專(zhuān)利名稱(chēng)：一種制備鄰硝基肉桂酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，涉及一種醫(yī)藥中間體及有機(jī)合成中間體的制備方法。具體地說(shuō)是一種制備鄰硝基肉桂酸的方法。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，隨著肉桂系列產(chǎn)品在食品、醫(yī)藥等方面價(jià)值不斷被人們發(fā)現(xiàn)，人們也開(kāi)始重視對(duì)肉桂系列產(chǎn)品進(jìn)一步的研究。目前國(guó)內(nèi)外對(duì)合成鄰硝基肉桂酸進(jìn)行了大量的研究，常用的合成方法有Perkin縮合法、鄰硝基肉桂醛氧化法、鄰硝基苯甲醛-丙二酸法、鄰硝基苯乙烯-四氯化碳法、鄰硝基鹵代苯-丙烯酸法等。Perkin縮合法自20世紀(jì)50年代實(shí)現(xiàn)工業(yè)化以來(lái)，工藝日漸完善、現(xiàn)在已經(jīng)成為國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)肉桂酸及其衍生物的主要方法，它具有原料來(lái)源廣、工藝流程短、操作簡(jiǎn)單、分離簡(jiǎn)單、副產(chǎn)物較少、產(chǎn)品純度較高等優(yōu)點(diǎn)；同時(shí)它主要存在以下缺點(diǎn)反應(yīng)時(shí)間一般較長(zhǎng)、能耗高、催化劑用量大、溶劑選擇難、不同產(chǎn)品收率相差較大等。鄰硝基肉桂醛氧化法一般需要先對(duì)碳碳雙鍵進(jìn)行保護(hù)，然后再用合適的氧化劑氧化醛基，最后再解除對(duì)碳碳雙鍵的保護(hù)，使雙健重生，該方法操作復(fù)雜，步驟較多，試劑用量大，產(chǎn)品收率不高。鄰硝基苯甲醛-丙二酸法具有的優(yōu)點(diǎn)是工藝成熟，缺點(diǎn)是反應(yīng)產(chǎn)率不高，以吡啶為溶劑及催化劑對(duì)環(huán)境污染較嚴(yán)重，對(duì)人健康有影響。鄰硝基苯乙烯-四氯化碳法具有催化活性高、收率高、生產(chǎn)成本較低等優(yōu)點(diǎn)，但也具有催化劑難以制備、且使用多種催化劑、分離催化劑分離困難、反應(yīng)較復(fù)雜，副產(chǎn)物多、污染環(huán)境嚴(yán)重等缺點(diǎn)。鄰硝基鹵代苯-丙烯酸法對(duì)溶劑的選擇要求較高、不同溶劑產(chǎn)品的收率影響大，它不具有工業(yè)化生產(chǎn)的前景。因此發(fā)明一種制備鄰硝基肉桂酸的方法非常有益。研究發(fā)現(xiàn)L-脯氨酸對(duì)Aldol反應(yīng)有良好的催化作用，因而可以考慮將其用于鄰硝基肉桂酸的合成中。也有大量研究表明物質(zhì)在離子液體反應(yīng)速率比普通溶劑中快幾倍；所用的離子液體和催化劑的混合液可以重復(fù)利用，在整個(gè)過(guò)程中離子液體起到溶劑和催化劑的雙重作用。研究表明，在與傳統(tǒng)有機(jī)溶劑和電解質(zhì)相比時(shí)，離子液體具有一系列突出的優(yōu)點(diǎn)(I)液態(tài)范圍寬，從低于或接近室溫到300攝氏度以上，熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性好；(2)蒸汽壓小，不揮發(fā)，不蒸發(fā)散失，可以循環(huán)使用，消除了揮發(fā)性有機(jī)化合物環(huán)境污染問(wèn)題；
(3)電導(dǎo)率高，電化學(xué)窗口大，可作為許多物質(zhì)電化學(xué)研究的電解液；(4)通過(guò)陰陽(yáng)離子的設(shè)計(jì)可調(diào)節(jié)其對(duì)無(wú)機(jī)物、水、有機(jī)物及聚合物的溶解性，并且其酸度可調(diào)至超強(qiáng)酸。(4)具有較大的極性可調(diào)控性，粘度低，密度大，可以形成二相或多相體系，適合作分離溶劑或構(gòu)成反應(yīng)-分離耦合新體系；(5)對(duì)大量無(wú)機(jī)和有機(jī)物質(zhì)都表現(xiàn)處良好的溶解能力，且具有溶劑和催化劑的雙重功能，可以作為許多化學(xué)反應(yīng)溶劑或催化活性載體。但是L-脯氨酸溶于水，不溶于乙醇等有機(jī)溶劑，因此限制了它作為催化劑的使用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種制備鄰硝基肉桂酸的方法，它解決了現(xiàn) 有生產(chǎn)工藝中催化劑催化效率不高且對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重的問(wèn)題。
為克服L-脯氨酸溶于水，不溶于乙醇等有機(jī)溶劑的缺點(diǎn)，發(fā)明人將L-脯氨酸與季銨鹽離子液體相混合制備出新的催化劑。并研究了這種催化劑對(duì)鄰硝基苯甲醛和冰乙酸Aldol反應(yīng)的催化作用，從而確定了一套以鄰硝基苯甲醛和冰乙酸為原料，季銨鹽離子液體為溶劑，L-脯氨酸/季銨鹽離子液體為催化劑生產(chǎn)鄰硝基肉桂酸的新工藝。從而解決了現(xiàn)有生產(chǎn)工藝中催化劑催化效率不高與環(huán)境污染嚴(yán)重的問(wèn)題。為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是它是將鄰硝基苯甲醛和無(wú)水乙酸溶于季銨鹽離子液體中，在催化劑L-脯氨酸/季銨鹽離子液體作用下進(jìn)行加成反應(yīng)，并對(duì)所得產(chǎn)物進(jìn)行分離純化，鄰硝基苯甲醛與L-脯氨酸/季銨鹽離子液體催化劑質(zhì)量比為 I 0. 05 I : 0. 5。其中所述的L-脯氨酸/季銨鹽離子液體催化劑是將L-脯氨酸和季銨鹽離子液體使按照質(zhì)量比為I : 5-6混合，在80°C條件下磁力攪拌5小時(shí)制備而成。其中反應(yīng)體系中加入了正己烷作為帶水劑，鄰硝基苯甲醛與帶水劑的質(zhì)量比為I : 3 I : 6。優(yōu)選鄰硝基苯甲醛與正己烷的質(zhì)量比為I : 6。其中鄰硝基苯甲醛與無(wú)水乙酸質(zhì)量比為I : 0.4 I : 1.2。其中鄰硝基苯甲醛與溶劑季銨鹽離子液體的質(zhì)量比為I : 4 I : 20。本發(fā)明制備方法的步驟如下(I)溶劑季銨鹽離子液體(3C6HnN0-(C4H9)4NCl)的制備在圓底燒瓶中加入己內(nèi)酰胺(C6H11NO)和四丁基氯化銨((C4H9)4NCl),控制加入的己內(nèi)酰胺和四丁基氯化銨質(zhì)量之比為I : 0.82，加熱攪拌至液態(tài)后再控溫?cái)嚢鐸h后，停止反應(yīng)，然后70°C真空干燥24h，室溫下冷卻后往往干燥器中備用，即得到季銨鹽離子液體(3C6HnN0-(C4H9)4NCl)。(2) L-脯氨酸/季銨鹽離子液體的制備在圓底燒瓶中加入L-脯氨酸和季銨鹽離子液體(3C6HnN0-(C4H9)4NCl),使它們的質(zhì)量之比為I : 5. 4，在80°C條件下磁力攪拌5h，得到黏稠的液體即為L(zhǎng)-脯氨酸/季銨鹽離子液體。(3)產(chǎn)品合成及提純將鄰硝基苯甲醛和無(wú)水乙酸溶解于溶劑季銨鹽離子液體(3C6HnN0-(C4H9)4NCl)中，加入帶水劑及催化劑，攪拌，加熱到一定溫度后，開(kāi)始計(jì)時(shí)并進(jìn)行回流操作，反應(yīng)完畢后，回收帶水劑，加水分離產(chǎn)品，回收溶劑及催化劑，水洗、干燥產(chǎn)品。上述操作中加熱所采用的方式是水浴加熱法，控制加熱溫度為75 80°C，回流時(shí)間為3 4h。上述操作中對(duì)帶水劑的回收方法是靜置分層，去除水層即可，帶水劑可循環(huán)利用。上述操作中溶劑及催化劑的回收方法是對(duì)水洗液進(jìn)行加熱，對(duì)蒸汽進(jìn)行冷凝分流(冷凝得到的液體為水，剩下不揮發(fā)的物質(zhì)為溶劑及催化劑)，加熱溫度為80°C，待水洗液中無(wú)液體流出時(shí)停止加熱。溶劑與催化劑混合在一起，不必再分離，即可直接用于下次的反應(yīng)中，當(dāng)催化劑催化能力不足時(shí)需要添加適量的新催化劑。水洗后產(chǎn)品的干燥溫度為60°C，干燥時(shí)間為8h。本發(fā)明生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，操作方便，原料鄰硝基肉桂醛轉(zhuǎn)化率高，產(chǎn)品收率高。帶水齊U、溶劑及催化劑均可循環(huán)利用，整個(gè)工藝對(duì)設(shè)置腐蝕性小、對(duì)環(huán)境基本沒(méi)有污染，降低了生產(chǎn)成本保護(hù)了環(huán)境。
具體實(shí)施方式
以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步描述實(shí)施例I(I)溶劑季銨鹽離子液體(3C6HnN0-(C4H9)4NCl)的制備在25OmL 圓底燒瓶中加入 17g(0. 15mol)己內(nèi)酰胺(C6H11NO)和 14g(0. 05mol)四丁基氯化銨((C4H9)4NCl)，加熱攪拌至液態(tài)后再控溫?cái)嚢鐸h后，停止反應(yīng)，然后70°C真空干燥24h，室溫下冷卻后往往干燥器中備用，即得到季銨鹽離子液體(3C6HnN0-(C4H9)4NCl)。⑵L-脯氨酸/季銨鹽離子液體的制備在50mL圓底燒瓶中加入0. 58g(0. 005mol)L-脯氨酸和3. Ig季銨鹽離子液體(3C6HnN0- (C4H9) 4NC1)，在80°C條件下磁力攪拌5h，得到黏稠的液體即為L(zhǎng)-脯氨酸/季銨鹽離子液體。(3)產(chǎn)品合成及提純將15. Ig鄰硝基苯甲醒和18g無(wú)水乙酸溶解于247g季銨鹽離子液體(3C6HnN0-(C4H9)4NCl)中，加入86g正己烷及7. 3g L-脯氨酸/季銨鹽離子液體催化劑，用磁子攪拌器進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行回流操作同開(kāi)始用水浴鍋加熱，并準(zhǔn)備收集帶水劑，加熱到80°C后，開(kāi)始計(jì)時(shí)并繼續(xù)回流3. 5h，將反應(yīng)體系冷卻到室溫后，開(kāi)始回收帶水劑正己烷，加入適量的水分離產(chǎn)品，并用水將產(chǎn)品洗滌干凈，并從洗滌水中回收溶劑及催化劑，于60°C下干燥產(chǎn)品8h后，測(cè)定產(chǎn)品鄰硝基肉桂酸的質(zhì)量為17. 8g，產(chǎn)品的收率為92. 2%。(4)帶水劑的回收收集加熱回流過(guò)程中分離出來(lái)的液體，將其靜置2h(或者更長(zhǎng)時(shí)間)，待液體分為明顯的兩層后，小心排放掉下層的水，留下的上層液體即為正己烷帶水劑?？梢詫⑵溆糜谙乱淮蔚姆磻?yīng)中。(5)溶劑及催化劑的回收將分離出產(chǎn)品后的液體及洗滌產(chǎn)品的液體合并于大燒杯中，把大燒杯置于水浴鍋中，水浴加熱到80°C，待大燒杯中的液體再次變得很粘稠時(shí)，停止加熱，冷卻到室溫，所得到的液體即為溶劑及催化劑的混合液。該液體可直接用于下次的反應(yīng)中繼續(xù)作為溶劑及催化劑。實(shí)施例2溶劑季銨鹽離子液體(3C6HnN0_(C4H9)4NCl)的制備與實(shí)施例I中的⑴相同，L-脯氨酸/季銨鹽離子液體的制備與實(shí)施例I中的(2)相同，帶水劑的回收與實(shí)施例I中的(4)相同，溶劑及催化劑的回收與實(shí)施例I中的(3)相同。產(chǎn)品合成及提純操作如下將15g鄰硝基苯甲醛和12g無(wú)水乙酸溶解于247g季銨鹽離子液體(3C6HnN0-(C4H9)4NCl)中，加入90g環(huán)己烷及7. 3g L-脯氨酸/季銨鹽離子液體催化劑，用磁子攪拌器進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行回流操作同開(kāi)始用水浴鍋加熱，并準(zhǔn)備收集帶水劑，加熱到80°C后，開(kāi)始計(jì)時(shí)并繼續(xù)回流3. 5h，將反應(yīng)體系冷卻到室溫后，開(kāi)始回收帶水劑環(huán)己烷，加入適量的水分離產(chǎn)品，并用水將產(chǎn)品洗滌干凈，并從洗滌水中回收溶劑及催化劑，于60°C下干燥產(chǎn)品8h后，測(cè)定產(chǎn)品鄰硝基肉桂酸的質(zhì)量為17. 9g，產(chǎn)品的收率為92. 5%。 實(shí)施例3溶劑季銨鹽離子液體(3C6HnN0_(C4H9)4NCl)的制備與實(shí)施例I中的⑴相同，L-脯氨酸/季銨鹽離子液體的制備與實(shí)施例I中的(2)相同，帶水劑的回收與實(shí)施例I中的(4)相同，溶劑及催化劑的回收與實(shí)施例I中的(3)相同。產(chǎn)品合成及提純操作如下將15. Ig鄰硝基苯甲醛和6g冰乙酸溶解于247g季銨鹽離子液體(3C6HnN0-(C4H9)4NCl)中，加入86g正己烷及7. 3g L-脯氨酸/季銨鹽離子液體催化劑，用磁子攪拌器進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行回流操作同開(kāi)始用水浴鍋加熱，并準(zhǔn)備收集帶水劑，加熱到80°C后，開(kāi)始計(jì)時(shí)并繼續(xù)回流3. 5h，將反應(yīng)體系冷卻到室溫后，開(kāi)始回收帶水劑正己烷，加入適量的水分離產(chǎn)品，并用水將產(chǎn)品洗滌干凈，并從洗滌水中回收溶劑及催化劑，于60°C下干燥產(chǎn)品8h后，測(cè)定產(chǎn)品鄰硝基肉桂酸的質(zhì)量為14. 2g，產(chǎn)品的收率為73. 6%。實(shí)施例4 溶劑季銨鹽離子液體(3C6HnN0_(C4H9)4NCl)的制備與實(shí)施例I中的⑴相同，L-脯氨酸/季銨鹽離子液體的制備與實(shí)施例I中的(2)相同，帶水劑的回收與實(shí)施例I中的(4)相同，溶劑及催化劑的回收與實(shí)施例I中的(3)相同。產(chǎn)品合成及提純操作如下將15. Ig鄰硝基苯甲醛和9g冰乙酸溶解于247g季銨鹽離子液體(3C6HnN0-(C4H9)4NCl)中，加入86g正己烷及7. 3g L-脯氨酸/季銨鹽離子液體催化劑，用磁子攪拌器進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行回流操作同開(kāi)始用水浴鍋加熱，并準(zhǔn)備收集帶水劑，加熱到80°C后，開(kāi)始計(jì)時(shí)并繼續(xù)回流3. 5h，將反應(yīng)體系冷卻到室溫后，開(kāi)始回收帶水劑正己烷，加入適量的水分離產(chǎn)品，并用水將產(chǎn)品洗滌干凈，并從洗滌水中回收溶劑及催化劑，于60°C下干燥產(chǎn)品8h后，測(cè)定產(chǎn)品鄰硝基肉桂酸的質(zhì)量為17. 7g，產(chǎn)品的收率為92. 2%。實(shí)施例5溶劑季銨鹽離子液體(3C6HnN0_(C4H9)4NCl)的制備與實(shí)施例I中的⑴相同，L-脯氨酸/季銨鹽離子液體的制備與實(shí)施例I中的(2)相同，帶水劑的回收與實(shí)施例I中的(4)相同，溶劑及催化劑的回收與實(shí)施例I中的(3)相同。產(chǎn)品合成及提純操作如下將15. Ig鄰硝基苯甲醒和9g冰乙酸溶解于185. Ig季銨鹽離子液體(3C6HnN0-(C4H9)4NCl)中，加入86g正己烷及7. 3g L-脯氨酸/季銨鹽離子液體催化劑，用磁子攪拌器進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行回流操作同開(kāi)始用水浴鍋加熱，并準(zhǔn)備收集帶水劑，加熱到80°C后，開(kāi)始計(jì)時(shí)并繼續(xù)回流3. 5h，將反應(yīng)體系冷卻到室溫后，開(kāi)始回收帶水劑正己烷，加入適量的水分離產(chǎn)品，并用水將產(chǎn)品洗滌干凈，并從洗滌水中回收溶劑及催化劑，于60°C下干燥產(chǎn)品8h后，測(cè)定產(chǎn)品鄰硝基肉桂酸的質(zhì)量為17. 9g，產(chǎn)品的收率為92. 2%。實(shí)施例6溶劑季銨鹽離子液體(3C6HnN0_(C4H9)4NCl)的制備與實(shí)施例I中的⑴相同，L-脯氨酸/季銨鹽離子液體的制備與實(shí)施例I中的(2)相同，帶水劑的回收與實(shí)施例I中的(4)相同，溶劑及催化劑的回收與實(shí)施例I中的(3)相同。產(chǎn)品合成及提純操作如下將15. Ig鄰硝基苯甲醛和9g冰乙酸溶解于IOOg季銨鹽離子液體(3C6HnN0-(C4H9)4NCl)中，加入86g正己烷及7. 3g L-脯氨酸/季銨鹽離子液體催化劑，用磁子攪拌器進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行回流操作同開(kāi)始用水浴鍋加熱，并準(zhǔn)備收集帶水劑，加熱到80°C后，開(kāi)始計(jì)時(shí)并繼續(xù)回流3. 5h，將反應(yīng)體系冷卻到室溫后，開(kāi)始回收帶水劑正己烷，加入適量的水分離產(chǎn)品，并用水將產(chǎn)品洗滌干凈，并從洗滌水中回收溶劑及催化劑，于60°C下干燥產(chǎn)品8h后，測(cè)定產(chǎn)品鄰硝基肉桂酸的質(zhì)量為13. 9g，產(chǎn)品的收率為72. 1%。實(shí)施例7溶劑季銨鹽離子液體(3C6HnN0_(C4H9)4NCl)的制備與實(shí)施例I中的⑴相同，L-脯氨酸/季銨鹽離子液體的制備與實(shí)施例I中的(2)相同，帶水劑的回收與實(shí)施例I中的(4)相同，溶劑及催化劑的回收與實(shí)施例I中的(3)相同。產(chǎn)品合成及提純操作如下將15. Ig鄰硝基苯甲醒和9g冰乙酸溶解于185. Ig季銨鹽離子液體(3C6HnN0-(C4H9)4NCl)中，加入86g正己烷及3. 6g L-脯氨酸/季銨鹽離子液體催化劑，用磁 子攪拌器進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行回流操作同開(kāi)始用水浴鍋加熱，并準(zhǔn)備收集帶水劑，加熱到80°C后，開(kāi)始計(jì)時(shí)并繼續(xù)回流3. 5h，將反應(yīng)體系冷卻到室溫后，開(kāi)始回收帶水劑正己烷，加入適量的水分離產(chǎn)品，并用水將產(chǎn)品洗滌干凈，并從洗滌水中回收溶劑及催化劑，于60°C下干燥產(chǎn)品8h后，測(cè)定產(chǎn)品鄰硝基肉桂酸的質(zhì)量為17. 9g，產(chǎn)品的收率為92. 2%。實(shí)施例8溶劑季銨鹽離子液體(3C6HnN0_(C4H9)4NCl)的制備與實(shí)施例I中的⑴相同，L-脯氨酸/季銨鹽離子液體的制備與實(shí)施例I中的(2)相同，帶水劑的回收與實(shí)施例I中的(4)相同，溶劑及催化劑的回收與實(shí)施例I中的(3)相同。產(chǎn)品合成及提純操作如下將15. Ig鄰硝基苯甲醒和9g冰乙酸溶解于185. Ig季銨鹽離子液體(3C6HnN0-(C4H9)4NCl)中，加入86g正己烷及3g L-脯氨酸/季銨鹽離子液體催化劑，用磁子攪拌器進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行回流操作同開(kāi)始用水浴鍋加熱，并準(zhǔn)備收集帶水劑，加熱到80°C后，開(kāi)始計(jì)時(shí)并繼續(xù)回流3. 5h，將反應(yīng)體系冷卻到室溫后，開(kāi)始回收帶水劑正己烷，加入適量的水分離產(chǎn)品，并用水將產(chǎn)品洗滌干凈，并從洗滌水中回收溶劑及催化劑，于60°C下干燥產(chǎn)品8h后，測(cè)定產(chǎn)品鄰硝基肉桂酸的質(zhì)量為12. 6g，產(chǎn)品的收率為65. 3%。對(duì)比例I帶水劑的回收與實(shí)施例I中的⑷相同，溶劑及催化劑的回收與實(shí)施例I中的(3)相同。產(chǎn)品合成及提純操作如下將15. Ig鄰硝基苯甲醒和9g冰乙酸溶解于185. Ig卩比唳中，加入86g正己燒及3. 6gL-脯氨酸作為催化劑，用磁子攪拌器進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行回流操作同開(kāi)始用水浴鍋加熱，并準(zhǔn)備收集帶水劑，加熱到80°C后，開(kāi)始計(jì)時(shí)并繼續(xù)回流3. 5h，將反應(yīng)體系冷卻到室溫后，開(kāi)始回收帶水劑正己烷，加入適量的水分離產(chǎn)品，并用水將產(chǎn)品洗滌干凈，并從洗滌水中回收溶劑及催化劑，于60°C下干燥產(chǎn)品8h后，測(cè)定產(chǎn)品鄰硝基肉桂酸的質(zhì)量為10. 3g，產(chǎn)品的收率為 53. 4%。通過(guò)和實(shí)施例7對(duì)比，發(fā)現(xiàn)以季銨鹽離子液體(3C6HnN0-(C4H9)4NCl)作為溶液比吡啶作為溶液更有利于反應(yīng)的進(jìn)行。由于L-脯氨酸不溶于吡啶，使其不能與反應(yīng)原料充分接觸，不能發(fā)揮其L-脯氨酸催化劑的作用。同時(shí)用吡啶作為溶劑及催化劑產(chǎn)品的收率不高，且吡啶用量大，污染環(huán)境嚴(yán)重，不經(jīng)濟(jì)。
對(duì)比例2溶劑季銨鹽離子液體(3C6HnN0_(C4H9)4NCl)的制備與實(shí)施例I中的⑴相同，帶水劑的回收與實(shí)施例I中的⑷相同，溶劑及催化劑的回收與實(shí)施例I中的⑶相同。產(chǎn)品合成及提純操作如下將15. Ig鄰硝基苯甲醒和9g冰乙酸溶解于185. Ig季銨鹽離子液體GC6H11NO- (C4H9) 4NC1)中，加入86g正己烷，用磁子攪拌器進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行回流操作同開(kāi)始用水浴鍋加熱，并準(zhǔn)備收集帶水劑，加熱到80°C后，開(kāi)始計(jì)時(shí)并繼續(xù)回流3. 5h，將反應(yīng)體系冷卻到室溫后，開(kāi)始回收帶水劑正己烷，加入適量的水分離產(chǎn)品，并用水將產(chǎn)品洗滌干凈，并從洗滌水中回收溶劑及催化劑，于60°C下干燥產(chǎn)品8h后，測(cè)定產(chǎn)品鄰硝基肉桂酸的質(zhì)量為0. 94g，產(chǎn)品的收率為4. 87%。 通過(guò)與實(shí)施例7對(duì)比知道，雖然季銨鹽離子液體(3C6HnN0_ (C4H9)4NCl)可以很好的溶解反應(yīng)原料，但是由于它不具有催化作用，鄰硝基苯甲醛與冰乙酸反應(yīng)非常慢，可見(jiàn)在反應(yīng)中是L-脯氨酸起著催化作用，而季銨鹽離子液體(3C6HnN0-(C4H9)4NCl)僅起著溶劑的作用。
權(quán)利要求
1.一種制備鄰硝基肉桂酸的方法，它是將鄰硝基苯甲醛和無(wú)水乙酸溶于季銨鹽離子液體中，在催化劑L-脯氨酸/季銨鹽離子液體作用下進(jìn)行加成反應(yīng)，并對(duì)所得產(chǎn)物進(jìn)行分離純化，鄰硝基苯甲醛與L-脯氨酸/季銨鹽離子液體催化劑質(zhì)量比為I : 0.05 I : 0.5。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種制備鄰硝基肉桂酸的方法，其中所述的L-脯氨酸/季銨鹽離子液體催化劑是將L-脯氨酸和季銨鹽離子液體使按照質(zhì)量比為I : 5-6混合，在80°C條件下磁力攪拌5小時(shí)制備而成。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種制備鄰硝基肉桂酸的方法，其中反應(yīng)體系中加入了正己烷作為帶水劑，鄰硝基苯甲醛與帶水劑的質(zhì)量比為I : 3 I : 6。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種制備鄰硝基肉桂酸的方法，其中鄰硝基苯甲醛與無(wú)水乙酸質(zhì)量比為I : 0.4 I : 1.2。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種制備鄰硝基肉桂酸的方法，其中鄰硝基苯甲醛與溶劑季銨鹽離子液體的質(zhì)量比為I : 4 I : 20。
全文摘要
本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，涉及一種制備鄰硝基肉桂酸的方法。它是將鄰硝基苯甲醛和無(wú)水乙酸溶于季銨鹽離子液體中，在催化劑L-脯氨酸/季銨鹽離子液體作用下進(jìn)行加成反應(yīng)，并對(duì)所得產(chǎn)物進(jìn)行分離純化，鄰硝基苯甲醛與L-脯氨酸/季銨鹽離子液體催化劑質(zhì)量比為1∶0.05～1∶0.5。本發(fā)明生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，操作方便，原料鄰硝基肉桂醛轉(zhuǎn)化率高，產(chǎn)品收率高。帶水劑、溶劑及催化劑均可循環(huán)利用，整個(gè)工藝對(duì)設(shè)置腐蝕性小、對(duì)環(huán)境基本沒(méi)有污染，降低了生產(chǎn)成本保護(hù)了環(huán)境。
文檔編號(hào)C07C201/12GK102627568SQ20121007767
公開(kāi)日2012年8月8日 申請(qǐng)日期2012年3月22日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月22日
發(fā)明者葉思, 徐海林, 朱如慧, 楊潔, 韓洪杰 申請(qǐng)人:湖北遠(yuǎn)成藥業(yè)有限公司