一種2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法。該制備方法包括如下步驟：步驟（1）：在光照條件下，將2,3-二甲基聯(lián)苯與氯氣混合反應，反應溫度為40℃～120℃；或，在引發(fā)劑條件下，將2,3-二甲基聯(lián)苯，與磺酰氯或氯氣進行反應，反應溫度為40℃～120℃；步驟（2）：溶劑中，在催化劑條件下，將步驟（1）制備得到的2-甲基-3-氯甲基聯(lián)苯與酯化試劑進行酯化反應；步驟（3）：在堿性條件下，將步驟（2）制備得到的酯化產(chǎn)物進行水解，控制pH范圍為9～14。本發(fā)明的制備方法操作簡便、成本較低，對于設備的要求不高，適用于工業(yè)化生產(chǎn)的需要。
【專利說明】—種2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法。
【背景技術】
[0002]2-甲基-3-苯基苯甲醇是生產(chǎn)農藥聯(lián)苯菊酯及其它農藥醫(yī)藥的一個重要的中間體。
[0003]目前制備2-甲基-3-苯基苯甲醇的方法主要有四種:
[0004]第一種方法是以2，6- 二氯甲苯為原料，THF為溶劑，經(jīng)一步格式反應后與溴苯在催化劑下反應制得3-氯-2-甲基聯(lián)苯，接著在THF中進行第二步格式反應后與甲醛氣體或多聚甲醛直接反應得到目標產(chǎn)物。
[0005]第二種方法(CN1935761A，CN101130485A)是以2，6-二氯甲苯為原料，THF為溶劑，
經(jīng)一步格式反應后與溴苯在催化劑下反應制得3-氯-2-甲基聯(lián)苯，接著在THF中進行第二步格式反應后直接與DMF反應生成2-甲基-3-苯基苯甲醛，然后用NaBH4或其它金屬還原劑還原得到目標產(chǎn)物。
[0006]第三種方法(CN101704723A)是以2_甲基_3_氯苯胺為原料，在金屬催化劑、酸類助催化劑和亞硝酸酯的存在下，與苯進行重氮化偶聯(lián)反應制得2-甲基-3-氯聯(lián)苯，再進行格式反應、羰基加成反應制得2-甲基-3-苯基苯甲醛，最后在金屬還原劑還原下得到。
[0007]第四種方法(CN102603485A)是以3-溴-2-甲基苯甲酸為原料，在含鈀催化劑催化下與苯基取代硼酸/苯基取代硼酸鹽發(fā)生Suzuki偶聯(lián)反應制得3-苯基-2-甲基苯甲酸，再經(jīng)還原得到目標產(chǎn)物。
[0008]但方法一，方法二和方法三均應用到了格氏反應，需無水無氧操作，設備成本較高。方法二，三，四需用到價格較貴的羰基還原劑，成本較高。

【發(fā)明內容】

[0009]本發(fā)明所要解決的技術問題在于，為了克服現(xiàn)有技術中2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法成本較高、操作繁瑣、對設備要求較高，不利于工業(yè)化生產(chǎn)等缺陷，而提供了一種2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法。本發(fā)明的制備方法操作簡便、成本較低，對于設備的要求不高，適用于工業(yè)化生產(chǎn)的需要。
[0010]本發(fā)明提供了一種2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其包括如下步驟:
[0011]步驟(1):在光照條件下，將2，3- 二甲基聯(lián)苯(DMBP)與氯氣混合反應，反應溫度為40°C~120°C ；
[0012]或者，在引發(fā)劑條件下，將2，3-二甲基聯(lián)苯(DMBP)，與磺酰氯或氯氣進行反應，反應溫度為40°C~120°C ；
[0013]步驟(2):溶劑中，在催化劑條件下，將步驟(1)制備得到的2-甲基-3-氯甲基聯(lián)苯(MCMBP)與酯化試劑進行酯化反應；
[0014]步驟(3):在堿性條件下，將步驟(2)制備得到的酯化產(chǎn)物進行水解，控制pH范圍為9~14 ;
[0015]
【權利要求】
1.一種2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其包括如下步驟: 步驟(1):在光照條件下，將2，3-二甲基聯(lián)苯與氯氣混合反應，反應溫度為40°C~120。。； 或者，在引發(fā)劑條件下，將2，3- 二甲基聯(lián)苯，與磺酰氯或氯氣進行反應，反應溫度為40°C~120°C ； 步驟(2):溶劑中，在催化劑條件下，將步驟(1)制備得到的2-甲基-3-氯甲基聯(lián)苯與酯化試劑進行酯化反應； 步驟(3):在堿性條件下，將步驟(2)制備得到的酯化產(chǎn)物進行水解，控制pH范圍為9~14 ；
2.如權利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征在于:步驟(1)中，光照條件下的反應，包括如下步驟:將2，3- 二甲基聯(lián)苯升溫至40°C~120°C，開啟光照，通入氯氣進行反應。
3.如權利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征在于:步驟(1)中，兩種條件下的氯化反應在溶劑中進行或在無溶劑條件下進行；所述溶劑為有機溶劑；所述有機溶劑為苯、氯苯、多氯代苯、四氯化碳和1，2-二氯乙烷中的一種或多種。
4.如權利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征在于:步驟(1)中，光照條件下的反應，進一步添加催化劑和/或引發(fā)劑；所述催化劑為三氯化磷或五氯化磷；所述催化劑的摩爾用量為2，3- 二甲基聯(lián)苯的0.5%~3% ;所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酰；所述引發(fā)劑的摩爾用量為2，3- 二甲基聯(lián)苯的0.3%~1%。
5.如權利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征在于:步驟(1)中，當光照條件下的反應還添加催化劑和/或引發(fā)劑時，所述反應包括如下步驟:將2，3- 二甲基聯(lián)苯，與催化劑和/或引發(fā)劑混合，在40°C~120°C時，開啟光照，通入氯氣或滴加磺酰氯進行反應。
6.如權利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征在于:步驟(1)中，僅在引發(fā)劑條件下的反應包括如下步驟:將2，3-二甲基聯(lián)苯與引發(fā)劑混合，在40°C~120°C時，滴加磺酰氯或通入氯氣反應；所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酰；所述引發(fā)劑的摩爾用量為2，3-二甲基聯(lián)苯的0.3%~1%。
7.如權利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征在于:步驟(1)中，所述反應溫度為80°C~100°C ;步驟(1)中，所述僅在引發(fā)劑條件下的反應，所述磺酰氯與2，3- 二甲基聯(lián)苯的摩爾比值為0.7~0.9。
8.如權利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征在于:步驟(1)中，僅在引發(fā)劑條件下的反應，反應結束后，通過后處理進一步純化產(chǎn)物；所述后處理包括如下步驟:冷卻反應液至0°C，冰浴下滴加NaHCO3水溶液，萃取，有機相減壓精餾，收集后餾分； 步驟(1)中，后處理中通過減壓精餾回收的前餾分為未反應完的2，3- 二甲基聯(lián)苯，回收套用；中餾分為2-氯甲基-3-甲基聯(lián)苯，還原脫氯，進一步制備得到原料2，3-二甲基聯(lián)苯。
9.如權利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征在于:步驟(2)中，所述溶劑為甲苯、二甲苯、二氧六環(huán)和水中的一種或多種；步驟(2)中，所述催化劑為季銨鹽類；所述季銨鹽類為四丁基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氟化銨或芐基三甲基氯化銨；所述催化劑的摩爾用量為2-甲基-3-氯甲基聯(lián)苯的0.5%~5% ;步驟(2)中，所述酯化試劑為乙酸鈉、甲酸鈉、特戊酸鈉或苯甲酸鈉；所述酯化試劑與2-甲基-3-氯甲基聯(lián)苯的摩爾比值為1.0~3.0。
10.如權利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征在于:步驟(2)中，所述酯化反應的反應溫度為60V~120°C ； 步驟(2)所述酯化反應結束后，不經(jīng)后處理直接在堿性條件下，進行步驟(3)所述水解反應；包括如下步驟:在催化劑條件下，將2-甲基-3-氯甲基聯(lián)苯與酯化試劑混合，進行酯化反應，然后再向反應液中滴加氫氧化鈉水溶液，進行水解，水解時控制pH值的范圍為9~14。
11.如權利要求10所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征在于:步驟(2)中，所述酯化反應的反應溫度為80°C~100°C。
12.如權利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征在于:步驟(3)中，所述堿性條件采用NaOH水溶液；步驟(3)中，所述pH范圍為10~12;步驟(3)中，所述水解的反應溫度為80°C~100°C ; 步驟(3)中，所述水解結束后，還進一步經(jīng)過后處理純化產(chǎn)物；所述后處理包括如下步驟:分液，有機層用甲醇和水重結晶，真空烘干；分液得到的水層回收套用于下一批的酯化反應。
13.如權利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征在于:步驟(1):溶劑中，將2-氯甲基-3-甲基聯(lián)苯與還原劑進行還原脫氯反應，制備得到2，3- 二甲基聯(lián)苯； 步驟(2):在光照條件下，將步驟(1)制備得到的2，3-二甲基聯(lián)苯與氯氣混合反應，反應溫度為40°C~120°C ； 或者，在引發(fā)劑條件下，將步驟(1)制備得到的2，3- 二甲基聯(lián)苯，與磺酰氯或氯氣進行反應，反應溫度為40°C~120°C ； 步驟(3):溶劑中，在催化劑條件下，將步驟(2)制備得到的2-甲基-3-氯甲基聯(lián)苯與酯化試劑進行酯化反應； 步驟(4):在堿性條件下，將步驟(3)制備得到的酯化產(chǎn)物進行水解，控制pH范圍為9~
14.如權利要求13所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征在于:在制備2，3-二甲基聯(lián)苯的步驟中，所述溶劑為甲醇、乙醇、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、二氧六環(huán)、乙酸乙酯和丙酮中的一種或多種； 在制備2，3-二甲基聯(lián)苯的步驟中，所述還原劑為鋅粉和醋酸組合，鐵粉和醋酸組合，鈀碳和H2組合，鉬碳和H2組合，雷尼鎳和H2組合；所述還原劑中的氫氣或醋酸，與2-氯甲基-3-甲基聯(lián)苯的摩爾比值為1.0~3.0 ;所述還原劑中的鋅粉、鐵粉、鈀碳、鉬碳或雷尼鎳的摩爾用量為0.1%~10%2-氯甲基-3-甲基聯(lián)苯。
15.如權利要求14所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其特征在于:在制備·2，3- 二甲基聯(lián)苯的步驟中，當還原劑包括氫氣時，所述氫氣壓力為0.1~0.6Mpa ； 在制備2，3- 二甲基聯(lián)苯的步驟中，所述還原脫氯反應的溫度為25°C~80°C ； 在制備2，3-二甲基聯(lián) 苯的步驟中，進一步加入縛酸劑；所述縛酸劑為碳酸鈉。
【文檔編號】C07C27/02GK103772151SQ201410053397
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2014年2月17日 優(yōu)先權日:2014年2月17日
【發(fā)明者】樊小彬, 林行軍, 周述勇, 陳冬輝, 徐曉明, 黃超, 沈啟富 申請人:江蘇聯(lián)化科技有限公司, 山東省平原永恒化工有限公司, 聯(lián)化科技(鹽城)有限公司, 聯(lián)化科技(上海)有限公司