專利名稱：采用咪唑碳酸氫鹽離子液體催化苯甲醛制備安息香的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用咪唑碳酸氫鹽離子液體催化苯甲醛制備安息香的方法。
背景技術(shù)：
安息香是一種重要的化工原料，廣泛用作感光性樹脂的光敏劑、染料中間體和粉末涂料的防縮孔劑，也是一種重要的藥物合成中間體，如抗癲癇藥物二苯基乙內(nèi)酰脲的合成以及二苯基乙二酮、二苯基乙二酮肟、乙酸安息香類化合物。安息香可以苯甲醛通過安息香縮合或苯偶姻反應(yīng)制備。經(jīng)典的安息香合成以氰化鈉或氰化鉀為催化劑(organicreaction, 1948, (4):269),雖然產(chǎn)率高，但毒性很大，既破壞環(huán)境，又影響健康，新改進的方法使用具有生物活性的輔酶維生素BI為催化劑，該方法具有操作簡單，節(jié)省原料，耗時短，污染輕等特點。但是反應(yīng)需要在冰水浴中操作，而且反應(yīng)收率往往比較低，催化劑價格昂貴，不便于回收(大學(xué)化學(xué)，2001，16(3):49 50.)。也有報道使用卡賓為催化劑來催化苯甲醛制備安息香(DE19704273-A1)，但卡賓催化劑價格昂貴且結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定使得相應(yīng)方法難以實現(xiàn)工業(yè)化。最近幾年開始出現(xiàn)使用離子液體為催化劑來制備安息香，(CN102153525-A、Chem.Lett.2005，16 (3)，321、J.Mol.Catal.A: Chem.2006，256，,261,Tetrahedron Lett.2007，48，755 和有機化學(xué)，2010，30(6)，912 917)，但是在所有已知的離子液體催化苯甲醛制備安息香的反應(yīng)中都必須加入大量的強堿性物質(zhì)(如叔丁醇鉀、氫化鈉、碳酸銫、氫氧化鉀、碳酸鉀等)，這些強堿性物質(zhì)的加入具有三個方面的缺陷:(I)對反應(yīng)設(shè)備提出了更高的要求；(2)增加了原料成本；(3)反應(yīng)后會產(chǎn)生大量廢棄物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種全新的采用咪唑碳酸氫鹽離子液體作為催化劑催化苯甲醛制備安息香的方法。與所有采用離子液體為催化劑的方法不同的是:該方法采用咪唑碳酸氫鹽離子液體作為催化劑，使用該催化劑催化苯甲醛制備安息香不需加入任何堿性物質(zhì)即可獲得非常滿意的產(chǎn)率。該催化劑制備方法簡單，廉價易得，反應(yīng)條件溫和，安息香的產(chǎn)率和選擇性都很高，幾乎無副反應(yīng)發(fā)生。反應(yīng)后可以簡單的通過水洗的方法從反應(yīng)體系中回收得到咪唑碳酸氫鹽離子液體催化劑。在本發(fā)明之前，在不加入強堿性物質(zhì)的情況下，使用離子液體為催化劑催化苯甲醛制備安息香是完全不可能的。本發(fā)明的技術(shù)方案如下:一種采用咪唑碳酸氫鹽離子液體作為催化劑催化苯甲醛制備安息香的方法，其反應(yīng)式如下:
權(quán)利要求
1.一種采用咪唑碳酸氫鹽離子液體作為催化劑催化苯甲醛制備安息香的方法，其特征是它包括如下步驟: 將苯甲醛加入到四氫呋喃中，加入相當(dāng)于苯甲醛摩爾量2% 15%的咪唑碳酸氫鹽離子液體催化劑(IL-Cat)，在室溫 80°C間，反應(yīng)4h，然后，減壓蒸餾，除去反應(yīng)溶劑得到白色固體，加入蒸餾水使固體分散，過濾得濾餅，60°C真空干燥8h，即可得到安息香。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備安息香的方法，其特征是:所使用的催化劑IL-Cat為咪唑碳酸氫鹽離子液體，其具有如下通式:[CmCn-1M] [HCO3]，其結(jié)構(gòu)式如下:
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備安息香的方法，其特征是:反應(yīng)溫度為50°C 70°C。
全文摘要
一種采用咪唑碳酸氫鹽離子液體作為催化劑催化苯甲醛制備安息香的方法，它是將苯甲醛加入到四氫呋喃中，加入相當(dāng)于苯甲醛摩爾量2%～15%的咪唑碳酸氫鹽離子液體催化劑(IL-Cat)，在室溫～80℃間，反應(yīng)4h，然后，減壓蒸餾，除去反應(yīng)溶劑得到白色固體，加入蒸餾水使固體分散，過濾得濾餅，60℃真空干燥8h，即得到安息香。本發(fā)明方法溫和高效、反應(yīng)產(chǎn)率和選擇性都很高。與已有使用離子液體的方法相比，由于使用本發(fā)明的方法無需加入任何堿性物質(zhì)，本發(fā)明的方法將更加的經(jīng)濟、環(huán)保。
文檔編號C07C49/83GK103242153SQ20131016852
公開日2013年8月14日 申請日期2013年5月8日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月8日
發(fā)明者胡興邦, 楊國強, 邵靜, 吳有庭, 張志炳 申請人:南京大學(xué)