4-(2,3-二羥基丙氧基)-8-羥基-1-四氫萘酮及合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了4-（2，3-二羥基丙氧基）-8-羥基-1-四氫萘酮及合成方法，4-（2，3-二羥基丙氧基）-8-羥基-1-四氫萘酮是4,8-二羥基-1-四氫萘酮的衍生物，熔點(diǎn)467-469K，溶于水、乙醇、丙酮及氯仿，為外消旋體，具有顯著抑制植物種子萌發(fā)和幼苗生長(zhǎng)的作用。其合成方法工藝簡(jiǎn)單，產(chǎn)物純度高，達(dá)到99.23%，反應(yīng)總收率為17-22%。
【專利說(shuō)明】4- (2,3-二羥基丙氧基）-8-羥基-1 -四氫萘酮及合成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及4, 8-二羥基-1-四氫萘酮的衍生物，具體涉及4-(2,3-二羥基丙氧 基）-8-羥基-1-四氫萘酮及合成方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 4, 8_ 二輕基-1-四氧蔡麗（4, 8-DHT)，化學(xué)名 4, 8-dihydroxy-l-tetralone，無(wú) 色細(xì)簇針狀結(jié)晶，其中4位與羥基相連的碳為一個(gè)手性碳，具有抗腫瘤、抗真菌、降血糖及 免疫調(diào)節(jié)等作用。4,8-DHT的左旋對(duì)映體（-)被稱為regiolone，右旋對(duì)映體（+)被稱為 isosclerone，4, 8-DHT還有外消旋體。Regiolone最早是從青核桃中鑒定出的，可用于治療 皮膚瘙癢及痛等病癥。Isosclerone最早是從Sclerotinia sclerotium中分離鑒定出，后 來(lái)從一些真菌中也分離出了該化合物，它能引起葡萄灰色斑點(diǎn)病。山核桃中就發(fā)現(xiàn)外消旋 體的 4, 8-DHT。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種4_(2,3_二羥基丙氧基）_8_羥基-1-四 氫萘酮及合成方法，4- (2, 3-二羥基丙氧基）-8-羥基-1-四氫萘酮具有顯著抑制植物種子 萌發(fā)和幼苗生長(zhǎng)的作用。
[0004] 本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案為：4-(2,3_二羥基丙氧基）-8_羥 基-1-四氫萘酮，其分子式為C13H1605，結(jié)構(gòu)式為：

【權(quán)利要求】
1. 4- (2, 3-二羥基丙氧基）-8-羥基-1-四氫萘酮，其特征在于分子式為C13H16O5，結(jié)構(gòu) 式為：
熔點(diǎn)467-469K，溶于水、乙醇、丙酮及氯仿，為外消旋體。
2. 權(quán)利要求1所述的4- (2, 3-二羥基丙氧基）-8-羥基-1-四氫萘酮的合成方法，其特 征在于步驟如下： (1) 將0. 36g4, 8-二苯甲酰酯基-1-四氫萘酮溶于12-15ml無(wú)水四氫呋喃，加1. 2當(dāng) 量的氫化鈉攪拌均勻，反應(yīng)30min,再加入2. 5當(dāng)量的節(jié)溴,升溫至50°C反應(yīng)5h,氯化銨淬滅 反應(yīng)，減壓濃縮至干，體積比I : 1的乙酸乙酯和水混合液25-30ml萃取，有機(jī)相用35-50ml 飽和食鹽水除鹽，35-50g無(wú)水硫酸鈉除水，減壓濃縮至干，與300-400目硅膠（重量比）1:1 混勻，過(guò)200-300目硅膠柱，1:6-8的乙酸乙酯：石油醚洗脫，得到：4_苯甲?；?8-苯甲氧 基-1-四氫萘酮，其分子式為C 24H2tlO4 ; (2) 將上述C24H2tlO4溶于10-12ml甲醇，加入1.0當(dāng)量的碳酸銫，室溫下反應(yīng)2h，除去甲 醇，每次20-25ml乙酸乙酯萃取，共萃取三次，合并萃取液，用50-75ml飽和食鹽水除鹽，減 壓濃縮至干，與300-400目硅膠（重量比）1:1混勻，過(guò)200-300目硅膠柱，1:5的乙酸乙酯： 石油醚洗脫，得到：4_羥基-8-苯甲氧基-1-四氫萘酮，其分子式為C 17H16O3 ; ⑶將上述C17H16O3溶于5-10ml無(wú)水四氫呋喃，加入加 L 2當(dāng)量的氫化鈉，反應(yīng)30min， 再加入環(huán)氧溴丙烷，升溫至50°C反應(yīng)5h，氯化銨淬滅反應(yīng)，減壓濃縮至干，體積比1 :1的乙 酸乙酯和水混合液35ml萃取,有機(jī)相用50-75ml飽和食鹽水除鹽,35g無(wú)水硫酸鈉除水后， 減壓濃縮至干，得到：4_ (2-環(huán)氧丙氧基）-8-苯甲氧基-1-四氫萘酮，其分子式為C2tlH2tlO4 ; (4) 將上述C2tlH2tlO4溶于7-9ml甲醇，再加入0· 1當(dāng)量的鈀碳，反應(yīng)4h，除去甲醇，每次 12-15ml乙酸乙酯萃取，共萃取三次，合并萃取液，用25ml飽和食鹽水除鹽，減壓濃縮至干 燥，得到：4_ (2-環(huán)氧丙氧基）-8-羥基-1-四氫萘酮，其分子式為C13H14O4 ; (5) 將上述C13H14O4溶于20ml水，在70°C下反應(yīng)24h，減壓濃縮至干燥，與300-400目 硅膠（重量比）1:1混勻，過(guò)200-300目硅膠柱，乙酸乙酯洗脫，得到4- (2, 3-二羥基丙氧 基）-8-羥基-1-四氫萘酮無(wú)色針狀晶體。
【文檔編號(hào)】C07C49/755GK104370713SQ201410500247
【公開日】2015年2月25日 申請(qǐng)日期:2014年9月26日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月26日
【發(fā)明者】王強(qiáng) 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)寧波理工學(xué)院