菁屬exaltata草，芥屬arvensis草，茄屬nigrum草和蒼耳屬Strumarium草以及禾草，例如，看麥娘屬鼠尾草，燕麥屬擬燕麥草(fatua)，馬唐屬血根草，稗屬crus-galli草，蟋蟀草屬indica草和狗毛草屬spp草，如狗毛草屬faberii草或狗毛草屬翠綠草，以及薹草，例如莎草屬七葉單(esculentus)。
通式(Ⅰ)的化合物的施用量隨雜草的性質(zhì)、使用的組合物，施藥的時(shí)間，氣候和土壤的條件以及(當(dāng)用于控制作物生長區(qū)中的雜草的生長時(shí))作物的性質(zhì)的不同而改變。當(dāng)對(duì)作物生長區(qū)施藥時(shí)，施藥量應(yīng)足以控制雜草的生長而不會(huì)對(duì)作物造成明顯的持久的損害。一般說，考慮到這些因素，每公頃施藥的活性成分在0.01Kg～5Kg之間將取得良好的結(jié)果。然而，要明白的是，可使用更高或更低的施藥量，取決于所遇到的雜草控制的特殊的問題。
通式(Ⅰ)的化合物可以用來選擇性地控制雜草的生長，例如用來控制前述那些種類的雜草的生長，采用定向或非定向的形式在萌發(fā)前或萌發(fā)后進(jìn)行施藥。也即在作物播種前或后，或者作物萌發(fā)前或后，定向或非定向地噴灑到雜草蔓延的地方，該地方是用來生長，例如谷物，如小麥，大麥，燕麥，玉米，以及稻米，大豆，蠶豆anddwarf豆，豌豆，苜蓿，棉花，花生，亞麻，洋蔥，胡蘿卜，甘藍(lán)菜，油菜，向日葵，甜菜等作物的地方以及永久性的或種植的草場。在用于生長前述作物或準(zhǔn)備用來生長前述作物的地區(qū)的雜草蔓延的地方，為選擇控制雜草的生長，每公頃活性成分的施藥量在0.01Kg和4.0Kg之間，較好地為0.01Kg和2.0Kg之間是特別合適的。
通式(Ⅰ)的化合物也可以用于果園、其他的樹林生長區(qū)，例如，森林，林區(qū)和公園，種植園，如甘蔗，油棕，橡膠園等的在雜草萌發(fā)前或萌發(fā)后施藥以控制上述的雜草的生長。為此，可以直接或非直接施藥(如直接或非直接噴灑)到雜草或土壤上，在樹木或種植園的種植之前或后，每公頃活性成分施藥量在0.25Kg和5Kg之間，較好地為0.5Kg和4.0Kg之間。
通式(Ⅰ)的化合物也可以用在非作物生長區(qū)控制上述那些雜草的生長，但是在那里，雜草的控制還是需要的。
這些非作物生長區(qū)包括飛機(jī)場，工廠，鐵路，路旁(街沿)，河岸，灌渠沿邊，以及其他水道沿邊，密灌叢地以及農(nóng)閑地或非耕作區(qū)，特別，在那些為了減少火災(zāi)危險(xiǎn)而要求控制雜草生長的地區(qū)。為此目的在那些地方使用時(shí)，常常需要總體除草效果，通常施加的活性化合物，其用量常高于前述作物生長區(qū)，精確的用量將取決于處理的植物的性質(zhì)和要達(dá)到的效果。
萌發(fā)前或后施藥，以及較佳地萌發(fā)前施藥，以定向或非定向形式(即定向或非定向噴灑)每公頃活性成分施藥量在1.0kg和20.0kg之間，較佳地是在5.0kg和10.0kg之間是特別適用于本目的的。
當(dāng)用萌發(fā)前施藥來控制雜草生長時(shí)，通式(Ⅰ)的化合物可以摻到雜草可以萌發(fā)的土壤里。值得注意的是，當(dāng)通式(Ⅰ)的化合物在萌發(fā)后施藥，即施加到萌發(fā)了的雜草的空氣中的部分或露出部分來控制雜草的生長時(shí)，通式(Ⅰ)的化合物，一般也可以與土壤接觸，并且也可以對(duì)土壤中的后發(fā)芽的雜草進(jìn)行萌發(fā)前的控制。
尤其在要求延長雜草控制的地方，如果需要的話，可以重復(fù)施用通式(Ⅰ)的化合物。
按照本發(fā)明的又一特征，提供一適合于除草用途的組合物，它包括通式(Ⅰ)的一個(gè)或多個(gè)苯并咪唑基衍生物，或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，與(最好均勻分散在其中)一個(gè)或多個(gè)農(nóng)業(yè)上相容的、可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑[即，一般在工藝上接受的適宜用于除草劑組合物的稀釋劑、載體和表面活性劑的類型并且是與通式(Ⅰ)化合物相容的。]所用的術(shù)語“均勻分散的”包括通式(Ⅰ)化合物溶解在其他組分中的組合物中，所用的術(shù)語“除草劑組合物”，廣義來說，包括該組合物不僅易于用作除草劑，而且其濃縮物在使用前必須予以稀釋。較佳地，組合物含有0.05-90%(重量)的一種或多種通式(Ⅰ)的化合物。
除草劑組合物可以含有稀釋劑或載體以及表面活性劑兩者(表面活性劑即潤濕劑、分散劑或乳化劑)。存在于本發(fā)明的除草劑組合物中的表面活性劑可以是離子型的或非離子型的，例如，磺化蓖麻醇酸鹽(sulphoricinolentes)，季銨鹽衍生物，環(huán)氧乙烷與烷基和多芳基苯酚，如壬基酚或辛基酚的縮合物基的產(chǎn)物，或無水山梨酸的羧酸酯，可通過游離羥基的醚化，通過與環(huán)氧乙烷的縮合而變得可溶;如磺化琥珀酸二壬基酯鈉和二辛基酯鈉的硫酸酯和磺酸的堿金屬和堿土金屬鹽類，以及如木素磺酸鈉和鈣及烷基苯磺酸鈉和鈣的高分子量磺酸的堿金屬和堿土金屬鹽的衍生物。
合適的，按照本發(fā)明的除草劑組合物可以含有高達(dá)10%(重量)的表面活性劑，但是，如果需要，按照本發(fā)明的除草劑組合物可以含有更高比例的表面活性劑，例如在液體可乳化的懸浮濃縮液中可高達(dá)15%(重量)，而在液體的水溶性濃縮液中更可高達(dá)25%(重量)。
合適的固體稀釋劑或載體的例子是鋁硅酸鹽，滑石，煅燒氧化鎂、硅藻土、磷酸三鈣、軟木粉、吸附劑碳黑和如高嶺土和膨潤土的陶土。固體組合物(可以采用粉塵、顆?；蚩蓾裥苑勰┑男问?較佳是通過將通式(Ⅰ)的化合物與固體稀釋劑一起磨碎，或通過將固體稀釋劑或載體浸漬在通式(Ⅰ)的化合物溶于揮發(fā)性溶劑的溶液中，蒸發(fā)溶劑，如果需要，將產(chǎn)物磨碎而制得粉末來制備的。顆粒制劑可以這樣制備，將通式(Ⅰ)的化合物(溶解在合適的溶劑中，如果需要，它可是揮發(fā)性的)吸附到顆粒形的固體稀釋劑或載體上，接著，如果需要，蒸發(fā)溶劑，或?qū)⑷缟鲜鲋频玫姆勰┬谓M合物造粒即可。固體除草劑組合物，特別是可濕性粉末和顆粒，可以含有潤濕劑或分散劑(例如上述的幾種類型)，當(dāng)是固體時(shí)，它也可以用作稀釋劑或載體。
按照本發(fā)明的液體組合物可以取水溶液、有機(jī)溶液、或水-有機(jī)溶液、懸浮液、乳液，它還可以結(jié)合表面活性劑一起使用。結(jié)合進(jìn)液體組合物的合適的液體稀釋劑包括水、乙二醇、四氫呋喃甲醇、苯甲酮、環(huán)己酮、異佛爾酮、甲苯、二甲苯、礦物油、動(dòng)物油、植物油以及石油(和這些稀釋劑的混合物)的輕芳烴餾分和環(huán)烷烴餾分?？梢源嬖谟谝后w組合物中的表面活性劑，可以是離子型和非離子型的(例如上述的各種型式)，當(dāng)是液體時(shí)，也可以作稀釋劑或載體使用。
濃縮物形態(tài)的粉狀、顆粒劑和液體組合物可以用水或其他合適的稀釋劑來稀釋，例如用礦物油或植物油，特別在液體組合物的場合，其中稀釋劑或載體是油，以使組合物便于使用。
在需要時(shí)，通式(Ⅰ)的化合物的液體組合物可以以含有溶解在乳化劑中的活性成分或溶解在含有與活性成分相容的乳化劑的溶劑中的活性成分的半乳化濃縮油形式使用。對(duì)這種濃油只要簡單的加入水形成便于使用的組合物。
在稀釋劑或載體是一種油的液體濃縮液在不需進(jìn)一步稀釋使用靜電噴霧技術(shù)即可使用。
按照本發(fā)明的除草劑組合物，如有需要，也可以含有傳統(tǒng)的輔助劑，如膠粘劑、保護(hù)膠體、增稠劑，滲透劑，穩(wěn)定劑，螯合劑，防結(jié)塊劑，著色劑，以及腐蝕抑制劑。這些輔助劑也可作載體或稀釋劑使用。
除了另有規(guī)定之外，以下百分比均按重量計(jì)算。按照本發(fā)明的較佳的除草劑組合物是水劑懸浮濃縮液，它包含10-70%的一種或多種通式(Ⅰ)的化合物，2-10%的表面活性劑，0.1-5%的增稠劑以及15-87.9%的水。
可濕性粉末，則包含10-90%的通式(Ⅰ)的一種或多種化合物，2-10%的表面活性劑，以及8-88%的固體稀釋劑或載體。
水溶性或水分散性粉末，包含10-90%的通式(Ⅰ)的一種或多種化合物，2-40%的碳酸鈉，和0-88%的固體稀釋劑。
液體水溶性濃縮液，則包含5-50%，如10-30%的一種或多種通式(Ⅰ)的化合物，5%-25%的表面活性劑，25-90%，如45-80%的水可混溶性溶劑，如二甲基甲酰胺，或水可混溶性溶劑和水的混合物。
液體可乳化懸浮濃縮油，則包含10-70%的通式(Ⅰ)的一種或多種化合物，5-15%的表面活性劑，0.1-5%的增稠劑和10-84.9%的有機(jī)溶劑。
顆粒劑，則包含1-90%，如2-10%的一種或多種通式(Ⅰ)的化合物，0.5-7%，如0.5-2%的表面活性劑，以及3-98.5%，如88-97.5%的顆粒載體。以及乳油，包含0.05-90%，而最好是從1-60%的一種或多種通式(Ⅰ)的化合物，0.01-10%，最好是1-10%的表面活性劑，以及9.99-99.94%，最好是39-98.99%的有機(jī)溶劑。
按照本發(fā)明的除草劑組合物也可以包括通式(Ⅰ)的化合物，與(最好均勻分散于其中)一種或多種其他農(nóng)藥活性化合物中，如果需要，一種或多種可相容的農(nóng)藥可接受的稀釋劑或載體，表面活性劑以及如前述的傳統(tǒng)的輔助劑。其他農(nóng)藥活性化合物的例子可以包括在，或與之共同使用的，本發(fā)明的除草劑組合物包括除草劑，例如為了增加控制的雜草品種的范圍，例如，甲草胺[2-氯-2，6′-二乙基-N-(甲氧基-甲基)-乙酰苯胺]，阿特拉津[2-氯-4-乙胺基-6-異丙胺基-1，3，5-三嗪]，溴苯腈[3，5-二溴-4-羥基苯腈]，綠麥隆[N′-(3-氯-4-甲基苯基)-N，N-二甲基脲]，草凈津、[2-氯-4-(1-氰基-1-甲基乙胺基)-6-乙胺基-1，3，5-三嗪]，2，4-D[2，4-二氯苯氧基醋酸]，麥草畏[3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸]，雙苯唑快[1，2-二甲基-3，5-二苯基-吡唑鎓鹽]，麥草伏甲酯[N-2-(N-芐基-3-氯-4-氟苯胺)-丙酸甲酯]，伏草隆[N′-(3-三氟-甲基苯基)-N，N-二甲脲]，異丙隆[N′-(4-異丙基-苯基)-N′N-二甲脲]，nicosulfuron[2-(4′，6′-二甲氧基嘧啶-2′-基氨基甲?；被酋；?-N，N-二甲基煙酰胺]，殺蟲劑，如合成擬除蟲菊酯，如芐氯菊酯和氯氰菊酯以及殺菌劑，如氨基甲酸酯，如N-(1-丁基-氨基甲酰基-苯并咪唑-2-基)氨基甲酸甲酯，和三唑，如1-(4-氯-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-酮。
農(nóng)藥活性化合物和其他生物活性材料，可以包括在，或與之共同使用的本發(fā)明的除草劑組合物，例如前述的那些，是酸類，如果需要，可以以傳統(tǒng)的衍生物形式使用，例如以其堿金屬鹽和胺鹽和酯的形式使用。
按照本發(fā)明的又一個(gè)特征，是其提供一種制品，它包括至少一種通式(Ⅰ)的苯并咪唑基衍生物，或最好是前述的除草劑組合物，而最好，在使用之前必須稀釋的除草劑濃縮物它包括至少一種通式(Ⅰ)的苯并咪唑基衍生物，在一容器內(nèi)放有前述的通式(Ⅰ)的衍生物或幾種衍生物，或所述的除草劑組合物及與附于前述容器上的使用方法的說明書，其中，所含的通式(Ⅰ)的前述的某種衍生物或多種衍生物或除草劑組合物被用來控制雜草的生長。通常用于儲(chǔ)存在正常環(huán)境溫度下是固體的化學(xué)物質(zhì)，以及存放特別是濃縮物形式的除草劑組合物的容器的傳統(tǒng)的使用形式為可以是內(nèi)部涂漆金屬聽和桶，塑料桶，玻璃瓶和塑料瓶，當(dāng)容器所裝的是固體，例如，裝的顆粒，除草劑組合物時(shí)，可以是硬紙板箱，塑料箱和金屬盒，或袋。通常，容器將具有足夠的容量以盛裝一定量的苯并咪唑基衍生物或除草劑組合物足以處理至少控制1英畝的土地上的雜草的長生，而且不會(huì)過量，極方便地適用于傳統(tǒng)的方法來操作。說明書實(shí)際上附于容器之上，例如，直接印在容器之上，或印在系在容器上的標(biāo)簽之上。使用方法通常標(biāo)明，容器的內(nèi)含物，如果需要，在稀釋之后進(jìn)行施藥，按前述的目的和使用方法，每公頃活性成分的施藥量在0.01Kg和20Kg之間。
下列例子說明按照本發(fā)明的除草劑組合物。
實(shí)施例C1可溶濃縮液的配比活性成份(化合物1) 20%W/V氫氧化鉀溶液33%W/V 10%V/V四氫糠醇(THFA) 10%V/V水 充至100份體積將四氫糠醇、活性成份(化合物1)及90%體積的水?dāng)嚢?，緩慢地加入氫氧化鉀溶液至pH穩(wěn)定為7-8為止。
然后補(bǔ)加一定體積的水至足量。
也可用通式為(Ⅰ)的其它化合物代替苯并咪唑(化合物1)，用上述方法制備類似的可溶性濃縮液。
實(shí)施例C2可濕性粉劑的配制活性成份(化合物1) 50%W/W十二烷基苯磺酸鈉 3%W/W木質(zhì)硫酸鈉 5%W/W甲醛化烷基萘磺酸鈉 2%W/W二氧化硅越超細(xì)微粒 3%W/W瓷土 37%W/W將上述組份相到混和，并將混合物在氣流粉碎機(jī)中磨細(xì)。
按上述方法，用其它通式(Ⅰ)的化合物代替苯并咪唑菸酸酯(化合物1)，可制備類似的可濕性粉劑。
實(shí)施例C3水可溶粉劑的配制活性成份(化合物1) 50%W/W十二烷基苯磺酸鈉 1%W/W超細(xì)微粒二氧化硅 2%W/W碳酸氫鈉 62%W/W將上述組份混合并在錘磨機(jī)中將上述混合物在錘磨機(jī)中磨細(xì)。
按上述方法用其它通式為(Ⅰ)的化合物代替苯并咪唑菸酸酯(化合物1)，可配制類似的水可溶性粉劑。
代表性的通式(Ⅰ)化合物可按下列程序用作除草劑除草化合物的使用方法a)概要將一定量的化合物溶于丙酮而得溶液，使撒布量相當(dāng)于最高每公頃4000克試驗(yàn)化合物，這些溶液用標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室除草劑噴哂器施加，施加量相當(dāng)于每公頃噴哂藥劑290升。
b)雜草的防治芽前試驗(yàn)將種子播于70mm平方大小，75mm深的塑料盆中，盆了有肥土，每盆種子的數(shù)量如下雜草的種類 種子的約數(shù)/盆1)闊葉雜草苘麻 10反枝莧 20豬殃殃 10園葉牽牛 10野歐白芥 15蒼耳屬 22)禾本科雜草看麥娘 15野燕麥 10
錫藍(lán)稗 15狗尾草 203)薹屬植物(蓑衣草)鐵荸薺 3作物 種子的約數(shù)/盆1)闊葉類棉花 3大豆 32)禾本科玉米 2稻 6小麥 6將本發(fā)明化合物按a)項(xiàng)中所述方法施用于內(nèi)有種子的土壤表面。每種作物及雜草都各有一盆分配作每種用藥處理，并設(shè)置未噴灑對(duì)照及只用丙酮噴灑對(duì)照。
藥劑處理后，將各分盆置于溫室內(nèi)有毛細(xì)作用的席墊上，并從頂上澆水。在噴灑20-24天后，目測評(píng)估作物的損害。結(jié)果以作物或雜草的生長或損害減少的百分?jǐn)?shù)(與對(duì)照盆植株相比)表示。
c)雜草防治出土后試驗(yàn)將雜草與作物直接播在75mm深，70平方毫米盆內(nèi)的John Innes盆用肥料中，(反枝莧除外，它是在發(fā)芽階段選出，在噴灑前一星期移植到盆中)。然后讓植株在溫室中生長，直至準(zhǔn)備好用處理植株的化合物噴灑。每盆中的植株數(shù)如下1)闊葉雜草雜草種類每盆植株數(shù)生長期苘麻31－2葉反枝莧41－2葉豬殃殃3第一輪生圓葉牽牛31－2葉野歐白芥42葉蒼耳屬12－3葉2)禾本科雜草雜草種類每盆植株數(shù)生長期看麥娘(屬)8－121－2葉野燕麥12－181－2葉錫藍(lán)稗42－3葉狗尾草15－251－2葉3)苔草屬雜草種類每盆植株數(shù)生長期鐵荸薺(地栗)33葉1)闊葉科作物每盆植株數(shù)生長期棉花21葉大豆22葉2)禾本科作物每盆植株數(shù)生長期玉米22－3葉稻42－3葉小麥52－3葉化合物處理植物的用法如(a)項(xiàng)所述，各個(gè)作物及雜草的每種用藥處理均設(shè)置未噴灑對(duì)照及只用丙酮噴灑對(duì)照。
藥劑處理后，將盆置于溫室內(nèi)有毛細(xì)作用的席墊上，24小時(shí)后從頂上灑水一次，然后用可控的地下多孔管道灌溉。噴灑20-24天后，目測評(píng)估作物的藥害及雜草的防治效果。其結(jié)果以作物或雜草的藥害或阻止生長與對(duì)照盆植株相比較的百分比表示。
本發(fā)明化合物(每公頃用藥量等于或少于4000克)在上面的試驗(yàn)中顯示出優(yōu)良的除草活性，即在芽前或芽后用藥可將一種或一種以上雜草抑制90%以上，并對(duì)一種或一種以上的作物有耐藥性。
化合物47以每公頃4000克劑量作芽前用藥，可使一種或一種以上雜草生長減少90%以上。
而化合物1、2、3、4、5、9、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、33、34、35、36、37、38、39、40、41及45以每公頃4000克劑量作芽后用藥，可使一種或一種以上雜草生長減少90%以上。
芽前用藥劑量為每公頃1000克時(shí)，化合物8、10、25可使一種或一種以上雜草的生長減少90%以上。
而當(dāng)用藥劑量為每公頃1000克作芽后防治時(shí)，則化合物1、4、5、6、7、11、12、13、16、17、18、19、20、21、22、23、24、26、27、28、34、35、36、37、38、40、41、44、46、48及49可使一種或一種以上雜草的生長減少90%以上。
權(quán)利要求
1.一類通式為Ⅰ的苯并咪唑基衍生物及其在農(nóng)業(yè)上可接受的鹽類
其中Y表示直鏈或有支鏈的烷基、鏈烯基或炔基，鏈的碳原子數(shù)可多至八個(gè)，鏈上可有一個(gè)或一個(gè)以上的R1取代基，取代基可相同或不同；或含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，環(huán)烷基上可有一個(gè)或一個(gè)以上的R1取代基，取代基相可同或不同；或選自下列基團(tuán)-SR、-OR、鹵素、芳基或芳烷基；Y1表示碳原子數(shù)少于八個(gè)的直鏈或有支鏈的烷基、鏈烯基或炔基，鏈上可有一個(gè)或一個(gè)以上的R1取代基，取代基可相同也可不同；或含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，環(huán)烷基上可有一個(gè)或一個(gè)以上的R1取代基，取代基可相同或不同；或選自下列基團(tuán)-SR、-OR、鹵素、芳基、芳烷基、O-芳基或-NR7R8；R2表示-OH或-NR7R8基；或-X-M，其中X表示氧或硫，而M表示碳原子數(shù)最多可達(dá)八個(gè)的直鏈或有支鏈的烷基，其中可有1個(gè)或多于1個(gè)取代基R1，取代基可相同或不同；或含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，環(huán)烷基上可有一個(gè)或一個(gè)以上的R1取代基，取代基相同或不同；或選自芳基和芳烷基，或?yàn)橄铝薪Y(jié)構(gòu)的基團(tuán)
A表示-SO2NR7R8基；R表示碳原子數(shù)最多可達(dá)八個(gè)的直鏈或有支鏈的烷基，取代基R1可為1個(gè)或多于1個(gè)，可相同或不同；或含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，環(huán)烷基上可有一個(gè)或一個(gè)以上的R3取代基，R3取代基可相同或不同；R1表示含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或選自-OR3、-SR3、鹵素、R3或O-芳基；R3表示含有多至六個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，烷基上可被一個(gè)或多于一個(gè)的鹵原子取代，鹵原子可相同或不同。R4、R41、R42及R5它們可相同或不同，可以是氫原子或多至六個(gè)碳原子的直鏈或帶支鏈的烷基，它可以被一個(gè)或多于一個(gè)的鹵原子取代，鹵原子可相同或不同；或?yàn)榉蓟?；R6表示與R4相同或?yàn)榉纪榛?；R7及R8可以相同或不同，它們各自表示氫原子或選自下列基團(tuán)之一R、-OR3、SR3、鹵素、R3、O-芳基、芳基、或芳烷基；或者R7與R8可與它們所連接的氮原子一起形成一個(gè)雜環(huán)，雜環(huán)上含有3至6個(gè)碳原子以及0、1或2個(gè)附加的雜原子，這些雜原子為氮、氧、或硫。R9及R10可以相同或不同，它們各自表示氫原子；或含有多至八個(gè)碳原子的直鏈或有支鏈的烷基，烷基上可有一個(gè)或多個(gè)取代基、取代基可相同或不同，取代基可以是鹵素、-OR或-S(O)rR，其中r為0、1或2；或可有1-4個(gè)取代基的苯基，這些取代基可以是硝基、R、-NR4R5、鹵素以及-S(O)rR，取代基可相同或不同；或由3-5個(gè)碳原子與一個(gè)或多于一個(gè)雜原子(選自氮、硫、氧)組成的五元或六元雜環(huán)，在環(huán)上可以被一個(gè)或多個(gè)一個(gè)的R1基取代，取代基可以相同或不同；“芳基”表示可被1至4個(gè)基團(tuán)取代的苯基，其中各取代基可以相同或不同，是選自-OR3、-SR3、鹵素、或R3；或環(huán)上含有3至5個(gè)碳原子與1個(gè)或1個(gè)以上雜原子的五元或六元雜環(huán)，其中雜原子選自氮、硫、或氧，環(huán)上可被一個(gè)或一個(gè)以上相同或不同的基團(tuán)取代，取代基是選自-OR3、-SR3、鹵素、或R3；‘芳烷基’表示-(CR4R5)P-芳基；m表示1至4的整數(shù)，在m大于1時(shí)Y1基可相同或不同；n表示1或2；當(dāng)n為2時(shí)，在吡啶環(huán)的5及6位上的兩個(gè)Y基團(tuán)一起構(gòu)成無取代的稠合苯環(huán)；p表示1或2；q表示1或2；而當(dāng)m為大于1的整數(shù)時(shí)，在4、5位或5、6位上的兩個(gè)Y1基(Y1基可以選自-SR、-OR以及含有最多可達(dá)八個(gè)碳原子的直鏈或帶支鏈的烷基，該烷基可有一個(gè)或多個(gè)R1取代基，R1基相同或不同)可與它們所連接的碳原子一起，形成一個(gè)五或六個(gè)原子的脂肪環(huán)，而環(huán)上的雜原子不多于2個(gè)，雜原子或?yàn)檠趸驗(yàn)榱颉?br> 2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于其中的n為1。
3.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于其中的n等于2，而在吡啶環(huán)的5位和6位上的兩個(gè)Y基團(tuán)與它們所連接的碳原子一起形成一個(gè)無取代的稠合苯環(huán);A表示-SO2NMe2Y1表示鹵原子、-OR基、或含有最多可達(dá)4個(gè)碳原子的直鏈或帶支鏈的烷基，該烷基上可被一個(gè)或多個(gè)鹵原子取代;m表示1或2;并且R表示含有最多可達(dá)四個(gè)碳原子的直鏈或帶支鏈的烷基，烷基上可被一個(gè)或多個(gè)鹵原子取代。
4.如權(quán)利要求1或2所述的化合物，其特征在于其中(a)A表示-SO2NMe2;和/或(b)R2表示-OH或-XM;和/或(c)Y表示含有一個(gè)或二個(gè)碳原子的烷基，該烷基上可被一個(gè)或多個(gè)鹵原子取代;和/或(d)Y1表示-OR，鹵素或-NR7R＊;和/或(e)m表示1或2;和/或(f)R7與R8可相同或不同，各自表示含有最多可達(dá)四個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，其中可被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的原子取代，取代原子為氟或氯;和/或(g)X表示氧;和/或(h)M表示-CH2C≡CH或CH2CH＝CH2;和/或(i)基團(tuán)Y1占有苯并咪唑環(huán)4或5位、或同時(shí)占有4、5位;和/或(j)n表示1。
5.如以上任一權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于其中Y1表示含有最多可達(dá)四個(gè)碳原子的直鏈或帶支鏈的烷基。
6.如權(quán)利要求1、2、4或5中所述的化合物，其特征在于A表示-SO2NMe2;Y表示甲基或乙基，或在吡啶環(huán)的5及6位上的兩個(gè)Y基，它們與所連接的碳原子一起構(gòu)成一個(gè)無取代的稠合苯環(huán);R2表示-OH或-X-M;X表示氧;M表示2-丙炔基、甲基、異丙銨陽離子或鉀陽離子;Y1表示氯、甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基;m表示1或2;并且n表示1或2。
7.如權(quán)利要求1、2、4、5或6所述的化合物，其特征在于它們包括2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲氧基-苯并咪唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧酸丙炔-[2]酯;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-乙氧基-苯并咪唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧酸丙炔-[2]酯;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯-苯并咪唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧酸丙炔-[2]酯;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5(6)-甲基-苯并咪唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧酸丙炔-[2]酯;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5(6)-甲基苯并咪唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸丙炔[2]酯;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲基苯并咪唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸丙炔[2]酯;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯苯并咪唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸丙炔[2]酯;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲氧基苯并咪唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氟苯并咪唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-乙氧基苯并咪唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4、5-二甲基苯并咪唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯苯并咪唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5(6)甲基苯并咪唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲基苯并咪唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-正丙氧基苯并咪唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-異丙氧基苯并咪唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-氯苯并咪唑-2-基]-6-甲基吡啶-2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-(6)甲基苯并咪唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-(6)甲氧基苯并咪唑-2-基]-5-乙基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯苯并咪唑-2-基]-5-乙基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲基苯并咪唑-2-基]-5-乙基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲氧基苯并咪唑-2-基]-5-乙基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-乙氧基苯并咪唑-2-基]-5-乙基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-正丙氧基苯并咪唑-2-基]-5-乙基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲氧基苯并咪唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5(6)-甲基苯并咪唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲基苯并咪唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯苯并咪唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-正丙氧基苯并咪唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-乙氧基苯并咪唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-異丙氧基苯并咪唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-異丙氧基苯并咪唑-2-基]-5-乙基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯苯并咪唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸異丙銨;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲基苯并咪唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸鉀;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲基-苯并咪唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸異丙銨;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯-苯并咪唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸鉀;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯苯并咪唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸異丙銨;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲氧基苯并咪唑-2-基]-喹啉-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-乙氧基苯并咪唑-2-基]-喹啉-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4、5-二甲基苯并咪唑-2-基]-喹啉-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5(6)-甲基苯并咪唑-2-基]-喹啉-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-異丙氧基苯并咪唑-2-基]-喹啉-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲基苯并咪唑-2-基]-喹啉-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯苯并咪唑-2-基]-喹啉-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5(6)甲基苯并咪唑-2-基]-喹啉-3-羧酸丙炔[2]酯;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲氧基-苯并咪唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧酸甲酯;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯苯并咪唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧酸甲酯;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲氧基苯并咪唑-2-基]-喹啉-3-羧酸甲酯;或2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-乙氧基苯并咪唑-2-基]-喹啉-3-羧酸甲酯。
8.一種如權(quán)利要求1或2所述的通式(Ⅰ)的化合物的制造方法，其特征在于它包括a)當(dāng)R2為-XM或-NR7R8時(shí)，此方法是將通式ClSO2NR7R8的氨磺酰氯與通式(Ⅰa)化合物在存在酸接受體的條件下進(jìn)行反應(yīng)
(其中A1為氫原子，R2為一個(gè)-XM或?yàn)橐粋€(gè)-NR7R8基，而其它符號(hào)的規(guī)定如權(quán)利要求1;b)當(dāng)R2表示-OH時(shí)，此方法是將其中R2為-XM基的通式(Ⅰ)化合物進(jìn)行水解;c)當(dāng)m表示1或2，Y1基團(tuán)表示占據(jù)苯并咪唑環(huán)的4或5位的-OR基，而R2表示-X-M時(shí)，[此處X為氧、M表示含有最多可達(dá)八個(gè)碳原子的直鏈或帶有支鏈的烷基，或?yàn)楹?-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，而Y的規(guī)定如權(quán)利要求1，但不包括鏈烯基、炔基、氯、溴或碘]，此方法是將通式為(ⅩⅣ)的羥基苯并咪唑與R-L化合物進(jìn)行反應(yīng)
(其中t為0或1，羥基占于苯并咪唑環(huán)的4或5位)，使苯并咪唑環(huán)中的羥基置換為-OR基，此處L表示離去基團(tuán)，其余符號(hào)如權(quán)項(xiàng)1所規(guī)定;也可進(jìn)一步將由這方法獲得的通式(Ⅰ)化合物轉(zhuǎn)化為其鹽。
9.一種除草劑組合物，其特征在于它包含除草有效劑量的活性組份，該活性組份為權(quán)利要求1-7中所述的任何一種通式(Ⅰ)的苯并咪唑衍生物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，同時(shí)也包含農(nóng)業(yè)上可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑。
10.如權(quán)利要求9所述的除草劑組合物，其特征在于其中包含0.05-90%(重量)的活性組份。
11.如權(quán)利要求9或10所述的除草劑組合物，其特征在于該組合物為液體形式，并含有0.05-25%的表面活性劑。
12.如權(quán)利要求9、10或11所述的除草劑組合物，其特征在于該組合物為水性懸浮濃縮劑、可濕性粉劑、水溶性或水分散性粉劑、水溶性濃縮液、可乳化的懸浮濃縮液、粉劑、或可乳化的濃縮液。
13.一種控制場地上雜草生長的方法，其特征在于在場地施用有效數(shù)量的除草劑，該除草劑是權(quán)利要求1-7中所述的任何一種通式(Ⅰ)苯并咪唑基衍生物或其在農(nóng)業(yè)上可接受的鹽。
14.如權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于該場地是用于或準(zhǔn)備用于種植作物的區(qū)域，而施用量為每公頃0.01-4.0公斤。
15.如權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于該場地不是用于種植作物的區(qū)域，而施用量為每公頃1.0-20.0公斤。
16.如權(quán)利要求8中所述的通式為(Ⅰa)的化合物。
全文摘要
一類通式為I的苯并咪唑基衍生物及其在農(nóng)業(yè)上可接受的鹽類。本發(fā)明闡明了除草活性組合物是由上述化合物組成的，它們可用于作物保護(hù)。
文檔編號(hào)C07D495/04GK1067653SQ92102670
公開日1993年1月6日 申請(qǐng)日期1992年4月11日 優(yōu)先權(quán)日1991年4月11日
發(fā)明者C·J·皮爾遜, M·C·克蘭普, A·路赫希 申請(qǐng)人:羅納-普朗克農(nóng)業(yè)有限公司