對(duì)甲酚生產(chǎn)粗蒸殘?jiān)幕厥仗幚矸椒?br> 【專利摘要】本發(fā)明提供了一種對(duì)甲酚生產(chǎn)粗蒸殘?jiān)幕厥仗幚矸椒?，將粗蒸殘?jiān)眉妆捷腿『蠓謱犹幚?，上層有機(jī)相蒸餾分別回收甲苯和混合酚，下層水相蒸發(fā)濃縮得到甲苯磺酸鈉固體。本發(fā)明的有益效果有以下兩點(diǎn)：一、更加環(huán)保。本發(fā)明采用萃取濃縮結(jié)晶工藝處理殘?jiān)螅鉀Q工藝局限性，能保證殘?jiān)皶r(shí)處理且沒有三廢排放。二、更具經(jīng)濟(jì)性。直接高溫蒸餾工藝和水洗工藝只能回收殘?jiān)械牟糠址?，甲苯磺酸鈉不易被回收。而經(jīng)過本發(fā)明方法處理能分別回收殘?jiān)薪^大部分的酚和甲苯磺酸鈉，經(jīng)濟(jì)效益明顯。
【專利說明】對(duì)甲酚生產(chǎn)粗蒸殘?jiān)幕厥仗幚矸椒?br>
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及到一種對(duì)甲酚生產(chǎn)粗蒸殘?jiān)幕厥仗幚矸椒ā?br>
【背景技術(shù)】
[0002] 在對(duì)甲酚生產(chǎn)中，甲苯磺酸鈉鹽與氫氧化鈉高溫堿熔反應(yīng)生成甲酚鈉鹽。加水消 化后酚鈉水溶液經(jīng)二氧化硫酸化，二相分層得到酸性粗酚，粗酚用碳酸鈉水溶液調(diào)節(jié)PH值 到7-8后，分層分出水相得到堿性粗酚。堿性粗酚蒸餾(簡(jiǎn)稱粗蒸）除去水和殘?jiān)蟮玫交?合酚，再經(jīng)過精餾得到對(duì)甲酚產(chǎn)品。
[0003] 甲酚鈉在用二氧化硫酸化和用碳酸鈉水溶液調(diào)節(jié)PH值后都需靜置分層，分層時(shí) 粗酚中會(huì)溶解帶入部分水相。水相中主要含無機(jī)鹽，還有堿熔反應(yīng)中未能完全反應(yīng)的甲苯 磺酸鈉鹽，甲苯磺酸鈉鹽會(huì)因?yàn)榉拥妮腿∽饔么蟛糠秩苡诜又?。在粗蒸結(jié)束后粗酚蒸餾殘 渣(粗蒸殘?jiān)┰诩铀♂屧黾悠淞鲃?dòng)性后放出，蒸餾殘?jiān)闹饕煞质撬鄮氲牧蛩?鈉、亞硫酸鈉等無機(jī)鹽、甲苯磺酸鈉鹽、甲酚鈉以及未被蒸出的酚和焦油，當(dāng)然還有粗蒸結(jié) 束時(shí)加入的水。而且粗酚中含甲苯磺酸鈉鹽越多，蒸餾時(shí)由于甲苯磺酸鈉鹽的包裹，殘?jiān)?含酚越多。為降低生產(chǎn)成本，要將粗蒸殘?jiān)械姆颖M量回收。
[0004] 以前粗蒸殘?jiān)幚砥毡椴捎玫姆椒ㄊ羌铀礈欤诖终魵堅(jiān)屑尤胫辽?倍的 水?dāng)嚢?，將粗蒸殘?jiān)械臒o機(jī)鹽溶于水中與有機(jī)相(酚與焦油）分層。將有機(jī)相分出后高溫 蒸餾回收混合酚，殘?jiān)欧?。洗渣水以前是直接排放，后來由于環(huán)保要求，洗渣水不能直接 排放，其數(shù)量巨大，處理成本高昂，所以后來對(duì)甲酚生產(chǎn)廠家將粗蒸殘?jiān)幚矸椒ǜ某芍苯?用導(dǎo)熱油加熱后進(jìn)行高溫蒸餾回收部分酚，剩余殘?jiān)懦龀毓袒笏凸虖U處理廠焚燒處 理的方法。
[0005] 但是粗蒸殘?jiān)幚聿捎弥苯痈邷卣麴s的一個(gè)前提是其中含甲苯磺酸鈉鹽不能多， 否則在蒸餾的時(shí)候甲苯磺酸鈉鹽會(huì)在高溫時(shí)發(fā)泡導(dǎo)致蒸餾無法進(jìn)行，同時(shí)由于甲苯磺酸鈉 鹽的存在和包裹會(huì)使部分酚無法被蒸出。所以目前的殘?jiān)幚矸椒ň哂泻艽蟮木窒扌?，?立在堿熔反應(yīng)完全正常或良好的基礎(chǔ)上的，只要生產(chǎn)異常，堿熔物料中夾帶稍多點(diǎn)甲苯磺 酸鈉鹽就會(huì)無法處理。而且處理只是回收了部分混酚，其中經(jīng)濟(jì)價(jià)值同樣較高的甲苯磺酸 鈉鹽卻沒有回收，這實(shí)際也是一種浪費(fèi)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種回收效益高的對(duì)甲酚生產(chǎn)粗蒸殘 渣的回收處理方法。
[0007] 本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：一種對(duì)甲酚生產(chǎn)粗蒸殘?jiān)幕厥仗幚矸椒?，其步驟包 括： (1) 粗蒸殘?jiān)湃氲夭壑袛嚢枥鋮s到常溫，然后用泵送至濾槽中真空抽濾，抽濾得到 的甲苯磺酸鈉固體直接回收利用； (2) 抽濾得到的濾液送到反應(yīng)釜中，用硫酸調(diào)節(jié)pH值到7-8 ;粗蒸殘?jiān)蕪?qiáng)堿性，pH值 在12以上，在粗蒸殘?jiān)蟹雍蛪A會(huì)發(fā)生中和反應(yīng)生成酚鈉，當(dāng)調(diào)節(jié)pH值到7-8時(shí)酚鈉又重 新被酸化成酚； (3) 按照每100g濾液加入50-80g甲苯的量在濾液中加入甲苯，在50-70°C攪拌10-60 分鐘進(jìn)行萃取，讓濾液中的酚盡量被甲苯萃取；如果甲苯用量太低的話萃取分層不明顯； (4) 靜置分層，取上層甲苯萃取有機(jī)相蒸餾分離回收甲苯和混合酚，取下層水相放入 蒸發(fā)濃縮釜中用堿液調(diào)節(jié)pH值到10-11后蒸發(fā)濃縮；上層有機(jī)相和下層水相分離，酚被萃 取到有機(jī)相中，而甲苯磺酸鈉溶解在水相中，達(dá)到將酚與甲苯磺酸鈉分離的效果； (5) 蒸發(fā)濃縮后的液體冷卻待甲苯磺酸鈉固體析出后，離心，收集固體，離心液回到步 驟（4)參與萃取。
[0008] 作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，步驟（4)中對(duì)上層甲苯萃取有機(jī)相蒸餾后，若留有殘 渣，用于生產(chǎn)樹脂或焚燒處理。
[0009] 作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，步驟（2)中濾液的pH值被調(diào)節(jié)到7.5。
[0010] 作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，步驟（3)中按照每100g濾液加入70g甲苯的量在濾 液中加入甲苯，在60°C攪拌30分鐘進(jìn)行萃取。
[0011] 本發(fā)明的有益效果有以下兩點(diǎn)：一、更加環(huán)保。殘?jiān)垂に嚂?huì)產(chǎn)生大量洗渣水， 洗渣水處理成本巨大。直接高溫蒸餾回收后殘?jiān)咳匀惠^大，處理困難，而且如果堿熔反應(yīng) 不完全會(huì)導(dǎo)致殘?jiān)鼰o法及時(shí)處理，影響對(duì)甲酚的正常生產(chǎn)。而本發(fā)明采用萃取濃縮結(jié)晶工 藝處理殘?jiān)?，解決工藝局限性，能保證殘?jiān)皶r(shí)處理且沒有三廢排放。二、更具經(jīng)濟(jì)性。直 接高溫蒸餾工藝和水洗工藝由于無機(jī)鹽和甲苯磺酸鈉鹽的包裹都只能回收殘?jiān)械牟糠?酚，甲苯磺酸鈉不易被回收，而本發(fā)明方法能分別回收殘?jiān)薪^大部分的酚和甲苯磺酸鈉 鹽。相對(duì)于殘?jiān)亓?，直接高溫蒸餾工藝可以回收其重量15-20%左右的酚。而本發(fā)明方法 可以回收其重量26%以上的酚，相對(duì)直接高溫蒸餾工藝來說，回收酚重量增加了 30%以上； 還可以回收大約殘?jiān)亓?0%左右的甲苯磺酸鈉鹽，經(jīng)濟(jì)效益更明顯。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0012] 圖1為本發(fā)明一種對(duì)甲酚生產(chǎn)粗蒸殘?jiān)幕厥仗幚矸椒ǖ墓に嚵鞒虉D。

【具體實(shí)施方式】
[0013] 下面通過實(shí)施例結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述。
[0014] 實(shí)施例1 本對(duì)甲酚生產(chǎn)粗蒸殘?jiān)幕厥仗幚矸椒?，其步驟包括： (1) 粗蒸殘?jiān)湃氲夭壑袛嚢枥鋮s到常溫，然后用泵送至濾槽中真空抽濾，抽濾得到 的甲苯磺酸鈉固體直接回收利用； (2) 抽濾得到的濾液送到反應(yīng)釜中，用硫酸調(diào)節(jié)pH值到7. 5 ; (3) 按照每100g濾液加入70g甲苯的量在濾液中加入甲苯，在60°C左右攪拌30分鐘 進(jìn)行萃取，讓濾液中的酚盡量被甲苯萃??； (4) 靜置分層，取上層甲苯萃取有機(jī)相蒸餾分離回收甲苯和混合酚，取下層水相放入 蒸發(fā)濃縮釜中用堿液調(diào)節(jié)pH值到10. 5后蒸發(fā)濃縮； (5 )蒸發(fā)濃縮后的液體冷卻待甲苯磺酸鈉固體析出后，離心，收集固體，離心液回到步 驟（4)參與萃取。
[0015] 本對(duì)甲酚生產(chǎn)粗蒸殘?jiān)幕厥仗幚矸椒ɑ厥盏玫降姆又亓空即终魵堅(jiān)亓康?27. 8%，回收得到的甲苯磺酸鈉鹽重量占粗蒸殘?jiān)亓康?8. 5%。
[0016] 實(shí)施例2 本對(duì)甲酚生產(chǎn)粗蒸殘?jiān)幕厥仗幚矸椒?，其步驟包括： (1) 粗蒸殘?jiān)湃氲夭壑袛嚢枥鋮s到常溫，然后用泵送至濾槽中真空抽濾，抽濾得到 的甲苯磺酸鈉固體直接回收利用； (2) 抽濾得到的濾液送到反應(yīng)釜中，用硫酸調(diào)節(jié)pH值到7 ; (3) 按照每100g濾液加入50g甲苯的量在濾液中加入甲苯，在50°C攪拌60分鐘進(jìn)行 萃取，讓濾液中的酚盡量被甲苯萃??； (4) 靜置分層，取上層甲苯萃取有機(jī)相蒸餾分離回收甲苯和混合酚，取下層水相放入 蒸發(fā)濃縮釜中用堿液調(diào)節(jié)pH值到10后蒸發(fā)濃縮； (5 )蒸發(fā)濃縮后的液體冷卻待甲苯磺酸鈉固體析出后，離心，收集固體，離心液回到步 驟（4)參與萃取。
[0017] 本對(duì)甲酚生產(chǎn)粗蒸殘?jiān)幕厥仗幚矸椒ɑ厥盏玫降姆又亓空即终魵堅(jiān)亓康?26. 6%，回收得到的甲苯磺酸鈉鹽重量占粗蒸殘?jiān)亓康?7. 6%。
[0018] 實(shí)施例3 本對(duì)甲酚生產(chǎn)粗蒸殘?jiān)幕厥仗幚矸椒?，其步驟包括： (1) 粗蒸殘?jiān)湃氲夭壑袛嚢枥鋮s到常溫，然后用泵送至濾槽中真空抽濾，抽濾得到 的甲苯磺酸鈉固體直接回收利用； (2) 抽濾得到的濾液送到反應(yīng)釜中，用硫酸調(diào)節(jié)pH值到8 ; (3) 按照每100g濾液加入80g甲苯的量在濾液中加入甲苯，在70°C攪拌10分鐘進(jìn)行 萃取，讓濾液中的酚盡量被甲苯萃??； (4) 靜置分層，取上層甲苯萃取有機(jī)相蒸餾分離回收甲苯和混合酚，取下層水相放入 蒸發(fā)濃縮釜中用堿液調(diào)節(jié)pH值到11后蒸發(fā)濃縮； (5 )蒸發(fā)濃縮后的液體冷卻待甲苯磺酸鈉固體析出后，離心，收集固體，離心液回到步 驟（4)參與靜置分層。
[0019] 本對(duì)甲酚生產(chǎn)粗蒸殘?jiān)幕厥仗幚矸椒ɑ厥盏玫降姆又亓空即终魵堅(jiān)亓康?26. 2%，回收得到的甲苯磺酸鈉鹽重量占粗蒸殘?jiān)亓康?7. 9%。
【權(quán)利要求】
1. 一種對(duì)甲酚生產(chǎn)粗蒸殘?jiān)幕厥仗幚矸椒?，其步驟包括： ⑴粗蒸殘?jiān)湃氲夭壑袛嚢枥鋮s到常溫，然后用泵送至濾槽中真空抽濾，抽濾得到甲 苯磺酸鈉固體直接回收利用； (2)抽濾得到的濾液送到反應(yīng)釜中，用硫酸調(diào)節(jié)pH值到7-8 ; ⑶按照每l〇〇g濾液加入50-80g甲苯的量在濾液中加入甲苯，在50-70°C攪拌10-60 分鐘進(jìn)行萃??； (4) 靜置分層，取上層甲苯萃取有機(jī)相蒸餾分別回收甲苯和混合酚，取下層水相放入蒸 發(fā)濃縮釜中用堿液調(diào)節(jié)pH值到10-11后蒸發(fā)濃縮； (5) 蒸發(fā)濃縮后的液體冷卻，待甲苯磺酸鈉析出后，離心，收集固體，離心液回到步驟 (4)參與萃取。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的對(duì)甲酚生產(chǎn)粗蒸殘?jiān)幕厥仗幚矸椒?，其特征在于：步驟（4) 中對(duì)上層甲苯萃取有機(jī)相蒸餾后，若留有殘?jiān)糜谏a(chǎn)樹脂或焚燒處理。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的對(duì)甲酚生產(chǎn)粗蒸殘?jiān)幕厥仗幚矸椒ǎ涮卣髟谟冢翰?驟（2)中濾液的pH值被調(diào)節(jié)到7. 5。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的對(duì)甲酚生產(chǎn)粗蒸殘?jiān)幕厥仗幚矸椒?，其特征在于：步驟（3) 中按照每l〇〇g濾液加入70g甲苯的量在濾液中加入甲苯，在60°C攪拌30分鐘進(jìn)行萃取。
【文檔編號(hào)】C07C309/30GK104151143SQ201410353363
【公開日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2014年7月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月24日
【發(fā)明者】彭俊濤, 陳敬財(cái) 申請(qǐng)人:連云港科銘化工有限公司