專利名稱：：4-氨基-3-甲基苯酚的制取方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種4-氨基-3-甲基苯酚的制取方法。4-氨基-3-甲基苯酚是一系列熒烷類染料、植物保護劑和醫(yī)藥的必要合成中間體，是工業(yè)上的重要原材料。關(guān)于4-氨基-3-甲基苯酚的制取方法可歸納為以下三類。第一類是用鄰硝基甲苯為原料，通過還原和重排而完成反應(yīng)，有下述各種方法。(a)電化學(xué)方法。該法陰極采用有毒的汞鹽，而且產(chǎn)率低。(b)鋁-有機酸水溶液法，此法所得產(chǎn)品純度低，成本高。(c)在稀硫酸中用氫氣進行催化還原的方法。這種方法催化劑采用鉑、銠、鈀等貴金屬，反應(yīng)時間長，產(chǎn)率低。第二類制取方法是偶氮化合物還原法和4-硝基-3-甲基苯酚還原法，這種方法的主要缺點是原材料難得，合成路線長。第三類方法是用4-亞硝基-3-甲基苯酚溶于氨液，并在硫化氫作用下還原，這種制取方法簡單，產(chǎn)率高。但硫化氫有毒，昂貴的安全防護措施使其經(jīng)濟價值下降。EP43520(1982)公開了用4-亞硝基-3-甲基苯酚在醋酸介質(zhì)中鐵作用下還原的方法，該法還原劑便宜，轉(zhuǎn)化率高。但是制備步驟中氧化鐵殘渣的濾除手續(xù)麻煩，而且氧化鐵殘渣無法處理，造成污染環(huán)境的惡果。本發(fā)明的目的是提供一種新的由4-亞硝基-3-甲基苯酚制取4-氨基-3-甲基苯酚的方法以減少環(huán)境污染，產(chǎn)品處理簡便。本發(fā)明的技術(shù)解決方案之一是由4-亞硝基-3-甲基苯酚制取4-氨基-3-甲基苯酚的方法，在堿性介質(zhì)中以連二亞硫酸鈉作為還原劑在溫度35～90℃、反應(yīng)物同還原劑用量摩爾比1∶2.7～7，反應(yīng)物同氫氧化鈉的摩爾比1∶2.0～4.2條件下反應(yīng)，最終反應(yīng)液的PH值控制在7-10。本發(fā)明的方法還可以在溫度55～75℃、反應(yīng)物同還原劑用量摩爾比1∶4.0～7、反應(yīng)物同氫氧化鈉的摩爾比1∶2.5～4.2條件下反應(yīng)，最終反應(yīng)液的PH值控制在8-9。4-亞硝基-3-甲基苯酚的還原反應(yīng)如下以連二亞硫酸鈉作為還原劑還原4-亞硝基-3-甲基苯酚時可在35～90℃溫度下反應(yīng)，反應(yīng)溫度低于35℃或高于90℃時對產(chǎn)率有明顯的影響，最佳反應(yīng)溫度為55～75℃。亞硝基物同還原劑的用量摩爾比在1∶2.7～7的條件下該反應(yīng)均可順利進行。還原劑用量太小時產(chǎn)率下降，還原劑用量太多時產(chǎn)率提高不明顯，反而浪費還原劑。當(dāng)亞硝基物同還原劑的用量摩爾比在1∶4.0～7.0時產(chǎn)率高。連二亞硫酸鈉在堿性介質(zhì)中才具有強還原性，所以反應(yīng)前必須加入氫氧化鈉，一般在反應(yīng)物同氫氧化鈉的用量摩爾比1∶2.0～4.2條件下反應(yīng)，當(dāng)摩爾比為1∶2.5～4.2時產(chǎn)率高。另外本方法的反應(yīng)最終反應(yīng)液的PH值對產(chǎn)物的析出影響很大。當(dāng)最終反應(yīng)液的PH值在7-10時均獲得較好的還原效果，該PH值在8-9時產(chǎn)率高。本發(fā)明的方法反應(yīng)時間為15～20分鐘比較合適。反應(yīng)時間過短時還原反應(yīng)不充分，延長反應(yīng)時間，產(chǎn)率無明顯增加。本發(fā)明的優(yōu)點是可通過簡單的工藝制取純度高的4-氨基-3-甲基苯酚，減少環(huán)境污染，產(chǎn)品后出理簡便，是一種工業(yè)上可行的較佳制備方法。下表的對比例可說明本發(fā)明的優(yōu)點。</tables>實例1取1.2克4-亞硝基-3-甲基苯酚和15毫升水加入三頸瓶中，攪拌下加入6毫升5N氫氧化鈉溶液，使原料溶解。約20分鐘后PH為14，加熱至35℃加入4.0克連二亞硫酸鈉升溫至60℃，保持此溫度20分鐘，此時PH為9，冷卻，抽濾，水洗，干燥得淺黃色固體0.87克，產(chǎn)率為80.8%。實例2取1.2克4-亞硝基-3-甲基苯酚和15毫升水加入三頸瓶中，再加7毫升5N氫氧化鈉溶液，攪拌15分鐘后PH為14，加熱至35℃加入4.5克連二亞硫酸鈉，升溫至68℃保溫15分鐘，此時PH為8，冷卻，抽濾，水洗，干燥得淺黃色晶體0.89克，產(chǎn)率為82.8%權(quán)利要求1.一種由4-亞硝基-3-甲基苯酚制取4-氨基-3-甲基苯酚的方法，其特征在于堿性介質(zhì)中以連二亞硫酸鈉作為還原劑在溫度35～90℃、反應(yīng)物同還原劑用量摩爾比1∶2.7～7、反應(yīng)物同氫氧化鈉的用量摩爾比1∶2.0～4.2條件下反應(yīng)，最終反應(yīng)液的PH值控制在7-10。2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所說的方法在溫度55～75℃、反應(yīng)物同還原劑用量摩爾比1∶4.0～7、反應(yīng)物同氫氧化鈉的摩爾比1∶2.5～4.2條件下反應(yīng)，最終反應(yīng)液的PH值控制在8-9。全文摘要一種由4-亞硝基-3-甲基苯酚制取4-氨基-3-甲基苯酚的方法，其特征在于采用連二亞硫酸鈉作為還原劑，本方法工藝簡單，減少環(huán)境污染，產(chǎn)品后處理簡便，是一種工業(yè)上可行的較佳制備方法。文檔編號C07C209/30GK1060284SQ9110599公開日1992年4月15日申請日期1988年8月8日優(yōu)先權(quán)日1988年8月8日發(fā)明者曲愛華,劉淑蘭申請人:哈爾濱師范大學(xué)