一種o,o′-二烯烴基二硫代磷酸鹽及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了一種O,O′-二烯烴基二硫代磷酸鹽，所述O,O′-二烯烴基二硫代磷酸鹽的結(jié)構(gòu)式如下：。本發(fā)明還提供了該O,O′-二烯烴基二硫代磷酸鹽的制備方法。本發(fā)明的O,O′-二烯烴基二硫代磷酸鹽不含氮元素，作為橡膠促進(jìn)劑使用時(shí)不會(huì)產(chǎn)生致癌性的亞硝胺；在二硫代磷酸鹽分子結(jié)構(gòu)上引入可參加橡膠交聯(lián)反應(yīng)的雙鍵結(jié)構(gòu)，在起到硫化促進(jìn)作用的同時(shí)將二硫代磷酸鹽促進(jìn)劑鍵合在橡膠網(wǎng)絡(luò)中，具有不噴霜及環(huán)境安全友好性的特點(diǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】—種O, O' -二烯烴基二硫代磷酸鹽及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于硫化促進(jìn)劑領(lǐng)域，尤其涉及一種0，O' - 二烯烴基二硫代磷酸鹽及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]橡膠硫化促進(jìn)劑是一類(lèi)能促進(jìn)硫化作用的物質(zhì)，在橡膠硫化過(guò)程中的作用是縮短硫化時(shí)間，降低硫化溫度，減少硫化劑用量和提高橡膠的物理機(jī)械性能等。但是目前橡膠工業(yè)中常用的胺類(lèi)促進(jìn)劑在硫化過(guò)程中會(huì)分解產(chǎn)生仲胺，仲胺進(jìn)一步反應(yīng)生成亞硝胺，亞硝胺通過(guò)呼吸道、消化道及皮膚的吸收等方式進(jìn)人體內(nèi)誘發(fā)癌癥，并能引起人和動(dòng)物多種器官的惡性腫瘤及慢性腫瘤。二烷基二硫代磷酸鹽促進(jìn)劑不含氮元素，不會(huì)產(chǎn)生亞硝胺，同時(shí)仍具有良好的硫化促進(jìn)作用，是替代胺類(lèi)促進(jìn)劑的良好選擇。
[0003]二烴基二硫代磷酸鹽(酯)以前主要作為礦山浮選劑、油品復(fù)合添加劑和殺蟲(chóng)劑領(lǐng)域。近些年隨著橡膠工業(yè)的飛速發(fā)展，逐漸被用作橡膠促進(jìn)劑。如二烷基二硫代磷酸鋅對(duì)NR性能的影響(劉曉波、劉安華，，橡膠工業(yè)[J]，2009，56 (3):158~160)公開(kāi)了將二烷基二硫代磷酸鋅用于NR的硫化促進(jìn)劑。盡管二硫代磷酸鹽不會(huì)形成有害的亞硝胺，但值得人們所注意的是其可能對(duì)人體存在著不利影響。如馬拉硫磷、乙硫磷及樂(lè)果等就是廣泛可得的二硫代磷酸類(lèi)農(nóng)藥，可從消化道、呼吸道、完整無(wú)損的皮膚黏膜進(jìn)入人體引起中毒，有機(jī)磷農(nóng)藥中毒在基層醫(yī)療工作中十分常見(jiàn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明為解決現(xiàn)有的橡膠硫化促進(jìn)劑對(duì)人體存在不利的技術(shù)問(wèn)題，提供一種安全無(wú)毒的橡膠用硫化促進(jìn)劑0，O' - 二烯烴基二硫代磷酸鹽及其制備方法。
[0005]本發(fā)明提供了一種0，O' - 二烯烴基二硫代磷酸鹽，所述0，O' - 二烯烴基二硫代磷酸鹽的結(jié)構(gòu)式如下:
【權(quán)利要求】
1.一種O，O' -二烯烴基二硫代磷酸鹽，其特征在于，所述O，O' -二烯烴基二硫代磷酸鹽的結(jié)構(gòu)式如下:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的0，O'-二烯烴基二硫代磷酸鹽，其特征在于，所述Men+可為K+、Na+、Ag+、Zn2+、Ca2+、Cu2+ 'Mg2+、Mn2+、Ni2+、Ba2+中的一種。
3.—種0，0' - 二烯烴基二硫代磷酸鹽的制備方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟: 51、將醇加入到反應(yīng)釜中，加入阻聚劑，在惰性氣體氛圍保護(hù)下加入五硫化二磷進(jìn)行反應(yīng)，即得到0，O' - 二烯烴基二硫代磷酸； 52、在惰性氣體氛圍保護(hù)下，將金屬氧化物或金屬氫氧化物加入到0，O'- 二烯烴基二硫代磷酸中，并加入帶水劑，進(jìn)行中和反應(yīng)得到0，O' - 二烯烴基二硫代磷酸鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟SI所述的醇與所述五硫化二磷的加入摩爾比為4: 1.(Tl.1。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟SI的反應(yīng)溫度為3(Tl20°C，反應(yīng)時(shí)間為2~10小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述醇為CfC18直鏈烯烴基醇、CfClS支鏈烯烴基醇或C5~C28環(huán)烯烴基醇的一種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述醇為油醇、異戊烯醇、巴豆醇、烯丙醇、環(huán)己烯醇中的至少一種。
8.據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述金屬氧化物或金屬氫氧化物為K、Na、Ag、Zn、Ca、Cu、Mg、Mn、N1、Ba中至少一種的氧化物或氫氧化物。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，在步驟SI中，將所述醇于溶劑混合后在加入阻聚劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑為二甲基亞砜，N，N-二甲基甲酰胺，甲苯和二甲苯中的至少一種。
11.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟SI還包括過(guò)濾出過(guò)量的五硫化二磷。
12.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟S2還包括，蒸除溶劑和帶水劑的步驟。
13.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述帶水劑為甲苯、二甲苯、環(huán)己烷和石油醚中的至少一種；所述阻聚劑為對(duì)苯二酚、叔丁基鄰苯二酚、對(duì)苯醌和甲基氫醌中的至少一種。
【文檔編號(hào)】C07F9/173GK103951698SQ201410195073
【公開(kāi)日】2014年7月30日 申請(qǐng)日期:2014年5月9日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月9日
【發(fā)明者】歐陽(yáng)維, 肖迪娥, 諶志鵬, 黃炯, 潘顯智 申請(qǐng)人:中國(guó)化工橡膠株洲研究設(shè)計(jì)院