對-甲代烯丙基鄰苯二酚的純化方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及純化對-甲代烯丙基鄰苯二酚的方法以及由對-甲代烯丙基鄰苯二酚制備香料和芳香劑化合物的方法。
【專利說明】對-甲代烯丙基鄰苯二酚的純化方法
發(fā)明領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及對-甲代烯丙基鄰苯二酚的純化方法以及由對-甲代烯丙基鄰苯二酚制備香料和芳香劑化合物的方法。
[0002]發(fā)明背景
[0003]在制備2，3- 二氫-2，2- 二甲基-7-羥基苯并呋喃(一種殺蟲劑/殺線蟲劑——蟲螨威的中間體)的基于鄰苯二酚的方法中，鄰苯二酚與甲代烯丙基氯反應(yīng)產(chǎn)生2-甲代烯丙氧基苯酚和鄰-甲代烯丙基鄰苯二酚。苯酚/鄰苯二酚混合物發(fā)生熱重排反應(yīng)并環(huán)化形成2，3- 二氫-2，2- 二甲基-7-羥基苯并呋喃。這種熱重排和環(huán)化過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物是對-甲代烯丙基鄰苯二酚，重量百分比約為25-30%，它不會(huì)環(huán)化形成2，3- 二氫-2，2- 二甲基-7-羥基苯并呋喃，因不具有商業(yè)價(jià)值而作為廢料被丟棄。最好能找出一種對來自反應(yīng)罐的對-甲代烯丙基鄰苯二酚進(jìn)行純化的商業(yè)方法并使用其來制備有用的產(chǎn)物。
[0004]發(fā)明概述
[0005]本發(fā)明提供了對-甲代烯丙基鄰苯二酚的純化方法以及對-甲代烯丙基鄰苯二酚作為某些香料和芳香劑化合物的中間體的應(yīng)用。
[0006]發(fā)明詳述
[0007]本發(fā)明提供了對-甲代烯丙基鄰苯二酚的純化方法以及對-甲代烯丙基鄰苯二酚作為某些香料和芳香劑化合物的中間體的應(yīng)用。
[0008]在制備2，3- 二氫`-2，2- 二甲基-7-羥基苯并呋喃(一種殺蟲劑/殺線蟲劑——蟲螨威的中間體)的基于鄰苯二酚的方法中，鄰苯二酚與甲代烯丙基氯反應(yīng)產(chǎn)生2-甲代烯丙氧基苯酚(MOP)和鄰-甲代烯丙基鄰苯二酚(3-MAC)，如以下的步驟I所示。苯酚/鄰苯二酚混合物發(fā)生克萊森(Clasien)熱重排并環(huán)化形成2，3- 二氫-2，2- 二甲基-7-羥基苯并呋喃(7-羥基)，如以下的步驟2所示。這種熱重排和環(huán)化過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物是對-甲代烯丙基鄰苯二酚(4-MAC)，重量百分比約為25-30%，它不會(huì)環(huán)化形成2，3- 二氫-2，2- 二甲基-7-羥基苯并呋喃，因不具有商業(yè)價(jià)值而作為廢料被丟棄。在步驟2中，將M0P、3-MAC、二甲苯以及催化量的異丙醇鋁置于高壓釜中。將混合物加熱約4小時(shí)，然后冷卻高壓釜，用2%的硫酸鈉水溶液稀釋和攪拌反應(yīng)混合物。使得混合物分層，取出有機(jī)相。減壓蒸餾以去除有機(jī)相中的二甲苯，留下油性殘留物。將殘留物蒸餾，收集2.5-3毫米汞柱、99°C -1OO0C條件下的餾分，即7-羥基。剩余的殘留物(粗品4-MAC)通常作為廢料處理。
[0009]步驟1:
[0010]
【權(quán)利要求】
1.一種純化對-甲代烯丙基鄰苯二酚的方法，該方法包括: a)對由2-甲代烯丙氧基苯酚和鄰-甲代烯丙基鄰苯二酚發(fā)生克萊森重排和環(huán)化得到的殘留物進(jìn)行加熱，然后在減壓條件下蒸餾去除2，3- 二氫-2，2- 二甲基-7-羥基苯并呋喃； b)收集1.2-1.5毫米汞柱壓力、110-120°C條件下的餾出物； c)在升高的溫度下將餾出物溶解在庚烷中； d)冷卻溶液，使對-甲代烯丙基鄰苯二酚結(jié)晶； e)過濾收集對-甲代烯丙基鄰苯二酚；和 f)干燥對-甲代烯丙基鄰苯二酚。
2.—種由5- (2-甲基-1-丙烯-1-基)-1, 3-苯并二氧雜環(huán)戍烯制備新洋茉莉醒的方法，該方法包括: a)用氧化劑氧化5-(2-甲基-1-丙烯-1-基)-1, 3-苯并二氧雜環(huán)戍烯以形成3-(1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-基-甲基)-3-甲基-2-環(huán)氧乙烷； b)用催化劑處理3-(1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-基-甲基)-3-甲基-2-環(huán)氧乙烷以形成新洋茉莉醒。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化劑是間-氯過苯甲酸，所述催化劑選自氯化鋅、三氟化硼、氯化銦(III)、1，1，1-三氟甲磺酸鉍(III)和四氟硼酸銅(II)。
4.化合物3-(1，3-苯并二氧雜環(huán)戍烯-5-基-甲基)-3-甲基-2-環(huán)氧乙燒。
5.—種制備5-(2-甲基-1-丙烯-1-基)-1，3-苯并二氧雜環(huán)戍烯的方法，該方法包括:用堿、聚乙二醇和任選的溶劑處理5-(2-甲基-2-丙烯-1-基)-1, 3-苯并二氧雜環(huán)戊烯。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述堿是氫氧化鉀，所述二醇是PEG300，所述溶劑是水。
【文檔編號(hào)】C07D407/06GK103562169SQ201280010957
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2012年6月6日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月13日
【發(fā)明者】L·A·麥克馬倫, 季軍安, 劉魯威, K·拉加萬 申請人:Fmc有限公司