專利名稱：一種從魚腥草中提取癸酰乙醛的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種中藥的提取方法，特別是從魚腥草中提取癸酰乙醛的方法。
背景技術(shù)：
具有中藥抗生素之稱的魚腥草為三白草科蕺菜屬植物蕺菜(Houttuynia cordataThunb)的全草，為多年生草本，廣泛分布于我國南方各省區(qū)，味辛，微寒，入肺經(jīng)，具清熱解毒，消癰排膿，利尿通淋及止咳化痰等功效。其揮發(fā)油對于上呼吸道感染、支氣管炎、肺炎、慢性氣管炎、慢性宮頸炎和百日咳等均有較好的療效，對急性結(jié)膜炎和尿路感染等也有一定療效。魚腥草最重要的抗菌成分之一一魚腥草素(癸酰乙醛)的含量直接影響魚腥草揮發(fā)油的藥效。從公開的文獻(xiàn)報道看，水蒸汽蒸餾條件下得到的揮發(fā)油中癸酰乙醛含量很低，劉蕾等考察了蛾眉山不同山峪和海拔高度魚腥草居群揮發(fā)油成分的變化規(guī)律，提取的揮發(fā)油中癸酰乙醛含量最高為5.39%(生態(tài)學(xué)報，2007，27(6): 2239)，盡管超臨界CO2萃取得到的魚腥草揮發(fā)油高達(dá)1.76%，但未檢測到癸酰乙醛(植物資源與環(huán)境學(xué)報，2003，12(3): 10)，石油醚萃取、超聲波輔助等方式提取的魚腥草揮發(fā)油，其中癸酰乙醛的含量最高達(dá)14.53%(凱里學(xué)院學(xué)報，2007，25(6): 41)，已有的研究表明采用不同方式提取的魚腥草中癸酰乙醛含量迥異。這是由于癸酰乙醛化學(xué)性質(zhì)活潑，易氧化分解生成甲基正壬酮(分析化學(xué)，2003，31 (4): 399)，導(dǎo)致不同提取方式下得到的魚腥草揮發(fā)油中癸酰乙醛含量相差很大。在水蒸汽蒸餾條件下，較高的提取溫度加速癸酰乙醛的氧化分解導(dǎo)致癸酰乙醛含量很低，超臨界CO2萃取技術(shù)雖然已廣泛應(yīng)用于天然植物揮發(fā)油的提取中，但其操作壓力大，可能也易引起癸酰乙醛的氧化分解。本發(fā)明人早期工作證實在氮?dú)獗Ｗo(hù)水蒸汽蒸餾條件下，魚腥草揮發(fā)油中癸酰乙醛的含量從常壓水蒸汽蒸餾條件下的0.03%增至3.37%(分析科學(xué)學(xué)報，2012，28 (I): 28^33);在室溫下采用溶劑浸泡提取魚腥草揮發(fā)油，發(fā)現(xiàn)揮發(fā)油中癸酰乙醛的含量高達(dá)40.14%，癸酰乙醛的提取率高達(dá)0.118% (分析科學(xué)學(xué)報，2013，29 (3):278)。前述工作研究及文獻(xiàn)調(diào)研表明，溫和的提取條件有效抑制了癸酰乙醛的氧化分解是癸酰乙醛高效提取的根本原因。早期工作對證實癸酰乙醛的氧化分解及揭露魚腥草中癸酰乙醛的實際含量提供了有力的數(shù)據(jù)支持。然而，室溫溶劑浸泡條件下提取魚腥草揮發(fā)油，雖然癸酰乙醛的含量較高，但其提取時間長(19天)，實際應(yīng)用價值不大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種低能高效的從魚腥草中提取癸酰乙醛的方法，它可以大大縮短提取時間、有效提高癸酰乙醛的提取率。本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
第一步:將新鮮魚 腥草置于盛有液氮的容器中急速冷卻3分鐘，然后置于粉碎機(jī)中粉碎成粉體；
第二步:將有機(jī)溶劑倒入上述粉碎的魚腥草中浸泡30分鐘，然后抽濾，洗滌，回收濾液；
第三步:減壓濃縮上述濾液，采用大孔樹脂分離后減壓濃縮，于-18°C陳放結(jié)晶，得癸酰乙醛產(chǎn)品。其中:
所述魚腥草為新鮮魚腥草全草，包括根、莖、葉。所述有機(jī)溶劑為石油醚、乙酸乙酯、乙醇或正己烷；有機(jī)溶劑同魚腥草的質(zhì)量比為1:1 1:40。所述大孔樹脂為市場上通用的大孔樹脂，優(yōu)選AB-8大孔樹脂或DlOl大孔樹脂。所述粉碎機(jī)為市場上通用的粉碎植物根、莖、葉的粉碎機(jī)。本發(fā)明將植物體在超低溫度下瞬間變硬變脆，然后粉碎，再通過溶劑浸泡提取其揮發(fā)油，不但有助于破壞細(xì)胞組織，利于揮發(fā)油的析出，且有效降低了揮發(fā)油的損失，抑制不穩(wěn)定組分的氧化分解，采用液氮價廉無毒，制取方便，是一種切實可行的植物揮發(fā)油提取方法。本發(fā)明中癸酰乙醛的提取率高達(dá)0.39%，癸酰乙醛的純度達(dá)70%以上。本發(fā)明中癸酰乙醛的提取率以正十二烷為內(nèi)標(biāo)物、結(jié)合面積歸一法、折算成干草進(jìn)行計算，癸酰乙醛的純度采用面積歸一法進(jìn)行計算。同現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有下列優(yōu)點:
(1)、采用液氮急速冷卻魚腥草，價廉、綠色環(huán)保；
⑵、以石油醚、乙酸乙酯、正己烷、乙醇為溶劑，無污染、無毒害，可以循環(huán)利用；
⑶、操作簡單、提取方便，適合魚腥草種植基地現(xiàn)場提??；
⑷、提取過程耗時短，癸酰乙醛的提取效率高，產(chǎn)品質(zhì)量及其在魚腥草揮發(fā)油中的含量較傳統(tǒng)方法均有大幅度提高。


圖1為本發(fā)明新鮮魚腥草的實物照片；
圖2為本發(fā)明采用乙酸乙酯、乙醇、正己烷為溶劑、分別以魚腥草的根、莖、葉為提取對象提取的魚腥草揮發(fā)油溶液的照片；
圖3為本發(fā)明提取魚腥草揮發(fā)油的總離子色譜圖(TIC)，其中保留時間22.14分鐘處為癸酰乙醛；
圖4為本發(fā)明提取的癸酰乙醛的質(zhì)譜圖。
具體實施例方式以下通過具體實施例詳細(xì)介紹本發(fā)明的實現(xiàn)和所具有的有益效果，以幫助閱讀者更好地理解本發(fā)明的創(chuàng)新性實質(zhì)所在，但不構(gòu)成對本發(fā)明可實施范圍的限定。實施例1
第一步:將新鮮魚腥草葉置于盛有液氮的容器中(液氮浸沒魚腥草)急速冷卻3分鐘，然后置于粉碎機(jī)中粉碎成粉體；
第二步:將含0.01 wt%正十二烷的10 mL石油醚倒入5 g上述粉碎的魚腥草中，浸泡30分鐘，然后抽濾，洗滌，回收濾液；
第三步:減壓濃縮上述濾液， 采用AB-8大孔樹脂分離后減壓濃縮，于_18°C陳放結(jié)晶，得癸酰乙醛產(chǎn)品，癸酰乙醛的提取率為0.23%，癸酰乙醛的純度為65.7%。實施例2
第一步:將新鮮魚腥草地下莖置于盛有液氮的容器中急速冷卻3分鐘，然后置于粉碎機(jī)中粉碎成粉體；
第二步:將含0.01 wt%正十二烷的10 mL乙酸乙酯倒入5 g上述粉碎的魚腥草中，浸泡30分鐘，然后抽濾，洗滌，回收濾液；
第三步:減壓濃縮上述濾液，采用AB-8大孔樹脂分離后減壓濃縮，于_18°C陳放結(jié)晶，得癸酰乙醛產(chǎn)品，癸酰乙醛的提取率為0.39%，癸酰乙醛的純度為70.5%。實施例3
第一步:將新鮮魚腥草地上莖置于盛有液氮的容器中急速冷卻3分鐘，然后置于粉碎機(jī)中粉碎成粉體；
第二步:將含0.01 wt%正十二烷的10 mL正己烷倒入5 g上述粉碎的魚腥草中，浸泡30分鐘，然后抽濾，洗滌，回收濾液；
第三步:減壓濃縮上述濾液，采用AB-8大孔樹脂分離后減壓濃縮，于_18°C陳放結(jié)晶，得癸酰乙醛產(chǎn)品，癸酰乙醛的提取率為0.11%，癸酰乙醛的純度為61.7%。實施例4
第一步:將新鮮魚腥草地下莖置于盛有液氮的容器中急速冷卻3分鐘，然后置于粉碎機(jī)中粉碎成粉體；`的10 mL乙醇倒入5 g上述粉碎的魚腥草中，浸泡30分鐘，然后抽濾，洗滌，回收濾液；
第三步:減壓濃縮上述濾液，采用DlOl大孔樹脂分離后減壓濃縮，于_18°C陳放結(jié)晶，得癸酰乙醛產(chǎn)品，癸酰乙醛的提取率為0.25%，癸酰乙醛的純度為68.1%。對比例I
按文獻(xiàn)(分析科學(xué)學(xué)報，2012，28 (I): 28 33)以常壓水蒸汽蒸餾方式提取魚腥草中癸酰乙醛，癸酰乙醛的提取率為0.00003%，魚腥草揮發(fā)油中癸酰乙醛的含量為0.035%。對比例2
按文獻(xiàn)(分析科學(xué)學(xué)報，2013，29 (3): 278 282)以溶劑浸泡于室溫下提取魚腥草中癸酰乙醛，癸酰乙醛的提取率為0.12%，魚腥草揮發(fā)油中癸酰乙醛的含量為60.3%。實施例與對比例的實驗結(jié)果如表I所示。表I不同提取方式從魚腥草提取癸酰乙醛的實驗結(jié)果對比
更藤~項目編號I提取方法I提取時間/小時I癸酰乙醒提取率/% I癸酰乙醒含量/%
實施例1液氮急速冷卻2_039_705_
訝比例I _水蒸汽蒸餾3α 00003%0.035~
比例2I室溫溶劑浸提|456|θ.12ΙθΟ.3
實施例與對比例相比，無論從提取時間、癸酰乙醛的提取效率還是癸酰乙醛的純度看
都顯著優(yōu)于傳統(tǒng)的提取工藝。
權(quán)利要求
1.一種從魚腥草中提取癸酰乙醛的方法，其特征在于該方法包括以下具體步驟 第一步將新鮮魚腥草置于盛有液氮的容器中急速冷卻3分鐘，然后置于粉碎機(jī)中粉碎成粉體； 第二步將有機(jī)溶劑倒入上述粉碎的魚腥草中浸泡30分鐘，然后抽濾，洗滌，回收濾液； 第三步減壓濃縮上述濾液，采用大孔樹脂分離后減壓濃縮，于-18°C陳放結(jié)晶，得所述癸酰乙醛；其中 所述有機(jī)溶劑為石油醚、乙酸乙酯、乙醇或正己烷；有機(jī)溶劑與魚腥草的質(zhì)量比為1:1 1:40。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的從魚腥草中提取癸酰乙醛的方法，其特征在于所述魚腥草為新鮮魚腥草全草。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種從魚腥草中提取癸酰乙醛的方法，該方法是將新鮮魚腥草于液氮中急速冷卻后粉碎，然后采用有機(jī)溶劑浸泡提取揮發(fā)油，經(jīng)分離提純得癸酰乙醛產(chǎn)品，其中，癸酰乙醛的提取率高達(dá)0.39%，癸酰乙醛的純度達(dá)70%以上。本發(fā)明具有操作簡單、提取過程綠色清潔、提取時間短及癸酰乙醛的提取率高等優(yōu)點，適合從魚腥草中高效提取癸酰乙醛。
文檔編號C07C49/185GK103254049SQ20131013121
公開日2013年8月21日 申請日期2013年4月16日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月16日
發(fā)明者薛青松, 吳賽金, 王一萌, 何鳴元 申請人:華東師范大學(xué)