專利名稱：新型氨基甲酸酯、其制備及其作為燃料添加劑的用途的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一類新型氨基甲酸酯，它的制備及它的作為油品添加劑的用途。
氨基甲酸酯作為農藥，樹脂，增塑劑及單體是十分有用的。還廣泛用于治療方面，如解熱、利尿及抗菌。廣泛使用的氨基甲酸酯的制備方法是使異氰酸烷基酯和醇反應。該方法的缺點是異腈酸烷基酯是高毒性材料。其他制備氨基甲酸酯的方法有日本專利申請公開77-14745的方法，其中是使Na OCH3/CH3OH，Ph NH2和(CH3O)2CO反應生成Ph NHCOCH;日本專利申請公開79-163528的方法，其中是使用Na OCH，哌啶，咪唑，羰基二咪唑，N-甲基吡咯烷酮或嗎啉進行反應;US-A-4258683的方法，其中在鋅和亞錫鹽的存在下使芳香胺與有機碳酸酯反應;US-A-428684的方法，該方法和US-A-4268683的方法基本類似，只是用鈷鹽代替了鋅和亞錫鹽。
氨基甲酸酯也可用作燃料添加劑。
據認為造成在燃燒室形成沉積物的原因是辛烷值要求的提高(縮寫為ORI)。在USP4236020中提出了ORI問題，該專利解決ORI問題的方法是向燃料中加入可溶于汽油沸程的烴類的燃料的聚亞氧烷基氨基甲酸酯。USP4236020中氨基甲酸酯包括通過氧羰基連結在亞乙基二胺的氮原子上的至少5個亞氧烷基單元的烴氧基封端的聚亞氧烷基鏈，每個亞氧烷基單元含有2-5個碳原子。推薦的氨基甲酸酯具有下列通式
式中g為整數2-5，j的取值多少應使得該化合物的分子量的取值范圍為約1，200-5，000，Z為C1-30烴基，該化合物中含有足夠的除亞乙基之外的亞氧烷基鏈節(jié)，從而該化合物可溶于處于汽油沸程的烴類燃料。所披露的唯一制備氨基甲酸酯的方法是使被適度封端的聚醚醇與光氣反應形成氯甲酸酯，然后再使該氯甲酸酯與乙二胺反應生成活性氨基甲酸酯。伴隨這氨基甲酸酯合成路線產生的問題是使用光氣不僅毒性高而且會因氯的存在而污染產物。
我們迄今為止未發(fā)現用強有機堿作催化劑生產氨基甲酸酯的改進方法。
因此，本發(fā)明的首要任務是提供一種生產下式所示氨基甲酸酯的改進方法
式中X和Y獨立地代表氫、烴基或雜取代烴基或通式(Ⅱ)的基團
式中Z是二價烴基或取代烴基或通式(Ⅲ)的基團(Ⅲ)其中n＝0-4，m＝1-4，R是烴基或取代烴基，條件是X或Y二者之一為通式(Ⅱ)的基團時，則X或Y二者之一的另一個為氫，該方法包括使通式(Ⅳ)的化合物與通式(Ⅴ)的碳酸二烴酯在強有機堿催化劑存在下反應，
通式(Ⅳ)中的X和Y各自為氫、烴基或雜取代的烴基，通式(Ⅴ)中的R如上所定義，并按照需要比例生產單氨基甲酸酯或雙氨基甲酸酯。
相對于每摩爾式(Ⅴ)所示碳酸二烴酯所用的式(Ⅳ)化合物，以至少1摩爾為佳。
式(Ⅳ)化合物可以是氨(X＝Y＝H)，伯胺(X和Y其中之一為H)或仲胺(X和Y均不為H)。這類適用的胺可以是單胺或多胺。X和Y可以各自為烴基或雜取代烴基。適宜的烴基為脂族烴基，其中以烷基為佳。適宜的烴基實例包括甲基、乙基、丙基或丁基。另外，X和Y也可各自代表雜取代烴基，適宜的雜取代烴基為氧或氮原子取代的脂族烴基，以通式-P-Q所示基團為佳，其中P為亞烷基或聚亞烷基，例如C1-4亞烷基或聚C1-4亞烷基，Q為NH2、-OH或雜環(huán)基團，例如嗎啉或哌嗪，或取代雜環(huán)基團如2-甲基哌啶。其中X和Y各自為雜取代烴基的適宜化合物(Ⅳ)的實例包括鏈烷醇胺，例如乙醇胺，以及式(Ⅳ)化合物，式中(ⅰ)X＝H，Y＝CH2CH2NH2
最后，式中X和Y各自為雜取代烴基的化合物(Ⅳ)可以是亞烷基多胺或聚亞烷基多胺，適宜地，其中亞烷基為C1-4亞烷基，例如乙二胺，二亞乙三胺，三亞乙基四胺等。
在式(Ⅴ)所示的碳酸二烴酯中，基團R各自為烴基，適宜的為烷基，以C1-4烷基為佳，更好的是甲基。此外，式(Ⅴ)所示的碳酸二烴酯可為環(huán)狀碳酸酯，例如碳酸亞乙酯或碳酸亞丙酯。
該方法可在有附加溶劑存在或沒有附加溶劑存在下進行。適宜的溶劑包括液態(tài)烴溶劑，例如由BP化學有限公司出售的型號為A260的混合芳烴溶劑。
催化劑為強有機堿，以脒為佳。名詞“脒”意指含有下列基團的化合物
式中氮原子上的自由價與碳原子或氫相連接而碳原子上的自由價與另外一個碳或氮相連接。若氮上的自由價與氮相連接，則該脒便是胍。
推薦的膦為環(huán)狀脒，環(huán)脒是這樣一類脒，其中至少有一個氮原子是脂環(huán)或雜環(huán)取代或未取代的烴基環(huán)的部分。若脒為胍的話，則在同一個或不同的環(huán)內會含有2個或3個氮原子。那些不屬于上述環(huán)的氮原子可形成取代或未取代烴基的一部分。
作為優(yōu)選的環(huán)脒，其中脒基可形成含6和5元環(huán)或6和7元環(huán)或兩個6元環(huán)的稠環(huán)體系的一部分，例如，下式所示的1，5-二氮雜二環(huán)[4，3，0]壬-5-烯(DBN)
或下式所示的1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)
或下式所示的1，5，7-三氮雜二環(huán)[4.4.0]癸-5-烯(TBD)
可將該脒載于適宜的載體之上。這可通過使脒沉積于載體之上或使脒與適宜的載體進行化學鍵合來完成。舉例來說，適宜的載體上的脒催化劑在歐洲專利A-0168167中有所介紹。
相對于脒的另一種可供選用的強堿含有一種路易斯堿和環(huán)氧化物。路易斯堿通常是指含有能夠與酸共用的未共用電子對的化合物。所以路易斯堿與脒并不相互排斥。適宜的路易斯堿可以是含三價氮或磷的有機化合物，例如胺或膦。適宜的環(huán)氧化物可以是取代或未取代的C2-8烯化氧，以環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷為佳。
至于反應條件，該方法適宜在0-100℃的溫度，更好的是15-75℃，最好的是在20-25℃的溫度下，在大氣壓或高于大氣的壓力如1-10巴的壓力下進行。
該方法可間歇地或連續(xù)地進行，以連續(xù)方式為佳。
采用本發(fā)明方法生產氨基甲酸酯的優(yōu)點在于可以避免使用光氣并消除了因使用光氣而產生的不足之處。
可通過下列方法將式(Ⅰ)所示氨基甲酸酯中的基團R轉換為基團R1，該方法包括在強有機堿或鈦酸四烴酯催化劑存在下使式(Ⅰ)所示的氨基甲酸酯與式(Ⅵ)化合物反應
式中R1為不同于R的烴基或雜取代烴基。
式(Ⅵ)化合物中適宜的基團R1可以是任何與式(Ⅰ)所示氨基甲酸酯中R基團定義相同的基團，條件是不得與基團R相同?？梢圆捎帽坏?或氧所取代的烴基，例如烴基多醚基團。
在本發(fā)明優(yōu)選實施方案中，提供了一種生產適于用作內燃機燃料去垢添加劑的氨基甲酸酯的制備方法，其中式(Ⅵ)化合物中的基團R1為烴基或雜取代烴基，這些基團的分子量及組成賦予燃料溶解性。
為此目的，優(yōu)選的式(Ⅵ)化合物為通過羥基化合物(可以是醇或酚)與烯化氧反應所生成的聚亞烷基二醇(PAG)，其適宜的分子量取值范圍為約500-10000，以1200-5000為佳。在上述美國專利No.4236020中對PAG有更詳盡的描述，其中對適用的PAG的描述提及于此僅供參考。PAG應含有足量的亞烷氧基鏈節(jié)(不包括亞乙氧基在內)以便促進內燃機燃料的溶解。特別適用于本發(fā)明方法的式(Ⅵ)化合物為通過P-十二烷基酚與環(huán)氧丁烷反應而獲得的聚亞氧烷基乙二醇，其分子量為約2000，由Hythe化學有限公司以BREOX(RTM)PC1362商品名出售。另一種優(yōu)選的適用于生產去垢添加劑的式(Ⅵ)化合物為通過胺的羥烷基化，適宜地通過胺與烯化氧反應來生產的聚(亞烷基)二醇，舉例來說，這類胺有乙二胺或胺丙基嗎啉。
置換反應所用的催化劑為強有機堿或鈦酸四烴酯。適宜的強有機堿為上述那些與制備式(Ⅰ)氨基甲酸酯有關的物質。在該置換反應中，可以使用與制備式(Ⅰ)氨基甲酸酯相同或不同的強有機堿，以使用與之相同的強有機堿為佳。適宜的鈦酸四烴酯可以是鈦酸四烷酯。鈦酸四烷酯中適宜的烷基為C1-4烷基。適宜的鈦酸四烷基酯的實例為鈦酸四異丙酯。
較好地，是使式(Ⅰ)化合物與式(Ⅵ)化合物在適宜的溶劑存在下反應。適宜的溶劑可以是烴溶劑，例如由BP化學有限公司出售的命名為A260的混合芳烴溶劑。
至于式(Ⅰ)化合物與式(Ⅵ)化合物的反應條件，溫度可適當地升高，以100-300℃為佳，壓力可取值為大氣壓或高于大氣壓。
與先有技術如美國專利No.4236020的方法相比，這一制備去垢添加劑方法的特殊優(yōu)點在于提供一種不含氯的產物。
本發(fā)明的另一方面提供一種內燃機燃料濃縮組合物，其中含1-95%(重)的作為第一組分的上述方法制備的式(Ⅰ)所示氨基甲酸酯(基團R為烴基或取代烴基，其分子量及組成賦予燃料溶解性)，其中所含的第二組分為可與燃料相容的溶劑。
用于式(Ⅱ)化合物的可與燃料相容的溶劑，適宜的可以是內燃機燃料。優(yōu)選的氨基甲酸酯是單氨基甲酸酯。
本發(fā)明的另一方面提供一種內燃機燃料組合物，其中主要含量為內燃機燃料，而少量的則為上述濃縮組合物。
該燃料組合物中濃縮組合物的適宜含量應使得燃料組合物中式(Ⅰ)化合物的濃度取值范圍為10-10000p.p.m(重量)。
這類內燃機燃料以汽油沸程的燃料為佳。該燃料組合物可含有常用于燃料組合物的添加劑。這些添加劑既可以摻合在燃料濃縮物也可以直接加至燃料組合物中。
本發(fā)明的另一方面提供了不同于美國專利No.4236020所披露的新型化合物-式(Ⅰ)所示的氨基甲酸酯，尤其是其中的X和Y各自代表上述-P-Q基團的化合物及其與式(Ⅵ)化合物的反應產物，適宜地其中R為烴基或雜取代烴基，其分子量及組成能賦予燃料以溶解性。
現在參照下列實施例對本發(fā)明進行更詳盡的描述。
制備式(Ⅰ)所示的單氨基甲酸酯。
實施例1將碳酸二甲酯(9.0g)和正丁胺(7.3g)與TBD(0.05g)混合并置于室溫下，6小時后，用氣相色譜-質譜聯用法(gc/ms)分析液體產物樣品，結果表明該產物為N-(正丁基)氨基甲酸甲酯(95%產率)。
實施例2將碳酸二甲酯(9.0g)和正丙胺(5.9g)與TBD(0.05g)按實施例1的方式混合，用gc/ms法分析液體產物樣品，其結果表明該產物為N-(正丙基)氨基甲酸甲酯(產率93%)。
實施例3將碳酸二甲酯(9.0g)和乙醇胺(4.7g)與TBD(0.05g)按實施例1的方式混合，用gc/ms法分析液體產物樣品，結果表明該產物為N-(2-羥乙基)氨基甲酸甲酯(產率86%)。
實施例4用碳酸二乙酯(9.2g)代替碳酸二甲酯重復實施例1的步驟，用gc/ms法分析產物，結果表明該產物為N-(正丁基)氨基甲酸乙酯(產率92%)。
對比試驗1在無TBD存在下重復進行實施例1。結果僅能回收得到原料。
對比試驗2用二乙胺(0.05g)代替TBD重復實施例1的步驟，用gc/ms法分析液體產物，結果表明該產物為N-(正丁基)氨基甲酸甲酯(產率6%)。
實施例5
用DBU代替TBD重復實施例1的步驟，用gc/ms法分析液體產物，結果表明該產物為N-(正丁基)氨基甲酸甲酯(產率65%)。
實施例6用DBN代替TBD重復實施例1的步驟，用gc/ms法分析液體產物，結果表明該產物為N-(正丁基)氨基甲酸甲酯(產率30%)。
實施例7將由乙醇胺(50.6g)、碳酸二甲酯(74.8g)、TBD(1.0g)和間二甲苯(10ml)所組成的混合物于大約80℃下回流3小時?；旌衔餃p壓蒸發(fā)處理后，生成清澈液體產物(84g)。該磁共振分析結果表明該產物為N-(羥基乙基)氨基甲酸甲酯。
實施例8將由N-(2-氨乙基)哌嗪(28g)、碳酸二甲酯(20g)和TBD(1.0g)組成的混合物與大氣相通120小時。減壓蒸發(fā)得到38.75g產物。經NMR鑒定產物為N-[2-(N′-哌嗪代)乙基]氨基甲酸甲酯。
實施例9將由N-3-(氨丙基)-2-甲基哌啶(37.1g)，碳酸二甲酯(23.0g)和TBD(1.0g)組成的混合物與大氣相通120小時。減壓蒸發(fā)得到46.1g產物。經NMR鑒定，產物為N-[3-(N′-2-甲基哌啶代)丙基]氨基甲酸甲酯。
實施例10 通式(Ⅰ)中X＝H，
步驟(A)將由N-(3-氨丙基)嗎啉(57.1g)，碳酸二甲酯(42g)和TBD(1.0g)用氮氣攪拌回流6小時。減壓蒸發(fā)得到一透明黃色液體產物(74g)。NMR分析表明產物是N-(3-(N′-嗎啉代)丙基]氨基甲酸甲酯。
步驟(B)由步驟(A)得到的氨基甲酸酯中間體(16.5g)，BREOXPC1362(114g)和TBD(0.1g)在150℃用氮氣攪拌3.5小時。冷卻，用甲苯(50ml)和硫酸鎂(1.0g)處理，靜置。然后過濾、減壓蒸發(fā)，得到一透明淡黃色液體產物。
分析含氮%＝1.46。
實施例11 通式(Ⅰ)中，Z＝H，
步驟(A)由N-(2-氨乙基)哌嗪(20g)，碳酸二甲酯(33.6g)和DBU(0.2g)組成的混合物在80-120℃用氮氣攪拌2小時。冷卻過濾得到一透明橙黃色液體產物。NMR分析表明產物為N-[2-(N′-哌嗪代)乙基]氨基甲酸甲酯。
步驟(B)由步驟(A)得到的氨基甲酸酯中間產物(10.8g含有步驟(A)的DBU催化劑)和BREOXPC1362(136g)在120-140℃用氮氣攪拌3小時。冷卻、過濾得到一透明黃色液體產物。
分析含氮%＝1.10。
實施例12將由N-[3-(N′-嗎啉代)丙基]氨基甲酸甲酯(由實施例10步驟(A)得到的中間產物)(10g)，1-辛烷(15.0g)，m-二甲苯(25ml)和TBD(0.2g)組成的混合物回流1小時。減壓蒸發(fā)得到一淺黃色液體產物(30.4g)。NMR分析表明產物是N-[3-(N′-嗎啉代)丙基]氨基甲酸辛酯。
實施例13將由N-[3-(N′-嗎啉代)丙基]氨基甲酸甲酯(實施例10步驟(A)的中間產物)(5.2g)，聚(亞烷基)二醇(PAGB225Hythe化學公司)(49.5g)，TBD(0.4g)，和m-二甲苯(33.4g)在140℃用氮氣攪拌2小時。減壓蒸發(fā)得到一粘性黃色液體產物(45g)。
實施例145.8gN-[2-(N′-哌嗪代)乙基]氨基甲酸甲酯(實施例8產物)，4.3g1-辛醇和0.6gTBD的混合物于150℃下加熱2小時。減壓蒸發(fā)反應混合物得到8.2g紅棕色產物，NMR分析表明是N-[2-(N′-哌嗪代)乙基]氨基甲酸正辛酯。
實施例1516.0gN-[3-(N′-嗎啉代)丙基]氨基甲酸甲酯(實施例10步驟A所得中間產物)，10.35gBREOXPC1470[exHythe化學公司，由P-十二烷基苯酚(1mole)與環(huán)氧丁烷(15moles)反應制備]和0.9gTBD的混合物在氮氣攪動下于150℃加熱4.25小時?；旌衔锢鋮s后用50ml甲苯處理，用1.0g硫酸鎂干燥并放置。減壓蒸發(fā)混合物得透明液體產物。
分析含氮1.55%。
通式(Ⅰ)的雙氨基甲酸酯的制備實施例16在園底燒瓶中，18.0g碳酸二甲酯和13.1g雙(3-氨丙基)胺與0.05g TBD混合并于室溫下放置。16小時后燒瓶中的內容物固體。從甲苯中重結晶此固體，得16.9g(96%)白色針狀結晶，熔點105-107℃，1H NMR和13CNMR與結構(Ⅰ)一致。
實施例1725ml碳酸二甲酯和25ml雙(氨丙基)胺在20℃混合后，加0.1gTBD。注意有輕度溫升，放置此混合物16小時。然后，于旋轉式汽化器中汽提，固體殘余物從甲苯中重結晶。經NMR分析證實產物為雙[(N-丙基)氨基甲酸甲酯]胺。
實施例18步驟(A)乙二胺(6g)和碳酸二甲酯(18g)在園底燒瓶中在20℃溫度下混合。加入TBD(0.1g)使混合物靜置24小時。隨后收集到一白色固體產物，從甲醇中重結晶，得到雙(甲酯基)乙二胺。NMR和IR譜和目的化合物一致。
步驟(B)從上述步驟(A)得到的雙(甲酯基)乙二胺(17.8g)和BREOX(RTM)PC1362(412g)(Hythe化學公司)溶于A260(BP化學品公司，混合芳族化合物溶劑)(0.51)在鈦酸四異丙酯(5g)存在下，劇烈頂式攪拌24小時。干燥氮氣連續(xù)通過反應物。將得到的草黃色液體冷卻，通過一多孔層進行過濾。測得其含氮量為0.25%。
實施例19用PAGB225(360g)代替BREOXPC1362，重復實施例18的步驟。測得的含氮量為0.37%。
實施例20用PAGB335(480g)代替BREOXPC1362，重復實施例18的步驟。測得產物的含氮量為0.61%。
發(fā)動機試驗實施例21至24實施例10、11、18和19所得的產物以各種濃度在OpelKadett汽油去垢試驗中進行評價。OpelKadett汽油去垢試驗是眾所周知的工業(yè)公認的評價方法。此法由歐洲協(xié)調委員會(C.N.C.)批準，參考號C.E.C.F.-02-T-79。濃度與試驗結果見下表。
對比試驗3重復實施例21至24的步驟，采用含氮量為0.70%的，市場上買得到的汽油去垢劑代替實施例10、11、18和19的雙氨基甲酸酯產物。試驗結果見下表。
表結果＊實施例添加劑濃度閥門沉積重閥門沉積評價(ppmw/w)(mg)21實施例10)233296(409)7.90(7.0)22實施例11)320110(291)7.75(7.42)23實施例18)500235(260)7.32(7.02)24實施例19)500181(365)7.75(6.62)對比試驗3(-)500269(440)7.2(6.2)＊基礎燃料的數值在括號內從表可知，實施例10和11的產物作為去垢劑與商品比較是有利的，實施例18和19的產物具有中等的去垢活性。
權利要求
1.通式Ⅰ的氨基甲酸酯的生產方法，
式中X和Y各自為氫，烴基或雜取代烴基或者通式(Ⅱ)的基團
式中Z是二價烴基，取代烴基或或通式(Ⅲ)的基團[(亞烷基)m(NH)n(亞烷基)m](Ⅲ)式中n=0-4和m=1-4，和R是烷基或烴基，條件是X或Y中的一個為通式(Ⅱ)基團時，X或Y中的另一個為氫，該方法包括通式(Ⅳ)的化合物與通式為(Ⅴ)的碳酸二烴酯在強有機堿催化劑存在并控制生成單氨基甲酸酯或雙氨基甲酸酯所必要的比率的情況下反應，
通式(Ⅳ)中的X和Y各自為氫，烴基或雜取代烴基，通式(Ⅴ)中的R的定義如上，
2.權利要求1的方法，其中通式(Ⅳ)的化合物是氨，伯胺或仲胺。
3.權利要求2的方法，其中通式(Ⅳ)的化合物是單胺或多胺。
4.權利要求2或3的方法，其中通式(Ⅳ)中的X和Y是屬于烷基的脂族烴基。
5.權利要求2或3的方法，其中通式(Ⅳ)中的X和Y各自為氮或氧取代的脂肪烴基。
6.權利要求5的方法，其中雜取代烴基是通式-P-Q的基團，其中P是亞烷基和Q是NH2，OH或雜環(huán)基。
7.權利要求1-6中任一項的方法，其中通式(Ⅴ)的碳酸雙烴酯中的R基獨立地為C1-C4的烷基。
8.權利要求1-7中任一項的方法，其中催化劑是強有機堿脒。
9.權利要求8的方法，其中的脒是環(huán)狀脒。
10.權利要求1-7中任一項的方法，其中催化劑是包括路易斯堿和環(huán)氧化物的強有機堿。
11.權利要求1-10中任一項的方法，其中通式(Ⅳ)的化合物與通式(Ⅴ)的碳酸二烴酯的反應，在0-100℃和1-10巴壓力下進行。
12.權利要求1-11中任一項的方法，其中通式(Ⅰ)氨基甲酸酯中的R用R1交換，交換方法包括使通式(Ⅰ)氨基甲酸酯與通式為R1OH(Ⅵ)的化合物(式中R1是不同于R的烴基或雜取代烴基)在強有機堿或鈦酸四烴酯催化劑存在下反應。
13.權利要求12的方法，其中通式Ⅵ中的R1是烴基或取代烴基，其分子量及組成應能賦于燃料溶解性，該方法的產物是內燃機燃料的去垢添加劑。
14.權利要求13的方法，其中通式(Ⅵ)的化合物是羥基化合物與烯化氧生成的聚(亞烷基)二醇。
15.權利要求14的方法，其中的聚(亞烷基)二醇的分子量范圍約為500-10，000。
16.權利要求13的方法，其中通式(Ⅵ)的化合物是P-十二烷基苯酚與環(huán)氧丁烷反應而得的聚(亞烷基)二醇，分子量約為2，000。
17.權利要求13的方法，其中通式(Ⅵ)的化合物是由胺的羥烷基化而得的聚(亞烷基)二醇。
18.權利要求12-17的任一項的方法，其中的催化劑是與生產通式(Ⅰ)化合物所用的同樣的強有機堿。
19.權利要求12-17的任一項的方法，其中的催化劑是鈦酸四烷酯那樣的鈦酸四烴酯。
20.權利要求12-19的任一項的方法，其中通式(Ⅰ)化合物與通式(Ⅵ)化合物在烴類溶劑存在下反應。
21.權利要求12-20的任一項的方法，其中通式(Ⅰ)的化合物與通式(Ⅵ)的化合物在100-300℃的溫度范圍內并在大氣壓或高于大氣壓下反應。
22.一種內燃發(fā)動機燃料濃組合物，包括作為第一組分的1-95%(重量)的通式(Ⅰ)的氨基甲酸酯(該化合物以權利要求13-21的任一方法生產)和作為第二組分的能與燃料相容的溶劑。
23.權利要求22的濃組合物，其中的溶劑是內燃發(fā)動機燃料。
24.權利要求22或23的濃組合物，其中通式(Ⅰ)的氨基甲酸酯是單氨酸甲酸酯。
25.一種內燃發(fā)動機燃料組合物，包括占主要部分的內燃發(fā)動機燃料和次要部分的權利要求22的濃組合物。
26.權利要求25的組合物，其中濃組合物的量應能使該最終組合物中通式(Ⅰ)化合物的濃度為10-10，000ppm(重量)。
27.權利要求25或26的組合物，其中內燃發(fā)動機燃料是沸程在汽油范圍內的燃料。
28.美國專利No.4，236，020公開的之外的通式(Ⅰ)的氨基甲酸酯。
29.通式(Ⅰ)的氨基甲酸酯，其中X和Y各自為-P-Q基，其中P是亞烷基或聚亞烷基和Q是-NH2，OH或雜環(huán)基。
30.權利要求29的氨基甲酸酯，其中Q是雜環(huán)基。
31.權利要求30的通式(Ⅰ)的氨基甲酸酯，其中R＝R1并是具有能賦于燃料可溶性的分子量和組成的烴基或雜取代烴基。
全文摘要
通式I的氨基甲酸酯的生產方法，通式I中X和Y各自為氫，烴基或雜取代烴基或通式II的基團；R是烴基或取代烴基，條件是X或Y中的一個是通式II基團時，另一個為氫，該方法包括通式IV化合物與通式V的碳酸二烴酯在強有機堿催化劑存在，并控制生成單氨基甲酸酯或雙氨基甲酸酯所必要的比率下進行反應，通式II中的Z是二價烴基，取代烴基或[(亞烷基)m(NH
文檔編號C07C271/26GK1039802SQ88104460
公開日1990年2月21日 申請日期1988年7月22日 優(yōu)先權日1987年6月25日
發(fā)明者理查德·A·考特, 威廉·喬斯佩爾·?？怂? 約翰·愛德華·哈姆林, 肖恩·帕特里克·康納 申請人:Bp化學有限公司