專利名稱：一種制備5-氯-8-羥基喹啉的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化工技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種制備5-氯-8-羥基喹啉的方法。
背景技術(shù)：
5-氯-8-羥基喹啉主要用于合成除草劑組份解毒喹，也用作動(dòng)物食料添加劑、消毒劑和金屬防腐劑，5-氯-8-羥基喹啉的制備方法有多種，見(jiàn)諸于報(bào)道和公開(kāi)的 5-氯-8-羥基喹啉的合成技術(shù)文獻(xiàn)主要有①，用8-羥基喹啉為原料，用大量冰乙酸為溶劑，通氯氣制備5-氯-8-羥基喹啉，收率為52. 7 % (JP162066)，主要副產(chǎn)物為5，7- 二氯-8-羥基喹啉.。本工藝的缺點(diǎn)是主原料貴，反應(yīng)選擇性差，雜質(zhì)多；②，用8-羥基喹啉為原料，用硫酰氯氯化制備5-氯-8-羥基喹啉，收率為49% (JP162066)。缺點(diǎn)也是原料貴， 選擇性差，收率低；③，以8-羥基喹啉，鹽酸和雙氧水為原料制備5-氯-8-羥基喹啉，收率 78. 2% [Ger. (east). DD149859]。雖然收率有所提高，但主原料貴，導(dǎo)致總成本偏高；④，以 4-氯鄰硝基苯酚、4-氯鄰氨基苯酚、甘油和硫酸為原料合成5-氯-8-羥基喹啉，以甘油計(jì)算收率為59% [Radioisotopes，1975，24 (7)，500-4]。本工藝原料不貴，但收率還偏低。收率低的原因有二點(diǎn)一是反應(yīng)不夠完全，另一是精制后處理時(shí)使用大量有機(jī)溶劑，煩瑣損耗大。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服上述④工藝的不足，本發(fā)明提供了一種制備5-氯-8-羥基喹啉的方法， 利用該方法所制備的5-氯-8-羥基喹啉，收率高，含量大于99%本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是一種制備5-氯-8-羥基喹啉的方法，其步驟如下A配置溶劑，4-氯鄰氨基苯酚與 4-氯鄰硝基苯酚的摩爾比為1. 6 3. 2，甘油與4-氯鄰硝基苯酚摩爾比為2. 6 5. 2，硫酸與4-氯鄰硝基苯酚摩爾比為3 9;B合成，將上述組份在溶劑及 IOO0C -170°C溫度條件下滴加硫酸進(jìn)行反應(yīng)并伴隨脫水；C中和，反應(yīng)后的物料用堿液中和，后分離出5-氯-8-羥基喹啉粗品；D精制，中和后精制處理用工業(yè)無(wú)機(jī)酸代替有機(jī)溶劑進(jìn)行精制處理；E干燥，得高純度的5-氯-8-羥基喹啉。將甘油、4-氯鄰硝基苯酚、4-氯鄰氨基苯酚投入釜中，滴加硫酸進(jìn)行反應(yīng)。4-氯鄰氨基苯酚與4-氯鄰硝基苯酚的摩爾比為1.6 3.2。甘油與4-氯鄰硝基苯酚摩爾比為 2.6 5.2。硫酸與4-氯鄰硝基苯酚摩爾比為3 9，硫酸滴加溫度為100°C _170°C度，最佳溫度為105°C-150°C。邊滴加邊反應(yīng)。硫酸滴畢，繼續(xù)保溫反應(yīng)1-10小時(shí)，保溫溫度為 IlO0C -160°C。保溫期間，采取如下措施促進(jìn)反應(yīng)完全給予真空去除一部分反應(yīng)中產(chǎn)生的水；或從苯，甲苯，對(duì)二甲苯，氯苯中任選一種作共沸去水劑，部分去除至全部去除反應(yīng)中副產(chǎn)的水，去水結(jié)束后蒸除夾帶劑。反應(yīng)結(jié)束后降溫，加10%氫氧化鈉溶液中和至PH值為7。 離心過(guò)濾得到粗品。將粗品投入反應(yīng)釜中，加粗品重量5倍的水以及少量活性炭進(jìn)行過(guò)濾脫色。將濾液轉(zhuǎn)至另一個(gè)反應(yīng)釜中。加工業(yè)鹽酸中和至PH值為7。過(guò)濾得脫色后粗品。將脫色后粗品投入另一臺(tái)釜中，加脫色后粗品重量2-8倍的工業(yè)鹽酸加熱至60°C -110°C攪1 小時(shí)后冷卻至室溫后過(guò)濾得精制產(chǎn)品。烘干后得成品。通過(guò)部分脫除反應(yīng)副產(chǎn)的水后，使反應(yīng)達(dá)到完全。通過(guò)選用鹽酸精制粗品，能最大程度地去除顏色雜質(zhì)。克服了以往工藝中粗品用有機(jī)溶劑反復(fù)精制多次的缺點(diǎn)。大大減少了精制后處理過(guò)程中產(chǎn)品的損耗，提高了產(chǎn)品的總收率，成本下降，產(chǎn)品外觀至類(lèi)白色，含量尚。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1在1000L反應(yīng)釜中，投入4-氯鄰硝基苯酚100公斤，4_氯鄰氨基苯酚173. 7公斤， 甘油175公斤，攪拌升溫至120°C，滴加410公斤硫酸，滴畢于150°C保溫反應(yīng)3小時(shí)。保溫期間用真空脫出70公斤水。保溫反應(yīng)結(jié)束后，降溫至60°C，滴加10%氫氧化鈉水溶液至PH 值為7。離心，濾餅投入3000L釜中，加2200公斤水，200公斤32%工業(yè)鹽酸，15公斤活性炭，溶解后過(guò)濾。濾液抽至另一臺(tái)3000L釜中，滴加30%液堿233公斤進(jìn)行中和，離心。將濾餅投入另一個(gè)2000L釜中，加入1250公斤32%工業(yè)鹽酸，攪拌1小時(shí)后離心。將濾餅投入另一臺(tái)3000L釜中，加水2200公斤，攪拌溶解后滴加30%液堿至PH至為7。離心漂洗烘干得產(chǎn)品260公斤，HPLC純度99. 4%。實(shí)施例2:在1000L反應(yīng)釜中，投入4-氯鄰硝基苯酚97公斤，4_氯鄰氨基苯酚145公斤，甘油150公斤和100公斤甲苯，攪拌升溫至105°C，滴加410公斤硫酸，滴畢于110°C _145°C保溫反應(yīng)5小時(shí)。保溫期間用脫出65公斤水并蒸除甲苯。保溫反應(yīng)結(jié)束后，降溫至60°C，滴加10%氫氧化鈉水溶液至PH值為7。離心，濾餅投入3000L釜中，加1850公斤水，170公斤32%工業(yè)鹽酸，12公斤活性炭，溶解后過(guò)濾。濾液抽至另一臺(tái)3000L釜中，滴加30%液堿 200公斤進(jìn)行中和，離心。將濾餅投入另一個(gè)2000L釜中，加入1100公斤32%工業(yè)鹽酸，攪拌1小時(shí)后離心。將濾餅投入另一臺(tái)3000L釜中，加水1850公斤，攪拌溶解后滴加30%液堿至PH至為7。離心漂洗烘干得產(chǎn)品242公斤，HPLC純度99. 2%。實(shí)施例3在1000L反應(yīng)釜中，投入4-氯鄰硝基苯酚97公斤，4_氯鄰氨基苯酚160公斤，甘油150公斤，攪拌升溫至120°C，滴加410公斤硫酸，滴畢于150°C保溫反應(yīng)4小時(shí)。保溫反應(yīng)結(jié)束后，降溫至60°C，滴加10%氫氧化鈉水溶液至PH值為7。離心，濾餅投入3000L釜中，加2050公斤水，160公斤32%工業(yè)鹽酸，20公斤活性炭，溶解后過(guò)濾。濾液抽至另一臺(tái) 3000L釜中，滴加30%液堿187公斤進(jìn)行中和，離心。將濾餅投入另一個(gè)2000L釜中，加入 770公斤乙醇和330公斤水以及15公斤活性炭，加熱溶解后過(guò)濾脫色，濾液冷卻至0度離心。濾餅再用770公斤乙醇和330公斤水以及15公斤活性炭溶解脫色一次，離心烘干得產(chǎn)品180公斤，HPLC純度99. 3%。以上所述，僅為本發(fā)明的具體實(shí)施方式
，但發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到的變化或替換，都應(yīng)涵蓋在發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種制備5-氯-8-羥基喹啉的方法，其步驟如下A配置溶劑，4-氯鄰氨基苯酚與 4-氯鄰硝基苯酚的摩爾比為1.6 3. 2，甘油與4-氯鄰硝基苯酚摩爾比為2. 6 5.2，硫酸與4-氯鄰硝基苯酚摩爾比為3 9;B合成，將上述組份在溶劑及100°C-17(TC溫度條件下滴加硫酸進(jìn)行反應(yīng)并伴隨脫水；C中和，反應(yīng)后的物料用堿液中和，后分離出5-氯-8-羥基喹啉粗品；D精制，中和后精制處理用工業(yè)無(wú)機(jī)酸代替有機(jī)溶劑進(jìn)行精制處理；E干燥，得高純度的5-氯-8-羥基喹啉。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備5-氯-8-羥基喹啉的方法，其特征在于所述B步驟中，硫酸滴加結(jié)束后的保溫反應(yīng)期間，對(duì)合成釜給予真空去除一部分反應(yīng)中產(chǎn)生的水。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備5-氯-8-羥基喹啉的方法，其特征在于所述B 步驟中，硫酸滴加結(jié)束后的保溫反應(yīng)期間，苯、甲苯、對(duì)二甲苯、氯苯中任選一種作共沸去水劑，部分去除反應(yīng)中副產(chǎn)的水，使反應(yīng)達(dá)到完全，去水結(jié)束后蒸除夾帶劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備5-氯-8-羥基喹啉的方法，其特征在于所述C步驟中，堿液是氫氧化鈉水溶液。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備5-氯-8-羥基喹啉的方法，其特征在于所述E步驟中，在60°C溫度下真空干燥。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備5-氯-8-羥基喹啉的方法，其特征在于所述B步驟中，硫酸滴加溫度為105°C _150°C度。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種制備5-氯-8-羥基喹啉的方法，屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，其原料組份由4-氯鄰硝基苯酚、4-氯鄰氨基苯酚、甘油和濃硫酸組成，各原料組份按摩爾比為4-氯鄰氨基苯酚與4-氯鄰硝基苯酚為1.6∶3.2，甘油與4-氯鄰硝基苯酚為2.6∶5.2，硫酸與4-氯鄰硝基苯酚為3∶9。上述組份在溶劑在100℃-170℃溫度條件下滴加硫酸，硫酸滴加結(jié)束后采取如下措施促進(jìn)反應(yīng)完全，并給予真空去除一部分反應(yīng)中產(chǎn)生的水，或從苯、甲苯、對(duì)二甲苯、氯苯中任選一種作共沸去水劑，部分去除或全部去除反應(yīng)中副產(chǎn)的水。反應(yīng)后處理時(shí)用工業(yè)濃鹽酸代替有機(jī)溶劑進(jìn)行精制處理，去除產(chǎn)品中的顏色及雜質(zhì)，提高了產(chǎn)品收率。主要用于合成除草劑組份解毒喹，也用作動(dòng)物食料添加劑、消毒劑和金屬防腐劑。
文檔編號(hào)C07D215/28GK102267943SQ201110215200
公開(kāi)日2011年12月7日 申請(qǐng)日期2011年7月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月29日
發(fā)明者胡治海 申請(qǐng)人:江蘇力達(dá)寧化工有限公司