專利名稱：N-硝基氨基甲酸叔丁酯的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)化工領(lǐng)域的制備，具體涉及一種N-硝基氨基甲酸叔丁酯的合成 方法。
背景技術(shù)：
N-硝基氨基甲酸叔丁酯是一種重要的有機(jī)合成中間體，在醫(yī)藥、農(nóng)藥能領(lǐng)域作為 中間原料。N-硝基氨基甲酸叔丁酯的合成方法是已知的。例如《New approach to the synthesis of tert-alkylN-nitrocarbamates)) (Zh. Org. Khim, 1978，14 (8): 1605—1603)公 開了一種N-硝基氨基甲酸叔丁酯的合成方法。該方法采用叔丁醇、氰酸鈉和三氟乙酸反應(yīng) 得到氨基甲酸叔_烷基酯，進(jìn)一步經(jīng)硝酸銅_乙酸酐體系硝化得到N-硝基氨基甲酸叔-烷 基酯，收率為69. 9% 80. 5%。其反應(yīng)式為
該方法所用原料不易得，為劇毒物質(zhì)，且N-硝基氨基甲酸叔丁酯收率不高。
權(quán)利要求
一種N 硝基氨基甲酸叔丁酯的合成方法，其特征在于，按以下步驟進(jìn)行1)將質(zhì)量濃度20%的發(fā)煙硫酸加入質(zhì)量濃度98%的發(fā)煙硝酸中配制成混酸，在溫度為－5℃條件下分批加入尿素，攪拌40min～90min，過濾白色固體，經(jīng)三氟乙酸洗滌，干燥后制得二硝基脲，其中尿素與質(zhì)量濃度98%的發(fā)煙硝酸的摩爾比為1.02.5～4.0，質(zhì)量濃度20%的發(fā)煙硫酸與質(zhì)量濃度98%的發(fā)煙硝酸體積比為0.6～1.21.0；2)將二硝基脲加入50mL～100mL叔丁醇中，加熱至60℃～80℃，攪拌10min～60min，冷卻至20℃，靜置6h～8h，反應(yīng)液減壓濃縮，所得固體在體積比為11的乙醚與正己烷混合溶劑中重結(jié)晶，干燥后得N 硝基氨基甲酸叔丁酯。
2.如權(quán)利要求1所述的合成方法，包括以下步驟。1)將13.6mL質(zhì)量濃度20%的發(fā)煙硫酸加入17mL質(zhì)量濃度98%的發(fā)煙硝酸中配制混酸， 在溫度為一 5°C條件下分批加入6. Og尿素，攪拌55min，過濾白色固體，經(jīng)三氟乙酸洗滌，干燥后制得二硝基脲；2)將二硝基脲加入SOmL的叔丁醇中，加熱至70°C，攪拌40min，冷卻至20°C，靜置7h， 反應(yīng)液減壓濃縮，所得固體在體積比為1 :1的乙醚與正己烷混合溶劑中重結(jié)晶，干燥后得 N-硝基氨基甲酸叔丁酯。
全文摘要
本發(fā)明公開一種N-硝基氨基甲酸叔丁酯的合成方法，該方法按以下步驟進(jìn)行1)將質(zhì)量濃度20%的發(fā)煙硫酸加入質(zhì)量濃度98%的發(fā)煙硝酸中配制成混酸，在溫度為－5℃條件下分批加入尿素，攪拌40min～90min，過濾白色固體，經(jīng)三氟乙酸洗滌，干燥后制得二硝基脲；2)將制得的二硝基脲加入50mL～100mL叔丁醇中，加熱至60℃～80℃，攪拌10min～60min，冷卻至20℃，靜置6～8h，反應(yīng)液減壓濃縮，所得固體在體積比為11的乙醚與正己烷混合溶劑中重結(jié)晶，干燥后得N-硝基氨基甲酸叔丁酯。該方法使用的原料無毒、價廉易得，且收率高。
文檔編號C07C271/08GK101993394SQ20101052103
公開日2011年3月30日 申請日期2010年10月27日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月27日
發(fā)明者余秦偉, 呂劍, 李亞妮, 楊建明, 薛云娜 申請人:西安近代化學(xué)研究所