一種(e)-1，3-二取代丙-2-烯-1-酮類化合物的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種(E)-1，3-二取代丙-2-烯-1-酮類化合物（即式（I）化合物）的制備方法，式(I)中，R1選自C1-12的直鏈烷基或支鏈烷基、C3-8環(huán)烷基、C6-10芳基、任意取代芳基、芐基、或任意取代芐基中的一種；R2選自CO-X-R4、CN、硝基、三氟乙酰基、芐基；R3選自H、甲基、乙基、正丙基、正丁基中的一種；該方法包括如下步驟：以1，2-二醇和維悌希試劑為起始原料，經(jīng)有機(jī)溶劑溶解后，加入氧化劑，反應(yīng)得到式（I）化合物；反應(yīng)溫度為-80℃～100℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5～48小時(shí)。該方法合成過程所用起始原料和試劑廉價(jià)易得；一步合成路線簡潔，操作簡便；反應(yīng)條件溫和，收率高。
【專利說明】—種(E) -1，3- 二取代丙-2-烯-1 -酮類化合物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種化合物的制備方法，特別是涉及一種(E)-l，3-二取代丙-2-烯-1-酮類化合物的新制備方法，其通式如(I):
[0002]
【權(quán)利要求】
1.下述通式(I)化合物(E)-l，3-二取代丙-2-烯-1-酮類化合物的制備方法，
2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述維悌希試劑和所述1，2_二醇的投料摩爾比為(I~1.5):1。
3.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述維悌希試劑和所述1，2_二醇的投料摩爾比為(I~1.1):1。
4.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，式⑴中，R1選自甲基、正己基或?qū)︿錌n O苯基；R2選自COOEt、CN、或
5.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑選用非質(zhì)子性溶劑，包括:二氯甲烷、乙腈、甲苯中的一種或任意多種混合溶劑；所述維悌希試劑選自乙氧甲?；鶃喖谆交鶆?、乙氧甲酸基亞乙基二苯基勝、(R) _4-芐基-3 (2-( 二苯基勝亞基)乙酸基)-噁唑-2-酮、或氰基亞甲基三苯基膦；所述氧化劑包括:二氧化錳、戴斯-馬丁氧化齊?、三氧化鉻、三氧化鉻-硫酸-丙酮、重鉻酸鹽、氧化鉻-吡啶配位化合物、氯鉻酸吡啶鎗鹽、重鉻酸吡啶鎗鹽、氟鉻酸吡啶鎗鹽、重鉻酸硝鎗鹽、二甲基亞砜-醋酸酐體系、二甲基亞砜-二環(huán)己基碳二亞胺體系、二甲基亞砜-草酰氯體系、碳酸銀、次氯酸鹽、氯酸鹽中的一種或任意多種混合物。
6.如權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述氧化劑為二氧化錳、戴斯-馬丁氧化劑、氯鉻酸吡啶鎗鹽、或重鉻酸吡啶鎗鹽。
7.如權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，當(dāng)所述氧化劑為二氧化錳時(shí):維悌希試劑和二氧化錳的投料摩爾比為(2~20.0):1 ;反應(yīng)溫度為20~70°C，反應(yīng)時(shí)間為1~5小時(shí)。
8.如權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，當(dāng)所述氧化劑為二氧化錳時(shí):維悌希試劑和二氧化錳的投料摩爾比為(2~10):1。
9.如權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，當(dāng)所述氧化劑為戴斯-馬丁氧化劑、氯鉻酸吡啶鎗鹽、或重鉻酸吡啶鎗鹽時(shí):維悌希試劑和氧化劑的投料摩爾比為(2~10.0):1 ；反應(yīng)溫度為20~70°C，反應(yīng)時(shí)間為I~5小時(shí)。
10.如權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，當(dāng)所述氧化劑為戴斯-馬丁氧化劑、氯鉻酸吡啶鎗鹽、或重鉻 酸吡啶鎗鹽時(shí):維悌希試劑和氧化劑的投料摩爾比為(2~5):1。
【文檔編號(hào)】C07D263/26GK103936539SQ201310021554
【公開日】2014年7月23日 申請日期:2013年1月21日 優(yōu)先權(quán)日:2013年1月21日
【發(fā)明者】陳友喜, 付小旦 申請人:上海陽帆醫(yī)藥科技有限公司