專(zhuān)利名稱(chēng):新除草組合物的制作方法
本發(fā)明涉及含有苯甲?；h(huán)己烷二酮和除草的脲化合物的混合物的新除草組合物。還涉及該混合物的用途以及防治雜草的方法。
除草的苯甲酰基環(huán)己烷二酮公開(kāi)在文獻(xiàn)，例如歐洲專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)0186118中。特別是，美國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)5,506,196公開(kāi)了2-(2’-硝基-4’-甲磺酰基苯甲?；?-1，3-環(huán)己烷二酮。脲除草劑也已公開(kāi)在文獻(xiàn)中。這些除草劑的實(shí)例包括非草隆、氟草隆、滅草隆、綠谷隆、綠麥隆、異丙隆、敵草隆、利谷隆、草不隆、甲基苯噻隆和丁噻隆，所有這些除草劑均公開(kāi)在“The Pesticide Manual”，第12版，2000年，及其更早版次(British Crop Protection Council)。
本發(fā)明提供了一種控制區(qū)域內(nèi)雜草(即不期望的植物)生長(zhǎng)的方法，該方法包括向所述區(qū)域施用有效量的(a)脲除草劑，優(yōu)選通式(I)化合物R11N(R12)CON(R13)R14(I)其中R11代表任選取代的環(huán)烴基(優(yōu)選芳族的例如苯基)或芳族雜環(huán)基(例如噻二唑-2-基)，R12代表氫或具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，R13代表具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或任選取代的環(huán)烴基(例如2-甲基環(huán)己基)以及R14代表氫或具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基；以及(b)式(II)的苯甲?；h(huán)己烷二酮
即2-(2’-硝基-4’-甲磺酰基苯甲?；?-1，3-環(huán)己烷二酮或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或金屬絡(luò)合物。
脲除草劑和(b)通常是以除草組合物(即與適用于除草組合物的相容的稀釋劑或載體和/或表面活性劑混合)的方式使用，例如下文所述制劑。
優(yōu)選的通式I化合物是其中R12代表氫原子或甲基以及R13代表甲基的那些化合物。
優(yōu)選的通式I化合物是其中R12代表氫原子，R13代表苯基，3-三氟甲基苯基或4-氯苯基以及R14代表甲基的那些化合物；或(b)R11代表4-氯苯基以及R14代表甲氧基，這些化合物分別稱(chēng)作非草隆，氟草隆，滅草隆和綠谷隆，以及更特別優(yōu)選通式I化合物，其中R12代表氫原子和R13代表甲基以及(c)R11代表3-氯-4-甲基苯基或4-異丙基苯基和R14代表甲基；或(d)R11代表3，4-二氯苯基和R14代表甲基，甲氧基或丁基；或(e)R11代表苯并噻唑-2-基，R12代表甲基和R13代表甲基以及R14代表氫或(f)R11代表5-叔丁基-噻二唑-2-基；R12和R13代表甲基和R14代表氫；這些化合物分別稱(chēng)作綠麥隆，異丙隆，敵草隆，利谷隆，草不隆，甲基苯噻隆和丁噻隆。
優(yōu)選(a)是丁噻隆。
本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中的術(shù)語(yǔ)“農(nóng)業(yè)上可接受的鹽”表示本領(lǐng)域已知且可接受的生成的適合農(nóng)業(yè)或園藝上應(yīng)用的陽(yáng)離子或陰離子鹽。優(yōu)選上述鹽是水溶性的。與堿生成的適合的鹽包括堿金屬鹽(例如鈉和鉀鹽)，堿土金屬鹽(例如鈣和鎂鹽)，銨鹽和胺鹽(例如二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、嗎啉和二辛基甲胺鹽)。適合的酸加成鹽，即由含氮原子化合物與適合的孤電子對(duì)形成的鹽，包括與無(wú)機(jī)酸生成的鹽，例如鹽酸鹽，硫酸鹽，磷酸鹽和硝酸鹽以及與有機(jī)酸生成的鹽，例如乙酸鹽。
脲除草劑和(b)的施用量可根據(jù)雜草的種類(lèi)，使用的組合物，施藥時(shí)間，氣候和土壤條件以及(當(dāng)用于控制作物生長(zhǎng)區(qū)內(nèi)的雜草生長(zhǎng)時(shí))作物的種類(lèi)而變化。當(dāng)用于作物生長(zhǎng)區(qū)時(shí)，施用量應(yīng)足以控制雜草的生長(zhǎng)但又不會(huì)對(duì)作物產(chǎn)生嚴(yán)重的永久性的傷害。通常，考慮這些因素的情況下，施用量在每公頃約500g至2500g脲除草劑以及約0.5g至約512g(b)時(shí)可獲得很好的除草效果。然而，可以理解的是根據(jù)實(shí)際遇到的具體雜草防治情況，可以使用更高或更低的施用量。
脲除草劑和(b)的混劑可用于選擇性地控制雜草生長(zhǎng)，例如通過(guò)在苗前或苗后的定向或非定向方式，例如通過(guò)定向或非定向噴霧施用至雜草侵染區(qū)以及在作物播種前或后或作物出苗前或后的永久性或人工播種草地上以控制下文所述種類(lèi)雜草的生長(zhǎng)，上述侵染區(qū)域是作物生長(zhǎng)區(qū)或?qū)⒂糜诜N植作物的區(qū)域，所述作物例如是禾谷類(lèi)作物，例如小麥，大麥，燕麥，黑麥，玉米和水稻，大豆，蠶豆和矮菜豆，豌豆，紫花苜蓿，棉花，花生，亞麻，洋蔥，胡蘿卜，油菜，向日葵。在該地區(qū)是作物，例如上述作物的生長(zhǎng)區(qū)或?qū)⒂糜诜N植作物的雜草侵染區(qū)進(jìn)行選擇性雜草防治時(shí)，特別適合的施用量為每公頃約500g至約2500g脲除草劑和約5g至約512g(b)。
上述方法可用于防治非常廣譜的一年生闊葉雜草和禾本科雜草?？煞乐蔚碾s草的實(shí)例包括闊葉雜草，例如苘麻、小莧、反枝莧、Amaranthus rudis、塊莖莧、美洲豚草、三裂葉豚草、三葉鬼針草、藜、田旋花、Datura ferox、曼陀羅、大戟屬、豬殃殃、向日葵屬、甘薯屬例如圓葉牽牛、野芝麻屬、母菊屬、車(chē)前屬、
蓄、賓州蓼、野蘿卜、Schkuhria pinnata、大果田菁、白背黃花稔、刺黃花稔、白芥、龍葵、常春藤葉婆婆納、波斯水苦荬和蒼耳，以及禾本科雜草，例如鼠尾看麥娘、野燕麥、車(chē)前臂形草、刺蒺藜、狗牙根、Digitaria horizontalis、馬唐、稗草、Eragrostisvirescens、二色蜀黍、牛筋草、印度白茅、秋稷、大黍、稷、Pennisetumglaucum、狗尾草屬例如大狗尾草、狗尾草、金狗尾草和谷子、阿刺伯高梁以及莎草科例如鐵荸薺。
當(dāng)該地區(qū)是禾谷類(lèi)作物生長(zhǎng)區(qū)或?qū)⒂糜诜N植禾谷類(lèi)作物的區(qū)域時(shí)，優(yōu)選脲除草劑是異丙隆或綠麥隆。
當(dāng)該地區(qū)是甘蔗生長(zhǎng)區(qū)或?qū)⒂糜诜N植甘蔗的區(qū)域，或用于滅生性雜草防治時(shí)，脲除草劑優(yōu)選是丁噻隆。
下表概括了本發(fā)明方法中各組分的一般和優(yōu)選劑量(所有劑量都是以每公頃的克數(shù)(g/ha)表示)組分 農(nóng)作物 時(shí)間 一般 優(yōu)選 更優(yōu)選 最優(yōu)選(b) 甘蔗 苗前 50-150 75-150 75-150 100(b) 甘蔗 苗后 50-150 75-100 75-100 100丁噻隆 甘蔗 苗前/苗后 500-1500 1000-1500 1000 1000(b) 滅生性 苗前/苗后 75-200 100-150 100-150 -丁噻隆 滅生性 苗前/苗后 500-2500 100-2000 1500 -(b) 禾谷類(lèi) 苗前 50-200 100-200 150 -(b) 禾谷類(lèi) 苗后 50-100 50-100 75 -異丙隆 禾谷類(lèi) 苗前/苗后 750-2500 1000-2000 1500 -綠麥隆 禾谷類(lèi) 苗前/苗后 1000-2000 1200-1600 1400 -在優(yōu)選實(shí)施方案中當(dāng)本發(fā)明方法用于防治禾谷類(lèi)作物區(qū)內(nèi)的雜草(特別當(dāng)(a)是異丙隆或綠麥隆)時(shí)，可加入第三種除草劑，優(yōu)選甲羧除草醚，吡氟酰草胺。當(dāng)該區(qū)域是甘蔗生長(zhǎng)區(qū)(特別當(dāng)(a)是丁噻隆)時(shí)，優(yōu)選的第三組分包括敵草隆和莠滅凈。優(yōu)選的混劑包括下列(i)1000-1500g/ha(a)(優(yōu)選1400-1500g/ha)；50-75g/ha(b)和100-150g/ha吡氟酰草胺；(ii)1000-1500g/ha(a)(優(yōu)選約1000g/ha)；50-75g/ha(b)和100-150g/ha吡氟酰草胺；(iii)1000g/ha(a)；100-150g/ha(b)；和1000-1500g/ha(優(yōu)選約1250g/ha)敵草隆或莠滅凈。
本發(fā)明還提供了除草組合物，包括(a)脲除草劑，優(yōu)選上述的通式(I)化合物；以及(b)2-(2’-硝基-4’-甲磺?；郊柞；?-1，3-環(huán)己烷二酮或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或金屬絡(luò)合物；
結(jié)合農(nóng)業(yè)上可接受稀釋劑和/或載體。
通常將活性成分均勻地分散于在下文中引述的其它組分，如稀釋劑或載體和/或表面活性劑中。
術(shù)語(yǔ)“除草組合物”廣義上可以理解為不僅包括可作為除草劑直接施用的組合物還包括施用前需經(jīng)稀釋的濃縮物。優(yōu)選，組合物中含有0.05-90％重量的(a)和(b)。
除非另有說(shuō)明，說(shuō)明書(shū)中出現(xiàn)的百分?jǐn)?shù)和比例都是以重量計(jì)。
通常組合物中使用的(a)∶(b)的比例為1∶1至5000∶1[(a)∶(b)wt/wt]，優(yōu)選比例為1∶1至500∶1 wt/wt。
除草組合物中可含有固體和液體載體以及表面活性劑(例如濕潤(rùn)劑，分散劑或乳化劑或它們的混合物)。本發(fā)明除草組合物中可使用的表面活性劑是離子或非離子型表面活性劑，例如磺化蓖麻酸酯，季銨衍生物，基于環(huán)氧乙烷和壬基-或辛基酚縮合物的產(chǎn)品，或通過(guò)與環(huán)氧乙烷縮合使游離羥基醚化賦予可溶性的無(wú)水山梨糖醇羧酸酯，硫酸酯和磺酸的堿金屬和堿土金屬鹽如琥珀酸二壬酯磺酸鈉和琥珀酸二辛酯磺酸鈉以及高分子量磺酸衍生物的堿金屬和堿土金屬鹽如木素磺酸鈉和木素磺酸鈣。適合的固體稀釋劑或載體的實(shí)例是硅酸鋁，滑石，煅燒氧化鎂，硅藻土，磷酸三鈣，粉狀軟木，吸收性炭黑以及粘土如高嶺土和膨潤(rùn)土。適合的液體稀釋劑的實(shí)例包括水，苯乙酮，環(huán)己酮，異佛爾酮，甲苯，二甲苯，以及礦物、動(dòng)物和植物油(這些稀釋劑可以單獨(dú)使用或混合使用)。
如需要的話(huà)，本發(fā)明除草組合物還可以含有常規(guī)助劑如粘合劑，保護(hù)性膠體，增稠劑，滲透劑，穩(wěn)定劑，螯合劑，防結(jié)塊劑，著色劑和緩蝕劑。這些助劑還可用作載體或稀釋劑。
本發(fā)明除草組合物優(yōu)選是可濕性粉劑或水分散性粒劑。最優(yōu)選的除草組合物是水性濃懸浮劑。
可濕性粉劑(或用于噴霧的粉劑)中通常含有20-95％的混劑，以及它們除固體賦形劑外，通常含有0-5％的濕潤(rùn)劑，3-10％的分散劑以及如適合0-10％的一種或多種穩(wěn)定劑和/或其它添加劑如滲透劑，粘合劑或防結(jié)塊劑和著色劑。
適用于噴霧的水懸浮劑，可通過(guò)這樣的方式制備獲得穩(wěn)定的液體產(chǎn)品(通過(guò)精細(xì)研磨)，該產(chǎn)品不產(chǎn)生沉淀并通常含有10-75％混劑，0.5-15％表面活性劑，0.1-10％的觸變劑，0-10％適合的添加劑如消泡劑，緩蝕劑，穩(wěn)定劑，以及水或有機(jī)液體，活性物質(zhì)在其中是微溶或不溶的?？扇芙庖恍┯袡C(jī)固體物質(zhì)或無(wú)機(jī)鹽有助于防止沉淀或作為水的防凍劑。
本發(fā)明除草組合物還包括(a)和(b)結(jié)合并優(yōu)選均勻地分散于一種或多種其它農(nóng)藥活性化合物以及如適合一種或多種適宜的農(nóng)藥上可接受的稀釋劑和載體，表面活性劑或上述的常規(guī)助劑中。
包括在本發(fā)明除草組合物內(nèi)的或與本發(fā)明除草組合物聯(lián)合使用的并且為酸性或堿性的農(nóng)藥活性化合物以及其它生物活性物質(zhì)，例如上述那些物質(zhì)，如需要可以采用常規(guī)的衍生物形式，例如堿金屬鹽和胺鹽以及酯。
本發(fā)明組合物還可含有安全劑，它是用于降低一種或多種農(nóng)藥活性化合物對(duì)作物的植物毒性(通常其中的農(nóng)藥組分是除草劑)。
下列實(shí)施例用于解釋本發(fā)明應(yīng)用的除草組合物。實(shí)施例中出現(xiàn)的商標(biāo)如下Arkopon、Arylan、Attagel、Rhodorsil、Solvesso、Soprophor、Sopropon、Synperonic和Tixosil。下述實(shí)施例中列出的混劑是指通式(I)的脲除草劑和2-(2’-硝基-4’-甲磺酰基苯甲?；?-1，3-環(huán)己烷二酮組成的混劑。
實(shí)施例C1濃懸浮劑由如下構(gòu)成混劑 50％w/v防凍劑(丙二醇) 5％w/v乙氧基化三苯乙烯基酚磷酸鹽(Soprophor FL) 0.5％w/v壬基酚9摩爾乙氧基化物(Ethylan BCP) 0.5％w/v聚羧酸鈉(Sopropon T36) 0.2％w/v
Attaclay(Attagel) 1.5％w/v消泡劑(Rhodorsil AF426R) 0.003％w/v水加至100體積將上述組分一起攪拌并在珠磨機(jī)中研磨制成濃懸浮劑。
實(shí)施例C2乳油由如下構(gòu)成混劑 20％w/vN-甲基吡咯烷酮(NMP) 25％w/v十二烷基苯磺酸鈣(CaDDBS)(Arylan CA) 4％w/v壬基酚環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷縮合物(NPEOPO)(Synperonic NPE 1800) 6％w/v芳烴溶劑(Solvesso)加至100體積將NMP，活性成分，CaDDBS，NPEOPO和芳烴溶劑一起攪拌直至形成澄清溶液并用芳烴溶劑補(bǔ)足體積。
實(shí)施例C3可濕性粉劑由以下構(gòu)成混劑 50％w/w十二烷基苯磺酸鈉(Arylan SX 85) 3％w/w甲基油?；；撬徕c(Arkopon T) 5％w/w聚羧酸鈉(Sopropon T36) 1％w/w超細(xì)二氧化硅(Tixosil 38) 3％w/w陶土 38％w/w
將上述組分一起混合并在噴氣磨中研磨混合物。
實(shí)施例C4水分散性粒劑由以下制成混劑 50％w/w十二烷基苯磺酸鈉(Arylan SX 85) 3％w/w甲基油酰基?；撬徕c(Arkopon T) 5％w/w聚羧酸鈉(Sopropon T36) 1％w/w粘合劑(木素磺酸鈉) 8％w/w陶土 30％w/w超細(xì)二氧化硅(Tixosil 38) 3％w/w將上述組分一起混合，在噴氣磨中研磨上述混合物并在適合的造粒設(shè)備(例如流化床干燥器)中加入水造粒并干燥。任選將活性成分單獨(dú)研磨或與某些或所有其它組分混合研磨。
通過(guò)下述非限定性實(shí)施例解釋本發(fā)明。
實(shí)施例1將各種闊葉和禾本科雜草種子播種在沒(méi)有消毒的粘壤土中。然后將以各種比例溶解在丙酮和水混合物中的系列濃度的單一除草劑或兩種除草劑的混合物噴霧土表。
所述雜草是剌莧、車(chē)前臂形草、稗草、牛筋草、白背黃花稔、Digitaria horizontalis willd和稷。
處理后兩周，與未處理對(duì)照比較以評(píng)估抑制植物生長(zhǎng)百分?jǐn)?shù)。
觀(guān)察到本發(fā)明混劑可防治一種或多種雜草。
實(shí)施例2將如實(shí)施例1所列的各種雜草種子播種并生長(zhǎng)至1-3葉期。將以各種比例溶解在丙酮和水混合物中的系列濃度的單一除草劑或兩種除草劑的混合物苗后施用。
處理后兩周，與未處理對(duì)照比較以評(píng)估抑制植物生長(zhǎng)百分?jǐn)?shù)。
觀(guān)察到本發(fā)明混劑可防治一種或多種雜草。
本發(fā)明的另一特征是提供了一種產(chǎn)品，包括除草有效量的(a)式(I)的脲除草劑；以及(b)2-(2’-硝基-4’-甲磺?；郊柞；?-1，3-環(huán)己烷二酮或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或金屬絡(luò)合物；作為混配制劑以分別，同時(shí)或依次方式施用，控制區(qū)域內(nèi)雜草生長(zhǎng)。
權(quán)利要求
1.一種控制區(qū)域內(nèi)雜草生長(zhǎng)的方法，該方法包括向所述區(qū)域施用有效量的(a)通式(I)的脲除草劑R11N(R12)CON(R13)R14(I)其中R11代表任選取代的環(huán)烴基(例如苯基)或芳族雜環(huán)基(例如噻二唑-2-基)，R12代表氫或具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，R13代表具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或任選取代的環(huán)烴基(例如2-甲基環(huán)己基)以及R14代表氫或具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基；以及(b)2-(2’-硝基-4’-甲磺?；郊柞；?-1，3-環(huán)己烷二酮或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或金屬絡(luò)合物。
2.權(quán)利要求
1的方法，其中通式I化合物是其中R12代表氫原子或甲基以及R13代表苯基或甲基或3-三氟甲基苯基或4-氯苯基以及R14代表甲基的那些化合物。
3.權(quán)利要求
1的方法，其中通式I化合物是R11代表4-氯苯基或3-氯-4-甲基苯基或3，4-二氯苯基或4-異丙基苯基以及R14代表甲基或甲氧基或丁基的那些化合物。
4.權(quán)利要求
1的方法，其中通式I化合物是其中R11代表苯并噻唑-2-基或5-叔丁基-噻二唑-2-基；R12和R13代表甲基和R14代表氫的那些化合物。
5.權(quán)利要求
1的方法，其中(a)是丁噻隆。
6.上述權(quán)利要求
中任一項(xiàng)的方法，施用量為每公頃500g至2500g(a)以及10g至約500g(b)。
7.上述權(quán)利要求
中任一項(xiàng)的方法，其中作物是禾谷類(lèi)作物或甘蔗，和/或(a)是異丙隆或綠麥隆或丁噻隆并結(jié)合選自甲羧除草醚、吡氟酰草胺、敵草隆或莠滅凈的除草劑。
8.除草組合物，包括(a)如權(quán)利要求
1所述的脲除草劑以及(b)2-(2’-硝基-4’-甲磺?；郊柞；?-1，3-環(huán)己烷二酮或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或金屬絡(luò)合物；結(jié)合除草上可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑。
9.權(quán)利要求
8的組合物，其中(a)∶(b)的重量比為1∶1至5000∶1。
10.權(quán)利要求
8的組合物，其中(a)∶(b)的重量比為1∶1至500∶1。
11.一種產(chǎn)品，包括除草有效量的(a)如權(quán)利要求
1所述的脲除草劑；以及(b)2-(2’-硝基-4’-甲磺酰基苯甲?；?-1，3-環(huán)己烷二酮或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或金屬絡(luò)合物或混合物；作為混配制劑以分別，同時(shí)或依次方式施用，控制區(qū)域內(nèi)雜草生長(zhǎng)。
12.基本上如前所述的權(quán)利要求
1的方法。
13.基本上如前所述的權(quán)利要求
8的組合物。
14.基本上如前所述的權(quán)利要求
11的產(chǎn)品。
專(zhuān)利摘要
控制區(qū)域內(nèi)雜草生長(zhǎng)的方法，該方法包括向所述區(qū)域施用有效量的(a)通式(I)的脲除草劑；以及(b)2－(2’－硝基－4’－甲磺?；郊柞；?－1，3－環(huán)己烷二酮或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或金屬絡(luò)合物。
文檔編號(hào)A01N41/10GKCN1458822SQ01815740
公開(kāi)日2003年11月26日 申請(qǐng)日期2001年9月17日
發(fā)明者K·帕勒特, A·斯拉特 申請(qǐng)人:拜爾作物科學(xué)股份有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan