一種不飽和酯及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種以蘇氨酸為代表的含羥基的氨基酸制備的不飽和酯：本發(fā)明還公開了該結(jié)構(gòu)式的制備方法。本發(fā)明利用氨基酸對(duì)不飽和羧酸進(jìn)行了修飾，通過酯化反應(yīng)，含羥基的蘇氨酸被不飽和羧酸酯化，引入了羧基、氨基、磺酸基，針對(duì)氨基酸的羥基合成了一種不飽和氨基酸酯。
【專利說明】-種不飽和醒及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于氨基酸醋類化合物，具體涉及到用蘇氨酸合成一種帶有駿基、氨基、賴 酸基的不飽和醋的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 氨基酸是構(gòu)成蛋白質(zhì)的基本組成單位，是構(gòu)成動(dòng)物營養(yǎng)所需蛋白質(zhì)的基本物質(zhì)。 人體能消化吸收W及利用的氨基酸只有22種，主要用于醫(yī)藥、食品W及飼料行業(yè)。
[0003] 據(jù)報(bào)道，2013年全球飼用氨基酸產(chǎn)業(yè)規(guī)模達(dá)384萬噸，而中國的飼用氨基酸產(chǎn)量 占全球總產(chǎn)量的39. 62%。由于歐美市場(chǎng)的需求大大增加，刺激了氨基酸出口需求增長(zhǎng)，而 蘇氨酸目前價(jià)格基本處于底部。
[0004] 蘇氨酸主要用于醫(yī)藥、化學(xué)試劑、食品強(qiáng)化劑、飼料添加劑等方面。特別是飼料添 加劑方面用量增長(zhǎng)快速，它常添加到未成年仔豬和家禽的飼料中，是豬飼料的第二限制氨 基酸和家禽飼料的第H限制氨基酸。主要食物來源：發(fā)酵食品（谷物制品）、雞蛋、荷嵩、奶、 花生、米、胡蘿K葉菜類、番木瓜、首薦等。
[0005] 目前，德國科學(xué)家在人體血液中發(fā)現(xiàn)了一種蘇氨酸，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，它可W阻止艾滋病 病毒附著和侵入體細(xì)胞，通過干擾艾滋病病毒的表面蛋白，使其不能發(fā)揮作用。該種氨基酸 的發(fā)現(xiàn)為抗艾滋病藥物的研制提供了路徑。
[0006] 我國蘇氨酸產(chǎn)業(yè)發(fā)展較晚，在上世紀(jì)90年代W前國內(nèi)基本沒有生產(chǎn)，在90年代W 后才開始生產(chǎn)。經(jīng)過十年的發(fā)展，到20世紀(jì)末產(chǎn)量也未能突破200噸，產(chǎn)品的主要市場(chǎng)也是 醫(yī)藥行業(yè)，主要用于種氨基酸輸液。伴隨著國際市場(chǎng)蘇氨酸的廣泛應(yīng)用，國內(nèi)的一些知名飼 料企業(yè)也開始大量在飼料中應(yīng)用蘇氨酸，W期提高飼料的品質(zhì)，進(jìn)一步滿足飼料業(yè)的需要。 市場(chǎng)的巨大需求使我國不少企業(yè)紛紛投入力量研制開發(fā)蘇氨酸產(chǎn)品。多年來，全球的蘇氨 酸生產(chǎn)量的70%左右消往歐洲，該是因?yàn)闅W洲大部分飼養(yǎng)戶是W蘇氨酸含量較少的小麥為 飼料，最近幾年，隨著亞洲、北美等地區(qū)對(duì)蘇氨酸需求的快速增長(zhǎng)，使蘇氨酸生產(chǎn)跨入了一 個(gè)嶄新的階段，目前全球蘇氨酸W每年20%多的增長(zhǎng)率高速增長(zhǎng)。在1993年，全世界蘇氨 酸產(chǎn)量不足4000噸，1996年為5000噸，1999年猛增至2. 5萬噸，2002年4萬噸，到2005年 產(chǎn)量已接近7萬噸，比10年前增長(zhǎng)了 15倍多。
[0007] 2008年，據(jù)物理化學(xué)學(xué)報(bào)報(bào)道，北京石油化工學(xué)院李巍等W蘇氨酸（T虹）和對(duì)甲 苯賴酸（P-TSA)為原料，用一步法在微波反應(yīng)儀中合成了離子液體蘇氨酸對(duì)甲苯賴酸鹽， 然后采用對(duì)甲苯賴酸法制得其甲醋和己醋化合物。此反應(yīng)是利用氨基酸的駿基與醇輕基發(fā) 生醋化，得到一種不含游離駿基的醋，該是氨基酸中駿基的基本化學(xué)性質(zhì)。本發(fā)明希望能夠 在氨基酸醋類化合物的制備方面取得更多研究。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明目的；為了克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明提供一種含有駿基、氨基、賴 酸基、醋基及碳碳雙鍵等多種基團(tuán)的氨基酸類不飽和醋，同時(shí)本發(fā)明還提供了該不飽和醋 的制備方法。
[0009] 技術(shù)方案；為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供的一種用下列結(jié)構(gòu)式表示的是用帶 輕基的蘇氨酸制備的不飽和醋，
[0010]

【權(quán)利要求】
1. 一種用下列結(jié)構(gòu)式表示的用蘇氨酸制備的不飽和酯，其特征在于：
2. -種根據(jù)權(quán)利要求1所述的不飽和酯的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：1) 按摩爾比稱取 Thr :MAA :p - TSA = I : (1. 5 ?2. 5) : (1. 05 ?L 25)，以及 HQ，其中 HQ 占 MAA 質(zhì)量的0. 8%?1. 8% ; 2) 將Thr、p - TSA、HQ加熱至透明狀液體后，加入反應(yīng)物總體積的20%?40%的攜水 劑環(huán)己烷，加熱升溫至TC ; 3) 溫度穩(wěn)定后，滴加 MAA，保溫反應(yīng)t h后得到產(chǎn)物； 4) 測(cè)定蘇氨酸轉(zhuǎn)化率。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的不飽和酯的制備方法，其特征在于：所述步驟2)中T為 100?110°C，溫度必須保持恒定，波動(dòng)幅度T±1°C。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的不飽和酯的制備方法，其特征在于：所述步驟3)中t為13? 15h，從MAA滴加完成后開始計(jì)時(shí)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的不飽和酯的制備方法，其特征在于：所述述步驟4)測(cè)定蘇氨 酸轉(zhuǎn)化率時(shí)需進(jìn)行提純操作，無水乙醇溶解步驟3)的產(chǎn)物后加入乙酸乙酯至溶液呈渾濁 狀態(tài)，振蕩均勻，靜置分層，析出白色沉淀，過濾取沉淀，用乙酸乙酯洗滌，自然晾干后準(zhǔn)確 稱量，酯化率（氨基酸的羥基被酯化的百分比）=被酯化反應(yīng)的羥基總量/反應(yīng)前的羥基 總量；將反應(yīng)前稱取的蘇氨酸質(zhì)量計(jì)為M，首先將濾紙干燥并精確稱量計(jì)Hl1，干燥后的濾紙
6. -種權(quán)利要求1?2中所述的不飽和酯在合成減水劑上的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C07C229/22GK104341325SQ201410536317
【公開日】2015年2月11日 申請(qǐng)日期:2014年10月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月11日
【發(fā)明者】彭銀仙, 徐慶濤, 崔崇 申請(qǐng)人:江蘇科技大學(xué)