專利名稱：一種二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的制備方法，尤其涉及一種可用于醇類選擇性氧化、CO氧化以及甲醇、甲酸電催化氧化等過程的成分可調(diào)的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑及其整體式催化劑的制備方法，屬于化學(xué)催化劑技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
光沉積是一種常見的負(fù)載方法，即在某種條件下，金屬鹽溶液在有半導(dǎo)體物質(zhì)存在及光照的條件下被還原為金屬單質(zhì)的過程。目前，選用此方法沉積材料的對象多為半導(dǎo)體的單金屬負(fù)載，在有空穴復(fù)合劑的金屬鹽溶液中，加入半導(dǎo)體材料，在光照條件下制備負(fù)載型材料。原位置換是一種常見的化學(xué)反應(yīng)，即在某種條件下，金屬的鹽溶液在加入另一種活潑的金屬單質(zhì)后，溶液中的金屬離子會被置換出來，生成單質(zhì)的過程。目前，選用此方法制備的材料多為活潑金屬及其合金。近年來，研究人員開始采用光沉積法制備負(fù)載型的催化劑和光催化劑，如2000年，Denis Mas等人采用光沉積法制備了 Ag/Ti02光催化劑來催化降解N2O (Journal ofCatalysis 2000 194:71_79);2004年,Mark A. Barteau等通過光沉積的方法制備了分散均勻的八8/1102和411/1^02催化劑(Nano Letters 20055:2058-2062)。因此，光沉積法已經(jīng)成為制備催化材料的有效方法之一，這種方法簡單可行，操作簡便，易于重復(fù)，并且能得到單質(zhì)態(tài)金屬，適用于較大規(guī)模的制備負(fù)載型催化材料，而且通過控制光沉積時(shí)間和光照強(qiáng)度還可以控制沉積金屬顆粒的大小及分散程度。近年來，研究人員開始采用原位轉(zhuǎn)換法制備合金材料，如2006年，Younan Xia等用原位轉(zhuǎn)換法制備了金銀納米空盒(J. AM. CHEM. S0C. 2007129:1733-1742)。因此原位置換法也是制備合金材料的有效方法之一，這些方法簡單可行，操作簡便，重復(fù)性好，適用于大規(guī)模合金材料的制備，而且通過控制沉積時(shí)間和溶液濃度來控制置換程度及成分組成比例。但是上述這些研究都是著眼于單一的負(fù)載型金屬催化劑和非負(fù)載型的合金材料，而且負(fù)載的合金顆粒不能達(dá)到納米尺寸及均勻分布。現(xiàn)有報(bào)道中關(guān)于制備合金負(fù)載型催化劑的方法多采用浸潰法，這種方法過程復(fù)雜，且產(chǎn)物不容易分離，負(fù)載量小等。另外現(xiàn)有報(bào)道中制備的催化劑在催化反應(yīng)的過程中催化效率較低，選擇性不好，容易燒結(jié)，最重要的是穩(wěn)定性差，難以達(dá)到長時(shí)間的催化要求。采用光沉積-原位置換法制備負(fù)載型催化劑，特別是在二氧化鈦納米帶上負(fù)載雙金屬催化劑及其整體式催化劑尚末見報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提出了一種二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的制備方法，用本發(fā)明制備的催化劑，表面的顆粒分布均勻、粒徑較小、成分組成量化可控、而且具有高催化活性、高選擇性和高穩(wěn)定性，易于回收和重復(fù)利用，并且此方法適用于大規(guī)模的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。本發(fā)明的主要技術(shù)方案先通過光沉積方法在二氧化鈦納米帶表面沉積大量銀納米顆粒，然后經(jīng)過在氯金酸溶液中的原位置換反應(yīng)，得到雙金屬負(fù)載型的催化劑，最后將催化劑抽濾壓制成膜，實(shí)現(xiàn)整體催化劑的制備。一種二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的制備方法，包括如下步驟(I)將二氧化鈦均勻分散在摩爾濃度8 12M的氫氧化鈉溶液中，二氧化鈦與氫氧化鈉溶液的質(zhì)量體積比為(I 10) :400，單位g/ml，于恒溫干燥箱中180 220°C堿熱反應(yīng)24 72小時(shí)，得到鈦酸鈉納米帶；然后于摩爾濃度O. 05 O. 2M的鹽酸溶液中進(jìn)行離子交換，得到鈦酸納米帶，再將鈦酸納米帶于馬弗爐中500 700°C煅燒I 3小時(shí)，得到二氧化鈦納米帶；(2)取步驟(I)制得的二氧化鈦納米帶按照質(zhì)量體積比1: (100 400)的比例超聲均勻分散于無水乙醇中，單位g/ml,制得二氧化鈦乙醇懸池液；將硝酸銀按照質(zhì)量體積比(I 10) : (O. 5 2)的比例溶解于無水乙醇中，單位g/L ;制得硝酸銀的乙醇溶液；將二氧化鈦乙醇溶液與硝酸銀的乙醇溶液按照體積比1: (I 2)混合均勻，20 1000W氣燈照射下沉積I IOmin,水洗,制得二氧化鈦納米帶負(fù)載銀樣品；(3)將步驟(2)制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載銀樣品按質(zhì)量體積比1: (O. 2 15)分散于去離子水中，單位mg/ml,在120 160°C油浴條件下,攪拌2 30min,然后按步驟
(2)制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載銀樣品的質(zhì)量體積比1: (I 10)加入質(zhì)量濃度為O.1 10g/L氯金酸溶液中，單位g/ml,繼續(xù)攪拌I 30min,經(jīng)離心、水洗,制得到二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑；(4)將步驟(3)中得到的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑經(jīng)過抽濾壓膜，制得直徑為5 10_的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(I)中二氧化鈦與氫氧化鈉懸濁液的質(zhì)量體積比為1:200。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(I)中堿熱反應(yīng)時(shí)間為48 72小時(shí)。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(2)中氙燈照為在20 500W氙燈下照射I 5min。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(2)中水洗為用無水乙醇洗I 3遍，然后用無氧去離子水洗I 5遍。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(2)中硝酸銀與無水乙醇的質(zhì)量體積比為(I 5):(O. 5 2)。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(3)中離心條件為10000 15000轉(zhuǎn)/分鐘，離心
2 5分鐘。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(3)中水洗為用質(zhì)量濃度為I 10%稀氨水洗I 3遍，然后再用去離子水洗I 3遍；或用飽和氯化鈉溶液洗I 3遍,再用去離子水洗I 3遍；或用O. 05 O. 5M的硝酸鐵溶液浸泡10 30min,再用去離子水洗I 3遍。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(3)中油浴溫度為120 140°C，攪拌時(shí)間為10 20mino
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述步驟(3)中氯金酸溶液的濃度為5 10g/L，繼續(xù)攪拌時(shí)間為20 30min。本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)1、本發(fā)明通過光沉積-原位置換法制得表面貴金屬顆粒分布均勻、高催化活性、高選擇性、高穩(wěn)定性的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑；2、本發(fā)明制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑，其表面貴金屬顆粒大小、負(fù)載量可調(diào)可控，可以通過改變雙金屬的組成比例來提高催化劑的催化活性；3、本發(fā)明所述的制備方法通過先光沉積，后原位置換的方法，可以使二氧化鈦納米帶單金屬負(fù)載變成雙金屬負(fù)載，簡單實(shí)現(xiàn)二氧化鈦納米帶的雙金屬異質(zhì)結(jié)構(gòu)，且金屬組成比例可調(diào)控；4、本發(fā)明制得的催化劑是二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑及其整體式催化劑，工藝簡單，操作方便，重復(fù)性好，且具有高催化活性、高選擇性和高穩(wěn)定性；5、本發(fā)明所述制備的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑，可以經(jīng)過抽濾壓膜，制得整體式催化劑，能夠宏觀獨(dú)立存在，且易于回收循環(huán)利用。


圖1、實(shí)施例2制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑及其整體式催化劑的高分辨透射電子顯微鏡(HRTEM)照片。圖2、實(shí)施例2制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的掃描電子顯微鏡(SEM)照片。圖3、實(shí)施例1制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的X射線光電子能譜(XPS)分析結(jié)果。圖4、實(shí)施例1制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的光學(xué)照片。圖5、實(shí)施例1制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑在立式石英管反應(yīng)器中的光學(xué)照片。圖6、不同方法制得的不同催化劑催化性能對比柱狀圖。圖7、二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑在苯甲醇?xì)庀啻呋趸磻?yīng)中的催化性能曲線圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例及說明書附圖對本發(fā)明的技術(shù)方案做進(jìn)一步說明，但本發(fā)明所保護(hù)范圍不限于此。實(shí)施例中所述二氧化鈦購自德國德固薩公司；實(shí)施例1一種二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的制備方法，包括如下步驟(I)將O.1g 二氧化鈦均勻分散于20ml濃度為IOM氫氧化鈉溶液中，于恒溫干燥箱中200°C堿熱反應(yīng)48小時(shí)，得到鈦酸鈉納米帶；然后與IOOOml摩爾濃度為O.1M鹽酸中進(jìn)行離子交換，得到鈦酸納米帶，再將鈦酸納米帶于馬弗爐中60(TC煅燒2小時(shí)，得到二氧化鈦納米帶；
(2)取步驟(I)制得的O.1g 二氧化鈦納米帶，均勻分散到IOmL無水乙醇中，超聲分散均勻，制得二氧化鈦乙醇懸濁液；取O. 05g硝酸銀溶于IOmL無水乙醇中，制得硝酸銀的乙醇溶液；將二氧化鈦乙醇懸濁液和硝酸銀的乙醇溶液混合均勻后，于500W氙燈下照射2min,得到深綠色懸濁液；將得到的懸濁液1000r/min離心3min，無水乙醇洗2遍，去離子水洗3遍，得到二氧化鈦納米帶沉積銀樣品；(3)將步驟(2)中制得的二氧化鈦納米帶沉積銀樣品的樣品置于IOOmL三口燒瓶中，加50mL去離子水分散均勻，將三口燒瓶置于140°C油浴鍋中，磁力攪拌IOmin ;取ImL10g/L的氯金酸溶液，用去離子水稀釋至5mL，磁力攪拌下緩慢逐滴滴加到三口燒瓶中，繼續(xù)煮沸20min，將所得樣品離心洗滌，先用質(zhì)量濃度為1%稀氨水洗2遍，再用去離子水洗3遍，制得二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑。
(4)將(3)中制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑經(jīng)過抽濾壓膜，制得直徑為5 10_的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑。上述方法制的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑，它以二氧化鈦納米帶為載體，金和銀合金顆粒均勻負(fù)載在二氧化鈦納米帶上組成；其中，納米帶尺寸為長5 10 μ m，寬50 200nm，厚10 50nm，金負(fù)載量為20 30at. % (原子百分比)，銀負(fù)載量為10 20at. % ;雙金屬粒徑為I 2nm,顆粒間距為5 IOnm,所述顆粒均勻分布在二氧化鈦納米帶的各個面及各個棱上，其分布均勻，無大面積空白及大量團(tuán)聚現(xiàn)象。二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑為直徑5 10mm，厚為O. 5 2mm的膜狀。上述二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的TEM圖見附圖1，X射線光電子能譜(XPS)分析結(jié)果見圖3，結(jié)果表明，在該二氧化鈦納米帶雙金屬催化劑中含有金和銀元素。該催化劑的光學(xué)照片見圖4。實(shí)施例2一種二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的制備方法，包括如下步驟 (I)將O.1g 二氧化鈦均勻分散于40ml濃度為12M氫氧化鈉溶液中，于恒溫干燥箱中220°C堿熱反應(yīng)72小時(shí)，得到鈦酸鈉納米帶，然后與IOOOml濃度為O. 2M鹽酸中進(jìn)行離子交換，得到鈦酸納米帶，再將鈦酸納米帶于馬弗爐中700°C煅燒3小時(shí)，得到二氧化鈦納米帶;(2)取步驟(I)制得的O.1g 二氧化鈦納米帶，均勻分散到20mL無水乙醇中，超聲分散均勻，制得二氧化鈦乙醇溶液；取0. 05g硝酸銀溶于20mL無水乙醇中，制得硝酸銀的乙醇溶液；將二氧化鈦乙醇溶液和硝酸銀的乙醇溶液混合均勻后，于1000W氙燈下照射lOmin，得到深綠色懸濁液，將得到的懸濁液1000r/min離心3min，無水乙醇洗2遍，去離子水洗3遍，得到二氧化鈦納米帶沉積銀樣品。(3)將步驟(2)中制得的二氧化鈦沉積銀的樣品置于150mL三口燒瓶中，加IOOmL去離子水分散均勻，將三口燒瓶置于160°C油浴鍋中，磁力攪拌下煮沸l(wèi)Omin。取ImL IOg/L的氯金酸溶液，稀釋至5mL，磁力攪拌下緩慢逐滴滴加到三口燒瓶中。繼續(xù)煮沸20min。將所得樣品離心洗滌，先用飽和氯化鈉溶液洗2遍，再用去離子水洗3遍。即可得二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑。(4)將(3)中得到的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑經(jīng)過抽濾壓膜，制得直徑為5 10_的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑。
上述方法制的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑，它以二氧化鈦納米帶為載體，金和銀雙金屬顆粒負(fù)載在二氧化鈦納米帶上組成；其中，納米帶尺寸為長5 10 μ m,寬50 200nm，厚10 50nm，金負(fù)載量為20 30at. % (原子百分比)，銀負(fù)載量為10 20at. % ;雙金屬粒徑為I 3nm,顆粒間距為5 IOnm,所述顆粒均勻分布在二氧化鈦納米帶的各個面及各個棱上，其分布均勻，無大面積空白及大量團(tuán)聚現(xiàn)象。實(shí)施例3—種二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的制備方法，步驟如下(I)將O.1g 二氧化鈦均勻分散于IOml濃度為8M氫氧化鈉溶液中，于恒溫干燥箱中180°C堿熱反應(yīng)24小時(shí)。得到鈦酸鈉納米帶，然后于IOOOmL O. 05M鹽酸中進(jìn)行離子交換，得到鈦酸納米帶，再將鈦酸納米帶于馬弗爐中500°C煅燒I小時(shí)，得到二氧化鈦納米帶。(2)取O.1g二氧化鈦納米帶,均勻分散到5mL無水乙醇中，超聲分散均勻。取O. 05g·硝酸銀，于5mL無水乙醇中溶解。將上述兩液混合均勻后，于200W氙燈下照射lmin，得到深綠色懸池液。將得到的懸池液1000r/min離心3min,無水乙醇洗2遍,去離子水洗3遍,得到二氧化鈦納米帶沉積銀樣品。(3)將步驟(2)中制得的二氧化鈦沉積銀的樣品置于50mL三口燒瓶中，加2OmL去離子水分散均勻。將三口燒瓶置于120°C油浴鍋中，磁力攪拌下煮沸l(wèi)Omin。取ImL 10g/L的氯金酸溶液，稀釋至5mL，磁力攪拌下緩慢逐滴滴加到三口燒瓶中。繼續(xù)煮沸20min。將所得樣品離心洗滌，然后用摩爾濃度為0. 2M的硝酸鐵溶液浸泡20min，再用去離子水洗3遍，即可得二氧化鈦負(fù)載雙金屬催化劑。(4)將(3)中得到的二氧化鈦納米帶雙金屬負(fù)載催化劑經(jīng)過抽濾壓膜，制得直徑為5 10_的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑。上述方法制得了一種，它以二氧化鈦納米帶為載體，金和銀合金顆粒負(fù)載在二氧化鈦納米帶上組成；其中，納米帶尺寸為長5 10 μ m，寬50 200nm，厚10 50nm，金負(fù)載量為20 30at. % (原子百分比)，銀負(fù)載量為I IOat. % ;金屬粒徑為I 2nm，顆粒間距為5 10nm，所述顆粒均勻分布在二氧化鈦納米帶的各個面及各個棱上，其分布均勻，無大面積空白及大量團(tuán)聚現(xiàn)象。催化性能測試實(shí)驗(yàn)測試方法氣相催化反應(yīng)在固定式反應(yīng)器(小型催化反應(yīng)評價(jià)裝置)中進(jìn)行。在常壓、240°C反應(yīng)條件下，液態(tài)苯甲醇以O(shè). 36mmol mirT1的速率由注射泵供應(yīng)進(jìn)入預(yù)熱爐，O2以9. 2cm3min_1, N2以34. 8cm3min_1 (空氣比例)進(jìn)入預(yù)熱爐。經(jīng)充分汽化、混合后，三種氣體進(jìn)入裝有20mg催化劑粉體與石英砂混合物或所制備的整體催化劑的固定式反應(yīng)器。產(chǎn)物與未反應(yīng)的苯甲醇通過冷阱冷凝回收后，用氣相色譜檢測。將實(shí)施例1制備的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑與石英砂混合物、二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑置于固定床反應(yīng)器中，用來測試所制得的催化劑的催化性倉泛。催化結(jié)果如附圖6所示。附圖6為不同方法制備的不同催化劑的催化性能比較，分別為二氧化鈦納米帶空白、二氧化鈦納米帶負(fù)載銀催化劑、二氧化鈦納米帶負(fù)載金催化劑和納米帶負(fù)載雙金屬催化劑在240°C，常壓下，反應(yīng)5小時(shí)所得的苯甲醇轉(zhuǎn)化率、苯甲醛選擇性和苯甲醛產(chǎn)率。由圖6中數(shù)據(jù)可以看出與其他催化劑相比，二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑的轉(zhuǎn)化率和選擇性都較高，都達(dá)到90%以上。表現(xiàn)出了優(yōu)良的催化性能，是一種極具應(yīng)用前景的新型催化劑。圖7中結(jié)果顯示苯甲醇的轉(zhuǎn)化率在75%以上，苯甲醛的選擇性在90%以上，經(jīng)過6小時(shí)的反應(yīng)基本保持穩(wěn)定?？芍趸伡{米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑具有高轉(zhuǎn)化率、高選擇性和高穩(wěn)定性等比較優(yōu)越的氣相催化特性，是一種極具應(yīng)用前景的新型催化劑。
權(quán)利要求
1.一種二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟 (1)將二氧化鈦均勻分散在摩爾濃度8 12M的氫氧化鈉溶液中，二氧化鈦與氫氧化鈉溶液的質(zhì)量體積比為(I 10) :400，單位g/ml，于恒溫干燥箱中180 220°C堿熱反應(yīng)24 72小時(shí)，得到鈦酸鈉納米帶；然后于摩爾濃度0. 05 0. 2M的鹽酸溶液中進(jìn)行離子交換，得到鈦酸納米帶，再將鈦酸納米帶于馬弗爐中500 700°C煅燒I 3小時(shí)，得到二氧化鈦納米帶； (2)取步驟(I)制得的二氧化鈦納米帶按照質(zhì)量體積比1:(100 400)的比例超聲均勻分散于無水乙醇中，單位g/ml，制得二氧化鈦乙醇懸濁液； 將硝酸銀按照質(zhì)量體積比(I 10) : (0. 5 2)的比例溶解于無水乙醇中，單位g/L ；制得硝酸銀的乙醇溶液； 將二氧化鈦乙醇溶液與硝酸銀的乙醇溶液按照體積比1:(1 2)混合均勻，20 1000W氣燈照射下沉積I IOmin,水洗,制得二氧化鈦納米帶負(fù)載銀樣品； (3)將步驟(2)制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載銀樣品按質(zhì)量體積比1:(0. 2 15)分散于去離子水中，單位mg/ml,在120 160°C油浴條件下,攪拌2 30min,然后按步驟(2)制得的二氧化鈦納米帶負(fù)載銀樣品的質(zhì)量體積比1: (I 10)加入質(zhì)量濃度為0.1 10g/L氯金酸溶液中，單位g/ml,繼續(xù)攪拌I 30min,經(jīng)離心、水洗,制得到二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑； (4)將步驟(3)中得到的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬催化劑經(jīng)過抽濾壓膜，制得直徑為5 10_的二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑。
2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(I)中二氧化鈦與氫氧化鈉懸濁液的質(zhì)量體積比為1:200。
3.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(I)中堿熱反應(yīng)時(shí)間為48 72小時(shí)。
4.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中氙燈照為在20 500W氣 燈下照射I 5min。
5.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中水洗為用無水乙醇洗I 3遍,然后用無氧去離子水洗I 5遍。
6.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中硝酸銀與無水乙醇的質(zhì)量體積比為(I 5): (0.5 2)。
7.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中離心條件為10000 15000轉(zhuǎn)/分鐘，離心2 5分鐘。
8.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中水洗為用質(zhì)量濃度為I 10%稀氨水洗I 3遍,然后再用去離子水洗I 3遍；或用飽和氯化鈉溶液洗I 3遍，再用去離子水洗I 3遍；或用0. 05 0. 5M的硝酸鐵溶液浸泡10 30min，再用去離子水洗I 3遍。
9.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中油浴溫度為120 140°C，攪拌時(shí)間為10 20min。
10.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中氯金酸溶液的濃度為5 10g/L，繼續(xù)攪拌時(shí)間為20 30min。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑的制備方法，該方法先通過光沉積方法在二氧化鈦納米帶表面沉積大量銀納米顆粒，然后經(jīng)過在氯金酸溶液中的原位置換反應(yīng)，得到雙金屬負(fù)載型的催化劑，最后將催化劑抽濾壓制成膜，制得二氧化鈦納米帶負(fù)載雙金屬整體式催化劑。本發(fā)明制得的催化劑表面的顆粒分布均勻、粒徑較小、成分組成量化可控、而且具有高催化活性、高選擇性和高穩(wěn)定性，易于回收和重復(fù)利用，并且此方法適用于大規(guī)模的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。
文檔編號C07C45/38GK103007932SQ20121053297
公開日2013年4月3日 申請日期2012年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月11日
發(fā)明者許效紅, 管瑜, 劉宏 申請人:山東大學(xué)