一類含n-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物及其制備方法和用途
【專利摘要】本發(fā)明提供了一類含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物及其制備方法和用途，本發(fā)明涉及含吡唑甲酰胺類雙酰胺衍生物，具有如I所示的化學結(jié)構(gòu)通式。本發(fā)明公開了上述化合物的結(jié)構(gòu)通式、合成方法與用作殺蟲劑、殺菌劑、抗植物病毒劑、植物激活劑的用途，其與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑或增效劑混合用于制備殺蟲劑、殺菌劑、抗植物病毒劑、植物激活劑的加工工藝；還公開了這些化合物與商品殺蟲劑、殺菌劑、抗植物病毒劑和植物激活劑組合使用在防治農(nóng)業(yè)、林業(yè)、園藝病害、蟲害、病毒病害中的用途和制備方法。
【專利說明】一類含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物及其制備方法和用途
【技術領域】
[0001]本發(fā)明的技術方案涉及吡唑化合物，具體為含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物。
【背景技術】
[0002]自從Tsuda博士于1989年在日本大阪府立大學報道了一系列吡嗪二酰胺類化合物具有一定的殺蟲活性以來，二酰胺類化合物便成為世界上各大農(nóng)藥公司和科研單位研究的熱點。直到1998年，日本農(nóng)藥公司才發(fā)現(xiàn)了第一個雙酰胺類殺蟲劑一氟蟲酰胺(EP1006107)。該類殺蟲劑除了據(jù)有優(yōu)異的活性，與現(xiàn)有殺蟲劑無交互抗性，而且對哺乳動物安全等優(yōu)點以外，還有獨特的作用機制。該雙酰胺類殺蟲劑的獨特作用機理可能是抑制鈣離子的釋放而成為魚尼丁受體激活劑。這種獨特的作用機制很快吸引了全球的農(nóng)藥公司對魚尼丁受體激活劑類殺蟲劑的研究。2000年，美國杜邦公司便發(fā)現(xiàn)了第二個魚尼丁受體激動劑類殺蟲劑氯蟲酰胺(W003015519)，并于2007年成功上市。隨后，美國杜邦公司對氯蟲酰胺做進一步的結(jié)構(gòu)優(yōu)化，發(fā)現(xiàn)了殺蟲更為廣譜的第二代魚尼丁受體類殺蟲劑一氰蟲酰胺(W02004067528)。
[0003]盡管雙酰胺類殺蟲劑在活性方面表現(xiàn)出突出的優(yōu)越性，但是部分地區(qū)由于頻繁過度施藥，害蟲已經(jīng)表現(xiàn)不同程度的抗藥性，到目前為止該類殺蟲劑商品化的品種數(shù)目非常有限。為了克服目前這種狀況，尋找更高生物活性的魚尼丁受體殺蟲劑及相關農(nóng)藥，浙江化工研究院研究了含氟甲氧基吡唑的鄰甲酰胺苯甲酰胺類化合物具有更有效、低毒、低成本、對環(huán)境安全等優(yōu)點(CN1019 67139A)。國內(nèi)多家研究單位均在開展相關的創(chuàng)制研究工作，目前還沒有活性超過目標分子母體活性的報道。最近，先正達公司將N-氰基砜(硫)亞胺結(jié)構(gòu)引入苯甲酰胺的結(jié)構(gòu)中，發(fā)現(xiàn)設計合成的目標化合物具有很好的殺蟲活性(ChristianGnamm, Novel diamide insecticides:sulfoximines， sulfonimidamides and other newsulfonimidoyl derivatives, B10rganic & Medicinal Chemistry Letters，2012，22:3800-3806) o
[0004]魚尼丁受體類殺蟲劑由于分子自身的特點，其在植物體內(nèi)的運移受到一定的限制，為了進一步研究高效低毒的魚尼丁類化合物，本發(fā)明利用農(nóng)藥分子設計的原理將其他農(nóng)藥活性片段引入雙酰胺分子中，設計合成了一類含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物，并進行了系統(tǒng)的生物活性的篩選，以期改善目標分子的水溶解性，提高其在植物體內(nèi)的上下和橫向運移，為新農(nóng)藥的創(chuàng)制研究提供環(huán)境友好的超高效新型侯選化合物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明所要解決的技術問題是:提供新的含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物的合成方法，提供這類化合物調(diào)控農(nóng)業(yè)、園藝和衛(wèi)生以及林業(yè)植物害蟲和植物病原物的生物活性及其測定方法，同時提供這些化合物在農(nóng)業(yè)領域、園藝領域、林業(yè)領域及衛(wèi)生領域的中應用。
[0006]本發(fā)明解決該技術問題所采用的技術方案是:具有農(nóng)業(yè)領域、園藝領域、林業(yè)以及衛(wèi)生領域殺蟲活性、殺菌活性、抗植物病毒活性、誘導植物產(chǎn)生抗病活性、昆蟲生長調(diào)節(jié)活性的N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物的化學結(jié)構(gòu)通式見式I
[0007]
【權(quán)利要求】
1.一類N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物，其特征在于具有如式I所示的化學結(jié)構(gòu)通式:

2.—類N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物，其特征在于具有如式IA所示的化學結(jié)構(gòu)通式:
3.一類N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物，其特征在于具有如式IB所示的化學結(jié)構(gòu)通式:

4.一類N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物，其特征在于具有如式IC所示的化學結(jié)構(gòu)通式:
5.權(quán)利要求1、2、3、4所述的一類含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC的合成方法，具體合成路線如下:

6.權(quán)利要求1、2、3、4所述的含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑在制備殺菌劑中的用途。
7.權(quán)利要求1、2、3、4所述的含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑在制備殺蟲劑中的用途。
8.權(quán)利要求1、2、3、4所述的含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑在制備抗植物病毒劑中的用途。
9.權(quán)利要求1、2、3、4所述的含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC與殺蟲、殺螨劑組合防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物蟲害、螨害中的應用: 本發(fā)明的含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC與殺蟲劑組合防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物蟲害中的應用: 本發(fā)明的所有含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC與現(xiàn)有的殺蟲劑:毒死蜱、地亞噥、啶蟲脒、甲氨基阿維菌素、彌拜菌素、阿維菌素、多殺菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、Beta-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、Lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、節(jié)氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、聯(lián)苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺、氯噻啉、噻蟲啉、噻蟲嗪、噻蟲胺、呋蟲胺、可尼丁、達特南、除蟲脲、滅幼脲、伏蟲隆、除蟲隆、氟鈴脲、氟蟲脲、唳蟲隆、風螨脲、毒蟲脲、氟幼脲、Noviflumuron即多氟脲,其CAS號為 121451-02-3、氟螨脲、Novaluron 即雙苯氟脲、氟啶脲、Bay sir 6874 即{1_[(3.5-二氣_4)4-硝基苯氧基苯基3_3_(2-氣苯)-服}、Bay SIR-8514即[1-(4- 二氣甲氧基苯基)-3-(2-氯苯)-脲]、嗪蟲脲、Bistrifluron即雙三氟蟲脲、呋喃蟲酰肼、蟲酰肼、氯蟲酰肼、甲氧蟲酰肼、環(huán)蟲酰肼、樂果、氧化樂果、敵敵畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、噠嗪硫磷、氯唑磷、葉蝶散、西維因、抗 既威、速滅威、異丙威、殺螟丹、仲丁威、葉飛散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、殺螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、噠螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡蚜酮、螺螨酯、螺蟲酯、螺蟲乙酯、丁烯氟蟲腈、三唑錫、噻嗪酮、滅線磷、氟蟲腈、殺蟲單、殺蟲雙、氯蟲酰胺、氟蟲酰胺、氟氰蟲酰胺、氰蟲酰胺、唑蟲酰胺、吡螨胺、溴蟲腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、噠幼酮、吡丙醚、埃瑪菌素中的任意一種或兩種組合使用用于防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物蟲害；本發(fā)明的含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC在組合物中的質(zhì)量百分含量是1% -90%，本發(fā)明的含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC與前述殺蟲劑的比例為質(zhì)量百分比1%: 99%到99%: 1% ;可直接兌水后噴霧，組合物的制劑中包含農(nóng)業(yè)上可以接受的溶劑和乳化劑以及助溶劑和增效劑，組合物加工的劑型選自緩釋劑、粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散液體制劑、可分散固體制劑、種子處理乳劑、水乳劑、顆粒劑、微乳劑、油劑、用農(nóng)藥包衣的種子、懸乳劑、可溶性濃劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊懸浮劑、可分散濃劑、乳油、靜電噴霧劑、油包水乳劑、種子處理劑、水包油乳劑、煙霧罐、細粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、煙霧片、煙霧劑、煙霧丸、粒狀毒餌、發(fā)氣劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油懸劑、油劑、油分散性粉劑、膏劑、片狀毒餌、濃膠劑、潑澆劑、棒劑、種衣劑、毒餌、涂抹劑、小塊毒餌、懸浮劑、懸浮乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、成膜油劑、片劑、追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑中的任意一種；可以防治的蟲害主要有紅蜘蛛、東亞飛蝗、云斑車蝗、中華稻蝗、日本黃脊蝗、單刺螻蛄、東方螻蛄、稻薊馬、煙薊馬、溫室薊馬、稻管薊馬、麥簡管薊馬、溫室白粉虱、煙粉虱、黑尾葉蟬、大青葉蟬、棉葉蟬、斑衣蠟蟬、褐飛虱、白背飛虱、灰飛虱、甘蔗扁角飛虱、棉蚜、麥二叉蚜、麥長管蚜、桃蚜、高粱蚜、蘿卜蚜、吹綿蚧、桑盾蚧、矢尖盾蚧、梨圓蚧、白蠟蟲、紅蠟蚧、朝鮮球堅蚧、梨網(wǎng)蝽、香蕉網(wǎng)蝽、細角花蝽、微小花蝽、針緣蝽、稻蛛緣蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻綠蝽、綠盲蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、麗草蛉、中華草蛉、谷蛾、衣蛾、黃刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麥蛾、棉紅鈴蟲、甘薯麥蛾、小菜蛾、桃小食心蟲、大豆食心蟲、桃小食心蟲、蘋果頂梢卷葉蛾、褐帶長卷葉蛾、擬小黃卷葉蛾、二化螟、豆莢螟、玉米螟、三化螟、菜螟、稻縱卷葉螟、條螟、棉卷葉野螟、桃蛀螟、黏蟲、斜紋夜蛾、稻螟蛉、棉小造橋蟲、甜菜夜蛾、大螟、棉鈴蟲、鼎點金剛鉆、小地老虎、大地老虎、黃地老虎、盜毒蛾、舞毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直紋稻弄蝶、隱紋谷弄蝶、柑橘鳳蝶、玉帶鳳蝶、菜粉蝶、苧麻赤蛺蝶、苧麻黃蛺蝶、豆芫菁、金星步甲、皺鞘步甲、麥穗步甲、溝金針蟲、細胸金針蟲、谷斑皮蠹、黑皮蠹、柑橘小吉丁蟲、金緣吉丁蟲、黃粉蟲、黑粉蟲、赤擬谷盜、雜擬谷盜、銅綠異麗金龜、暗黑金龜、華北大黑鰓金龜、桑天牛、星天牛、橘褐天牛、桃紅頸天牛、大猿葉蟲、小猿葉蟲、黃守瓜、黃曲條跳甲、綠豆象、豌豆象、蠶豆象、玉米象、米象、小麥葉蜂、梨實蜂、黃帶姬蜂、黏蟲白星姬蜂、螟蛉懸繭姬蜂、棉鈴蟲齒唇姬蜂、螟黑點疣姬蜂、蚊、蠅、虻、麥紅吸漿蟲、麥黃吸漿蟲、稻癭蚊、柑橘大實蠅、瓜實蠅、麥葉灰潛蠅、美洲斑潛蠅、豆桿黑潛蠅、麥桿蠅、種蠅、蔥蠅、蘿卜蠅、傘裙追寄蠅、玉米螟厲寄蠅、黏蟲缺須寄蠅農(nóng)業(yè)害蟲、林業(yè)害蟲、園藝害蟲和衛(wèi)生害蟲，防治方式同時也包括兼治；組合物的防治效果好，且藥效發(fā)揮穩(wěn)定，具有一定的增效作用和相加作用，未發(fā)現(xiàn)具有頡頏作用的組合物；這些組合物防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物蟲害中的包括稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘鹿、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野 菜、竹筍、啤酒花、水稻、胡椒、蘋果、香蕉、柑桔，桃樹、番木瓜、蘭花、盆景；組合物在殺蟲的同時提高了植物的防御能力，使植物產(chǎn)生了對病原真菌、細菌和病毒侵染的防御能力； 本發(fā)明的含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC殺螨劑組合防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物螨害中的應用: 本發(fā)明的含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑以及與選自三唑錫、三環(huán)錫、苯丁錫、三磷錫、毒蟲畏、甲基毒蟲畏、巴毒磷、敵敵畏、庚烯磷、速滅磷、久效磷、二溴磷、毒死蜱、嘧啶磷、氯甲亞胺硫磷、氧樂果、敵殺磷、乙硫磷、馬拉硫磷、蟲螨畏、伏殺硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶硫磷、喹硫磷、治螟磷、三唑磷、蚜滅多、水胺硫磷、甲胺磷、胺丙畏、氯亞胺硫磷、亞胺硫磷、氟丙菊酯、聯(lián)苯菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、聯(lián)苯肼酯、苯硫威、涕滅威、丁酮威、殺線威、抗蟲威、久效威、苯菌靈、氯滅殺威、克百威、丁硫克百威、速滅威、蜱虱威、伐蟲脒、單甲脒、殺螨脒、雙甲脒、殺蟲脒、苯甲酸芐酯、溴螨酯、丁氟螨酯、滅螨醌、氟蚜螨、氟蟲脲、瀏陽霉素、蟲螨霉素、蘇云金素、殺螨素、瀏陽霉素、阿維菌素、多拉菌素、埃普利諾菌素、伊維菌素、賽拉菌素、莫西菌素、除蟲菊素、煙堿、苦參堿、印楝素、魚藤酮、吡螨胺、噠螨酮、唑螨酯、四螨嗪、炔螨特、噻螨酮、螺螨酯、嘧螨酯、殺螨酯、克螨特、噠螨靈中的任意一種或兩種藥劑組合制備成殺螨劑用于防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物螨害；本發(fā)明的含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC在組合物中的總的質(zhì)量百分含量是1%-90%，本發(fā)明的含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC與上述藥劑的比例為質(zhì)量百分比1%: 99%到99%: 1% ;組合物加工的劑型選自緩釋劑、粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散液體制劑、可分散固體制劑、種子處理乳劑、水乳齊?、顆粒齊?、微乳劑、油劑、用農(nóng)藥包衣的種子、懸乳齊?、可溶性濃齊?、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊懸浮劑、可分散濃劑、乳油、靜電噴霧劑、油包水乳劑、種子處理劑、水包油乳劑、煙霧罐、細粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、煙霧片、煙霧劑、煙霧丸、粒狀毒餌、發(fā)氣劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油懸劑、油劑、油分散性粉劑、膏劑、片狀毒餌、濃膠劑、潑澆劑、棒劑、種衣劑、毒餌、涂抹劑、小塊毒餌、懸浮劑、懸浮乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、成膜油劑、片劑、追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑中的任意一種；組合物防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物螨害中的植物選自稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、水稻、胡椒、蘋果、香蕉、柑桔，桃樹、番木瓜、蘭花、盆景；組合物適用的螨害為植食性害螨，選自葉螨即葉螨科、細須螨科、呋線螨、癭螨科的害螨即全爪螨屬、紅葉螨屬和癭螨科的疥螨這些世界性的農(nóng)業(yè)害螨、林業(yè)害螨、園藝害螨和衛(wèi)生害螨。
10.權(quán)利要求1、2、3、4所述的含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物.1、IA、IB、IC分別與殺菌劑、抗植物病毒劑組合防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物病害、病毒病害中的應用: 本發(fā)明的含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC與殺菌劑組合防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物病害中的應用 本發(fā)明的所有含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC與現(xiàn)有的殺菌劑如苯并噻二唑、噻酰菌胺，簡寫為TDL、噻酰胺、甲噻誘胺、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸鈉、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、DL-β -氨基丁酸、異噻菌胺,其英文通用名為:isotianil、3,4- 二氯異噻唑-5-甲酸、.3，4-二氯異噻唑-5-甲酸鈉、3，4-二氯異噻唑-5-甲酸乙酯、病毒唑、安托芬、寧南霉素或水楊酸、霜脲氰、福美雙、福美鋅、代森錳鋅、乙磷鋁、甲基硫菌靈、百菌清、敵可松、腐霉利、苯銹啶、甲基托布津、托布津、精甲霜靈、水楊酸、氟嗎啉、烯酰嗎啉、高效甲霜靈、高效苯霜靈、雙氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、氟酰胺、葉枯酞、環(huán)丙酰菌胺、環(huán)氟菌胺、環(huán)酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、雙炔酰菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、萎銹靈、乙菌利、異菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧環(huán)唑、糠菌唑、環(huán)丙唑醇、苯醚甲環(huán)唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟環(huán)唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亞胺唑、種菌唑、葉菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、滅菌唑、聯(lián)苯三唑醇、噻菌靈、麥穗寧、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鮮胺、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻瘟酯、噁唑菌酮、唳菌n惡唑、n惡霉靈、n惡霜靈、噻唑菌胺、土菌靈、辛噻酮、苯噻硫氰、十二環(huán)嗎啉、丁苯嗎啉、十三嗎啉、拌種咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、環(huán)啶菌胺、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、啶菌胺、嘧菌環(huán)胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、滅螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、羥基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉威、異丙菌胺、苯噻菌胺、霜霉威、磺菌威、敵瘟磷、異稻瘟凈、吡菌磷、甲基立枯磷、滅瘟素、春雷霉素、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素、井岡霉素、鏈霉素、甲霜靈、呋霜靈、苯霜靈、呋酰胺、滅銹胺、多菌靈、苯菌靈、甲基硫菌靈、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敵菌丹、克菌丹、滅菌丹、乙烯菌核利、氟氯菌核利、菌核凈、百菌清、稻瘟靈、稻瘟凈、葉枯唑、五氯硝基苯、丙森鋅、三乙膦酸鋁、硫磺、波爾多液、硫酸銅、氧氯化銅、氧化亞銅、氫氧化銅、苯菌酮、戊菌隆、噠菌酮、四氯苯酞、咯喹酮、螺環(huán)菌胺、三環(huán)唑、嗪胺靈、多果啶、雙胍辛鹽、雙胍辛胺、氯硝胺、苯磺菌胺、甲苯磺菌胺、吲哚酯、敵磺鈉、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇、碘甲烷、威百畝、敵線酯、棉隆、二氯異丙醚、噻唑磷、硫線磷、豐索磷、蟲線磷、苯線磷、滅線磷、除線磷、氯唑磷、丁硫環(huán)磷、殺線威、涕滅威、克百威、硫酰氟、二氯丙烯、二氯異煙酸、烯丙異噻唑其它已知任何可作為殺菌劑中的任意一種或兩種組合使用用于防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物病害；本發(fā)明的含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC在組合物中的總的質(zhì)量百分含量是1% -90%，本發(fā)明的含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC與前述殺菌劑、抗植物病毒劑的比例為質(zhì)量百分比1%: 99%到99%: 1% ;組合物的防治效果好，這些組合物具有一定的增效作用和相加作用，未發(fā)現(xiàn)具有頡頏作用的組合物；上述組合物可以用于農(nóng)業(yè)植物病害和園藝植物病害的防治，防治對象包括卵菌綱的綿霉屬、絲囊霉屬、腐霉屬、疫霉屬、指梗霉屬、單軸霉屬、假霜霉屬、霜霉屬二十余個屬產(chǎn)生的病害，如稻苗綿腐病、番茄根腐病、馬鈴薯晚疫病、煙草黑脛病、谷子白粉病、葡萄霜霉病、萵苣霜霉病、黃瓜霜霉病、黃瓜炭疽病多種糧食作物、經(jīng)濟作物、園藝植物和林業(yè)植物的其他病害；組合物加工的劑型選自緩釋劑、粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散液體制劑、可分散固體制劑、種子處理乳劑、水乳劑、顆粒劑、微乳劑、油劑、用農(nóng)藥包衣的種子、懸乳劑、可溶性濃劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊懸浮劑、可分散濃劑、乳油、靜電噴霧劑、油包水乳劑、種子處理劑、水包油乳劑、煙霧罐、細粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、煙霧片、煙霧劑、煙霧丸、粒狀毒餌、發(fā)氣劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油懸劑、油劑、油分散性粉劑、膏劑、片狀毒餌、濃膠劑、潑澆劑、棒劑、種衣劑、毒餌、 涂抹劑、小塊毒餌、懸浮劑、懸浮乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、成膜油劑、片劑、追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑中的任意一種；這些組合物用于防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物病害中適用的植物包括谷類:稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、谷子、高粱；薯類作物:甘薯、馬鈴薯、木薯；豆類:大豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆和纖維:棉花、麻類、蠶桑；油料:花生、油菜、芝麻、大豆、向日葵；糖料:甜菜、甘蔗；飲料:茶葉、咖啡、可可；嗜好:煙葉；藥用:人參、貝母；熱帶:橡膠、椰子、油棕、劍麻；糧食作物和水果、花卉、油料、糖料及棉、麻、茶、煙草、中藥材經(jīng)濟作物及種植瓜、果、茶、蠶桑、蔬菜、含各種山野菜、竹筍、花卉及觀賞植物、啤酒花、藥材、胡椒、種苗及其他園藝作物園藝作物如煙草:烤煙，晾煙、曬煙；蔬菜、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、蒜、瓜類:西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜；豆類:大豆、蠶豆、荷蘭豆；馬鈴薯、小麥、玉米、水稻、花生、果樹:蘋果、香蕉、柑桔，桃樹、番木瓜；花齊:蘭花；盆景；組合物在殺菌的同時提聞了植物的防御能力，使植物廣生了對病原真菌、細菌和病毒侵染的防御能力； 本發(fā)明的含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC與抗植物病毒劑組合在防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物病毒病中的應用 本發(fā)明的含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC與現(xiàn)有的抗病毒藥劑苯并噻二唑、噻酰菌胺，簡寫為TDL、異噻菌胺，其英文通用名為:isotianil、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸鈉、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、3，4-二氯異噻唑-5-甲酸、3，4-二氯異噻唑-5-甲酸鈉、3，4-二氯異噻唑-5-甲酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、病毒唑、安托芬、寧南霉素、噻酰胺、甲噻誘胺或水楊酸、嘧肽霉素、二氯異煙酸、烯丙異噻唑、井R羥胺、井R霉素中任意I個或2個化合物組合用于防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物病毒病害；用于防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物病毒病害的病害選自煙草花葉病毒病、各種瓜類病毒病、各種茄果類病毒病、豆類病毒病、十字花科病毒病、糧油作物病毒病、棉花病毒病及各種果樹病毒病中任何一種，其中危害嚴重的選自:煙草病毒病、辣甜椒病毒病、番爺病毒病、大白菜病毒病、水稻病毒病包括水稻矮縮病、黃矮病、條紋葉枯病、番茄蕨葉病毒病、辣椒花葉病毒病和煙草脈壞死病毒病、玉米矮花葉病、花椰菜花葉病毒、柑橘病毒病、建蘭花葉病毒、建蘭環(huán)斑病毒中任何一種；這些組合物用于防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物病毒病害的植物選自稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、馬鈴薯、水稻、胡椒、蘋果、香蕉、柑桔，桃樹、番木瓜、蘭花、盆景農(nóng)業(yè)、園藝、經(jīng)濟、林業(yè)植物；這些組合物的使用使得作物自身的免疫力提高，在產(chǎn)生對害蟲尤其是傳毒昆蟲防治的同時誘導了植物產(chǎn)生對植物病毒病害的防御能力；也能產(chǎn)生對病毒病害直接的防治效果；因此，這些組合物可以用于抗植物病毒藥劑和誘導植物抗植物病毒藥劑的制備及用途；本發(fā)明的含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC在組合物中的總的質(zhì)量百分含量是1%-90%，本發(fā)明的含N-氰基砜(硫)亞胺的鄰甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC與前述抗植物病毒劑的比例為質(zhì)量百分比1%: 99%到99%: 1%;組合物加工的劑型選自緩釋劑、粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散液體制劑、可分散固體制劑、種子處理乳劑、水乳劑、顆粒劑、微乳劑、油劑、用農(nóng)藥包衣的種子、懸乳劑、可溶性濃劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊懸浮劑、可分散濃劑、乳油、靜電噴霧劑、油包水乳劑、種子處理劑、水包油乳劑、煙霧罐、細粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、煙霧片、煙霧劑、煙霧丸、粒狀毒餌、發(fā)氣劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油懸劑、油劑、油分散性粉劑、膏劑、片狀毒餌、濃膠劑、潑澆劑、棒劑、種衣劑、毒餌 、涂抹劑、小塊毒餌、懸浮劑、懸浮乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、成膜油劑、片劑、追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑中的任意一種；這些組合物間均表現(xiàn)出相加或增效作用，在保持殺蟲活性的同時，其抗病毒活性均大于任何一個化合物單獨使用的效果；未發(fā)現(xiàn)有頡頏作用的組合物，組合物的藥效持效期長。
【文檔編號】C07D401/04GK104031026SQ201410081794
【公開日】2014年9月10日 申請日期:2013年1月5日 優(yōu)先權(quán)日:2013年1月5日
【發(fā)明者】范志金, 華學文, 陳旭艷, 毛武濤, 陳曉燕, 梁小文, 劉細平, 姬曉恬, 李娟娟, 宗廣寧, 李鳳云, 李岳東, 房震, 王曙華, 周立峰, 黃亮文 申請人:南開大學, 江西天人生態(tài)股份有限公司